DE3610758A1 - Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen - Google Patents
Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Pulverbeschichtungen auf Epoxidharzbasis mit
einer besonderen Härterkombination.
Für das elektrostatische Pulverlackieren haben Epoxidharze weitaus die
meiste Anwendung gefunden. Noch bis vor kurzem waren etwa 80% aller
hergestellten Beschichtungspulver solche auf Basis von Epoxidharz.
Für die Härtung der Epoxidharze auf Bisphenol-A-Basis
n = 2-8
stehen
1) Epoxidgruppen und 2) Hydroxylgruppen
zur Verfügung.
stehen
1) Epoxidgruppen und 2) Hydroxylgruppen
zur Verfügung.
Zu 1:
Die große Reaktionsfähigkeit der Epoxidgruppe ermöglicht mehrere Arten der Umsetzung, nämlich
Härtung mit katalytischen Mengen und
Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen.
Im Gegensatz zur katalytischen Härtung erfolgt bei der Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen eine chemische Bindung zwischen Harz und Härter.
Die große Reaktionsfähigkeit der Epoxidgruppe ermöglicht mehrere Arten der Umsetzung, nämlich
Härtung mit katalytischen Mengen und
Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen.
Im Gegensatz zur katalytischen Härtung erfolgt bei der Härtung mit "stöchiometrischen" Mengen eine chemische Bindung zwischen Harz und Härter.
Das wesentliche Merkmal der katalytischen Härtung ist die direkte Verknüpfung
der Epoxidharzmoleküle untereinander. Es entsteht eine Vernetzung
der Epoxidharzmoleküle über Ethergruppierungen, die durch Polymerisationskatalysatoren, wie z. B. starke Basen, tert. Amine, Metallsalze,
Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorgenommen werden kann. Ein
wichtiges Härtersystem für Epoxidharzpulverlacke ist das mit beschleunigtem
Dicyandiamid. Schätzungsweise 50% aller verwendeten Epoxid-
Systeme sind solche mit beschleunigtem Dicyandiamid als Härter.
Die stöchiometrische Härtung erfolgt in Form einer Polyaddition durch
Anlagerung von Verbindungen mit aktiven H-Atomen an die Epoxidgruppen:
Nach diesem Mechanismus reagieren sekundäre wie primäre Amine und
Carbonsäuren.
Polyamine, vor allem sterisch gehinderte, wie z. B. 2.2.6.6-Tetramethyl-
4-amino-piperidin oder 2.5-Dimethyl-2.5-diaminohexan werden zwar
in der Literatur zur Herstellung von lagerstabilen, in der Hitze härtbaren
Epoxidharzpulvern beschrieben (DE-OSS 21 17 099, 26 40 408,
30 02 524), haben sich aber bis jetzt auf dem Markt nicht durchsetzen
können.
Anders sieht es dagegen bei den mit COOH-Gruppen enthaltenden Polyestern
gehärteten Epoxidharzen, den sogenannten Mischpulvern, aus, die
ständig an Bedeutung gewinnen (US-PSS 41 01 518, 41 75 173, 41 19 679;
DE-OS 26 18 729; JP-OS 55-0 60 518).
Zu 2:
Die Härtung der Epoxidharze durch Reaktion der im EP-Harz enthaltenden OH-Gruppen mit Epsilon-Caprolactam blockierten Polyisocyanaten (DE-OSS 22 15 080 und 29 45 113; JP-OS 51-1 45 598) ist auf Spezialanwendungen beschränkt und findet z. Z. keine Anwendung in größerem Ausmaß.
Die Härtung der Epoxidharze durch Reaktion der im EP-Harz enthaltenden OH-Gruppen mit Epsilon-Caprolactam blockierten Polyisocyanaten (DE-OSS 22 15 080 und 29 45 113; JP-OS 51-1 45 598) ist auf Spezialanwendungen beschränkt und findet z. Z. keine Anwendung in größerem Ausmaß.
Ein Epoxidharzpulverhärter, der eine Vernetzung der OH-gruppenhaltigen
Epoxidharze sowohl durch Reaktion der Epoxidgruppen als auch der OH-
Gruppen bewirkt, ist nicht bekannt.
Ein mit einem solchen "ambivalent" wirkenden Härter hergestellter EP-
Pulverlackfilm wäre natürlich von großem Interesse, da er hinsichtlich
Lösungsmittelbeständigkeit alle bisher bekannten EP-Pulverlackfilme
übertreffen sollte.
Es wurden nun EP-Härter gefunden, die in überraschender Weise die Umsetzung
des EP-Harzes sowohl durch Polymerisation seiner Epoxidgruppen
als auch durch "stöchiometrische" Reaktion mit seinen OH-Gruppen bewirken.
Die mit diesen Härtern hergestellten EP-Pulver haben die wichtigsten
vorteilhaften Eigenschaften der oben aufgeführten härtbaren
EP-Pulver und weisen obendrein - im ausgehärteten Zustand - noch eine
ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit und Hydrolysebeständigkeit
auf.
Gegenstand der Erfindung sind daher pulverförmige Überzugsmittel mit
hoher Lagerstabilität und ausgezeichneter Lösungsmittelbeständigkeit
auf der Basis von 1.2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1.2-
Epoxidgruppe und mehr als einer OH-Gruppe im Molekül, Härtungsmitteln
und üblichen Lackzusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel
als Härtungsmittel mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen
der allgemeinen Formel
blockierte Polyisocyanate enthält, worin R gleiche oder verschiedene
Substituenten aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-
und Arylrest sind, und wobei bei einem OH : NCO-Verhältnis von
1 : 0,25 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,4 bis 0,8 der Gehalt an cyclischem
Amidin in gebundener Form 2 bis 8%, vorzugsweise 3 bis 6%, bezogen
auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt, und der Härter pro NCO-Gruppe
0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches
Amidin enthält.
Die erfindungsgemäß in Kombination mit Epsilon-Caprolactam zur
Blockierung von Polyisocyanaten eingesetzten cyclischen Amidine werden
in DE-OS 22 48 776 zur Herstellung von pulverförmigen EP-Beschichtungen
beschrieben; in der DE-OS 27 38 270 sind es Reaktionsprodukte aus
denselben cyclischen Amidinen und Polyisocyanaten, die als Härter
zur Herstellung von EP-Pulvern eingesetzt werden.
In beiden Fällen wird die Härtung des EP-Harzes durch die Polymerisation
der Epoxidgruppen, initiiert durch den in den Härtern vorliegenden
basischen N bewirkt. Auf den ersten Blick scheinen sich die Harz/
Härter-Gemische der DE-OS 27 38 270 und der erfindungsgemäßen kaum
voneinander zu unterscheiden.
In der Tat werden in der DE-OS 27 38 270 mit cyclischem Amidinen
blockierte Polyisocyanate als EP-Härter eingesetzt. Die Härtung erfolgt
dort - im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Harz/Härter-Gemischen
- nur durch eine Polymerisation der Epoxidgruppen, initiiert
durch den basischen N im cyclischen Amidin, da das OH : NCO-Verhältnis
bei ca. 10 : 1 liegt.
Die Herstellung lagerstabiler, in der Hitze härtbarer EP-Pulverlacke
auf der Basis der in der DE-OS 27 38 270 beschriebenen Härter im
OH : NCO-Verhältnis von 2 : 1 ist - im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen
Harz/Härter-Gemischen - nicht möglich, da diese Gemische bei 100°C
nicht verarbeitbar (Homogenisieren des Bindemittels mit dem Pigment
und Verlaufsmittel) sind. Infolge der hohen Amidin-Konzentration würde
nämlich bereits bei 100°C während des Extrudierprozesses sofort Vernetzung
erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Härter sind mit den OH-gruppenhaltigen EP-Harzen
verträglich und liefern bei erhöhten Temperaturen homogene Schmelzen,
die zur Herstellung von Pulverlacken gut geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen EP-Harz/Härter-Gemische sind bei Raumtemperatur
lagerstabil; die Aushärtezeiten liegen im Temperaturintervall von 140
bis 220°C innerhalb von 30 bis 5 Minuten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische, die als Pulverlacke
Verwendung finden sollen, sind natürlich nur solche Epoxidverbindungen
geeignet, die mehr als eine OH-Gruppe im Molekül enthalten. Dies sind
Epoxidharze, die durch Reaktion von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit
Molverhältnis (n) : (n+1) mit n : 2-7 erhalten werden. Besonders geeignet
sind Epoxidharze mit einen Epoxid-Äquivalentgewicht von ca. 900 und
einem OH-Äquivalentgewicht von 300.
Die erfindungsgemäß verwendeten, mit den cyclischen Amidinen der beschriebenen
allgemeinen Formel und Epsilon-Caprolactam blockierten
Polyisocyanate können durch Umsetzung der Komponenten bei Temperaturen
von 20 bis 160°C, vorzugsweise bei 80 bis 130°C, hergestellt werden,
wobei die Polyisocyanate und die cyclischen Amidine und Epsilon-Caprolactam
in solchen Mengen eingesetzt werden, daß auf eine NCO-Gruppe
0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches
Amidin kommen. In der Regel wird die Umsetzung in der Schmelze durchgeführt;
es kann aber auch in inerten Lösungsmitteln gearbeitet werden.
Die Blockierung des Polyisocyanats erfolgt in Analogie zu der in
der DE-OS 27 29 704 beschriebenen Herstellung von blockierten Polyisocyanaten.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härter geeigneten
cyclischen Amidine werden in den DE-OSS 22 48 776 und 28 35 029 beschrieben.
Besonders geeignet sind 2-Phenylimidazolin, 2-Phenyl-4-methylimidazolin
sowie 2.4-Dimethylimidazolin.
Als Ausgangsverbindungen, die zur Blockierung mit den cyclischen Amidinen
und Epsilon-Caprolactam eingesetzt werden können, eignen sich
beispielsweise Polyisocyanate, insbesondere Diisocyanate, wie sie in
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 14/2, S. 61 bis 70
oder in Liebigs Annalen der Chemie 562, S. 75 bis 136, beschrieben
werden. Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht
zugänglichen aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Diisocyanate,
wie Hexamethylendiisocyanat (HDI), 2.2.4- bzw. 2.4.4-Trimethyl-
hexamethylendiisocyanat (TMDI), Isphorondiisocyanat (IPDI),
2.4/2.6-Toluylendiisocyanat (TDI) und 3-Methylpentamethylendiiso
cyanat-1.5 (MPDI).
Unter Polyisocyanaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden auch
solche verstanden, die vor der Blockierung einer Umsetzung zur Molekülvergrößerung
mit den in der Isocyanatchemie gebräuchlichen Kettenverlängerungsmitteln,
wie Wasser, Polyolen und Polyaminen, unterworfen
wurden, wobei das Kettenverlängerungsmittel in unterschüssiger Menge
zum Diisocyanat eingesetzt wurde, d. h. das Reaktionsprodukt enthielt
im Durchschnitt mindestes 2 NCO-Gruppen.
Geeignete Polyole werden in der DE-OS 27 38 270, S. 10, beschrieben;
besonders geeignet sind Ethylenglykol und Trimethylolpropan.
Aber auch eine Molekülvergrößerung durch Trimerisierung, Carbodiimdisierung
und Allophanatbildung sowie Biuretisierung, wie sie in der
DE-OS 29 29 150 beschrieben wird, hat sich als brauchbar erwiesen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pulverlacke können weiterhin
übliche Zusätze, wie Verlaufmittel, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe,
UV- und Oxidationsstabilisatoren Verwendung finden. Gebräuchliche Verlaufmittel
werden beispielsweise in DE-OS 33 12 028 (S. 6, Z. 23 bis
S. 7, Z. 12) aufgeführt. Die Menge dieser Zusätze kann, bezogen auf
die Menge des Bindemittels, innerhalb eines weiten Bereichs schwanken.
Die Herstellung der Pulverlacke erfolgt beispielsweise so, daß man die
einzelnen Komponenten (EP-Harz, blockiertes Isocyanataddukt und gegebenenfalls
Zusätze) mahlt, mischt und bei 80 bis 120°C, vorzugsweise
90 bis 100°C, extrudiert. Nach dem Extrudieren wird abgekühlt und auf
eine Korngröße kleiner als 100 µm gemahlen. Bei der Herstellung des
Bindemittelgemisches müssen die Komponenten so aufeinander abgestimmt
werden, daß pro OH-Gruppe des Epoxidharzes 0,25 bis 1, vorzugsweise
0,4 bis 0,8 blockierte NCO-Gruppen des Härters kommen und dabei der
cyclische Amidingehalt (in blockierter Form) 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise
3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt.
Der Härteranteil also muß so gewählt werden, daß sein Amidingehalt zur
katalytischen Härtung des EP-Harzes ausreicht, ohne daß die OH-Gruppen
reagieren und gleichzeitig eine Vernetzung des EP-Harzes erreicht würde,
ohne daß zusätzlich eine Polymerisation der Epoxidgruppen erfolgt.
Die Applikation des Pulverlackes auf die zu überziehenden Substrate
kann nach bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch elektrostatisches
Pulverspritzen, Wirbelsintern und elektrostatisches Wirbelsintern.
Anschließend werden die lackierten Gegenstände 30 bis 5 Minuten im
Temperaturbereich 140 bis 220°C ausgehärtet. Zur Beschichtung mit den
erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmitteln eignen sich alle Substrate,
die die angegebenen Härtungstemperaturen vertragen, z. B.
Metalle, Glas, Keramik oder Kunststoff.
Die so hergestellten Pulverbeschichtungen zeichnen sich durch sehr
gute lacktechnische Eigenschaften und eine hervorragende Lösungsmittelbeständigkeit
gegenüber aggressiven Lösungsmitteln, wie z. B. Methylethylketon,
aus.
Zu 258,8 Gew.-T. eines harnstoffgruppenhaltigen IPDI-Adduktes mit
einem NCO-Gehalt von 32,4 Gew.-%, das gemäß der Lehre der DE-OS
23 41 065 hergestellt worden ist, wurden bei 80°C 158,2 Gew.-T. Epsilon-
Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur nicht
anstieg. Nach beendeter Epsilon-Caprolactamzugabe wurde so lange weiter
erhitzt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht war. Danach wurden
bei 100°C 87,6 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin so zugegeben, daß die Temperatur
des Reaktionsgemisches nicht über 120°C stieg. Nach Beendigung
der B 31-Zugabe wurde das Reaktionsgemisch so lange weiter erhitzt,
bis der NCO-Gehalt auf ≦ωτ 0,6 Gew.-% gesunken war. Das Reaktionsprodukt
hatte einen latenten NCO-Gehalt von 16,4 Gew.-% und einen
Schmelzpunkt von 80 bis 82°C.
Die Umsetzung des harnstoffgruppenhaltigen IPDI-Adduktes mit einem NCO-
Gehalt von 31,5% mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen in
den Beispielen 2 bis 5 erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren.
Zu 444 Gew.-T. IPDI wurden bei 80°C 62 Gew.-T. Ethylenglykol gegeben
und solange weiter erhitzt, bis der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung
16,5% erreicht hatte. Danach wurden 186,4 Gew.-T. Epsilon-Caprolactam
und 51,1 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin zugegeben und auf 120°C solange
erhitzt, bis der NCO-Gehalt auf ≦ωτ 0,5% gesunken war. Das so hergestellte
Reaktionsprodukt hatte einen Schmelzbereich von 98 bis 104°C
und einen latenten NCO-Gehalt von 11%.
Die in den Beispielen 12 bis 16 beschriebene Umsetzung von Diisocyanaten
mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen erfolgte in Analogie
zu dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
311 Gew.-T. eines gemäß der Lehre der DE-OS 26 44 684 hergestellten
isocyanuratgruppenhaltigen IPDI-Addukts mit einem NCO-Gehalt von 27%
wurden in Analogie zum Beispiel 1 mit 192,1 Gew.-T. Epsilon-Caprolactam
und 43,8 Gew.-T. 2-Phenylimidazolin umgesetzt. Das Reaktionsprodukt
hatte einen Schmelzbereich von 85 bis 93°C und einen latenten NCO-
Gehalt von 15,1%.
In den nachstehenden Epoxidharz-Lackbeispielen wurde ein festes
Epoxidharz des Typs Diglycidylether des Bisphenol A - Umsetzungsprodukt
aus Bisphenol A und Epichlorhydrin - verwendet, welches nach Angaben
des Herstellers ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 900 bis 1000,
einen Epoxidwert von 0,10 bis 0,11, einen Hydroxylwert von 0,34 und
einen Schmelzpunkt von 96 bis 104°C aufweist.
Allgemeine Herstellungsvorschrift
Die gemahlenen Produkte - Vernetzer, Epoxidharz und Verlaufmittel-
Masterbatch - wurden gegebenenfalls mit Weißpigment und gegebenenfalls
Füllstoffen zunächst in einem Kollergang trocken vermischt und anschließend
im Extruder bei 80 bis 120°C homogenisiert. Nach dem Erkalten
wurde das Extrudat gebrochen und auf einer Stiftmühle auf eine
Korngröße ≦ωτ 100 µm gemahlen. Das so hergestellte Pulver wurde mit
einer elektrostatischen Pulverspritzanlage bei 60 kV auf entfettete,
gegebenenfalls vorbehandelte Eisenbleche (1 mm Stärke) appliziert und
in einem Labor-Umlufttrockenschrank eingebrannt.
Verlaufmittel-Masterbatch
Es wurden 10 Gew.-% des Verlaufmittels - ein handelsübliches Acrylatoligomeres
- im Epoxidharz in der Schmelze homogenisiert und nach dem
Erstarren zerkleinert.
Die Abkürzungen in den folgenden Tabellen bedeuten:
SD = Schichtdicke in µm
HK = Härte nach König in sec (DIN 53 157)
ET = Tiefung nach Erichsen in mm (DIN 53 156)
GG 60° ∡ = Glanz nach Gardner (ASTM-D 523)
Imp. rev. = Impact reverse in g · m
GS = Gitterschnittprüfung (DIN 53 151)
HK = Härte nach König in sec (DIN 53 157)
ET = Tiefung nach Erichsen in mm (DIN 53 156)
GG 60° ∡ = Glanz nach Gardner (ASTM-D 523)
Imp. rev. = Impact reverse in g · m
GS = Gitterschnittprüfung (DIN 53 151)
MEK (Methylethylketon)-Festigkeit:
Anzahl Schübe mit MEK-getränktem Wattebausch unter 1 kg-Belastung bis zum Angriff (matter Oberfläche).
Anzahl Schübe mit MEK-getränktem Wattebausch unter 1 kg-Belastung bis zum Angriff (matter Oberfläche).
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
404,5 Gew.-Teile Epoxid B
195,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
195,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
284,7 Gew.-Teile Epoxid B
138,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
308,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
38,5 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
138,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
308,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
38,5 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
433,5 Gew.-Teile Epoxid B
166,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
166,5 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
396,4 Gew.-Teile Epoxid B
153,6 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
153,6 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
345,2 Gew.-Teile Epoxid B
254,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
254,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
272,0 Gew.-Teile Epoxid B
272,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
246,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
272,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
246,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 1
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
409,9 Gew.-Teile Epoxid B
190,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
190,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
275,5 Gew.-Teile Epoxid B
275,5 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
240,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
275,5 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
240,0 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 2
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 200°C und 170°C
eingebrannt.
409,2 Gew.-Teile Epoxid B
190,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 4
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
190,8 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 4
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
408,6 Gew.-Teile Epoxid B
191,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 5
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
191,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 5
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
346,1 Gew.-Teile Epoxid B
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 6
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 6
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
346,1 Gew.-Teile Epoxid B
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 9
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
253,9 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 9
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 170°C
eingebrannt.
362,3 Gew.-Teile Epoxid B
187,7 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
187,7 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 170°C
eingebrannt.
396,6 Gew.-Teile Epoxid B
203,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
203,4 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 10
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
356,9 Gew.-Teile Epoxid B
243,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 11
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
243,1 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 11
350,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
386,8 Gew.-Teile Epoxid B
163,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 13
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
163,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 13
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 160°C
eingebrannt.
283,0 Gew.-Teile Epoxid B
283,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
224,0 Gew.-Teile Vernetzer A 13
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
283,0 Gew.-Teile Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
224,0 Gew.-Teile Vernetzer A 13
180,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
10,0 Gew.-Teile Verlaufmittel
20,0 Gew.-Teile Ruß
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 140°C
eingebrannt.
394,8 Gew.-Teile Epoxid B
155,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 15
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
155,2 Gew.-Teile Vernetzer gemäß A 15
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
374,6 Gew.-Teile Epoxid B
175,4 Gew.-Teile Vernetzer A 16
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
175,4 Gew.-Teile Vernetzer A 16
400,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
398,4 Gew.-Teile Epoxid B
251,6 Gew.-Teile Vernetzer A 17
300,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
251,6 Gew.-Teile Vernetzer A 17
300,0 Gew.-Teile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-Teile Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
56,0 Massen-% Epoxid B
3,5 Massen-% 2-Phenylimidazolin
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
0,5 Massen-% Verlaufmittel
3,5 Massen-% 2-Phenylimidazolin
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
0,5 Massen-% Verlaufmittel
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 220°C und 180°C
eingebrannt.
30,6 Massen-% Epoxid B
24,4 Massen-% IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
5,0 Massen-% Verlaufmittel-Masterbatch
24,4 Massen-% IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
40,0 Massen-% Weißpigment (TiO2)
5,0 Massen-% Verlaufmittel-Masterbatch
Nach dem beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender
Rezeptur hergestellt, appliziert und bei 200°C eingebrannt.
187,0 Gew.-T. Epoxid B
231,9 Gew.-T. Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
331,1 Gew.-T. IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
180,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-T. Verlaufmittel-Masterbatch
20,0 Gew.-T. Ruß
231,9 Gew.-T. Epoxid mit einem OH-Wert: 0,36
331,1 Gew.-T. IPDI-Diethylenglykol-Addukt, caprolactam- blockiert
180,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2)
50,0 Gew.-T. Verlaufmittel-Masterbatch
20,0 Gew.-T. Ruß
Claims (1)
- Pulverförmige Überzugsmittel mit guter Lagerstabilität und ausgezeichneter Lösungsmittelstabilität auf der Basis von 1.2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1.2-Epoxidgruppe und mehr als einer OH-Gruppe im Molekül, Härtungsmitteln und üblichen Lackzusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel als Härtungsmittel mit Epsilon-Caprolactam und cyclischen Amidinen der allgemeinen Formel blockierte Polyisocyanate enthält, worin R gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylrest sind, und wobei bei einem OH : NCO-Verhältnis von 1 : 0,25 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,4 bis 0,8, der Gehalt an cyclischem Amidin in gebundener Form 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz, beträgt, und der Härter pro NCO-Gruppe 0,9 bis 0,4 Mole Epsilon-Caprolactam und 0,1 bis 0,6 Mole cyclisches Amidin enthält.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863610758 DE3610758A1 (de) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863610758 DE3610758A1 (de) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3610758A1 true DE3610758A1 (de) | 1987-10-01 |
DE3610758C2 DE3610758C2 (de) | 1991-02-21 |
Family
ID=6297600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863610758 Granted DE3610758A1 (de) | 1986-03-29 | 1986-03-29 | Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3610758A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0625530A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Oxazolidongruppen enthaltende Epoxidharze- und diese enthaltende kathodische Elektrotauchlacke |
EP0781771A1 (de) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Hüls Aktiengesellschaft | Cyclische Amidin- sowie Uretdiongruppen enthaltende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
EP0818486A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Hüls Aktiengesellschaft | Pulverförmige Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
US6380237B1 (en) | 1998-07-16 | 2002-04-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Diphenylimidazolines |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2215080A1 (de) * | 1972-03-28 | 1973-10-18 | Bayer Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
DE2729704A1 (de) * | 1977-07-01 | 1979-01-11 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von blockierten polyisocyanaten |
DE2738270A1 (de) * | 1977-08-25 | 1979-03-01 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel und deren anwendung |
-
1986
- 1986-03-29 DE DE19863610758 patent/DE3610758A1/de active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2215080A1 (de) * | 1972-03-28 | 1973-10-18 | Bayer Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
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EP0781771A1 (de) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Hüls Aktiengesellschaft | Cyclische Amidin- sowie Uretdiongruppen enthaltende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
EP0818486A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Hüls Aktiengesellschaft | Pulverförmige Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
US6380237B1 (en) | 1998-07-16 | 2002-04-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Diphenylimidazolines |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3610758C2 (de) | 1991-02-21 |
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