DE3546613C2 - - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung (ausgeschieden aus P 35 32 785.5) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Peches, das im weiteren zur Herstellung einer Pechfaser verwendet wird. Des weiteren betrifft die Erfindung die Ver­ wendung des Peches zur Herstellung einer Pechfaser.The present invention P 35 32 785.5) relates to a manufacturing process an optically isotropic carbon-containing pitch, which is used for the manufacture of pitch fiber becomes. Furthermore, the invention relates to the Ver Use of pitch to produce pitch fiber.

Das optische isotrope kohlenstoffhaltige Pech und die Pechfasern, welche mit Hilfe der vorliegenden Erfindung erzeugt werden, stellen aufgrund ihrer hervorragenden Eigenschaften wertvolle Ausgangsprodukte für Kohlenstoff-Fasern dar, deren spezifische Eigenschaften mit denjenigen der auf Polyacrylnitril (PAN) basierenden Kohlenstoff-Fasern vergleichbar sind.The optical isotropic carbon pitch and the pitch fibers, which with the help of the present Invention are created due to their outstanding properties valuable starting products for carbon fibers, their specific Properties with those on polyacrylonitrile (PAN) based carbon fibers comparable are.

Die Kohlenstoff-Fasern, die jetzt handelsüblich verfügbar sind, sind deshalb basierend auf das Ausgangsmaterial klassifiziert in (1) Kohlenstoff-Fasern, hergestellt aus PAN, d. h. auf PAN basierende Kohlenstoff-Fasern und (2) Kohlenstoff-Fasern hergestellt aus Pech, d. h. auf Pech basierende Kohlenstoff-Fasern. Da die auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern im allgemeinen gegenüber den auf Pech basierenden Kohlenstoff-Fasern überlegen sind, insbesondere in der Zugsfestigkeit, wurden die meisten der Hochleistungs- Kohlenstoff-Fasern mit hoher Festigkeit und hohem Elastizitätsmodul aus PAN hergestellt. Wegen des hohen Preises des Ausgangsmaterials und der geringen Ausbeute bei der Carbonisierung der auf PAN basierenden Kohlenstoff- Fasern, wurden jedoch Untersuchungen zur Herstellung von auf Pech basierenden Kohlenstoff-Fasern mit vergleichbarer Zugfestigkeit und vergleichbarem Young's-Modul (Elastizitätsmodul) und gegenüber jenen auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern unter Verwendung des Pechs, welches einen Vorteil gegenüber PAN als Ausgangsmaterial haben kann, durchgeführt, und verschiedene Verfahren wurden vorgeschlagen.The carbon fibers that are now commercially available are therefore based on the source material classified into (1) carbon fibers made from PAN, i.e. H. PAN-based carbon fibers and (2) Carbon fibers made from pitch, i.e. H. on bad luck based carbon fibers. Because the PAN based Carbon fibers in general compared to those on pitch based carbon fibers are superior, especially in tensile strength, most of the high performance High strength and carbon fibers high modulus of elasticity made of PAN. Because of the high price of the starting material and the low yield in the Carbonization of the PAN-based carbon Fibers, however, have been studied to produce pitch-based carbon fibers with comparable Tensile strength and comparable Young's module (Modulus of elasticity) and compared to those based on PAN  Carbon fibers using the pitch, which have an advantage over PAN as the starting material can, performed, and various procedures have been suggested.

Z. B. wurde ein Verfahren zur Herstellung von Graphitfasern mit einer in hohem Grad dreidimensionalen Ordnung, gekennzeichnet durch die Kreuz-Gitter-Linie (cross lattice line) (112) und die Linien (100) und (101) im Röntgenstrahlen-Beugungsmuster und mit einem Zwischenschicht- Abstand (d₀₀₂) von nicht mehr als 0,337 nm, einer scheinbaren Schichtgröße (L_a) von nicht weniger als 100 nm und einer scheinbaren Schichthöhe (L_c) von nicht weniger als 100 nm beschrieben, wobei das Verfahren das Erwärmen eines Erdölpechs, eines Steinkohlenteer-Pechs oder eines Acenaphthylen-Pechs bei einer Temperatur von 350 bis 500°C während einer ausreichenden Zeit zur Bildung von etwa 40 bis 90 Gew.-% einer Mesophase in dem Pech, um ein kohlenstoffhaltiges Pech herzustellen, das keine Thixotropie bei einer Spinntemperatur und eine Viskosität von 1 bis 20 Pa · s zeigt, Spinnen des so hergestellten Pechs in Fasern, Unterziehen der so gesponnenen Fasern einem Prozeß zum Unschmelzbarmachen (Wärmehärten) bei einer Temperatur von 250 bis 400°C in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre, Erwärmen der so unschmelzbar gemachten Fasern auf eine Temperatur von nicht weniger als 1000°C in einer inerten Atmosphäre und weiteres Erwärmen der so behandelten Fasern auf eine Temperatur von nicht weniger als etwa 2500°C umfaßt (siehe NL 73 04 398). For example, a method for producing graphite fibers with a highly three-dimensional order was characterized by the cross lattice line (112) and lines (100) and (101) in the X-ray diffraction pattern and with an intermediate layer - distance (d ₀₀₂ ) of not more than 0.337 nm, an apparent layer size (L _a ) of not less than 100 nm and an apparent layer height (L _c ) of not less than 100 nm, the method comprising heating a petroleum pitch, a coal tar pitch or an acenaphthylene pitch at a temperature of 350 to 500 ° C for a time sufficient to form about 40 to 90% by weight of a mesophase in the pitch to produce a carbonaceous pitch that does not have thixotropy in one Spinning temperature and a viscosity of 1 to 20 Pa · s shows, spinning the pitch thus produced into fibers, subjecting the fibers thus spun to a process to make them infusible (heat resistance) hardening) at a temperature of 250 to 400 ° C in an oxygen-containing atmosphere, heating the fibers made so infusible to a temperature of not less than 1000 ° C in an inert atmosphere and further heating the fibers thus treated to a temperature of not less than about 2500 ° C (see NL 73 04 398).

Wie es in der NL 73 04 398 und der EP-A-00 90 475 beschrieben wurde, wurde bisher angenommen, daß zur Herstellung von Hochlei­ stungskohlenstoff-Fasern aus Pech die Verwendung eines Mesophasen-Pechs als Ausgangsvorstufenmaterials unumgänglich ist, da im Falle des Schmelz-Spinnens des Mesophasen-Pechs, das eine molekulare Orientierung hat, die Moleküle des Pechs leicht axial parallel zu den Faserachsen ausgerichtet sind. Wegen des hohen Erweichungspunkts des Mesophasen-Pechs ist jedoch seine Spinntemperatur ebenfalls hoch und es ist ein Schwachpunkt, daß bei einer so hohen Temperatur des Schmelz-Spinnens das Pech thermisch instabil ist. Da zusätzlich das Mesophasen-Pech eine heterogene Mischung ist, die das isotrope Pech und das Pech-Flüssigkristall enthält, wurde die homogenen Pechfasern als schwer erhältlich betrachtet.As was described in NL 73 04 398 and EP-A-00 90 475 previously assumed that for the production of Hochlei pitch carbon fibers from the use of a pitch Mesophase pitch is essential as a precursor material, because in the case of melt spinning the mesophase pitch, which has a molecular orientation, the molecules of the Pitch slightly aligned axially parallel to the fiber axes are. Because of the high softening point of the However, its spinning temperature is also mesophase pitch high and it's a weak point that with such a high temperature of melt-spinning the pitch thermally is unstable. In addition, the mesophase pitch is one heterogeneous mixture that is the isotropic pitch and Containing pitch liquid crystal, was the homogeneous pitch fibers considered difficult to obtain.

Um den oben genannten Schwachpunkt zu beseitigen, wurde ein Pech vorgeschlagen, das als Ausgangsmaterial zum Schmelz-Spinnen verwendbar ist, welches nicht notwendigerweise vor dem Schmelz-Spinnen optisch anisotrop ist, jedoch in den Spinneigenschaften ausgezeichnet ist und sich, nachdem es schnmelzgesponnen oder carbonisiert ist, in den optisch anisotropen Zustand umwandelt, und ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Fasern unter Verwendung eines solchen Pechs wurde vorgeschlagen.In order to eliminate the weak point mentioned above, was a bad luck suggested that as a starting material for Melt-spinning can be used, which is not necessarily is optically anisotropic before melt spinning, however, is excellent in spinning properties and after being melt-spun or carbonized, converts to the optically anisotropic state, and a Process for the production of carbon fibers under Use of such a pitch has been suggested.

Z. B. wurde ein Verfahren beschrieben, welches umfaßt: (1) das Schmelzspinnen einer optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Vormesophasen-Substanz oder einer pechähnlichen Substanz, hauptsächlich aus einer optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Vormesophasen-Substanz zusammengesetzt, unter Schmelzspinnbedingungen, welche den Gehalt des kohlenstoffhaltigen Mesophasen-Materials nicht wesentlich erhöhen (2) Unschmelzbarmachen der so schmelz­ gesponnenen Fasern und (3) Carbonisieren der so unschmelzbar gemachten Fasern, um die kohlenstoffhaltige Vormesophasen-Substanz oder die pechähnliche Substanz, die die kohlenstoffhaltige Vormesophasen-Substanz enthält, in die optisch anisotrope kohlenstoffhaltige Mesophasen- Substanz umzuwandeln [siehe japanische Patentanmeldung, Veröffentlichungsnummer 58-18 421 (1983)].For example, a method has been described which comprises: (1) melt spinning an optically isotropic carbonaceous Pre-mesophase substance or a pitch-like one Substance, mainly from an optically isotropic carbon-containing pre-mesophase substance, under melt spinning conditions which the content of the carbonaceous mesophase material significantly increase (2) making the melt so meltable  spun fibers and (3) carbonizing the so infusible made fibers to the carbonaceous Pre-mesophase substance or the pitch-like substance, which contains the carbon-containing pre-mesophase substance, into the optically anisotropic carbon-containing mesophase Convert substance [see Japanese Patent Application, Publication No. 58-18 421 (1983)].

Weiterhin wurde ein ruhendes anisotropes Pech mit einem Atomverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff (H/C) von 0,55 bis 1,2 beschrieben, welches (1) als eine Komponente zum Bilden des ruhenden Anisotrops einen im wesentlichen in Chinolin löslichen polycyclischen polykondensierten Kohlenwasserstoff vom ringförmigen Typ enthält, der durch partielle Hydrierung von polycyclischen polynuklearen Kohlenwasserstoffen erhalten wird, die in dem Mesophasen-Pech existieren, (2) in seinem geschmolzenen Zustand eine insgesamt homogene und optisch isotrope Einzelphase bildet, ohne wesentliches Bilden einer Mesophase und (3) eine Neigung einer bevorzugten Orientierung entlang der Richtung der äußeren Kraft zeigt, wenn eine äußere Kraft darauf angewandt ist (siehe EP-A2 54 437).Furthermore was a dormant anisotropic pitch with an atomic ratio from hydrogen to carbon (H / C) from 0.55 to 1.2 described, which (1) as a component for forming the quiescent anisotrope essentially in quinoline soluble polycyclic polycondensed hydrocarbon contains of the ring-type, which by partial hydrogenation of polycyclic polynuclear hydrocarbons obtained that exist in the mesophase pitch, (2) in its melted state an overall homogeneous and forms optically isotropic single phase without essential Form a mesophase and (3) a slope of a preferred one Orientation along the direction of the outer Force shows when an external force is applied to it (see EP-A2 54 437).

In jedem dieser Fälle wurde es jedoch als notwendig betrachtet, das Pech als Ausgangsmaterial zu hydrieren. Zusätzlich gibt es jedoch in dem ersteren Fall kein konkretes Beispiel der Herstellung der Kohlenstoff-Fasern indem nur das Vormesophasen-Pech verwendet wird, d. h. daß in Chinolin lösliche Pech als Ausgangsmaterial, und daß Pech, das in dem Schmelzspinnen verwendet wird, enthält im allgemeinen die in Chinolin unlösliche Komponente. In each of these cases, however, it became necessary considered hydrogenating pitch as a starting material. In addition, however, there is none in the former case concrete example of the production of carbon fibers using only the pre-mesophase pitch, i. H. that pitch soluble in quinoline as a starting material, and that Includes pitch that is used in melt spinning generally the quinoline insoluble component.  

Um den oben genannten Schwachpunkt zu überwinden, sind darüber hinaus auf Pech basierende Kohlenstoff-Fasern mit einer bevorzugten Orientierung (2Z°) von 30 bis 50°, einer scheinbaren Kristallitgröße (L_c) von 1,2 bis 8,0 nm und einem Zwischenschicht-Abstand (d₀₀₂) von 0,34 bis 0,36 nm, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, der Zugfestigkeit von nicht weniger als 1961,33 · 10⁶ Pa und dem Young's Modul von 98 066,5 · 10⁶ · Pa in der DE-OS 33 30 575 beschrieben.To overcome the above-mentioned weak point, pitch-based carbon fibers with a preferred orientation (2Z °) of 30 to 50 °, an apparent crystallite size (L _c ) of 1.2 to 8.0 nm and an intermediate layer are also required -Distance (d₀₀₂) from 0.34 to 0.36 nm, measured by X-ray diffraction measurement, the tensile strength of not less than 1961.33 · 10⁶ Pa and the Young's modulus of 98 066.5 · 10⁶ · Pa in DE- OS 33 30 575 described.

Die dort beschriebenen Fasern werden durch das Verfahren hergestellt, welches umfaßt: (1) Raffinieren eines auf Kohle basierenden schweren Öls wie Steinkohlenteer, Steinkohlenteer-Pech und verflüssigte Kohle, getopptes Rohöl und ein Vakuumrückstand, Teer und Pech, als Nebenprodukt hergestellt durch die Wärmebehandlung der o. g. Rückstände Ölsand und Bitumen, wonach ein Lösungsmittel zur Hydrierung dazu gegeben wird. (2) Erwärmen der so hergestellten Mischung auf eine Temperatur von 300 bis 500°C 10 bis 60 min lang (3) weiteres Erwärmen der so behandelten Mischung auf eine Temperatur von nicht weniger als 450°C für 5 bis 50 min unter einem reduzierten Druck, um ein Vormesophasen-Pech zum Schmelzspinnen zu erhalten. (4) nach dem Erwärmen des Pechs zum Schmelzspinnen auf eine Temperatur von größer als "die Temperatur der Viskositätsumwandlung", Unterziehen des so erwärmten Pechs zum Schmelzspinnen, (5) nach dem Abschrecken der so schmelzgesponnenen Fasern Unterziehen der abgeschreckten Fasern dem Unschmelzbarmachen bei einer Temperatur von 250 bis 350°C, und (6) Erwärmen der so unschmelzbar gemachten Fasern auf eine Temperatur von 1000 bis 1500°C in einem Inertgas. The fibers described there are made by the process which comprises: (1) refining one coal-based heavy oil such as coal tar, Coal tar pitch and liquefied coal, topped Crude oil and a vacuum residue, tar and pitch, as a by-product produced by the heat treatment of the above. Residues Oil sands and bitumen, after which a solvent for hydrogenation is given. (2) heating the thus produced Mix at a temperature of 300 to 500 ° C for 10 to 60 min long (3) further heating the thus treated Mix at a temperature of not less than 450 ° C for 5 to 50 min under a reduced pressure to a Obtain pre-mesophase pitch for melt spinning. (4) after heating the pitch to melt spinning on a Temperature greater than "the temperature of the viscosity conversion", Submitting the pitch so heated to Melt spinning, (5) after quenching the melt spun so Fibers undergo the quenched fibers making it infusible at a temperature of 250 to 350 ° C, and (6) heating the so infusible Fibers at a temperature of 1000 to 1500 ° C in one Inert gas.  

Im allgemeinen hängen die mechanischen Eigenschaften der Kohlenstoff-Fasern von der höheren Ordnungsstruktur ab. Damit z. B. die Kohlenstoff-Fasern ein ausgezeichnetes Young's Modul haben, ist es unumgänglich, daß die Kohlenstoff- Fasern eine Faserstruktur und einen hohen Grad ihrer Orientierung haben. Um auf Pech basierende Kohlen­ stoff-Fasern mit einem hohen Young's Modul herzustellen, war es bisher notwendig, wie in der NL 73 04 398 beschrieben, ein Mesophasen-Pech, das durch thermische Behandlung eines Rohmaterials wie Teer und Pech und Kristllisieren des kohlenstoffhaltigen Materials erhalten wurde, wie in der EP-A2 54 437 ein ruhendes anisotropes Pech oder, wie in der DE-OS 33 30 575 beschrieben, ein Vormesophasen- Pech als Ausgangsmaterial zu verwenden.In general, the mechanical properties of the Carbon fibers depend on the higher order structure. So that z. B. the carbon fibers are excellent Young's module, it is imperative that the carbon Fibers have a fibrous structure and a high degree their orientation. To pitch-based coals to produce fabric fibers with a high Young's modulus, it was previously necessary, as described in NL 73 04 398, a mesophase pitch that is caused by thermal treatment a raw material such as tar and pitch and crystallizing of the carbonaceous material was obtained as in EP-A2 54 437 a resting anisotropic pitch or, like described in DE-OS 33 30 575, a pre-mesophase To use pitch as a raw material.

Obwohl die auf Pech basierenden Kohlenstoff-Fasern, die durch irgendein Verfahren hergestellt wurden, gegenüber den auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern in der Graphitisierbarkeit überlegen sind, ist die erstere gegenüber der letzteren in der Zugfestigkeit geringwertig und es ist noch unmöglich, die auf Pech basierenden Kohlenstoff-Fasern aufzuzeigen, die die mechanischen Eigenschaften haben, die jenen der auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern vergleichbar sind.Although the pitch-based carbon fibers, made by any method the PAN-based carbon fibers in the Graphitizability are superior, is the former inferior in tensile strength to the latter and it's still impossible to be based on bad luck Carbon fibers to show the mechanical Have properties that of PAN-based Carbon fibers are comparable.

Als ein Ergebnis ihrer Untersuchung zur Herstellung der auf Pech basierenden Kohlenstoff-Fasern mit den ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit, Young's Modul und Zerreißdehnung, vergleichbar mit oder überlegen jenen der auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern, sind die Erfinder zu der vorliegenden Erfindung gelangt, wie sie dem Gegenstand der Patentansprüche entspricht. As a result of their investigation into manufacturing the pitch-based carbon fibers with the excellent mechanical properties, such as tensile strength, Young's modulus and elongation at break, comparable with or superior to that of PAN-based Carbon fibers are the inventors of the present Invention arrives as the subject corresponds to the claims.  

In einem ersten Aspekt bezieht sich dabei die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung eines optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Peches, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Verfahren folgende Schritte umfaßt:
Polymerisation von Naphthalin bei einer Temperatur von nicht mehr als 330°C in Gegenwart eines Lewissäure- Katalysators während 0,5 bis 100 h, nach der Entfernung des Katalysators aus dem Reaktionsgemisch, Erhitzen des so erhaltenen polymeren Materials auf eine Temperatur zwischen 330 bis 440°C während nicht mehr als 40 min unter atmosphärischem oder reduziertem Druck, währenddessen ein inertes Gas eingeleitet wird, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen, wobei ein optisch isotropes kohlenstoffhaltiges Pech erhalten wird, welches einen Erweichungspunkt von 180 bis 200°C, ein Atomverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff (H/C) von 0,6 bis 0,8 und ein mittleres Molekulargewicht von 800 bis 1500 besitzt und 5 bis 45 Gew.-% in Benzol unlösliche Bestandteile enthält, ohne irgendwelche in Chinolin unlösliche Bestandteile zu enthalten.In a first aspect, the present invention relates to a method for producing an optically isotropic carbon-containing pitch, which is characterized in that the method comprises the following steps:
Polymerization of naphthalene at a temperature of not more than 330 ° C in the presence of a Lewis acid catalyst for 0.5 to 100 h, after removal of the catalyst from the reaction mixture, heating the polymer material thus obtained to a temperature between 330 and 440 ° C for no more than 40 minutes under atmospheric or reduced pressure, during which an inert gas is introduced to remove the volatile constituents, giving an optically isotropic carbon-containing pitch which has a softening point of 180 to 200 ° C, an atomic ratio of hydrogen to carbon (H / C) from 0.6 to 0.8 and an average molecular weight from 800 to 1,500 and 5 to 45% by weight of benzene-insoluble components without containing any quinoline-insoluble components.

Das nach dem beschriebenen Verfahren hergestellte optisch isotrope kohlenstoffhaltige Pech, unter Verwendung von Naphthalin als Ausgangsmaterial, kann bei einer niedrigeren Temperatur schmelzgesponnen werden, als die Temperatur, bei welcher das Mesophasen-Pech schmelzgesponnen wird, und es ist möglich die homogenen Pechfasern aus dem Pech entsprechend der vorliegenden Erfindung ohne Übernahme irgendwelcher beschriebener Spinnbedingungen zu erhalten. Da die Molekularkraft zwischen den Pechmolekülen in den Pechfasern, die aus dem optisch isotropen kohlen­ stoffhaltigen Pech erhalten wurden, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, nicht so hoch ist, wie jene in den Pechfasern, die aus dem Mesophasen- Pech erhalten wurden, wird zusätzlich, wenn die erfindungsgemäßen schmelzgesponnenen Pechfasern dem Unschmelzbarmachen unterzogen werden, eine feine Mosaik-Textur in der Faserhautschicht der Pechfasern gebildet, so wie das Unschmelzbarmachen fortschreitet, und auf der anderen Seite wird die vorteilhafte molekulare Orientierung in dem Kernteil der Pechfasern durch das Unschmelzbarmachen nicht zerstört, wodurch unschmelzbar gemachte Fasern erhalten werden, die mit einer ausgezeichneten Faserstruktur ausgestattet sind.The optical manufactured according to the method described isotropic carbonaceous pitch, using Naphthalene as the starting material, can be used at a lower Temperature are melt-spun than the temperature, where the mesophase pitch is melt spun and it is possible to get the homogeneous pitch fibers from the Bad luck according to the present invention without takeover any described spinning conditions receive. Because the molecular force between the pitch molecules in the pitch fibers that carbon from the optically isotropic pitch containing pitch were obtained, according to the invention Process was not that high  is like those in the pitch fibers that come from the mesophase Bad luck was obtained in addition if the invention melt-spun pitch fibers to make them infusible undergo a fine mosaic texture in the fibrous layer of the pitch fibers, like that Making infusible, and on the other The advantageous molecular orientation in the core part of the pitch fibers by making them infusible not destroyed, thereby making fibers infusible can be obtained with an excellent fiber structure are equipped.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Pechs und der Pechfasern wird nun wie folgt detailliert erklärt.The inventive method for producing the optically isotropic carbonaceous pitch and the pitch fibers will now be explained in detail as follows.

In dem ersten Schritt wird Naphthalin, das als Ausgangsmaterial verwendet wird, in Gegenwart eines Lewis-Säure- Katalysators durch Erwärmen auf eine Temperatur von nicht mehr als 330°C, vorzugsweise 100 bis 300°C 0,5 bis 100 h lang, vorzugsweise über 20 h und nicht mehr als 60 h, polymerisiert.In the first step, naphthalene is used as the starting material used in the presence of a Lewis acid Catalyst by heating to a temperature of not more than 330 ° C, preferably 100 to 300 ° C 0.5 to 100 h long, preferably over 20 h and not more than 60 h, polymerized.

Beispiele für den Lewis-Säure-Katalysator und AlCl₃ und BF₃, jedoch ist AlCl₃ bevorzugt. Obwohl von 5 bis 50 Gew.-Teile des Lewis-Säure-Katalysators auf 100 Gew.-Teile Naphthalin verwendet werden können, ist es bevorzugt, über 10 und nicht mehr als 20 Gew.-Teile des Lewis-Säure-Katalysators auf 100 Gew.-Teile Naphthalin zu verwenden. Da zusätzlich ein Mesophasen-Pech, welches eine in Chinolin unlösliche Substanz ist, gebildet wird, wenn die Temperatur des Erwärmens des Naphthalins über 330°C beträgt, ist es nicht vorteilhaft, Naphthalin auf eine Temperatur von über 330°C zu erwärmen. Im Fall der Verwendung des Lewis-Säure-Katalysators mit nicht mehr als 10 Gew.-Teilen ist die Ausbeute eines optisch isotropen Pechs nicht so hoch. Auch im Fall der Verwendung eines Lewis-Säure-Katalysators mit über 20 Gew.-Teilen ist die Ausbeute eines optisch isotropen Pechs nicht sehr viel verbessert, und im Fall der Verwendung des Lewis- Säure-Katalysators mit über 50 Gew.-Teilen ist die Entfernung des Katalysators nach dem Beenden der Polymerisation schwierig und folglich ist eine überschüssige Verwendung des Katalysators nicht ökonomisch.Examples of the Lewis acid catalyst and AlCl₃ and BF₃, however AlCl₃ is preferred. Although from 5 to 50 parts by weight of the Lewis acid catalyst per 100 parts by weight Naphthalene can be used, it is preferred over 10 and not more than 20 parts by weight of the Lewis acid catalyst to 100 parts by weight of naphthalene use. As a mesophase pitch, which is a substance that is insoluble in quinoline, is formed, when the temperature of heating the naphthalene over 330 ° C, it is not advantageous to put naphthalene on to heat a temperature above 330 ° C. In the case of  Use of the Lewis acid catalyst with no more than 10 parts by weight is the yield of an optically isotropic Bad luck not so high. Even in the case of use of a Lewis acid catalyst with over 20 parts by weight the yield of an optically isotropic pitch is not very much improved, and in the case of using the Lewis Acid catalyst with over 50 parts by weight is the removal of the catalyst after completion of the polymerization difficult and consequently is an excess Use of the catalyst is not economical.

Nach dem Entfernen des Katalysators aus der Reaktionsmischung wird ein Inertgas zu dem so erhaltenen polymeren Material eingegeben, während es auf eine Temperatur von 330 bis 440°C, vorzugsweise 350 bis 420°C, unter atmosphärischem oder reduziertem Druck erwärmt wird, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, und als ein Ergebnis wird das optisch isotrope kohlenstoffhaltige Pech erhalten. Da das Mesophasen-Pech, das eine in Chinolin unlösliche Substanz ist, gebildet ist, falls die Temperatur über 440°C beträgt, ist es nicht vorteilhaft, auf eine Temperatur von über 440°C zu erwärmen.After removing the catalyst from the reaction mixture becomes an inert gas to the polymer thus obtained Material entered while it is at a temperature of 330 to 440 ° C, preferably 350 to 420 ° C, under atmospheric or heated to reduced pressure remove volatile components from it, and as a The result is the optically isotropic carbon-containing Bad luck. Because the mesophase pitch, the one in Quinoline is insoluble substance, is formed if the temperature is above 440 ° C, it is not advantageous to a temperature of over 440 ° C.

Die Wärmebehandlung des polymeren Materials, das durch die Polymerisation von Naphthalin erhalten wurde, wird während nicht mehr als 40 min, vorzugsweise 1 bis 30 min durchgeführt.The heat treatment of the polymeric material by the polymerization of naphthalene has been obtained for not more than 40 minutes, preferably 1 to 30 minutes carried out.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech, das das Ausgangsmaterial für das Spinnen bildet, hat einen Erweichungspunkt von 180 bis 200°C, ein Atomverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff (H/C) von 0,6 bis 0,8 und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800 bis 1500 und enthält 35 bis 45 Gew.-% einer in Benzol unlöslichen Komponente, ohne irgendeine in Chinolin un­ lösliche Komponente zu enthalten, und zeigt unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie.The carbon-containing pitch thus obtained, which is the starting material for spinning has a softening point from 180 to 200 ° C, an atomic ratio of Hydrogen to carbon (H / C) from 0.6 to 0.8 and an average molecular weight of 800 to 1500 and contains 35 to 45 wt .-% of an insoluble in benzene Component without any in quinoline and  to contain soluble component, and shows below a polarization microscope optical isotropy.

Um Kohlenstoff-Fasern mit den eingangs erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften herzustellen, ist es erforderlich, daß das Pech als Ausgangsmaterial zum Spinnen ein kohlenstoffhaltiges Pech sein muß, das die oben genannten verschiedenen Eigenschaften erfüllt. Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech wird dem Schmelzspinnen unterworfen.To carbon fibers with the aforementioned excellent properties, it is required that the pitch as a starting material for Spinning must be a bad luck containing carbon fulfills the various properties mentioned above. The carbon-containing pitch thus obtained is subjected to melt spinning.

Das Schmelzspinnen wird z. B. durch Extrudieren des Pechs bei einer Temperatur höher als der Erweichungspunkt des Pechs bei 70 bis 90°C aus der Düse unter einem Druck von 4,9 bis 19,61 N/cm² durchgeführt, und die gesponnenen Pechfasern werden mit einer Geschwindigkeit von 300 bis 1000 m/min aufgenommen.Melt spinning is e.g. B. by extruding the Bad luck at a temperature higher than the softening point of bad luck at 70 to 90 ° C from the nozzle below a pressure of 4.9 to 19.61 N / cm², and the spun pitch fibers are made with a Speed from 300 to 1000 m / min recorded.

Das Unschmelzbarmachen (Wärmehärten) wird durch Erwärmen der so gesponnenen Fasern auf eine Temperatur von 230 bis 300°C mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 5°C/min in einer oxidativen Atmosphäre und Beibehalten für 30 bis 60 min ausgeführt.Making infusible (heat hardening) is done by heating of the fibers spun in this way to a temperature of 230 to 300 ° C at a speed of 0.5 to 5 ° C / min in an oxidative atmosphere and maintained for 30 to 60 min executed.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern werden durch Erwärmen auf eine Temperatur von niedriger als 900°C mit einer Geschwindigkeit von 5 bis 15°C/min in einer inerten Atmosphäre, z. B. Stickstoffgas carbonisiert.The fibers made infusible in this way are made by Warm to a temperature lower than 900 ° C with at a rate of 5 to 15 ° C / min in an inert Atmosphere, e.g. B. nitrogen gas.

Die so carbonisierten Fasern werden einer Wärmebehandlung unter jeder der folgenden drei Bedingungen unterzogen. The fibers carbonized in this way are subjected to heat treatment subjected to each of the following three conditions.  

(1) Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 900 bis 1600°C(1) Heat treatment at a temperature of 900 to 1600 ° C

Durch Erwärmen der so carbonisierten Fasern auf eine vorbestimmte Temperatur im Bereich von 900 bis 1600°C in einem Inertgas, z. B. Stickstoffgas, und gewöhnlich Beibehalten auf der vorbestimmten Temperatur, werden Kohlenstoff- Fasern erhalten, die die folgenden Strukturparameter und mechanischen Eigenschaften haben:
Strukturparameter, bestimmt durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung:
Bevorzugte Orientierung (2Z°): größer als 50°, vorzugsweise größer als 50° und nicht mehr als 80°,
scheinbare Kristallitgröße (L_c(002)): 1,5 bis 5,0 nm, vorzugsweise 2,0 bis 3,0 nm,
Zwischenschicht-Abstand (d₀₀₂): 0,344 bis 0,347 nm, vorzugsweise 0,344 bis 0,346 nm;
Mechanische Eigenschaften:
Zugfestigkeit: nicht weniger als 1961,33 · 10⁶ Pa,
Young's Modul: nicht weniger als 93 163,18 · 10⁶ Pa.By heating the carbonized fibers so to a predetermined temperature in the range of 900 to 1600 ° C in an inert gas, e.g. B. nitrogen gas, and usually maintained at the predetermined temperature, carbon fibers are obtained which have the following structural parameters and mechanical properties:
Structural parameters determined by X-ray diffraction measurement:
Preferred orientation (2Z °): greater than 50 °, preferably greater than 50 ° and not more than 80 °,
Apparent crystallite size (L _{c (002)} ): 1.5 to 5.0 nm, preferably 2.0 to 3.0 nm,
Interlayer distance (d₀₀₂): 0.344 to 0.347 nm, preferably 0.344 to 0.346 nm;
Mechanical properties:
Tensile strength: not less than 1961.33 · 10⁶ Pa,
Young's module: not less than 93 163.18 · 10⁶ Pa.

(2) Wärmebehandlung bei einer Temperatur von über 1600 und unter 2000°C(2) Heat treatment at a temperature above 1600 and below 2000 ° C

Durch Erwärmen der so carbonisierten Fasern auf eine vorbestimmte Temperatur im Bereich von über 1600 und unter 2000°C in einerm Inertgas, z. B. Stickstoffgas, und gewöhnlich Beibehalten bei der vorbestimmten Temperatur, werden Kohlenstoff-Fasern mit den folgenden Strukturparametern und mechanischen Eigenschaften erhalten:
Strukturparameter, bestimmt durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung:
Bevorzugte Orientierung (2Z°); 30 bis 50°C, vorzugsweise 35 bis 48°,
scheinbare Kristallitgröße (L_c(002)): über 5,0 nm und nicht mehr als 8,0 nm, vorzugsweise 5,4 bis 7,8 nm,
Zwischenschicht-Abstand (d₀₀₂): 0,343 bis 0,345 nm, vorzugsweise 0,343 bis 0,344 nm;
Mechanische Eigenschaften:
Zugfestigkeit: nicht weniger als 2451,66 · 10⁶ Pa,
Young's Modul: nicht kleiner als 147 099,75 · 10⁶ Pa.By heating the carbonized fibers so to a predetermined temperature in the range above 1600 and below 2000 ° C in an inert gas, e.g. B. nitrogen gas, and usually maintained at the predetermined temperature, carbon fibers are obtained with the following structural parameters and mechanical properties:
Structural parameters determined by X-ray diffraction measurement:
Preferred orientation (2Z °); 30 to 50 ° C, preferably 35 to 48 °,
Apparent crystallite size (L _{c (002)} ): over 5.0 nm and not more than 8.0 nm, preferably 5.4 to 7.8 nm,
Interlayer distance (d₀₀₂): 0.343 to 0.345 nm, preferably 0.343 to 0.344 nm;
Mechanical properties:
Tensile strength: not less than 2451.66 · 10⁶ Pa,
Young's module: not less than 147 099.75 · 10⁶ Pa.

(3) Wärmebehandlung bei einer Temperatur von nicht weniger als 2000°C(3) heat treatment at a temperature of not less than 2000 ° C

Durch Erwärmen der so carbonisierten Fasern auf eine vorbestimmte Temperatur von nicht weniger als 2000°C, vorzugsweise 2000 bis 3000°C in einem Inertgas, z. B. Argongas, und gewöhnlich Beibehaltung bei der vorbestimmten Temperatur, werden Kohlenstoff-Fasern mit den folgenden Strukturparametern und mechanischen Eigenschaften erhalten:
Strukturparameter, bestimmt durch Röntgenstrahlen-Beu­ gungsmessung:
Bevorzugte Orientierung (2Z°): unter 30°, vorzugsweise 15 bis 25°,
scheinbare Kristallitgröße (L_c(002)): über 8,0 nm und nicht mehr als 20,0 nm, vorzugsweise 9,0 bis 17,0 nm,
Zwischenschicht-Abstand (d₀₀₂): 0,337 bis 0,344 nm, vorzugsweise 0,339 bis 0,343 nm,
Mechanische Eigenschaften:
Zugfestigkeit: nicht weniger als 2942 · 10⁶ Pa,
Young's Modul: nicht weniger als 196 133 · 10⁶ Pa. By heating the thus carbonized fibers to a predetermined temperature of not less than 2000 ° C, preferably 2000 to 3000 ° C in an inert gas, e.g. B. argon gas, and usually maintained at the predetermined temperature, carbon fibers are obtained with the following structural parameters and mechanical properties:
Structural parameters determined by X-ray diffraction measurement:
Preferred orientation (2Z °): below 30 °, preferably 15 to 25 °,
Apparent crystallite size (L _{c (002)} ): over 8.0 nm and not more than 20.0 nm, preferably 9.0 to 17.0 nm,
Interlayer distance (d₀₀₂): 0.337 to 0.344 nm, preferably 0.339 to 0.343 nm,
Mechanical properties:
Tensile strength: not less than 2942 · 10⁶ Pa,
Young's module: not less than 196 133 · 10⁶ Pa.

Die so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern haben eine Zugfestigkeit und ein Young's Modul, das mit denen auf PAN basierenden Kohlenstoff-Fasern vergleichbar bzw. ihnen überlegen ist, und die Kohlenstoff- Fasern mit den oben genannten Eigenschaften können in einer hohen Ausbeute der Carbonisierung erhalten werden.The carbon fibers thus obtained have one Tensile strength and a Young's module that with comparable to those of PAN-based carbon fibers or is superior to them, and the carbon Fibers with the above properties can carbonize in a high yield be preserved.

Die Parameter, die zur Kennzeichnung der entsprechenden spezifischen Eigenschaften des Pechs in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden wie folgt erklärt.The parameters used to identify the corresponding specific characteristics of bad luck in the present invention can be used explained as follows.

(1) Physikalische Eigenschaften des Pechs(1) Physical properties of the pitch MolekulargewichtMolecular weight

Das Molekulargewicht des Pechs wird unter Verwendung eines Dampfdruck-Osmometers (Vorrichtung zur Molekulargewichtsmessung vom Typ 117 hergestellt von Corona Co., Ltd) in Pyridin als Lösungsmittel bestimmt, wobei Benzil als Standardsubstanz verwendet wird.The molecular weight of the pitch is used a vapor pressure osmometer (device for measuring molecular weight type 117 manufactured by Corona Co., Ltd) in pyridine as a solvent, with benzil is used as the standard substance.

Atomverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff (H/C)Atomic ratio of hydrogen to carbon (H / C)

Aus den Daten der Elementaranalyse, die durch das Verfahren nach Japanese Industrial Standards (JIS) M-8813 erhalten wurden, wird H/C aus der folgenden Formel berechnet:From the data of elementary analysis by the method according to Japanese Industrial Standards (JIS) M-8813 H / C is obtained from the following formula calculated:

ErweichungspunktSoftening point

Nach dem Eingeben von 1 g des Pechs, das fein pulverisiert ist, um durch ein Sieb von 100 mesh (0,147 mm) passieren zu können (nicht mehr als 149 µm), in einen Erwärmungszylinder von 10 mm Innendurchmesser mit einer Düse von 1 mm Durchmesser (L/D=1,0) einer Fließver­ suchsvorrichtung vom KOKA-Typ (hergestellt von Shimazu Seisakusho Co., Ltd.) wird die Probe des Pechs mit einer Geschwindigkeit von 6°C/min erwärmt, wobei ein Druck von 98,07 N/cm² mit einem Kolben der oben genannten Vorrichtung angewendet wird. Durch automatisches Aufzeichnen der vertikalen Bewegung des Kolbens mit der Temperatur der Probe wird eine Kurve (Bewegung gegenüber Temperatur) erhalten. Der Erweichungspunkt wird als die Temperatur eines Wendepunktes der Kurve definiert.After entering 1 g of the pitch, which is finely pulverized to pass through a 100 mesh (0.147 mm) sieve to be able to pass (no more than 149 µm) into one Heating cylinder with an inner diameter of 10 mm 1 mm diameter nozzle (L / D = 1.0) of a flow ver KOKA type search device (manufactured by Shimazu Seisakusho Co., Ltd.) is the sample of the bad luck with a Speed of 6 ° C / min heated, a pressure of 98.07 N / cm² with a piston of the above mentioned device is applied. Through automatic Record the vertical movement of the piston with the temperature of the sample becomes a curve (movement versus Temperature). The softening point is called defines the temperature of an inflection point of the curve.

Gehalt an in Lösungsmittel unlöslichen KomponentenContent of components insoluble in solvent

Der Gehalt an in Lösungsmittel (wie Benzol und Chinolin) unlöslichen Komponenten in dem Pech wurde entsprechend dem Versuchsverfahren nach Japanese Industrial Standards (JIS) K-2425 gemessen.The content of in solvents (such as benzene and quinoline) insoluble components in the pitch were made accordingly the test method according to Japanese Industrial Standards (JIS) K-2425 measured.

(2) Physikalische Eigenschaften der Kohlenstoff-Fasern(2) Physical properties of carbon fibers

Der Durchmesser, die Zugfestigkeit, die Zerreißdehnung und das Young's Modul der Kohlenstoff-Fasern wurde nach dem Versuchsverfahren nach Japanese Industrial Standards (JIS) R-7601 gemessen.The diameter, the tensile strength, the elongation at break and the Young's module of carbon fibers was post the test method according to Japanese Industrial Standards (JIS) R-7601 measured.

Die vorliegende Erfindung wird detailliert unter bezug der folgenden nicht begrenzenden Beispiele erklärt.The present invention will be described in detail with reference to of the following non-limiting examples.

Beispiel 1Example 1

In einem 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd. als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 210°C 60 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, im den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (I) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd. entered as a catalyst and the mixture was at a Polymerized temperature of 210 ° C for 60 h with stirring. After the polymerization was over, the Reaction mixture washed with water and then with a Filters filtered in to remove the catalyst whereby a raw pitch was obtained. The so obtained raw pitch was raised to a temperature of 400 ° C for 15 min heated under a pressure of 2.0 kPa, while nitrogen gas was admitted to the volatile Remove components from it, creating a carbonaceous Pitch (I) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (I) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit der Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (I) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 700 m / min  added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann bei einer Temperatur von 900°C in derselben Atmosphäre für etwa 30 min belassen, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8,5 μm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then at a temperature of 900 ° C in leave the same atmosphere for about 30 min carbon fibers according to the invention with a diameter of 8.5 μm to get the structural parameters of the so carbon fibers obtained, measured by X-ray Diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 2Example 2

Die in Beispiel 1 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1200°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1200°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen wurden.The carbon fibers obtained in Example 1 were continue to undergo heat treatment by a temperature of 1200 ° C at a speed of heated to about 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere were and then at a temperature of 1200 ° C for about 10 min have been left in the same atmosphere for a long time.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern des Durchmessers von 8 μm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement, and the mechanical properties of the carbon fibers thus obtained with a diameter of 8 μm are also shown in Table 2.

Beispiel 3Example 3

In einem Autoklav, ausgestattet mit einem Magnetinduk­ tions-Rührgerät wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben, und nach ausreichendem Austausch der Atmosphäre in dem Autoklaven mit Stickstoffgas wurde die Mischung bei einer Temperatur von 300°C 1 h lang mit Rühren unter Atmosphärendruck polymerisiert.In an autoclave equipped with a magnetic inductor  tion mixer, 1000 g of naphthalene (Reagent 1. Quality, made by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst, and after sufficient exchange of the atmosphere in the autoclave with nitrogen gas, the mixture was at a temperature of 300 ° C for 1 hour with stirring under atmospheric pressure polymerized.

Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reak­ tionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 350°C während 30 min unter einem Druck von 1,60 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten dadurch zu entfernen, wodurch ein kohlen­ stoffhaltiges Pech (II) erhalten wurde.After the polymerization was over, the reak tion mixture washed with water and then with a Filter filtered to remove the catalyst whereby a raw pitch was obtained. The so obtained raw pitch was raised to a temperature of 350 ° C for 30 min heated under a pressure of 1.60 kPa, while nitrogen gas was admitted to the volatile This will remove components, causing a carbon pitch (II) containing substance was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (II) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 7,85 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 600 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 250°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 250°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (II) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Entered diameter, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 7.85 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 600 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 250 ° C at a Ge  speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 250 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann bei einer Temperatur von 900°C in derselben Atmosphäre für etwa 30 min belassen, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 μm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then at a temperature of 900 ° C in leave the same atmosphere for about 30 min carbon fibers according to the invention with a diameter of 8 μm to get the structural parameters of the so carbon fibers obtained, measured by X-ray Diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 4Example 4

Die in Beispiel 3 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1200°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1200°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 3 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1200 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1200 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmesser von 8 μm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 8 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 5Example 5

In einem 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 100°C 60 h lang unter Rühren polymerisiert. Dann wurden zusätzlich 100 g AlCl₃ (das­ selbe Reagenz wie oben) zu der Reaktionsmischung zugegeben und die so erhaltene Mischung wurde weiter während 30 h bei einer Temperatur von 210°C polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 380°C während 20 min unter einem Druck von 1,33 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (II) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.)  entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 100 ° C for 60 h with stirring polymerized. Then an additional 100 g AlCl₃ (that same reagent as above) added to the reaction mixture and the mixture thus obtained was further kept for 30 hours polymerized at a temperature of 210 ° C. After this When the polymerization was over, the reaction mixture became washed with water and then with a filter filtered to remove the catalyst, creating a raw pitch was obtained. The raw pitch so obtained was under at a temperature of 380 ° C for 20 min heated to a pressure of 1.33 kPa while Nitrogen gas was admitted to the volatile Remove components from it, creating a carbonaceous Pitch (II) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (III) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 500 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, indem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden. The carbon-containing pitch (III) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Entered diameter, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 500 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process by the fibers to a temperature of 265 ° C at a rate of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.  

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann bei einer Temperatur von 900°C in derselben Atmosphäre für etwa 30 min belassen, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 μm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then at a temperature of 900 ° C in leave the same atmosphere for about 30 min carbon fibers according to the invention with a diameter of 8 μm to get the structural parameters of the so carbon fibers obtained, measured by X-ray Diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 6Example 6

Die in Beispiel 5 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1200°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1200°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 5 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1200 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1200 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 8 μm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 8 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 7Example 7

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 120 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rührern polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 120 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirrers polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then  filtered with a filter to remove the catalyst, whereby a raw pitch was obtained.

Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (IV) erhalten wurde.The raw pitch thus obtained was brought to a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, causing a carbon pitch (IV) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (IV) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etw 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (IV) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann bei einer Temperatur von 900°C in derselben Atmosphäre für etwa 30 min belassen, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then at a temperature of 900 ° C in leave the same atmosphere for about 30 min to obtain carbon fibers according to the invention, the  Structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 8Example 8

Die in Beispiel 7 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1200°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1200°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 7 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1200 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1200 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.

Beispiel 9Example 9

In einem 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 150 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (V) erhalten wurde. In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 150 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst, whereby a raw pitch was obtained. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, causing a carbon-containing pitch (V) was obtained.  

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (V) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbonaceous pitch (V) thus obtained was measured in a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Entered diameter, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a rate of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann bei einer Temperatur von 900°C in derselben Atmosphäre für etwa 30 min belassen, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then at a temperature of 900 ° C in leave the same atmosphere for about 30 min to obtain carbon fibers according to the invention, the Structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 10Example 10

Die in Beispiel 9 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1200°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1200°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 9 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1200 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and  then at a temperature of 1200 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.

Beispiel 11Example 11

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 210°C 60 h unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (I) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 210 ° C for 60 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (I) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (I) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurde und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (I) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out  the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1650°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1650°C in derselben Atmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 μm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 1650 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 1650 ° C were left in the same atmosphere for about 10 minutes, to the carbon fibers of the invention with a To obtain a diameter of 8 μm, the structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical Properties are shown in Table 2.

Beispiel 12Example 12

Die in Beispiel 11 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 11 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1800 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 μm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun  obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 13Example 13

In einem Autoklaven, ausgestattet mit einem Magnetinduktions- Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben, und nach ausreichendem Austausch der Atmosphäre in dem Autoklaven mit Stickstoffgas wurde die Mischung bei einer Temperatur von 300°C 1 h lang unter Rühren unter Atmosphärendruck polymerisiert.In an autoclave equipped with a magnetic induction Stirrer, 1000 g of naphthalene (Reagent 1. Quality, made by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst, and after sufficient exchange of the atmosphere in the autoclave with nitrogen gas, the mixture was at a temperature of 300 ° C for 1 h with stirring under atmospheric pressure polymerized.

Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 350°C während 30 min unter einem Druck von 1,60 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (II) erhalten wurde.After the polymerization was over, the reaction mixture washed with water and then with a Filter filtered to remove the catalyst whereby a raw pitch was obtained. The so obtained raw pitch was raised to a temperature of 350 ° C for 30 min heated under a pressure of 1.60 kPa, while nitrogen gas was admitted to the volatile Remove components from it, creating a carbonaceous Pitch (II) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (II) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus einer Düse unter einem Druck von 7,85 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 600 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 250°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 250°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (II) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm Entered diameter, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out  a nozzle under a pressure of 7.85 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were processed at a speed of about 600 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 250 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 250 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1650°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1650°C in derselben Atmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 µm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 1650 ° C at a Speed of about 50 ° C / min and then were heated at a temperature of 1650 ° C in the same atmosphere were left for about 10 min to complete the inventive Carbon fibers with a diameter of 8 µm too obtained, the structural parameters of the thus obtained Carbon fibers measured by X-rays Diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 14Example 14

Die in Beispiel 13 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 13 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1800 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 8 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun  obtained carbon fibers with a diameter of 8 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 15Example 15

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 100°C 60 h lang unter Rühren polymerisiert. Dann wurden 100 g AlCl₃ (dasselbe Reagenz wie oben) zusätzlich zu der Reaktionsmischung zugegeben und die so erhaltene Mischung wurde weiter 30 h lang bei einer Temperatur von 210°C polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 380°C während 20 min unter einem Druck von 1,33 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (III) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 100 ° C for 60 h with stirring polymerized. Then 100 g AlCl₃ (the same reagent as above) added in addition to the reaction mixture and the mixture thus obtained was further stirred for 30 hours polymerized at a temperature of 210 ° C. after the When polymerization was over, the reaction mixture became washed with water and then filtered with a filter, to remove the catalyst, creating a raw pitch was obtained. The raw pitch so obtained was placed on a Temperature of 380 ° C for 20 min under a pressure of 1.33 kPa heated while nitrogen gas was admitted to the volatile components from it to remove, causing a carbon-containing pitch (III) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (III) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 500 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (III) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out  the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were processed at a speed of about 500 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1650°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1650°C in derselben Atmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 µm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 1650 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 1650 ° C were left in the same atmosphere for about 10 minutes, to the carbon fibers of the invention with a Obtain a diameter of 8 µm, the structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical Properties are shown in Table 2.

Beispiel 16Example 16

Die in Beispiel 15 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 15 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1800 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 8 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun  obtained carbon fibers with a diameter of 8 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 17Example 17

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 120 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (IV) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 120 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (IV) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (IV) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, nachdem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (IV) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter entered, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers after it is out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were spun at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were  subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1650°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1650°C in derselben Atmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff- Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 1650 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 1650 ° C were left in the same atmosphere for about 10 minutes, in order to obtain the carbon fibers according to the invention, the structural parameters of the carbon Fibers measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are in Table 2 shown.

Beispiel 18Example 18

Die in Beispiel 17 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 17 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1800 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt. The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.  

Beispiel 19Example 19

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 150 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (V) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 150 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (V) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (V) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbonaceous pitch (V) thus obtained was measured in a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were spun at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min  were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 1650°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 1650°C in derselben Atmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff- Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 1650 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 1650 ° C were left in the same atmosphere for about 10 minutes, in order to obtain the carbon fibers according to the invention, the structural parameters of the carbon Fibers measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are in Table 2 shown.

Beispiel 20Example 20

Die in Beispiel 19 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 1800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Stickstoffatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 1800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 19 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 1800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then at a temperature of 1800 ° C for about 10 minutes leave the same atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.

Beispiel 21Example 21

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 210°C 60 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (I) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃  (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 210 ° C for 60 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (I) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (I) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (I) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (I) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were spun at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 2000°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 2000°C in einer Argonatmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 µm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere  carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 2000 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 2000 ° C were left in an argon atmosphere for about 10 minutes, to the carbon fibers of the invention with a Obtain a diameter of 8 µm, the structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical Properties are shown in Table 2.

Beispiel 22Example 22

Die in Beispiel 21 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2500°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2500°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 21 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2500 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2500 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 µm are also shown in Table 2.

Beispiel 23Example 23

Die in Beispiel 21 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 21 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2800 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray  Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 µm are also shown in Table 2.

Beispiel 24Example 24

In einen Autoklav, ausgestattet mit einem Magnetinduk­ tions-Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben, und nach ausreichendem Austausch der Atmosphäre in dem Autoklaven mit Stickstoffgas wurde die Mischung bei einer Temperatur von 300°C 1 h lang mit Rühren unter Atmosphärendruck polymerisiert.In an autoclave equipped with a magnetic inductor tion stirrer, 1000 g of naphthalene (Reagent 1. Quality, made by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst, and after sufficient exchange of the atmosphere in the autoclave with nitrogen gas, the mixture was at a temperature of 300 ° C for 1 hour with stirring under atmospheric pressure polymerized.

Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reak­ tionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 350°C während 30 min unter einem Druck von 1,60 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchti­ gen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlen­ stoffhaltiges Pech (II) erhalten wurde.After the polymerization was over, the reak tion mixture washed with water and then with a Filter filtered to remove the catalyst whereby a raw pitch was obtained. The so obtained raw pitch was raised to a temperature of 350 ° C during 30 min heated under a pressure of 1.60 kPa, while nitrogen gas was admitted to the volatile to remove components from it, causing a carbon pitch (II) containing substance was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (II) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (II) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 7,85 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 600 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Umschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 250°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 250°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (II) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter entered, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C  the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 7.85 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were processed at a speed of about 600 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to a remelting process in which the fibers to a temperature of 250 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 250 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 2000°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 2000°C in einer Argonatmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 7,5 µm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated at a temperature of 900 ° C speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 2000 ° C at a Speed of about 50 ° C / min and then were heated at a temperature of 2000 ° C in an argon atmosphere were left for about 10 min to complete the inventive Carbon fibers with a diameter of 7.5 µm too obtained, the structural parameters of the thus obtained Carbon fibers measured by X-rays Diffraction measurement, and the mechanical properties are shown in Table 2.

Beispiel 25Example 25

Die in Beispiel 24 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2500°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2500°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 24 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2500 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2500 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray  Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 µm are also shown in Table 2.

Beispiel 26Example 26

Die in Beispiel 24 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 24 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2800 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 27Example 27

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 100 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 100°C 60 h lang unter Rühren polymerisiert. Dann wurden zusätzlich 100 g AlCl₃ (dasselbe Reagenz wie oben) zu der Reaktionsmischung zugegeben, und die so erhaltene Mischung wurde weiter 30 h lang bei einer Temperatur von 210°C polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 380°C während 20 min unter einem Druck von 1,33 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (III) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 100 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 100 ° C for 60 h with stirring polymerized. Then an additional 100 g AlCl₃ (the same reagent as above) to the reaction mixture was added, and the mixture thus obtained became 30 polymerized for h at a temperature of 210 ° C. After the polymerization was over, the Reaction mixture washed with water and then with a Filter filtered to remove the catalyst whereby a raw pitch was obtained. The so obtained raw pitch was raised to a temperature of 380 ° C during 20  min heated under a pressure of 1.33 kPa, while nitrogen gas was admitted to the remove volatile components from it, causing a carbonaceous pitch (III) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (III) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (III) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser, eingegeben und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 275°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 500 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbon-containing pitch (III) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter, entered and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 275 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were processed at a speed of about 500 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwär­ men auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindig­ keit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 2000°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 2000°C in einer Argonatmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern mit einem Durchmesser von 8 µm zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible in this way were heated to a temperature of 900 ° C at a high speed speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 2000 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 2000 ° C were left in an argon atmosphere for about 10 minutes, to the carbon fibers of the invention with a Obtain a diameter of 8 µm, the structural parameters  of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical Properties are shown in Table 2.

Beispiel 28Example 28

Die in Beispiel 27 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2500°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2500°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 27 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2500 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2500 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 µm are also shown in Table 2.

Beispiel 29Example 29

Die in Beispiel 27 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 27 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2800 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern eines Durchmessers von 7,5 µm sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun obtained carbon fibers with a diameter of 7.5 microns are also shown in Table 2.

Beispiel 30Example 30

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 120 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (IV) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one  Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 120 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (IV) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (IV) thus obtained showed optical isotropy under a polarizing microscope, its physical properties are in Table 1 shown.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (IV) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/cm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pech­ fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Ge­ schwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden. The carbon-containing pitch (IV) thus obtained was converted into a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter entered, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / cm² was extruded, and the pitch so spun fibers were spun at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a Ge speed of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.  

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 2000°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 2000°C in einer Argonatmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff- Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 2000 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 2000 ° C were left in an argon atmosphere for about 10 minutes, in order to obtain the carbon fibers according to the invention, the structural parameters of the carbon Fibers measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are in Table 2 shown.

Beispiel 31Example 31

Die in Beispiel 30 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2500°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2500°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 30 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2500 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2500 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.

Beispiel 32Example 32

Die in Beispiel 30 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 30 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2800 ° C for about 10 minutes in the same  Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen- Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray Diffraction measurement and the mechanical properties of the sun Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.

Beispiel 33Example 33

In einen 3-Hals-Glaskolben, ausgestattet mit einem Rührer, wurden 1000 g Naphthalin (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) und 150 g AlCl₃ (Reagenz 1. Qualität, hergestellt von KANTO Chemical Co., Ltd.) als Katalysator eingegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200°C 25 h lang unter Rühren polymerisiert. Nachdem die Polymerisation vorüber war, wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann mit einem Filter filtriert, um den Katalysator zu entfernen, wodurch ein rohes Pech erhalten wurde. Das so erhaltene rohe Pech wurde auf eine Temperatur von 400°C während 15 min unter einem Druck von 2,0 kPa erwärmt, während Stickstoffgas eingelassen wurde, um die flüchtigen Komponenten daraus zu entfernen, wodurch ein kohlenstoffhaltiges Pech (V) erhalten wurde.In a 3-neck glass flask equipped with one Stirrer, 1000 g of naphthalene (reagent of 1st quality, manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) and 150 g AlCl₃ (1st quality reagent manufactured by KANTO Chemical Co., Ltd.) entered as a catalyst and the mixture was at a temperature of 200 ° C for 25 h with stirring polymerized. After the polymerization was over the reaction mixture was washed with water and then filtered with a filter to remove the catalyst remove, giving a raw pitch. That so obtained raw pitch was at a temperature of 400 ° C for 15 min under a pressure of 2.0 kPa heated while nitrogen gas was admitted to remove the volatile components from it, whereby a carbon-containing pitch (V) was obtained.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) zeigte unter einem Polarisationsmikroskop optische Isotropie, seine physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 gezeigt.The carbonaceous pitch (V) thus obtained showed below a polarizing microscope optical isotropy, its physical properties are shown in Table 1.

Das so erhaltene kohlenstoffhaltige Pech (V) wurde in einen Zylindermantel, ausgestattet mit einer Düse von 0,3 mm Durchmesser eingegeben, und nach dem Schmelzen des Pechs durch Erwärmen auf eine Temperatur von 280°C wurde das geschmolzene Pech in Fasern gesponnen, indem es aus der Düse unter einem Druck von 11,77 N/µm² extrudiert wurde, und die so gesponnenen Pechfasern wurden mit einer Geschwindigkeit von etwa 700 m/min aufgenommen. Die so erhaltenen Pechfasern wurden einem Verfahren zum Unschmelzbarmachen unterzogen, in dem die Fasern auf eine Temperatur von 265°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 1°C/min in Luft erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 265°C etwa 30 min in Luft gehalten wurden.The carbonaceous pitch (V) thus obtained was measured in a cylinder jacket equipped with a nozzle of 0.3 mm diameter entered, and after melting the Pitch was by heating to a temperature of 280 ° C the melted pitch is spun into fibers by turning it out the nozzle under a pressure of 11.77 N / µm²  was extruded, and the pitch fibers so spun were at a speed of about 700 m / min added. The pitch fibers thus obtained were subjected to an infusibilization process in which the fibers to a temperature of 265 ° C at a rate of about 1 ° C / min in air and then at a temperature of 265 ° C in air for about 30 min were held.

Die so unschmelzbar gemachten Fasern wurden durch Erwärmen auf eine Temperatur von 900°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 5°C/min in einer Stickstoffatmosphäre carbonisiert und dann einer Wärmebehandlung unterzogen, indem sie auf eine Temperatur von 2000°C mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von etwa 50°C/min erwärmt wurden und dann bei einer Temperatur von 2000°C in einer Argonatmosphäre für etwa 10 min belassen wurden, um die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Fasern zu erhalten, die Strukturparameter der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung, und die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 gezeigt.The fibers made infusible by heating to a temperature of 900 ° C at a speed of about 5 ° C / min in a nitrogen atmosphere carbonized and then subjected to heat treatment, by heating to a temperature of 2000 ° C with a Speed of temperature increase of about 50 ° C / min were heated and then at a temperature of 2000 ° C were left in an argon atmosphere for about 10 minutes, in order to obtain the carbon fibers according to the invention, the structural parameters of the carbon fibers thus obtained, measured by X-ray diffraction measurement, and the mechanical properties are in Table 2 shown.

Beispiel 34Example 34

Die in Beispiel 33 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2500°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmosphäre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2500°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 33 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2500 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2500 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The structural parameters, measured by X-ray diffraction measurement and the mechanical properties of the like Carbon fibers obtained are also in Table 2  shown.

Beispiel 35Example 35

Die in Beispiel 33 erhaltenen Kohlenstoff-Fasern wurden weiterhin einer Wärmebehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 2800°C bei einer Geschwindigkeit von etwa 50°C/min in einer Argonatmospähre unterzogen und dann bei einer Temperatur von 2800°C etwa 10 min lang in derselben Atmosphäre belassen.The carbon fibers obtained in Example 33 were continue heat treatment by heating to a Temperature of 2800 ° C at a speed of about Subjected to 50 ° C / min in an argon atmosphere and then at at a temperature of 2800 ° C for about 10 minutes in the same Leave atmosphere.

Die Strukturparameter, gemessen durch Röntgenstrahlen-Beugungsmessung und die mechanischen Eigenschaften der so erhaltenen Kohlenstoff-Fasern sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt. The structural parameters, measured by X-ray diffraction measurement and the mechanical properties of the like Carbon fibers obtained are also in Table 2 shown.  

Tabelle 1 Table 1

Physikalische Eigenschaften kohlenstoffhaltigen Pechs Physical properties of carbonaceous pitch

Tabelle 2 Table 2

Strukturparameter und mechanische Eigenschaften der Kohlenstoff-Fasern Structural parameters and mechanical properties of the carbon fibers

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung eines optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Peches, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren folgende Schritte umfaßt:
Polymerisation von Naphthalin bei einer Temperatur von nicht mehr als 330°C in Gegenwart eines Lewissäure-Katalysators während 0,5 bis 100 h, nach der Entfernung des Katalysators aus dem Reaktionsgemisch, Erhitzen des so erhaltenen polymeren Materials auf eine Temperatur zwischen 330 bis 440°C während nicht mehr als 40 min unter atmosphärischem oder reduziertem Druck, währenddessen ein inertes Gas eingeleitet wird, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen, wobei ein optisch isotropes kohlenstoffhaltiges Pech erhalten wird.1. A process for producing an optically isotropic carbon-containing pitch, characterized in that the process comprises the following steps:
Polymerization of naphthalene at a temperature of not more than 330 ° C in the presence of a Lewis acid catalyst for 0.5 to 100 h, after removal of the catalyst from the reaction mixture, heating the polymer material thus obtained to a temperature between 330 and 440 ° C for no more than 40 minutes under atmospheric or reduced pressure, during which an inert gas is introduced to remove the volatile constituents, an optically isotropic carbon-containing pitch being obtained. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Naphthalin bei einer Temperatur von 100 bis 300°C in Gegenwart eines Lewis-Säure-Katalysators polymerisiert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that naphthalene at a temperature of 100 to 300 ° C in the presence of a Lewis acid catalyst is polymerized. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisationszeit mehr als 20 h und nicht mehr als 60 h beträgt.3. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization time is more than 20 h and not more than 60 h. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lewis-Säure-Katalysator Aluminiumchlorid oder Bortrifluorid ist.4. The method according to claim 1, characterized in that the Lewis acid catalyst Aluminum chloride or boron trifluoride is. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lewis-Säure-Katalysator in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Naphthalin verwendet wird.5. The method according to claim 1, characterized in that the Lewis acid catalyst in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of naphthalene is used. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Lewis-Säure-Katalysator in einer Menge von mehr als 10 und nicht mehr als 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Naphthalin verwendet wird. 6. The method according to claim 5, characterized in that the Lewis acid catalyst in an amount of more than 10 and not more than 20 parts by weight per 100 parts by weight Naphthalene is used.   7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüchtigen Komponenten durch Erwärmen des polymeren Materials auf eine Temperatur von 350 bis 420°C entfernt werden.7. The method according to claim 1, characterized in that the volatile Components by heating the polymeric material a temperature of 350 to 420 ° C can be removed. 8. Verfahren zur Herstellung einer Pechfaser, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren das Schmelz-Spinnen des in Anspruch 1 definierten optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Peches umfaßt.8. Process for producing a pitch fiber, characterized in that the method melt spinning the one defined in claim 1 optically isotropic carbon-containing pitch. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelz-Spinnen bei einer niedrigeren Temperatur durchgeführt wird als diejenige bei der das Mesophasen-Pech schmelzgesponnen wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the melt spinning performed at a lower temperature is melt spun as the one in which the mesophase pitch becomes. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelz-Spinnen durchgeführt wird, indem das optisch isotrope kohlenstoffhaltige Pech bei einer höheren Temperatur als dem Erweichungspunkt bei 70 bis 90°C und einem Druck von 0,5 bis 2,0 bar G aus den Düsen extrudiert wird und die versponnenen Pechfasern bei einer Geschwindigkeit von 300-1000 m/min aufgenommen werden.10. The method according to claim 8, characterized in that the melt spinning is carried out by the optically isotropic carbonated bad luck at a higher Temperature as the softening point at 70 to 90 ° C and a pressure of 0.5 to 2.0 bar G is extruded from the nozzles and the spun pitch fibers at a speed of 300-1000 m / min can be recorded. 11. Optisch isotropes kohlenstoffhaltiges Pech, dadurch gekennzeichnet, daß das Pech einen Erweichungspunkt von 180-200°C, ein Atomverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff (H/C) von 0,6 bis 0,8 und ein mittleres Molekulargewicht von 800 bis 1500 besitzt und 35 bis 45 Gew.-% an benzolunlöslichen Bestandteilen enthält, ohne irgendwelche chinolinunlöslichen Bestandteile zu enthalten und aus Naphthalin als Ausgangsmaterial hergestellt wird. 11. Optically isotropic carbonaceous pitch, characterized in that the bad luck a softening point of 180-200 ° C, an atomic ratio from hydrogen to carbon (H / C) of 0.6 to 0.8 and an average molecular weight of 800 to 1500 and 35 to 45 wt .-% of benzene-insoluble Contains ingredients without any quinoline insoluble Contain ingredients and from naphthalene is produced as a starting material.   12. Optisch isotropes kohlenstoffhaltiges Pech gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Pech durch das Verfahren hergestellt wird, welches Polymerisation von Naphthalin bei einer Temperatur von nicht mehr als 330°C in Gegenwart eines Lewis-Säure-Katalysators während 0,5 bis 100 h umfaßt, und nach dem Entfernen des Katalysators aus dem Reaktionsgemisch das so erhaltene polymere Material auf eine Temperatur von 330 bis 440°C erhitzt wird, währenddessen unter atmosphärischem oder reduziertem Druck ein inertes Gas eingeleitet wird, um die flüchtigen Bestandteile daraus zu entfernen.12. Optically isotropic carbonaceous pitch according to claim 11, characterized in that the bad luck is produced by the process which polymerization of naphthalene at a temperature of not more than 330 ° C in the presence of a Lewis acid catalyst for 0.5 to 100 hours, and after removal of the catalyst from the reaction mixture polymer material thus obtained to a temperature is heated from 330 to 440 ° C, meanwhile under an inert gas at atmospheric or reduced pressure is introduced to the volatile components from it to remove. 13. Optisch isotropes kohlenstoffhaltiges Pech gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Pech zu einer Pechfaser schmelz-verspinnbar ist, welche ein Vorläufer für Kohlenstoff-Fasern ist.13. Optically isotropic carbonaceous pitch according to claim 11, characterized in that the bad luck is melt-spinnable to a pitch fiber, which is a Is a precursor to carbon fibers. 14. Pechfaser, welche ein Vorläufer für Kohlenstoff-Fasern ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Pechfaser durch Schmelz-Spinnen des in Anspruch 11 definierten optisch isotropen kohlenstoffhaltigen Peches hergestellt wird.14. Pitch fiber, which is a precursor to carbon fibers is characterized in that the Pitch fiber by melt spinning the in claim 11 defined optically isotropic carbon-containing Peches is made.