DE3609928A1 - Waessrige gelzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der metallbearbeitung - Google Patents
Waessrige gelzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der metallbearbeitungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels, das bei Raumtemperatur hergestellt
werden kann und eine ausgezeichnete Transparenz sowie eine bemerkenswert geringe Absonderung von Wasser sowohl
25. bei tiefer Temperatur als auch bei hoher Temperatur aufweist.'
Die Erfindung betrifft ferner eine verbesserte wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant
enthält, in der ein Parfüm verwendet wird, um einen angenehmen oder einen annulierenden Geruch abzugeben, das in demwäßri-
OQ gen Gel enthalten ist, das unter Anwendung des vorstehend
beschriebenen Verfahrens hergestellt wurde. Die wäßrige Gelzusammensetzung wird in geschlossenen Räumen oder im
Innenraum eines Wagens angeordnet und der Effekt der wäßrigen Gelzusammensetzung bleibt für einen langen Zeitraum
erhalten. Außerdem betrifft die Erfindung ein Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung, das verwendet
wird, wenn Metalle unter Kühlen oder Erhitzen gewalzt, ausgezogen oder geschnitten werden, und ein Verfahren zu
seiner Verwendung.
Nach einem bekannten Verfahren werden mehrere Gew.-% Agar unter Erhitzen zu Wasser zugegeben und darin gelöst.
Die wäßrige Lösung wird gekühlt zur Bildung eines wäßrigen Gels in Form eines Puddings. Auf die gleiche
Weise wie in dem vorstehend beschriebenen Verfahren kann auch ein wäßriges Gel erhalten werden bei Verwendung von
Gelatine, Alginsäure, Carrageenan,oder dgl. anstelle von Agar.
• · Die Herstellung der obengenannten Naturgele macht jedoch
die Durchführung einer Erhitzungs-Auflösungs-Stufe erforderlich.
Darüber hinaus ist das erhaltene Gel zerbrechlich und schwach und weist eine bemerkenswert geringe
Transparenz auf. Auch hat Gelatine einen Leimgeruch. Ein wäßriges Gel wird auch erhalten durch Zugabe
von Borsäure oder Borax zu einer wäßrigen Polyvinylalkohollösung, das wäßrige Gel ist jedoch bemerkenswert
schwach und hat den Nachteil, daß das Gel beim Einfrieren und Auftauen, bei der Aufrechterhaltung einer hohen Temperatur
für einen langen Zeitraum oder bei der Wiederholung des Einfrierens und Erhitzens auf eine hohe Temperatur
Wasser freisetzt (nachstehend als "Serum-Trennung" bezeichnet). Auch hat das wäßrige Gel den Nachteil, daß
leicht eine partielle Gelierung auftritt und daß es deshalb schwierig ist, ein einheitliches wäßriges Gel zu erhalten.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels zu
schaffen, mit dessen Hilfe die obengenannten Mängel beseitigt werden können.
Als wäßrige Gelzusammensetzung, die Parfüm enthält, wird hauptsächlich eine Zusammensetzung verwendet, die hergestellt
wurde durch Dispergieren eines Parfüms in einem
konventionellen wäßrigen Gel, wie z.B. Carrageenan, Agar
oder dgl. Die konventionelle wäßrige Zusammensetzung hat jedoch die folgenden Nachteile:
1) Die Gelierung der Zusammensetzung erfolgt durch Auflösen
des Parfüms in dem wäßrigen Gel unter Erhitzen auf 60 bis 80 C und Abkühlen desselben auf Raumtemperatur.
Parfüms mit einer geringen Wärmebeständigkeit werden daher durch das Erhitzen beeinträchtigt (abgebaut);
2) das konventionelle wäßrige Gel selbst weist eine gerin-IC
ge Transparenz auf;
3) das Wiederauflösungs- oder Serumabtrennungs-Phänomen
tritt bei einer Temperatur von mehr als etwa 500C auf;
4) die Abnahme der Gelfestigkeit oder das Serum-Trennungs-Phänomen
tritt bei niedriger Temperatur auf.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung war es daher/ eine ein Parfüm oder ein Deodorant enthaltende wäßrige
Gelzusammensetzung zu schaffen, mit der die obengenannten Mangel beseitigt werden können, unter Anwendung des Verfahrens
zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden Erfindung.
Als Gleitmittel für die Metallbearbeitung wird im allgemeinen eine Mischung von Graphit und öl, eine Metallseife
oder dgl., verwendet und zur Verbesserung der Haftung des Gleit- oder Schmiermittels wird hauptsächlich
ein Polymeres, wie z.B. eine Kunstharzemulsion, dem Gleitbzw. Schmiermittel zugesetzt. Ein Gleit- bzw. Schmiermittel
wird in Form einer Schicht auf eine zu behandelnde Stahlplatte (Stahlblech) aufgebracht und getrocknet zur
Bildung eines Gleit- bzw. Schmiermittelfilms. Das eine Kunstharzemulsion enthaltende Gleit- bzw. Schmiermittel
benötigt aber viel Zeit zum Trocknen. Wenn das Trocknen zur Beschleunigung bei hoher Temperatur durchgeführt wird,
tritt ein Schaumbildungsphänomen auf und es ist daher schwierig, einen gleichmäßigen Film zu erhalten. Wenn
andererseits das Trocknen bei tiefer Temperatur durchge-
führt wird/ wird die Trocknungszeit noch langer und die
Trockenanlage wird umfangreicher, was zu praktischen
Nachteilen führt. Ein weiteres Ziel der Erfindung war es daher, ein Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbe-
° arbeitung zu schaffen t mit dem die obengenannten Mängel
beseitigt werden können, unter Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden
Erfindung, sowie ein Verfahren zu seiner Verwendung zur Verfügung zu stellen.
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10
Es wurden nun umfangreiche Untersuchungen in bezug auf ein wäßriges Gel durchgeführt, um die obengenannten Mangel
zu beseitigen. Als Ergebnis dieser Untersuchungen . wurde nun erfindungsgemäß· gefunden, daß verschiedene wäßrige
Lösungen von wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindungen mit einem spezifischen Vernetzungsmittel
bei Raumtemperatur schnell gelieren unter Bildung eines transparenten wäßrigen Gels, und darauf beruht
die vorliegende Erfindung.
Ein Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
eines wäßrigen Gels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung, ein Vernetzungsmittel und Wasser
miteinander, mischt, um dadurch eine Vernetzungs-Netzwerkstruktur
zwischen den hochmolekularen Verbindungen zu erzeugen unter Bildung eines wäßrigen Gels, wobei ein ausgezeichnetes
Gel erhalten werden kann unter Anwendung eines außerordentlich leicht durchführbaren Verfahrens, das
heißt durch einfaches Mischen bei Raumtemperatur.
Es wurde ferner gefunden, daß die Mängel der konventionellen wäßrigen Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder ein
Deodorant enthält, beseitigt werden können durch Anwendung des Verfahrens zur Herstellung des wäßrigen Gels gemäß der
vorliegenden Erfindung.
3
-is- ■■■■■■ - ■■■■" '-"■
L Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit eine wäßrige
Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, die umfaßt ein wäßriges Gel, das hergestellt wurde
durch Mischen einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol, eines Vernetzungsmittels und von Wasser, um dadurch eine Vernetzungs-Netzwerkstruktur zwischen den
hochmolekularen Verbindungen zu erzeugen unter Bildung eines wäßrigen Gels, sowie eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente.
Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung weist eine
ausgezeichnete Transparenz, Serum-Trennung, Beständigkeit, einen frischen Geruch und dgl. auf. Außerdem kann
mit der erfindungsgemäßen wäßrigen Parfüm- oder Deodorant-Gelzusammensetzung
der Mangel beseitigt werden, daß das Parfüm oder Deodorant ungleichmäßig abgegeben wird,
indem man der wäßrigen Gelzusammensetzung wasserlösliche Alkohole zusetzt.
20
Es wurde ferner gefunden, daß die Mängel des konventionellen Gleit- bzw. Schmiermittels für die Metallbearbeitung
gelöst werden können durch Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden
25 Erfindung.
Gegenstand der Erfindung ist daher außerdem ein Gleitbzw. Schmiermittel (nachstehend zur Vereinfachung stets
als "Schmiermittel" bezeichnet) für die Metallbearbeitung, das umfaßt eine wäßrige Lösung einer acetoacetylierten
hochmolekularen Verbindung, insbesondere von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, der ein festes Schmiermittel,
falls dies erforderlich ist, zugegeben werden kann, sowie eine wäßrige Lösung eines Vernetzungsmittels.
35
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Verwendung des Gleit- bzw. Schmiermittels der Erfindung, das
* umfaßt das Aufbringen einer wäßrigen Lösung der acetoacetylierten
hochmolekularen Verbindung oder einer wäßrigen Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht auf
die Oberfläche eines zu bearbeitenden Metallmaterials oder eines Metallbearbeitungswerkzeugs und das anschließende
Aufbringen der anderen Komponente in Form einer Schicht darauf oder das Aufbringen dieser Lösungen auf die Oberfläche
unter Mischen derselben zur Bildung eines gleit- bzw. schmierfähigen Gelfilms.
10
10
Nachstehend wird zuerst das Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels näher erläutert, dann wird die verbesserte,
ein Parfüm oder Deodorant enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung, die unter Anwendung des erfindurigsgemäßen
Verfahrens zur Herstellung eines wäßrigen Gels hergestellt wird, erläutert und schließlich werden das
Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung, das unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung
eines wäßrigen Gels hergestellt wird, und ein Verfahren zur Verwendung des Gleit- bzw. Schmiermittels
näher erläutert.
Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche
hochmolekulare Verbindung sind Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose,
eine Carboxymethylcellulose, Stärke und dgl. In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines
wäßrigen Gels wird eine wasserlösliche,acetoacetylierte
hochmolekulare Verbindung verwendet. Die acetoacetylierten Verbindungen können allein oder in Form einer Mischung
verwendet werden.
Beispiele für Verfahren zur Acetoacetylierung der hochmolekularen Verbindung, beispielsweise im Falle der Verwendung
von Polyvinylalkohol als hochmolekularer Verbindung, sind ein Verfahren, bei dem Polyvinylalkohol
in Essigsäure als Medium dispergiert wird und Diketen
der Formel
2 j ι 2 0-C=O
einer Dispersion zugesetzt wird, ein Verfahren, bei dem Polyvinylalkohol vorher in einem Medium, beispielsweise
in Dimethylformaldehyd oder Dioxan, gelöst und Diketen der Lösung zugegeben wird, und ein Verfahren, bei dem
gasförmiges oder flüssiges Diketen direkt mit Polyvinylalkohol in Kontakt gebracht wird.
Die wasserlösliche acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung hat einen Acetoacetylierungsgrad von 1 bis 15
Mol-%, vorzugsweise von 2 bis 12 Mol-%. Wenn der Acetoacetylierungsgrad
weniger als 1 Mol-% beträgt, ist es schwierig, ein wäßriges Gel zu erhalten, weil die Vernetzungsreaktion
kaum abläuft. Wenn andererseits der Acetoacetylierungsgrad mehr als 15 Gew.-% beträgt, ist
eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung je nach Art der Verbindung in Wasser kaum zu lösen.
Beispiele für das erfindungsgemäß verwendbare Vernetzungsmittel
sind eine aminogruppenhaltige Verbindung, eine ald^hydgruppenhaltige. Verbindung, eine hydrazinogruppenhaltige
Verbindung, eine epoxygruppenhaltige Verbindung, eine methylolgruppenhaltige Verbindung und eine Alkylat-
oder Chelatverbindung eines Metalls, wie z.B. Titan, Zirkonium oder Aluminium. Diese Vernetzungsmittel können
allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird als aminogruppenhaltiges Vernetzungsmittel
vorzugsweise ein Polyethylenimin der allgemeinen
Formel verwendet:
35
35
41
H2N (CH2CH2N)-^ (CH2CH2NH)- R1
CH2CH2N^3
worin bedeuten:
12 3
R , R und R , die gleich oder verschieden sind, jeweils
H oder -CH2CH2NH2 und
χ und y, die gleich oder verschieden sind, jeweils eine
ganze Zahl, · ·
mit einem Molekulargewicht von 100 bis 100.000;'
ein kettenaliphatisches Polyamin, wie Diethylentriamin oder Triethylentetramin;
ein cyclisches aliphatisches Polyamin, wie Menthendiamin oder Isophorondiamin und ein Derivat oder eine modifizier-
20 te Verbindung davon;
ein aromatisches Polyamin, wie m-Phenylendiamin oder Diaminodiphenylsulfon
und eine modifizierte Verbindung davon ;
ein aliphatisches Polyamidoamin; und eine Aminosilanverbindung, wie z.B. N-ß-(Aminoethyl)-V-aminopropyltrimethoxysilan oder V-Aminopropyltrimethoxysilan.
ein aliphatisches Polyamidoamin; und eine Aminosilanverbindung, wie z.B. N-ß-(Aminoethyl)-V-aminopropyltrimethoxysilan oder V-Aminopropyltrimethoxysilan.
Erfindungsgemäß werden als aldehydgruppenhaltiges Vernetzungsmittel
zweckmäßig z.B. verwendet Monoaldehyde, wie Formaldehyd, Acetoaldehyd, Propionaldehyd, Crotonaldehyd,
Benzaldehyd und Formamid; Dialdehyde, wie Glyoxal, = Malondialdehyd, Glutaraldehyd und Terephthalaldehyd; und
ein mit Acrolein copolymerisiertes Acrylharz. Unter ihnen sind Glyoxal und Glutaraldehyd bevorzugt.
Erfindungsgemäß werden Verbindungen, die zwei oder mehr
Hydrazinogruppen enthalten, als hydrazinogruppenhaltiges Vernetzungsmittel bevorzugt verwendet. Beispiele dafür
sind eine Dihydrazidverbindung, ein organisches Salz, wie
z.B. eine Dihydrazidverbindung von Ameisensäure, Oxalsäure oder dgl.; eine monosubstituierte Dihydrazidverbindung
mit einem Substituenten, wie einer Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder Ally!gruppe; eine unsymmetrische disubstituierte
Dihydrazidverbindung mit einem Substituenten, wie z.B. einer 1f1-Dimethyl··, 1,1-Diethyl- oder 4-n-Butylmethyl-Gruppe;
eine symmetrische disubstituierte Dihydrazidverbindung mit einem Substituenten,'wie. z.3:. einer
1,2-Dimethyl-, 1,2-Diethyl- oder,1 /2-Diisopropylgruppe.
Beispiele für bevorzugte Hydrazidverbindungen sind Carbohydrazid,
Oxalsäuredihydrazid, Malonsäuredihydrazid, Bernsteinsäuredihydrazid,
Adipinsäuredihydrazid, Sebacinsäuredihydrazid, Dodecandisäuredihydrazid, Isophthalsäuredihydrazid,
Terephthalsäuredihydrazid, Glycolsäuredihydrazid, Polyacrylsäurehydrazid und dgl.
20
Erfindungsgemäß werden Verbindungen, die zwei oder mehr Epoxygruppen enthalten, als Vernetzungsmittel bevorzugt
verwendet. Beispiele für solche Epoxyverbindungen sind
Ethylenglycolglycidyläther, Polyethylenglycolglycidyläther, Propylenglycolglycidyläther, Polypropylenglycolglycidyläther,
Neopentylglycolglycidyläther, Glyceringlycidyläther,
Trimethylolpropanglycidyläther, Pentaerythrithglycidylather,
Diglyceringlycidyläther, Sorbitglycidyläther, Bisphenol A/Epichlorhydrin-Epoxyharz und dgl.
30
Erfindungsgemäß werden ein Anfangskondensat eines Harnstoffharzes
und ein Anfangskondensat eines Melaminharzes bevorzugt als methylolgruppenhaltiges Vernetzungsmittel
verwendet.
35
Beispiele für das erfindungsgemäß als Vernetzungsmittel
verwendbare Metallalkylat sind Tetraethyltitanat, Tetrapropyltitanat,
Tetrabutyltitanat, Tetra-2-ethylhexyltitanat, Tetraethylzirconat, Tetrapropylzirconat, Tetrabutylzirconat,
Tetra-2-ethylhexylzirconat, Aluminiumisopropylat,
Mono-sec-butoxyaluminiumdiisopropylat, Aluminiumsec-butylat
und dgl.
Beispiele für die erfindungsgemäß als Vernetzungsmittel
bevorzugt verwendeten Metallchelate sind Titanlactat, Di-1-propoxy - bis(acetylaceton)titanat, Di-n-butoxy-bis
(triethanolamin)titanat, Tetraoctylglycoltitanat, Zirconiumtetraacetylacetonat,
Ethylacetoacetataluminiumdiisopropylat, Aluminium-tris(ethylacetoacetat) und dgl.
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen
aufweist, und die aminogruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur
nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß
von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet?
25
0 I C=O
30 f
CH
0 | 0 I |
CH3 |
C=O | C=O I |
|
CH CH
II Il C-HN-R-NH-C j 1 |
||
CH3 |
35
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare
Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen
aufweist, und die aldehydgruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur
nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden, wobei die Verbindung durch Einschluß von
Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:
C=O
CH, RCHO CH0 s- CH
i 2 2
, c C=O C=O C=O
I I I
CH3 CH3 CH3
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen
,aufweist, und die hydrazinogruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur
nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß von
Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:
C=O
C=O ι CH3
46
H2NHNCO-R-CONHNh2
0
C=O
C=O
0 C=O
CH Il
C
I CH,
-HNHNC0-R-C0NHNH
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare
Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacetylgruppen
aufweist, und die epoxygruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur
nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus ergeben, wobei die Verbindung durch Einschluß von
Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:
H0C-CH-R-CH-CH-2W
\ / 2 0 0
ο ο
ι ι
C=O C=O
ι I
CH CH
U Il
C-O-CH. -CH-R-CH-CH^-O-C
i 2 I I 2 ι
CH3 OH OH CH3
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Acetoacety!gruppen
aufweist, und die methylolgruppenhaltige Verbindung die nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur
nach dem ebenfalls nächstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden, wobei die Verbindung durch Einschluß von
Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:
HOH
C=O
if* CH
,0-C
CH3
CH3
4*
:
Es wird angenommen, daß die wasserlösliche hochmolekulare
Verbindung und das Metallalkylat oder das Metallchelat die
nachstehend angegebene Vernetzungsstruktur nach dem ebenfalls nachstehend angegebenen Reaktionsmechanismus bilden,
wobei die Verbindung durch Einschluß von Wasser darin ein wäßriges Gel bildet:
es ist nicht erforderlich, daß die Mischung bei allen obengenannten
Gelierungen erhitzt wird. Die Gelierung läuft bei Raumtemperatur schnell ab unter Bildung von transparenten
wäßrigen Gelen.
Das erfindungsgemäße wäßrige Gel kann übliche Zusätze, wie
z.B. Färbemittel, UV-Absorber, Antioxidationsmittel, pH-Wert-Einstellungsmittel
und dgl., je nach Bedarf, enthalten.
Die Gelierung kann bei Raumtemperatur innerhalb einer Zeit von 2 bis 3 Sekunden schnell ablaufen. Natürlich kann die
Gelierungszeit kontrolliert bzw. gesteuert werden durch Kontrolle bzw. Steuerung der Arten oder des Acetoacetylierungsgrades
der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindungen, der Arten der Vernetzungsmittel, das Mengenverhältnis
zwischen der hochmolekularen Verbindung und dem Vernetzungsmittel, die Konzentrationen der wäßrigen Lösungen, den pH-
1 Wert der wäßrigen Lösungen und dgl.
Die gepulverte acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung und das gepulverte Vernetzungsmittel werden miteinander
gemischt, der Mischung wird Wasser in einer geeigneten Menge innerhalb der erforderlichen Zeitspanne zugesetzt
und die Mischung wird unter Rühren in Wasser gelöst, wobei man ein wäßriges Gel erhält. Auch dann, wenn eine der
beiden eine wäßrige Lösung ist, kann das Gel erhalten werden, indem man lediglich die Mischung rührt.
Erfindungsgemäß ist das bei Verwendung von Agar oder Carrageenan
erforderliche Erhitzen nicht erforderlich und die wäßrige Lösung der Mischung aus der acetoacetylierten hochmolekularen
Verbindung und dem Vernetzungsmittel wird lediglich bei Raumtemperatur gerührt, wobei man ein geruchloses,
starkes, elastisches und transparentes wäßriges Gel erhält. Das erfindungsgemäße wäßrige Gel setzt beim Einfrieren
und Auftauen, bei der Lagerung bei hoher Temperatür oder bei der Wiederholung des Einfrierens und Erhitzens
bis auf eine hohe Temperatur kein Wasser frei.
Die Härte des wäßrigen Gels kann kontrolliert bzw. gesteuert
werden durch die Arten der Vernetzungsmittel, das - Mengenverhältnis zwischen dem Vernetzungsmittel und der
hochmolekularen Verbindung, die Konzentrationen der wäßrigen Lösungen von Vernetzungsmittel und hochmolekularer
Verbindung oder dem pH-Wert der wäßrigen Lösungen.
Daher kann die vorliegende Erfindung ein weiches wäßriges Gel, das fließfähig ist, bis zu einem harten wäßrigen Gel,
das stark und elastisch ist, ergeben. Das erfindungsgemäße wäßrige Gel kann dementsprechend für die verschiedensten
Zwecke verwendet werden, beispielsweise als Schockabsorber,
35 als Basismaterial für medizinisches Pflaster, als
Schallisoliermaterial, als Material zum Kühl- oder Warmhalten, als Medium für Bacillus, als Geleinfangmittel für
ganze Zellensandenzyme, als Lebensmittel- oder Getränkeprobe
im Schaufenster und dgl.
Nachstehend wird die ein Parfüm oder Deodorant enthaltende erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung näher erläutert.
Die ein Parfüm oder Deodorant enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung
gemäß der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem man dem nach dem vorstehend beschriebenen
Verfahren hergestellten wäßrigen Gel eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente einverleibt.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Parfüms sind ein
Monoterpenkohlenwasserstoff, wie Limonen, Myrcen, Caren, Ocimen,
Pinen, Camphen, Terpinolen, Tricytalen, Terpinen, Fenchen, Phellandren, Sylvestren oder Savin; ein Sesquiterpenkohlenwasserstoff,
wie Caryophyllen, Santalen, Thujopsen oder Cedren; ein Diterpenkohlenwasserstoff, wie Abietin oder
Campholen; ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie p-Cymol
oder Styrol; ein Carbonsäureester, wie Isoamylacetat, Geranylacetat, CitronelLylacetat, Linalylacetat, Benzylacetat,
Benzylbenzoat, Benzylsalicinat, Cinnamylcinnamat,
Isoamylundecylat oder Cedrylacetat; ein Terpenalkohol, wie Linalol, Citronellol oder Terpineol, ein Terpenaldehyd,
wie Citral; und dgl. Es kann auch ein Deodorant, wie Chlordioxid, Laurylmethacrylat, Geranylcrotonat oder
Chlorophyll, verwendet werden.
Beispiele zur Einarbeitung des Parfüms in das wäßrige Gel gQ sind ein Verfahren, bei dem, das Parfüm in einer wäßrigen
Lösung eines Tensids (oberflächenaktiven Mittels) gelöst
wird, die Lösung zu der wäßrigen Lösung der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung zugegeben wird, der
die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels zugesetzt wird; gg ein Verfahren, bei dem drei Arten der obengenannten wäßrigen
Lösungen gleichzeitig miteinander gemischt werden. Besonders bevorzugt ist es, daß der acetoacetylierte Po-
^ lyvinylalkohol als wasserlösliche acetoacetylierte hochmolekulare
Verbindung in der wäßrigen Gelzusammensetzung, die ein Parfüm enthält, verwendet wird. Beispiele für erfindungsgemäß
verwendbare Tenside (oberflächenaktive Mit-
tel) sind ein nicht-ionisches Tensid, wie Polyoxyethylenalkyläther,
ein anionisches Tensid, wie Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat
und dgl. Diese Tenside können einzeln oder in Form einer Mischung verwendet werden.
Ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol kann hergestellt werden durch Verwendung von Polyvinylalkohol und Diketen
auf übliche Weise. Der durch Hydrolyse von Polyvinylacetat erhaltene Polyvinylalkohol weist'einen Polymerisationsgrad
von 200 bis 3.000 und einen Hydrolysegrad von 30 bis 100 Mol-% auf. Als hochmolekulare Verbindung, die erfindungsgemäß
verwendet wird, können vorzugsweise Polyvinylalkohol, Derivate von Polyvinylalkohol oder ein wasserlösliches
hydrolysiertes Copolymeres von Vinylacetat und einem mit Vinylacetat copolymerisierbaren Monomeren
bevorzugt verwendet werden. Es ist bevorzugt, daß der acetoacetylierte Polyvinylalkohol einen Acetoacetylierungsgrad
von 0,5 bis 20 Mol-% aufweist. Wenn der Acetoacetylierungsgrad weniger als 0,5 Mol-% beträgt, ist die Gelierung
schwierig, und wenn der Acetoacetylierungsgrad mehr als 20 Mol-% beträgt, verliert die acetoacetylierte
Verbindung an Löslichkeit in Wasser.
Die Konzentration der wäßrigen Lösung der acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung beträgt vorzugsweise 2 bis
50 Gew.-% in der wäßrigen Gelzusammensetzung, als Feststoff material. Wenn die Konzentration weniger als 2 Gew.-%
beträgt, ist die Gelierung schwierig, und wenn die Konzentration mehr als 50 Gew.-% beträgt, kann auch eine acetoacetylierte
Verbindung mit einem niedrigen Polymerisations-
35 grad nicht in Wasser gelöst werden.
Das Vernetzungsmittel wird in Form einer 1 bis 5C gew.-%
igen wäßrigen Lösung verwendet. Als Vernetzungsmittel werden in der wäßrigen Gelzusammensetzung erfindungsgemäß verwendet
die obengenannte aminogruppenhaltige Verbindung, hydrazinogruppenhaltige
Verbindung und epoxygruppenhaltige Verbindung. Das Vernetzungsmittel wird allein oder in
Form einer Mischung davon verwendet. Vorzugsweise beträgt der Gehalt des Vernetzungsmittels 0,01 bis 10 Gew.-%
in der wäßrigen Gelzusammensetzung,als Feststoffmaterial.
Wenn die Konzentration weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist die Gelierung schwierig, und wenn die Konzentration
mehr als 10 Gew.-% beträgt, läuft die Gelierung zu schnell ab.
Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung bietet die
folgenden Vorteile:
1) auch Parfüms mit einer geringen Wärmebeständigkeit werden nicht beeinträchtigt (abgebaut), weil die wäßrige
Gelzusammensetzung bei Raumtemperatur gelieren kann; 2) die Gelierungszeit kann durch geeignete Auswahl des
Vernetzungsmittels innerhalb eines breiten Bereiches gesteuert bzw. kontrolliert werden;
3) die wäßrige Gelzusammensetzung weist eine außerordentlich gute Transparenz auf, so daß Ornamente hineingelegt
und gefärbte und transparente Gegenstände erhalten werden können;
4) die Wiederauflösung oder Serum-Trennung tritt bei einer
Temperatur von etwa 50 bis etwa 80°C nicht auf;
5) die Härte des Gels verändert sich nicht und die Serum-QQ
Trennung tritt nicht auf bei tiefer Temperatur;
6) es ist nicht erforderlich, daß die Zusammensetzung in ein Gefäß, wie z.B. in ein Glasgefäß, eingeführt wird,
da die Zusammensetzung eine ausreichende Steifheit besitzt.
Wenn wasserlösliche Alkohole zusammen mit einem Tensid zugemischt
werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen
wäßrigen Gelzusammensetzung, wird die Parfüm- oder Deodorant-Komponente
der Zusammensetzung gleichmäßig und nach und nach verflüchtigt und daher wird der Effekt der Zusammensetzung
für einen langen Zeitraum aufrechterhalten. Beispiele für geeignete Alkohole sind Methylalkohol,
Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Propylenglycol,
Dipropylenglycol, Hexylenglycol, Glycerin, 3-Methyl-3-methoxybutanol und dgl. Diese Alkohole können
allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.
10
Wenn die wasserlöslichen Alkohole in der wäßrigen Gelzusammensetzung
enthalten sind, gibt es ein Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente in der wäßrigen
Lösung der wasserlöslichen Alkohole und des Tensids gelöst
und zu der wäßrigen Lösung des acetoacetylierten Polyvinylalkohols zugesetzt wird, der die wäßrige Lösung
des Vernetzungsmittels zugegeben wird; ein Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente und das Tensid
in Wasser gelöst werden, dazu die wasserlöslichen Alkohole zugegeben werden und dann die wäßrige Lösung des acetoacetylierten
Polyvinylalkohols und schließlich die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels zugegeben werden; ein
Verfahren, bei dem die Parfüm- oder Deodorant-Komponente, das Tensid, die wasserlöslichen Alkohole, die wäßrige
Lösung des acetoacetylierten Polyvinylalkohols und die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels gleichzeitig miteinander
gemischt werden. Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren kann eine wäßrige Gelzusammensetzung mit einer
ausgezeichneten Transparenz erhalten werden.
30
Es ist bevorzugt, daß der verwendete Mengenanteil an Parfüm- oder Deodorant-Komponente 1 bis 15 Gew.-%, bezogen
auf das Gewicht der Zusammensetzung, beträgt, daß der verwendete Mengenanteil· an nicht-ionischem Tensid 0,2 bis 20
Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt, daß der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid 0,1 bis 5
Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt und daß
der verwendete Mengenanteil an wasserlöslichen Alkoholen 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
Wenn der verwendete Mengananteil an Parfüm- oder Deodorant-Komponente
weniger als 1 Gew.-% beträgt, ist die Zusammensetzung nicht praktikabel und wenn der verwendete Mengenanteil
an Parfüm- oder Deodorant-Komponente mehr als 15 Gew.-% beträgt, wird die Parfüm- oder Deodorant-Komponente
nicht gleichmäßig verflüchtigt. Wenn der verwendete Mengenanteil an nicht-ionischem Tensid weniger als 0,2 Gew.-%
beträgt oder wenn der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, ist nicht
nur die Zusammensetzung trübe, da es schwierig ist, die Parfüm-Komponente in Wasser aufzulösen, sondern es ist
auch die Verflüchtigung bzw. Flüchtigkeit der Parfüm-Komponente
gering. Wenn der verwendete Mengenanteil des nicht-ionischen Tensids mehr als 20 Gew.-% beträgt oder
wenn der verwendete Mengenanteil an anionischem Tensid mehr als 5 Gew.-% beträgt, wird das Parfüm beeinträchtigt
(abgebaut). Wenn der verwendete Mengenanteil an wasserlöslichen Alkoholen weniger als 2 Gew.-% beträgt, wird
die Parfüm-Komponente nicht gleichmäßig verflüchtigt, und wenn der verwendete Mengenanteil an Alkohol mehr als 40
Gew.-% beträgt, ist das wäßrige Gel trübe oder schwach.
Die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung kann
übliche Zusätze, wie z.B. Antiseptika, Antischaumbildner,
UV-Absorber oder Färbemittel, je nach Bedarf, enthalten.
Nachstehend wird das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel
für die Metallbearbeitung und das Verfahren zu seiner Verwendung näher erläutert.
Die wasserlösliche,acetoacetylierte hochmolekulare Verbindung,
insbesondere der acetoacetylierte Polyvinylalkohol, und das Vernetzungsmittel, die in dem erfindungsgemäßen
Gleit- bzw. Schmiermittel verwendet werden, sind vorstehend beschrieben worden. Die Verbindung und das Vernetzungs-
mittel werden in Form von wäßrigen Lösungen mit Konzentrationen von jeweils 1 bis 50 Gew.-% verwendet. Die wäßrige
Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere des acetoacetylierten Polyvi-
S nylalkohols, kann ein festes Schmiermittel, wie z.B. Graphit,
Wolframdisulfid, Molybdändisulfid oder Natriumfluorid, je
nach Bedarf, enthalten.
Der Geliermechanismus der wäßrigen Lösungen wurde vorstehend näher beschrieben.
Das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbeitung
kann nach einigen Verfahren hergestellt bzw. aufgebracht werden, beispielsweise nach einem Verfahren,
bei dem die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung, insbesondere von acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol, in Form einer Schicht auf eine Oberfläche eines zu bearbeitenden Metallmaterials oder
eines Werkzeugs für die Metallbearbeitung, wie z.B. einen
2C Dorn; oder eine mittels einer Walze gewalzte Stahlplatte, aufgebracht
wird und dann die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht darauf aufgebracht wird;
nach einem Verfahren, bei dem die wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht auf das Metallmaterial
aufgebracht wird und dann die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung,
insbesondere des acetoacetylierten Polyvinylalkohols, in Form einer Schicht darauf aufgebracht wird; oder ein Verfahren,
bei dem die wäßrige Lösung der wasserlöslichen acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und die wäßrige
Lösung des Vernetzungsmittels in Form einer Schicht aufgebracht wird unter Mischen derselben auf dem Metallmaterial.
Dabei entsteht ein gleit- bzw. schmierfähiger Gelfilm
auf der Oberfläche des Werkzeugs für die Metallbearbeitung oder des zu bearbeitenden Metallmaterials, der dem Metallmaterial
Gleitfähigkeit bzw. Schmierfähigkeit verleiht.
Das erfindungsgemäße Gleit- bzw. Schmiermittel bietet die
folgenden Vorteile:
1) der schmierfähige Gelfilm wird selbst bei tiefer Temperatur
schnell gebildet, weil der Film mittels einer
5 chemischen Reaktion erzeugt wird;
2) der Film weist eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit auf;
3) der Film weist eine ausgezeichnete Reibungsbeständigkeit auf, weil die hochmolekulare Verbindung vernetzt ist;
4) der Film weist ein ausgezeichnetes Schmiervermögen auf.
£Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Alle darin angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen
sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Es ist selbstverständlich, daß die Erfindung keineswegs
auf die nachstehenden Beispiele beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und
modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
Die folgenden Beispiele 1 bis 10 erläutern das Verfahren zur Herstellung des wäßrigen Gels gemäß der vorliegenden
Erfindung. Die Beispiele 11 bis 25 erläutern die erfindungsgemäße wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant
enthält, und die Vergleichsbeispiele 1 bis 3 erläutern das Verfahren zur Anwendung des konventionellen Parfüm- oder
Deodorant-Gels, die Herstellungsbeispiele 1 bis 6 erläutern die Herstellung der Komponenten des Schmiermittels für die
Metallbearbeitung, die Beispiele 26 bis 29 erläutern das
OQ Verfahren zur Anwendung des erfindungsgemäßen Schmiermittels und die Vergleichsbeispiele 4 und 5 erläutern das Verfahren
zur Anwendung des konventionellen Schmiermittels.
Beispiel 1 35
Zu 90 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad
von 5,5 Mol-%, mit einem Hydrolysegrad von 99 Mol-% und
einem Polymerisationsgrad von 1.100 wurden 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von N-ß-(Aminoethyl)-Γ-aminopropyltrimethoxysilan
zugegeben und die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wurde in ein 100 mm χ
mm χ 25 mm großes Gefäß gegossen, wobei man ein wäßriges Gel mit einer ausgezeichneten Transparenz erhielt.
Die Mischung hatte vor dem Gelieren einen pH-Wert von 9,3 und die Gelierzeit betrug 4 Minuten. Das wäßrige Gel, das
eine Woche lang bei Raumtemperatur stehengelassen worden war, wies eine Penetration von 3 mm auf (statische Belastung:
200 g/cm ). Das Gel wurde in einem Gefrierschrank bei einer Temperatur von -20°C 24 Stunden lang stehengelassen,
um es auszufrieren, und dann wurde es bei Raumtemperatur aufgetaut. Bei dem Gel trat keine Serum-Trennung auf.
Das Gel wurde in einem Ofen mit einer Temperatur von 70°C 24 Stunden lang stehengelassen. Bei dem Gel trat keine Serum-Trennung
auf. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Testverfahren 1. Gelierzeit
Es ist die Zeit angegeben, die verstrichen war, bis die Viskosität der Mischung nach der Zugabe des Vernetzungsmittels 500 bis 1.000 cp, gemessen mittels eines Viskosimeters
vom Brookfield BL-Typ,betrug (die Mischung konnte
nicht gerührt werden).
30 2. Transparenz Das Gel wurde mit dem bloßen Auge betrachtet
Bewertung: Q : Transparent
/\ : Haübtransparent
X : Opak 35
Ig
1
3. Penetration
Es ist die Penetrationstiefe einer Sonde mit einem Durchmesser von 4 mm in dem mäßigen Gel, das eine Woche lang nach der
Zugabe des Vernetzungsmittels stehengelassen worden war, angegeben, die erhalten wurde, wenn eine statische Be-
2
lastung von 200 g/cm auf die Sonde aufgelegt wurde.
lastung von 200 g/cm auf die Sonde aufgelegt wurde.
4. Serum-Trennung (%)
Die Serum-Trennung ist angegeben als Prozentsatz des Gewichtes des Wassers, das sich von 100 g Gel trennte, das
in versiegeltem Zustand unter vorher festgelegten Bedingungen stehengelassen wurde, bezogen auf das Gewicht des
Anfangsgels (100 g).
15 Serum-Trennung beim Einfrieren
Das wäßrige Gel wurde in einem Gefrierschrank mit einer Temperatur von -20°C 24 Stunden lang stehengelassen, um
es auszufrieren, und dann wurde das Gel bei Raumtemperatur aufgetaut.
Das wäßrige Gel wurde in einem Ofen mit einer Temperatur
von 70 C 24 Stunden lang stehengelassen.
25 Beispiele 2 bis 10
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal die nachstehend angegebene wäßrige Lösung der wasserlöslichen,
acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung QQ und die nachstehend angegebene wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels
in den in der Tabelle I angegebenen Mengenanteilen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle
I angegeben.
Wäßrige Lösung der wasserlöslichen, acetoacetylierten
hochmolekularen Verbindung
PVA, modifiziert mit AA: wäßrige Lösung von acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol, wie sie in
Beispiel 1 verwendet wurde
HEC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von acetoacetylierter
Hydroxyethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad von 4,1 Mol-%
MC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von aceto-
acetylierter Methylcellulose mit einem'Acetoacetylierungsgrad von
5.2 Mol-%
CMC, modifiziert mit AA: 2%-ige wäßrige Lösung von aceto-
acetylierter Carboxymethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad
von 3,8 Mol-%
Stärke, modifiziert mit AA: 5%-ige wäßrige Lösung von acetoacetylierter löslicher Stärke mit
Stärke, modifiziert mit AA: 5%-ige wäßrige Lösung von acetoacetylierter löslicher Stärke mit
einem Acetoacetylierungsgrad von
4.3 Mol-%
Wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels 25
AEAPTMS: 10%-ige wäßrige Lösung von N-ß-(Aminoethyl)-t-
aminopropyltrimethoxysilan
GX: 10%-ige wäßrige Lösung von Glyoxal
COHD: 5%-ige wäßrige Lösung von Carboxyhydrazid
PPGGE: 10%-ige wäßrige Lösung von Polypropylenglycol-
COHD: 5%-ige wäßrige Lösung von Carboxyhydrazid
PPGGE: 10%-ige wäßrige Lösung von Polypropylenglycol-
glycicylather
MER: 10%-ige wäßrige Lösung eines Melaminharzes
TAT: 10%-ige wäßrige Lösung von Di-n-butoxybis(triethanolamin) titanat
TLA: 10%-ige wäßrige Lösung von Titanlactat
TAT: 10%-ige wäßrige Lösung von Di-n-butoxybis(triethanolamin) titanat
TLA: 10%-ige wäßrige Lösung von Titanlactat
Hochmolekulare Verbindung
Verne tzungsiiiittel
Art
Menge (Teile) Art Menge (Teile)
pH-Wert der Mischung vor der Gelierung
Bsp. 1 PVA modifiziert Bsp. 2 EEC modifiziert Bsp. 3 MC modifiziert
Bsp. 4 CMC modifiziert Bsp. 5 Stärke modifiziert Bsp. 6 PVA modifiziert
Bsp. 7 HEC modifiziert Bsp. 8 MC modifiziert Bsp. 9 CMC modifiziert Bsp. 10 Stärke modifiziert
mit | AA | 90 | AEAPTMS |
mit | AA | 90 | GX |
mit | AA | 95 | COHD |
mit | AA | 90 | PPGGE |
mit | AA | 98 | MER |
mit | AA | 90 | TAT |
mit | AA | 90 | TLA |
mit | AA | 95 | AEAPTMS |
mit | AA | 90 | GX |
mit | AA | 95 | COIID |
10
10
10
5
10
10
10
10
10
5
10
9,3 5,0 5,1 5,2 7,2 5,1 5,2 8,1 4,9 5,2
CD NJ CO
Tabelle I (Fortsetzung)
G.ll«r..lt Transparenz Penetration gru^-nm»^
Serum-Trennung
bei hoher Temperatur (%)
bei hoher Temperatur (%)
Bsp. 1
Bsp. 2
Bsp. 3
Bsp. 4
Bsp. 5
Bsp. 6
Bsp. 7
Bsp. 8
Bsp. 9 Bsp.10
2 Minuten 10 Stunden 20 Sekunden
2 Tage
3 Tage
2 Stunden
8 Stunden
5 Minuten
16 Stunden
30 Sekunden
O O
0,1
0,2
0,1
0 0 0 0 O O 0 0 O O
1 Beispiel 11
Zu 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von 88 MOl-%
und einem Polymerisationsgrad von 1.000 wurden 4 Teile
Polyoxyethylenalkylather (HLB: 13,8) als nicht-ionisches
Tensid, 2 Teile Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat
als anionisches Tensid, 6 Teile Benzylacetat, 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal und 18 Teile
Wasser zugegeben und die Mischung wurde gleichmäßig gerührt. Dann wurde die Mischung 5 Stunden lang bei Raumtemperatur
stehengelassen, wobei man eine Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei
diesmal jedoch 10 Teile einer 4%-igen wäßrigen Lösung von Adipinsäuredihydrazid anstelle von 10 Teilen einer
10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und die Mischung wurde 5 Minuten lang bei Raumtemperatur
stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Ge!zusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei
diesmal jedoch 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lesung von Polyethylenimin anstelle von 10 Teilen einer 10%-igen
wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und die Mischung wurde 1 Minute lang bei Raumtemperatur
stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei
diesmal 10 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Polyethylenglycolglycidyläther
anstelle von 10 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von Glyoxal verwendet wurden, und
die Mischung wurde 3 Tage lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige
Gelzusammensetzung erhielt.
10
10
Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter
Hydroxyethylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad
von 5,1 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol
verwendet wurden, und die Mischung wurde 24 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine
ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 12 wurde wiederholt, wobei
diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter Methylcellulose mit einem Acetoacetylierungsgrad
von 4,4 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol
verwendet wurden, und die Mischung wurde 10 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein
Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
35
Das Verfahren des Beispiels 13 wurde wiederholt, wobei diesmal 90 Teile einer 2%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter
Carboxymethylcellulose mit einem Acetoacety-
SI ■ .
lierungsgrad von 3,6 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer
10%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol
verwendet wurden/ und die Mischung wurde 2 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man
eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 14 wurde wiederholt, wobei diesmal 80 Teile einer 5%-igen wäßrigen Lösung von acetoacetylierter
löslicher Stärke mit einem Acetoacetylierungsgrad von 4,1 Mol-% anstelle von 60 Teilen einer 10%-igen
wäßrigen Lösung von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol verwendet wurden, und die Mischung wurde 2 Tage lang
bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Zu 85,3 Teilen Wasser wurden 6 Teile Benzylacetat, 2,5
Teile Carrageenan, 0,2 Teile Johannisbrotharz, 4 Teile Polyoxyethylenalkylather
(HLB: 13,8) als nicht-ionisches Tensid und 2 Teile Natriumpolyoxyethylenalkyläthersulfat
als anionisches Tensid zugegeben und die Mischung wurde 1 Stunde lang auf 70 bis 80 C erhitzt, um eine einheitliche
Dispersion herzustellen. Dann wurde die Dispersion 1 Stunde lang bei Raumtemperatur stehengelassen,
wobei man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusam-
30 mensetzung erhielt.
Die in den Beispielen 11 bis 18 und im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen wäßrigen Ge!Zusammensetzungen wurden in bezug
auf ihre Transparenz, ihre Wärmebeständigkeit, ihre Tiefte^peraturbeständigkeit und die Beeinträchtigung
1 (den Abbau) des Parfüms untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
10
15
20
25
30
35
Transparenz | Tabelle II | TiefTemperatur beständigkeit |
Beeinträchtigung (Abbau) des Parfüms |
I | |
O | O | O | |||
O | Wärmebeständigkeit | O | O | ||
Beispiel 11 | O | O | O | O | |
Beispiel 12 | O | i O | O | O | |
Beispiel 13 | O | '■· o | O | O | |
Beispiel 14 | O | O | O | O | |
Beispiel 15 | O | O | O | O | 3609928 |
Beispiel 16 | A | O | O | O | |
Beispiel 17 | X | O | X | X | |
Beispiel 18 | O | ||||
Vgl.Bsp. 1 | X | ||||
1
Testverfahren
1. Transparenz
Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.
Bewertung: O : Einheitlich transparent
Δ : Halbtransparent und trübe
X : Op ak
10
10
2. Wärmebeständigkeit
Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei
7O°C stehengelassen und dann wurde der Prozentsatz der Wasserfreisetzung bestimmt.
Bewertung: C ϊ Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug
weniger als 1 %
Δ : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug 1 bis 10 %
X : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug mehr als 10 %
Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei -20°C und dann 24 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen
und es wurde der Prozentsatz der Serum-Trennung bestimmt.
Bewertung: Q : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug
weniger als 1 %
Δ : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug. 1 bis 10 %
X : Der Prozentsatz der Serum-Trennung betrug mehr als 10 %
4. Beeinträchtigung (Abbau) des Parfüms
Das wäßrige Gel wurde einem organoleptischen Test unterzogen.
Bewertung: O : Das Parfüm war überhaupt nicht beeinträchtigt
(verschlechtert)
Δ : Das Parfüm war etwas beeinträchtigt
(verschlechtert)
Δ : Das Parfüm war etwas beeinträchtigt
(verschlechtert)
° X : Das Parfüm war beeinträchtigt (ver
schlechtert)
Zu 8 Teilen eines Parfümgemisches mit dem Geruch von gut duftenden Oliven wurden 5 Teile Polyoxyethylennonylphenyläther
(HIB: 14,5) als' nicht-ionisches Tensid und 7 Teile einer 25%-igen wäßrigen Lösung des Natriumsulfats
von Polyoxyethylenalkylphenylather als anionisches Tensid zugegeben und die Mischung wurde gleichmäßig gerührt.
Dann wurden nacheinander 4 Teile Wasser/ 12 Teile
Ethylenglycol, 60 Teile einer 10%-igen wäßrigen Lösung
von acetoacetyliertem Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von
88 Mol-% und einem Polymerisationsgrad von 1.000 und 4 Teile einer 5%-igen wäßrigen Lösung von Adipinsäurehydrazid
zugegeben, wobei man eine einheitliche Mischung erhielt. Dann wurde die Mischung 10 Minuten lang bei Raumtemperatur
stehengelassen, wobei man eine ein Parfüm
25 enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Verfahren des Beispiels 19 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol,
Wasser, ein nicht-ionisches Tensid, ein anionisches Tensid, wasserlösliche Alkohole und ein Vernetzungsmittel
in den in der folgenden Tabelle III angegebenen Mengen und Arten verwendet wurden, wobei man eine ein Parfüm
enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
33 - :
-«- 36CT9928
Das Verfahren des Beispiels 19 wurde wiederholt, wobei diesmal kein anionisches Tensid verwendet wurde, wobei
man eine ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Das Beispiel 22 wurde wiederholt, wobei diesmal kein Ethylenglycol verwendet wurde, wobei man eins ein Parfüm
enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung erhielt.
Die ein Parfüm enthaltende wäßrige Gelzusammensetzung wurde in bezug auf ihre Transparenz, den Prozentsatz der
Serum-Trennung, den Zustand der Oberfläche und der Flüchtigkeit (Stärke des Parfüms) untersucht. Die
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
1. Transparenz
Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.
Bewertung: O : Transparent X : Opak
2. Prozentsatz der Serum-Trennung (%)
QQ Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde 24 Stunden lang bei
-1O°C und dann 24 Stunden lang bei 5O°C stehengelassen.
Das obengenannte Verfahren wurde fünfmal wiederholt und es wurde der Prozentsatz der Serum-Trennung bestimmt.
3. Zustand der Oberfläche
Eine Oberfläche der wäßrigen Gelzusammensetzung, die einen Monat lang bei 20 C und 65 % relativer Feuchtigkeit
(RH) stehengelassen worden war, wurde mit dem bloßen Auge betrachtet.
Bewertung: S: Auf der Oberfläche der Zusammensetzung hatte sich kein Film gebildet und die
Oberfläche der Zusammensetzung war weich H: Auf der Oberfläche der Zusammensetzung
- hatte sich ein Film gebildet und die
Oberfläche der Zusammensetzung war hart
4. Flüchtigkeit (Parfümstärke)
Die wäßrige Gelzusammensetzung wurde einen Monat lang bei 2O°C und 65 % RH stehengelassen und dann wurde der
Parfümgeruch bewertet.
Bewertung: O : Das Parfüm der Zusammensetzung war ausreichend
aufrechterhalten
X : Die Parfümstärke war deutlich geringer 20
Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Vgl. Vgl. 19 20 21 22 23 24 25 Bsp. 2 Bsp.
Ιθς,-ige wäßrige Lösung von 6O 60 50 60 60 70 60 60 60
acetoacetyliertem Polyvinylalkohol (Teile)
Nicht-ionisches Tensid (Teile)
Polyoxyethylennonylphenyl- - 4 - - - - 4 äther (HLB = 14,5)
Polyoxyethylenoctylphenyl- 5 - - 510 - - 5 5 äther (HLB = 13,1)
Additionsprodukt von hy- - - 6- - 4 ~ . "" ~
driertem Rizinusöl und
Ethylenoxid (HLB = 14,8)
Anionisches Tensid (Teile)
25%-ige wäßrige Lösung des 7 - 6- - 4 Natriumsulfats von PoIy-
oxyethylenalkylphenylather
25%-ige wäßrige Lösung des
Natriumsulfats von Polyoxy- -8-72-8- 7 ethylenalkylather
Parfümgemisch (Teile) 8 8 8 8 - 8 8 8 8 8
CD CO bsi OO
Tabelle III (Fortsetzung
Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Bsp. Vgl. Vgl.
19 2O 21 22 23 24 25 Bsp.2 Bsp.3
19 2O 21 22 23 24 25 Bsp.2 Bsp.3
Vernetzungsmittel (Teile) 5%-ige wäßrige Lösung von Adipinsäuredihydraz
id
10%-ige wäßrige Lösung von Polyethylenimin
10%-ige wäßrige Lösung von Glyoxal
Polyethylenglycoldiglyeidylather
Polyethylenglycoldiglyeidylather
Wasser (Teile)
Wasserlösliche Alkohole (Teile)
Hexylenglycol
Ethylenglycol
Propylenglycol Glycerin
4 10
12
12
12
0,3
7,7 11
12
Gelierungszeit (Minuten)
10 240 220 10 270 7200 270 220
Tabelle III (Fortsetzung)
Bsp. 19 |
Bsp. 20 |
Bsp. 21 |
Bsp. 22 |
Bsp. 23 |
Bsp. 24 |
Bsp. 25 |
Vgl. Bsp.2 |
Vgl. Bsp. 3 |
|
Transparenz Prozentsatz der Serum- Trennung (%) |
O 0,6 |
O 1,2 |
O 0,4 |
O 0,4 |
O 0,3 |
O 0,1 |
O 0,5 |
X 7,5 |
O 15,2 |
Zustand der Oberfläche | S | S | S | S | S | S | S | S | II |
Flüchtigkeit | O | O | O | O | O | O | O | O | X |
CD NJ OO
■*· Wie aus der Tabelle III hervorgeht, weist die erfindungsgemäße
wäßrige Gelzusammensetzung eine ausgezeichnete Transparenz, einen geringen Prozentsatz der Serum-Trennung,
einen guten Zustand der Oberfläche und eine gute
5 Flüchtigkeit auf.
Die im Vergleichsbeispiel 2 erhaltene wäßrige Gelzusammensetzung (sie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel
19 hergestellt, wobei diesmal jedoch kein anionisches Tensid verwendet wurde) weist einen bemerkenswert
niedrigen Prozentsatz der Serum-Trennung auf, besitzt jedoch eine geringe Transparenz. Die im Vergleichsbeispiel
3 erhaltene wäßrige Gelzusammensetzung' (sie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 22 hergestellt,
wobei diesmal jedoch keine wasserlöslichen Alkohole verwendet wurden) weist einen harten Oberflächenzustand auf
und besitzt daher eine bemerkenswert niedrige Flüchtigkeit. Auch weist die Zusammensetzung einen bemerkenswert
niedrigen Prozentsatz in bezug auf die Serum-Trennung auf.
Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem
PVA
Es wurde eine 10%-ige wäßrige Lösung von acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol mit einem Acetoacetylierungsgrad von 5 Mol-%, einem Hydrolysegrad von 88 Mol-% und einem Polymerisationsgrad
von 1.000 hergestellt (nachstehend als "PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1" bezeichnet).
Herstellung einer alkalischen wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA
Der pH-Wert der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 wurde mit wäßrigem Ammoniak eingestellt, wobei man eine
wäßrige Lösung von mit AA modifiziertem PVA mit einem
* pH-Wert von 9 erhielt (nachstehend als "PVA-Lösung des
Herstellungsbeispiels 2" bezeichnet).
Herstellungsbeispiel 3 5
Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA modifiziertem PVA, die ein festes Schmiermittel enthielt
Zu 100 Teilen der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 wurden 20 Teile gepulverter Graphit mit einer Teilchengröße
von etwa 100 pm zugegeben und die Mischung wurde gerührt zur Herstellung einer wäßrigen Lösung von mit AA
modifiziertem PVA, die festes Schmiermittel enthielt (nachstehend als "PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3"
bezeichnet).
Herstellung einer aldehydgruppenhaltigen Vernetzung Es wurde eine 10%-ige wäßrige Glyoxallösung hergestellt.
20
Herstellung einer hydrazinogruppenhaltigen Vernetzung
Zs wurde eine 4%-ige wäßrige Lösung von Adipinsäurehydrazid
hergestellt.
Herstellung eines hydrazinogruppenhaltigen Vernetzungsmittels
Es wurde eine 10%-ige wäßrige Lösung von Polyethylenimin hergestellt.
1 Beispiel 26
Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 2 wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte mit
einer Dicke von 0,1 mm aufgebracht und dann wurde eine wäßrige Lösung eines aldehydgruppenhaltigen Vernetzungsmittels, hergestellt im Herstellungsbeispiel 4, darauf
aufgesprüht zur Herstellung eines schmierfähigen Gelfilms mit einer ausgezeichneten Wasserbeständigkeit innerhalb
eines sehr kurzen Zeitraums, das heißt innerhalb von etwa 10 Sekunden. Dann wurde die Stahlplatte kaltgewalzt. Die
Haftung des Gelfilms war ausgezeichnet.
Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht
und dann wurde die wäßrige Lösung des hydrazinogruppenhaltigen Vernetzungsmittels darauf aufgesprüht zur
Bildung eines Schmiermittel-Gelfilms bei Raumtemperatur. Dann wurde die Stahlplatte sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Die wäßrige Lösung des aminogruppenhaltigen Vernetzungsmittels wurde in Form einer Schicht auf eine Oberfläche
einer Stahlplatte aufgebracht und dann wurde die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 1 darauf aufgesprüht zur
Bildung eines schmierfähigen Gelfilms bei Raumtemperatur.
Die Stahlplatte wurde sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Ein Mischung von Graphit und öl (Vergleichsbeispiel 4) und eine Mischung von Graphit und einer Ethylen/Vinylacetat- ~
ff
~**~ 360S928
Copolymer-Emulsion (Vergleichsbeispiel 5) wurden jeweils in Form einer Schicht auf eine Oberfläche einer Stahlplatte
aufgebracht. Die Stahlplatten wurden sofort kaltgewalzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Filmbildungszeit | Schmierfähigkeit | Haftung | |
OOO | ooo | OOO | |
10 Bsp. 26 Bsp. 27 Bsp. 28 |
Δ
X |
O
O |
X
O |
Vgl.Bsp. 4 15 Vgl.Bsp. 5 |
|||
Bewertung | |||
1) Filmbildungszeit
20 Q: weniger als 60 Sekunden /\ : 60 Sekunden bis 5 Minuten
X: mehr als 5 Minuten
2) Schmierfähigkeit
O: die Oberfläche der Platte ist nicht getrocknet
^: die Oberfläche der Platte ist etwas getrocknet
X: die Oberfläche "der Platte ist getrocknet
3) Haftung
Nach dem Auswalzen der mit dem Schmiermittel überzogenen Stahlplatte wird festgestellt, ob der Film sich abgelöst
hat oder nicht
O - der Film ist nicht abgelöst
£±: der Film ist etwas abgelöst
X': der Film ist weitgehend abgelöst
-μ
Eine Mischung der PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 und der wäßrigen Lösung des Vernetzungsmittels des Her-Stellungsbeispiels
6 wurde in einem Mannesmann-Dorn-Walzwerk, das zur Herstellung eines fugenlosen Rohres verwendet
wird, während der Temperung auf einen Dorn mit einer hohen Temperatur aufgesprüht. Sofort danach wurde die Gelierung
durchgeführt zur Herstellung eines trockenen und wasserabstoßenden Films auf der Oberfläche des Doms. Der
Dorn, auf den der Film aufgebracht war, wurde in Wasser
eingetaucht, um ihn abzukühlen, der Film löste sich jedoch nicht ab.
eingetaucht, um ihn abzukühlen, der Film löste sich jedoch nicht ab.
Die PVA-Lösung des Herstellungsbeispiels 3 und dann die '
wäßrige Lösung des Vernetzungsmittels des Herstellungsbeispiels 6 wurden auf einen neuen Dorn aufgesprüht. Unmittelbar
danach wurde die Gelierung bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei man einen wasserabstoßenden Film auf der
Oberfläche des Dorns erhielt.
Bei Verwendung des erfindungsgemäßen Gleit- bzw. Schmiermittels
ist der Abrieb des Dorns geringer und es kann ein Rohr gleichmäßig um den Dorn herumgewickelt werden.
Claims (16)
1. Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels, dadurch
gekennzeichnet , daß man eine wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare Verbin-
*5 dung, ein Vernetzungsmittel und Wasser miteinander
mischt, um dadurch die hochmolekulare Verbindung zu vernetzen zur Herstellung eines wäßrigen Gels.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche, acetoacetylierte hochmolekulare
Verbindung mindestens ein Vertreter verwendet wird, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus acetoacetyliertem
Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose, acetoacetylierter HydroxypropyIcellulose,
.. acetoacetylierter Methy!cellulose, acetoacetylierter Carboxymethylcellulose
und acetoacetylierter Stärke.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als Vernetzungsmittel mindestens ein Vertreter aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus
einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppen haltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung,
einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, einer methylolgruppenhaltigen Verbindung, einem Metallalkylat und
35 einem Metallchelat.
:3 6 O 9 9 2 8
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um einen Vertreter handelt,
der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Titan, Zirkonium und Aluminium.
5. Wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt
ein wäßriges Gel, hergestellt durch Mischen einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung,
eines Vernetzungsmittels und von Wasser, um dadurch die hochmolekulare Verbindung zu vernetzen zur Bildung eines
wäßrigen Gels, und eine Parfüm- oder Deodorant-Komponente.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wasserlöslichen, acetoacetylierten
hochmolekularen Verbindung um mindestens einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe,
die besteht aus acetoacetyliertem Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Hydroxyethylcellulose, acetoacetylierter
Hydroxypropylcellulose, acetoacetylierter Methylcellulose, acetoacetylierter Carboxymethylcellulose und acetoacetylierter
Stärke.
7. Zusammensetzung nach Anspruch S oder 6, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Vernetzungsmittel um mindestens einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird
aus der Gruppe, die besteht aus einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppenhaltigen Verbindung,
einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung, einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, einer methylolgruppenhaltigen
Verbindung/ einem Metallalkylat und einem Metallchelat.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um einen Vertreter
handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Titan, Zirkonium und Aluminium!
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:
2 bis 50 Gew.-% acetoacetylierten Polyvinylalkohol, 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Vertreters, der ausgewählt
wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aldehydgruppenhaltigen
Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung, einer epoxygruppenhaltigen Verbindung, und
40 bis 97,99 Gew.-% Wasser.
10. Wäßrige Gelzusammensetzung, die ein Parfüm oder Deodorant enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt
a) 20 bis 96,7 Gew.-% eines wäßrigen Gels, hergestellt
aus einer Mischung von 2 bis 15 Gew.-% einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung,
0,01 bis 3 Gew.-% mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer aidehydgruppenhaltigen
Verbindung,
20 einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung,
einer aminogruppenhaltigen Verbindung und einer epoxygruppenhaltigen
Verbindung, und 82 bis 97,99 Gew.-% Wasser,
b) 1 bis 15 Gew.-% einer Parfümkomponente,
c) 0,2 bis 20 Gew.-% eines nicht-ionischen Tensids,
d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines anionischen Tensids und
e) 2 bis 40 Gew.-% wasserlösliche Alkohole.
11. Gleit- bzw. Schmiermittel für die Metallbearbei-3Q
tung, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt
A) eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und
B) eine wäßrige Lösung mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer
aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen Verbindung und einer aminogruppenhaltigen
Verbindung.
12. Gleit- bzw. Schmiermittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) ein festes Gleitbzw.
Schmiermittel enthält.
13. Verfahren zur Verwendung eines Gleit- bzw. Schmiermittels, das umfaßt
A) eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen, acetoacetylierten hochmolekularen Verbindung und
B) eine wäßrige Lösung mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer
aldehydgruppenhaltigen Verbindung, einer hydrazinogruppenhaltigen
Verbindung und einer aminogruppenhaltigen Verbindung,
dadurch gekennzeichnet, daß entweder die Komponente (A) oder die Komponente (B) auf eine Oberfläche eines Metallsubstrats
und danach die jeweils'andere in einer Schicht
darauf aufgebracht werden.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der wasserlöslichen, acetoacetylierten
hochmolekularen Verbindung ein festes Gleit- bzw. Schmiermittel enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metallsubstrat um ein Werkzeug
zur Metallbearbeitung oder ein zu bearbeitendes Metallmaterial handelt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß eine Mischung der Komponente
(A) und der Komponente (B) in Form einer Schicht auf das Metallsubstrat aufgebracht wird.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60062690A JPS61220656A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 水性ゲル芳香剤組成物 |
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