DE3610758A1 - Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen - Google Patents

Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen

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DE3610758A1 DE19863610758 DE3610758A DE3610758A1 DE 3610758 A1 DE3610758 A1 DE 3610758A1 DE 19863610758 DE19863610758 DE 19863610758 DE 3610758 A DE3610758 A DE 3610758A DE 3610758 A1 DE3610758 A1 DE 3610758A1
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Description

Die Erfindung betrifft Pulverbeschichtungen auf Epoxidharzbasis mit einer besonderen Härterkombination.
Für das elektrostatische Pulverlackieren haben Epoxidharze weitaus die meiste Anwendung gefunden. Noch bis vor kurzem waren etwa 80% aller hergestellten Beschichtungspulver solche auf Basis von Epoxidharz.
Für die Härtung der Epoxidharze auf Bisphenol-A-Basis
n = 2-8
stehen
1) Epoxidgruppen und 2) Hydroxylgruppen
zur Verfügung.
Zu 1:
Die große Reaktionsfähigkeit der Epoxidgruppe ermöglicht mehrere Arten der Umsetzung, nämlich
Härtung mit katalytischen Mengen und
Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen.
Im Gegensatz zur katalytischen Härtung erfolgt bei der Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen eine chemische Bindung zwischen Harz und Härter.
Das wesentliche Merkmal der katalytischen Härtung ist die direkte Verknüpfung der Epoxidharzmoleküle untereinander. Es entsteht eine Vernetzung der Epoxidharzmoleküle über Ethergruppierungen, die durch Polymerisationskatalysatoren, wie z. B. starke Basen, tert. Amine, Metallsalze, Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorgenommen werden kann. Ein wichtiges Härtersystem für Epoxidharzpulverlacke ist das mit beschleunigtem Dicyandiamid. Schätzungsweise 50% aller verwendeten Epoxid- Systeme sind solche mit beschleunigtem Dicyandiamid als Härter.
Die stöchiometrische Härtung erfolgt in Form einer Polyaddition durch Anlagerung von Verbindungen mit aktiven H-Atomen an die Epoxidgruppen:
Nach diesem Mechanismus reagieren sekundäre wie primäre Amine und Carbonsäuren.
Polyamine, vor allem sterisch gehinderte, wie z. B. 2.2.6.6-Tetramethyl- 4-amino-piperidin oder 2.5-Dimethyl-2.5-diaminohexan werden zwar in der Literatur zur Herstellung von lagerstabilen, in der Hitze härtbaren Epoxidharzpulvern beschrieben (DE-OSS 21 17 099, 26 40 408, 30 02 524), haben sich aber bis jetzt auf dem Markt nicht durchsetzen können.
Anders sieht es dagegen bei den mit COOH-Gruppen enthaltenden Polyestern gehärteten Epoxidharzen, den sogenannten Mischpulvern, aus, die ständig an Bedeutung gewinnen (US-PSS 41 01 518, 41 75 173, 41 19 679; DE-OS 26 18 729; JP-OS 55-0 60 518).
Zu 2:
Die Härtung der Epoxidharze durch Reaktion der im EP-Harz enthaltenden OH-Gruppen mit Epsilon-Caprolactam blockierten Polyisocyanaten (DE-OSS 22 15 080 und 29 45 113; JP-OS 51-1 45 598) ist auf Spezialanwendungen beschränkt und findet z. Z. keine Anwendung in größerem Ausmaß.
Ein Epoxidharzpulverhärter, der eine Vernetzung der OH-gruppenhaltigen Epoxidharze sowohl durch Reaktion der Epoxidgruppen als auch der OH- Gruppen bewirkt, ist nicht bekannt.
Ein mit einem solchen "ambivalent" wirkenden Härter hergestellter EP- Pulverlackfilm wäre natürlich von großem Interesse, da er hinsichtlich Lösungsmittelbeständigkeit alle bisher bekannten EP-Pulverlackfilme übertreffen sollte.
Es wurden nun EP-Härter gefunden, die in überraschender Weise die Umsetzung des EP-Harzes sowohl durch Polymerisation seiner Epoxidgruppen als auch durch "stöchiometrische" Reaktion mit seinen OH-Gruppen bewirken. Die mit diesen Härtern hergestellten EP-Pulver haben die wichtigsten vorteilhaften Eigenschaften der oben aufgeführten härtbaren EP-Pulver und weisen obendrein - im ausgehärteten Zustand - noch eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit und Hydrolysebeständigkeit auf.
Gegenstand der Erfindung sind daher pulverförmige Überzugsmittel mit hoher Lagerstabilität und ausgezeichneter Lösungsmittelbeständigkeit auf der Basis von 1.2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1.2- Epoxidgruppe und mehr als einer OH-Gruppe im Molekül, Härtungsmitteln und üblichen Lackzusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel als Härtungsmittel mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen der allgemeinen Formel
blockierte Polyisocyanate enthält, worin R gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylrest sind, und wobei bei einem OH : NCO-Verhältnis von 1 : 0,25 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,4 bis 0,8 der Gehalt an cyclischem Amidin in gebundener Form 2 bis 8%, vorzugsweise 3 bis 6%, bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt, und der Härter pro NCO-Gruppe 0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches Amidin enthält.
Die erfindungsgemäß in Kombination mit Epsilon-Caprolactam zur Blockierung von Polyisocyanaten eingesetzten cyclischen Amidine werden in DE-OS 22 48 776 zur Herstellung von pulverförmigen EP-Beschichtungen beschrieben; in der DE-OS 27 38 270 sind es Reaktionsprodukte aus denselben cyclischen Amidinen und Polyisocyanaten, die als Härter zur Herstellung von EP-Pulvern eingesetzt werden.
In beiden Fällen wird die Härtung des EP-Harzes durch die Polymerisation der Epoxidgruppen, initiiert durch den in den Härtern vorliegenden basischen N bewirkt. Auf den ersten Blick scheinen sich die Harz/ Härter-Gemische der DE-OS 27 38 270 und der erfindungsgemäßen kaum voneinander zu unterscheiden.
In der Tat werden in der DE-OS 27 38 270 mit cyclischem Amidinen blockierte Polyisocyanate als EP-Härter eingesetzt. Die Härtung erfolgt dort - im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Harz/Härter-Gemischen - nur durch eine Polymerisation der Epoxidgruppen, initiiert durch den basischen N im cyclischen Amidin, da das OH : NCO-Verhältnis bei ca. 10 : 1 liegt.
Die Herstellung lagerstabiler, in der Hitze härtbarer EP-Pulverlacke auf der Basis der in der DE-OS 27 38 270 beschriebenen Härter im OH : NCO-Verhältnis von 2 : 1 ist - im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Harz/Härter-Gemischen - nicht möglich, da diese Gemische bei 100°C nicht verarbeitbar (Homogenisieren des Bindemittels mit dem Pigment und Verlaufsmittel) sind. Infolge der hohen Amidin-Konzentration würde nämlich bereits bei 100°C während des Extrudierprozesses sofort Vernetzung erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Härter sind mit den OH-gruppenhaltigen EP-Harzen verträglich und liefern bei erhöhten Temperaturen homogene Schmelzen, die zur Herstellung von Pulverlacken gut geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen EP-Harz/Härter-Gemische sind bei Raumtemperatur lagerstabil; die Aushärtezeiten liegen im Temperaturintervall von 140 bis 220°C innerhalb von 30 bis 5 Minuten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische, die als Pulverlacke Verwendung finden sollen, sind natürlich nur solche Epoxidverbindungen geeignet, die mehr als eine OH-Gruppe im Molekül enthalten. Dies sind Epoxidharze, die durch Reaktion von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit Molverhältnis (n) : (n+1) mit n : 2-7 erhalten werden. Besonders geeignet sind Epoxidharze mit einen Epoxid-Äquivalentgewicht von ca. 900 und einem OH-Äquivalentgewicht von 300.
Die erfindungsgemäß verwendeten, mit den cyclischen Amidinen der beschriebenen allgemeinen Formel und Epsilon-Caprolactam blockierten Polyisocyanate können durch Umsetzung der Komponenten bei Temperaturen von 20 bis 160°C, vorzugsweise bei 80 bis 130°C, hergestellt werden, wobei die Polyisocyanate und die cyclischen Amidine und Epsilon-Caprolactam in solchen Mengen eingesetzt werden, daß auf eine NCO-Gruppe 0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches Amidin kommen. In der Regel wird die Umsetzung in der Schmelze durchgeführt; es kann aber auch in inerten Lösungsmitteln gearbeitet werden. Die Blockierung des Polyisocyanats erfolgt in Analogie zu der in der DE-OS 27 29 704 beschriebenen Herstellung von blockierten Polyisocyanaten. Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härter geeigneten cyclischen Amidine werden in den DE-OSS 22 48 776 und 28 35 029 beschrieben.
Besonders geeignet sind 2-Phenylimidazolin, 2-Phenyl-4-methylimidazolin sowie 2.4-Dimethylimidazolin.
Als Ausgangsverbindungen, die zur Blockierung mit den cyclischen Amidinen und Epsilon-Caprolactam eingesetzt werden können, eignen sich beispielsweise Polyisocyanate, insbesondere Diisocyanate, wie sie in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 14/2, S. 61 bis 70 oder in Liebigs Annalen der Chemie 562, S. 75 bis 136, beschrieben werden. Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Diisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI), 2.2.4- bzw. 2.4.4-Trimethyl- hexamethylendiisocyanat (TMDI), Isphorondiisocyanat (IPDI), 2.4/2.6-Toluylendiisocyanat (TDI) und 3-Methylpentamethylendiiso cyanat-1.5 (MPDI).
Unter Polyisocyanaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden auch solche verstanden, die vor der Blockierung einer Umsetzung zur Molekülvergrößerung mit den in der Isocyanatchemie gebräuchlichen Kettenverlängerungsmitteln, wie Wasser, Polyolen und Polyaminen, unterworfen wurden, wobei das Kettenverlängerungsmittel in unterschüssiger Menge zum Diisocyanat eingesetzt wurde, d. h. das Reaktionsprodukt enthielt im Durchschnitt mindestes 2 NCO-Gruppen.
Geeignete Polyole werden in der DE-OS 27 38 270, S. 10, beschrieben; besonders geeignet sind Ethylenglykol und Trimethylolpropan.
Aber auch eine Molekülvergrößerung durch Trimerisierung, Carbodiimdisierung und Allophanatbildung sowie Biuretisierung, wie sie in der DE-OS 29 29 150 beschrieben wird, hat sich als brauchbar erwiesen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pulverlacke können weiterhin übliche Zusätze, wie Verlaufmittel, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, UV- und Oxidationsstabilisatoren Verwendung finden. Gebräuchliche Verlaufmittel werden beispielsweise in DE-OS 33 12 028 (S. 6, Z. 23 bis S. 7, Z. 12) aufgeführt. Die Menge dieser Zusätze kann, bezogen auf die Menge des Bindemittels, innerhalb eines weiten Bereichs schwanken.
Die Herstellung der Pulverlacke erfolgt beispielsweise so, daß man die einzelnen Komponenten (EP-Harz, blockiertes Isocyanataddukt und gegebenenfalls Zusätze) mahlt, mischt und bei 80 bis 120°C, vorzugsweise 90 bis 100°C, extrudiert. Nach dem Extrudieren wird abgekühlt und auf eine Korngröße kleiner als 100 µm gemahlen. Bei der Herstellung des Bindemittelgemisches müssen die Komponenten so aufeinander abgestimmt werden, daß pro OH-Gruppe des Epoxidharzes 0,25 bis 1, vorzugsweise 0,4 bis 0,8 blockierte NCO-Gruppen des Härters kommen und dabei der cyclische Amidingehalt (in blockierter Form) 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt. Der Härteranteil also muß so gewählt werden, daß sein Amidingehalt zur katalytischen Härtung des EP-Harzes ausreicht, ohne daß die OH-Gruppen reagieren und gleichzeitig eine Vernetzung des EP-Harzes erreicht würde, ohne daß zusätzlich eine Polymerisation der Epoxidgruppen erfolgt.
Die Applikation des Pulverlackes auf die zu überziehenden Substrate kann nach bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbelsintern und elektrostatisches Wirbelsintern. Anschließend werden die lackierten Gegenstände 30 bis 5 Minuten im Temperaturbereich 140 bis 220°C ausgehärtet. Zur Beschichtung mit den erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmitteln eignen sich alle Substrate, die die angegebenen Härtungstemperaturen vertragen, z. B. Metalle, Glas, Keramik oder Kunststoff.
Die so hergestellten Pulverbeschichtungen zeichnen sich durch sehr gute lacktechnische Eigenschaften und eine hervorragende Lösungsmittelbeständigkeit gegenüber aggressiven Lösungsmitteln, wie z. B. Methylethylketon, aus.
A Herstellung der erfindungsgemäßen Härter Beispiel 1
Zu 258,8 Gew.-T. eines harnstoffgruppenhaltigen IPDI-Adduktes mit einem NCO-Gehalt von 32,4 Gew.-%, das gemäß der Lehre der DE-OS 23 41 065 hergestellt worden ist, wurden bei 80°C 158,2 Gew.-T. Epsilon- Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur nicht anstieg. Nach beendeter Epsilon-Caprolactamzugabe wurde so lange weiter erhitzt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht war. Danach wurden bei 100°C 87,6 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 120°C stieg. Nach Beendigung der B 31-Zugabe wurde das Reaktionsgemisch so lange weiter erhitzt, bis der NCO-Gehalt auf ≦ωτ 0,6 Gew.-% gesunken war. Das Reaktionsprodukt hatte einen latenten NCO-Gehalt von 16,4 Gew.-% und einen Schmelzpunkt von 80 bis 82°C.
Die Umsetzung des harnstoffgruppenhaltigen IPDI-Adduktes mit einem NCO- Gehalt von 31,5% mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen in den Beispielen 2 bis 5 erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
Beispiel 6
Zu 444 Gew.-T. IPDI wurden bei 80°C 62 Gew.-T. Ethylenglykol gegeben und solange weiter erhitzt, bis der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung 16,5% erreicht hatte. Danach wurden 186,4 Gew.-T. Epsilon-Caprolactam und 51,1 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin zugegeben und auf 120°C solange erhitzt, bis der NCO-Gehalt auf ≦ωτ 0,5% gesunken war. Das so hergestellte Reaktionsprodukt hatte einen Schmelzbereich von 98 bis 104°C und einen latenten NCO-Gehalt von 11%.
Die in den Beispielen 12 bis 16 beschriebene Umsetzung von Diisocyanaten mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen erfolgte in Analogie zu dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
Beispiel 17
311 Gew.-T. eines gemäß der Lehre der DE-OS 26 44 684 hergestellten isocyanuratgruppenhaltigen IPDI-Addukts mit einem NCO-Gehalt von 27% wurden in Analogie zum Beispiel 1 mit 192,1 Gew.-T. Epsilon-Caprolactam und 43,8 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte einen Schmelzbereich von 85 bis 93°C und einen latenten NCO- Gehalt von 15,1%.
B Epoxidharz
In den nachstehenden Epoxidharz-Lackbeispielen wurde ein festes Epoxidharz des Typs Diglycidylether des Bisphenol A - Umsetzungsprodukt aus Bisphenol A und Epichlorhydrin - verwendet, welches nach Angaben des Herstellers ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 900 bis 1000, einen Epoxidwert von 0,10 bis 0,11, einen Hydroxylwert von 0,34 und einen Schmelzpunkt von 96 bis 104°C aufweist.
C Epoxidharz-Pulverlacke
Allgemeine Herstellungsvorschrift
Die gemahlenen Produkte - Vernetzer, Epoxidharz und Verlaufmittel- Masterbatch - wurden gegebenenfalls mit Weißpigment und gegebenenfalls Füllstoffen zunächst in einem Kollergang trocken vermischt und anschließend im Extruder bei 80 bis 120°C homogenisiert. Nach dem Erkalten wurde das Extrudat gebrochen und auf einer Stiftmühle auf eine Korngröße ≦ωτ 100 µm gemahlen. Das so hergestellte Pulver wurde mit einer elektrostatischen Pulverspritzanlage bei 60 kV auf entfettete, gegebenenfalls vorbehandelte Eisenbleche (1 mm Stärke) appliziert und in einem Labor-Umlufttrockenschrank eingebrannt.
Verlaufmittel-Masterbatch
Es wurden 10 Gew.-% des Verlaufmittels - ein handelsübliches Acrylatoligomeres - im Epoxidharz in der Schmelze homogenisiert und nach dem Erstarren zerkleinert.
Die Abkürzungen in den folgenden Tabellen bedeuten:
SD = Schichtdicke in µm
HK = Härte nach König in sec (DIN 53 157)
ET = Tiefung nach Erichsen in mm (DIN 53 156)
GG 60° ∡ = Glanz nach Gardner (ASTM-D 523)
Imp. rev. = Impact reverse in g · m
GS = Gitterschnittprüfung (DIN 53 151)
MEK (Methylethylketon)-Festigkeit:
Anzahl Schübe mit MEK-getränktem Wattebausch unter 1 kg-Belastung bis zum Angriff (matter Oberfläche).
Beispiel 1
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
404,5 Gew.-Teile Epoxid B
195,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 2
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
284,7 Gew.-Teile Epoxid B
138,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
308,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 38,5 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 3
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
433,5 Gew.-Teile Epoxid B
166,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 4
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
396,4 Gew.-Teile Epoxid B
153,6 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 5
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
345,2 Gew.-Teile Epoxid B
254,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 6
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
272,0 Gew.-Teile Epoxid B
272,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
246,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
 20,0 Gew.-Teile Ruß
Beispiel 7
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
409,9 Gew.-Teile Epoxid B
190,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 8
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
275,5 Gew.-Teile Epoxid B
275,5 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
240,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
 20,0 Gew.-Teile Ruß
Beispiel 9
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 200°C und 170°C eingebrannt.
409,2 Gew.-Teile Epoxid B
190,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 4
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 10
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
408,6 Gew.-Teile Epoxid B
191,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 5
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 11
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
346,1 Gew.-Teile Epoxid B
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 6
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 12
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
346,1 Gew.-Teile Epoxid B
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 9
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 13
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 170°C eingebrannt.
362,3 Gew.-Teile Epoxid B
187,7 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 14
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 170°C eingebrannt.
396,6 Gew.-Teile Epoxid B
203,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 15
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
356,9 Gew.-Teile Epoxid B
243,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 11
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 16
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
386,8 Gew.-Teile Epoxid B
163,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 13
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 17
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C eingebrannt.
283,0 Gew.-Teile Epoxid B
283,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
224,0 Gew.-Teile Vernetzer A 13
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
 20,0 Gew.-Teile Ruß
Beispiel 18
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 140°C eingebrannt.
394,8 Gew.-Teile Epoxid B
155,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 15
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 19
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
374,6 Gew.-Teile Epoxid B
175,4 Gew.-Teile Vernetzer A 16
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Beispiel 20
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
398,4 Gew.-Teile Epoxid B
251,6 Gew.-Teile Vernetzer A 17
300,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Vergleichsbeispiel 1
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
56,0 Massen-% Epoxid B
 3,5 Massen-% 2-Phenylimidazolin
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
 0,5 Massen-% Verlaufmittel
Vergleichsbeispiel 2
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C eingebrannt.
30,6 Massen-% Epoxid B
24,4 Massen-% IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
 5,0 Massen-% Verlaufmittel-Masterbatch
Vergleichsbeispiel 3
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und bei 200°C eingebrannt.
187,0 Gew.-T. Epoxid B
231,9 Gew.-T. Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
331,1 Gew.-T. IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
180,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2)
 50,0 Gew.-T. Verlaufmittel-Masterbatch
 20,0 Gew.-T. Ruß

Claims (1)

  1. Pulverförmige Überzugsmittel mit guter Lagerstabilität und ausgezeichneter Lösungsmittelstabilität auf der Basis von 1.2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1.2-Epoxidgruppe und mehr als einer OH-Gruppe im Molekül, Härtungsmitteln und üblichen Lackzusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel als Härtungsmittel mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen der allgemeinen Formel blockierte Polyisocyanate enthält, worin R gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylrest sind, und wobei bei einem OH : NCO-Verhältnis von 1 : 0,25 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,4 bis 0,8, der Gehalt an cyclischem Amidin in gebundener Form 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt, und der Härter pro NCO-Gruppe 0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches Amidin enthält.
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