DE3529145A1 - Improved pigments - Google Patents

Improved pigments

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DE3529145A1
DE3529145A1 DE19853529145 DE3529145A DE3529145A1 DE 3529145 A1 DE3529145 A1 DE 3529145A1 DE 19853529145 DE19853529145 DE 19853529145 DE 3529145 A DE3529145 A DE 3529145A DE 3529145 A1 DE3529145 A1 DE 3529145A1
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corrosive
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pigments according
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Oscar Leblanc Blanes Girona Francia
Carlos Martorell Barcelona Solè
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Colores Hispania SA
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Colores Hispania SA
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    • C09D5/08Anti-corrosive paints
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    • C09D5/084Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds

Abstract

Improved pigments which can be employed in the preparation of corrosion-resistant coatings are obtainable by treating inorganic corrosion-resistant pigments with a titanium derivative as a coupling agent. The use of the pigments thus obtained in the preparation of paints is described.

Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft verbesserte Pigmente, die für die Herstellung anti-korrosiver Überzüge einsetzbar sind. 5The invention relates to improved pigments which can be used for the production of anti-corrosive coatings. 5

Die Anwesenheit eines anorganischen Pigmentes, selbst eines anti-korrosiven Pigmentes, in einem Farbüberzug bewirkt eine • Verminderung der Undurchlässigkeit des Überzugs im Vergleich mit derjenigen eines klaren Lacküberzuges. Dies beruht auf der Tatsache, daß aufgrund eines Bruches in der Grenzfläche zwischen organischem Bindemittel und anorganischem Pigment in Form einer Schicht aus Luft oder Feuchtigkeit Wege zur leichteren Durchdringung des Überzuges vorhanden sind, insbesondere wenn ein Kontakt zwischen verschiedenen Pigmentteilchen besteht, was in der Praxis gewöhnlich der Fall ist. Um also einen Vorteil aus den Eigenschaften, die das Pigment dem Überzug verleiht (Deckkraft, Farbe, Strahlungsschutz, Härte, chemische anti- korrosive Wirkung) zu ziehen, muß man den Hauptvorteil, den das Bindemittel liefert, nämlich die Undurchlässigkeit, opfern.The presence of an inorganic pigment, even one anti-corrosive pigment, in a color coating causes a • reduction in the impermeability of the coating in comparison with that of a clear lacquer coating. This is due to the fact that due to a break in the interface between organic binder and inorganic pigment in the form of a layer of air or moisture easier penetration of the coating are present, especially when there is contact between different Pigment particles, which is usually the case in practice. So to take advantage of the properties that the Pigment gives the coating (opacity, color, radiation protection, hardness, chemical anti-corrosive effect), one must consider the main benefit that the binder delivers, viz the impermeability, sacrifice.

Aufgabe der Erfindung ist es, zur Überwindung des genannten Nachteils einen Weg aufzuzeigen, die organischen und anorganischen Phasen eines anti-korrosiven Überzugs mittels idealerweise einer dazwischen befindlichen monomolekularen Schicht so eng miteinander zu verbinden, daß Produkte erhalten werden, deren Eigenschaften so nahe wie möglich an diejenigen eines Überzuges aus nicht pigmentiertem Lack heranreichen. Auf diese Weise sollen gleichzeitig aus dem chemischen Schutz, den das Pigment gewährleistet, und aus dem physikalischen Schutz, den das Bindemittel gewährleistet, Vorteile gezogen werden. Um in der Lage zu sein, diese enge Bindung zu erzeugen, ist es notwendig, daß man ein Additiv auswählt, daß fähig ist, nacheinander einerseits mit der Oberfläche des zu dispergierenden anorganischen Materials (Pigment) und andererseits mit dem Polymer (Bindemittel) zu reagieren.The object of the invention is to show a way to overcome the disadvantage mentioned, the organic and inorganic Phases of an anti-corrosive coating, ideally with a monomolecular one in between Layer so closely to one another that products are obtained whose properties are as close as possible to those a coating of non-pigmented lacquer. In this way, at the same time from the chemical protection, the guaranteed by the pigment and take advantage of the physical protection afforded by the binder. Around to be able to create this close bond it is necessary to select an additive that is capable of successively on the one hand with the surface of the inorganic material to be dispersed (pigment) and on the other hand with to react with the polymer (binder).

Die Aufgabe wird durch Pigmente der eingangs genannten Art gelöst, die erhältlich sind, indem man natürliche oder synthetische anorganische anti-korrosive Pigmente, die von einer einzelnen chemischen Substanz oder von einer Mischung verschiedener Substanzen oder von Mischkristallen gebildet werden, mit einem Additiv behandelt, das von einem Titanderivat-Kupplungsmittel mit der allgemeinen FormelThe object is achieved by pigments of the type mentioned, which are obtainable by using natural or synthetic inorganic anti-corrosive pigments made from a single chemical substance or from a mixture different substances or mixed crystals are treated with an additive that is a titanium derivative coupling agent with the general formula

R-O-Ti (O-X-R2-Y)n RO-Ti (OXR 2 -Y) n

gebildet wird, in der R eine Alkylgruppe ist; η eine ganzeis formed in which R is an alkyl group; η a whole

2 Zahl von 1 bis 3 ist, wobei die mit (0-X-R -Y) bezeichneten η-Reste gleich oder verschieden sein können; X eine funktioneile Gruppe ausgewählt aus Phosphit-, Phosphat-, Pyrophosphat-, Carboxy-, Sulphonyl- oder Alkoholat-Gruppen ist; R eine oder mehrere organische Ketten ausgewählt aus Methyl-, Butyl-, Octyl-, Nonyl-, Isostearyl-, Methacryl-, Diethylamino-, Phenylamino- oder Dodecylbenzylgruppen bedeutet; und Y eine oder mehrere funktionelle Endgruppen ausgewählt aus2 is a number from 1 to 3, with those labeled (0-X-R -Y) η radicals can be identical or different; X is a functional group selected from phosphite, phosphate, pyrophosphate, Is carboxy, sulphonyl or alcoholate groups; R one or more organic chains selected from methyl, Butyl, octyl, nonyl, isostearyl, methacrylic, diethylamino, Denotes phenylamino or dodecylbenzyl groups; and Y is one or more functional end groups selected from

Amino-, Methacryl-, Acryl- oder Hydroxylgruppen oder Wasserstoffatomen ist.Is amino, methacrylic, acrylic or hydroxyl groups or hydrogen atoms.

Wenn eines dieser organischen Titanate mit einem anorganischem anti-korrosiven Pigment umgesetzt wird, das zur Abgabe von Protonen fähig ist (was normalerweise bei jedem anorganischen Pigment der Fall ist, dessen Oberfläche immer etwas hydratisiert ist), dann löst der Rest R-O die Bindung zu dem Titan unter Aufnahme des Protons von dem Pigment, während das letztere an das Titan über eine neue O-Verknüpfung des Hydratationswassers gebunden wird. Die verbleibendenWhen one of these organic titanates is reacted with an inorganic anti-corrosive pigment that releases Capable of protons (which is usually the case with any inorganic pigment, the surface of which is always somewhat hydrated is), then the residue R-O breaks the bond to the titanium, taking up the proton from the pigment, while the the latter to the titanium via a new O-linkage of the Water of hydration is bound. The remaining

2
(-0-X-R -Y)-Reste stehen zur Verfügung, um entweder einfach die Affinität für das organische Medium zu erhöhen oder um mit demselben zu reagieren, falls sie die geeigneten funktioneilen Gruppen enthalten. In jedem Fall hat die Zugabe des Kupplungsmittels die Wirkung, daß die äußere Oberfläche der anorganischen anti- korrosiven Pigmentteilchen "organisch"
2
(-0-XR -Y) residues are available to either simply increase affinity for the organic medium or to react with the same if they contain the appropriate functional groups. In any case, the addition of the coupling agent has the effect that the outer surface of the inorganic anti-corrosive pigment particles is "organic"

3529 U53529 U5

wird, wodurch die Wasser- ader Luftschicht eliminiert wird, die andernfalls an der Grenzfläche zwischen Pigment und Bindemittel bestehen würde.which eliminates the layer of water and air, which would otherwise exist at the interface between pigment and binder.

Erfindungsgemäß werden daher anorganische anti-korrosive Pigmente mit einer Schicht aus organischem Titan überzogen und das erhaltene Produkt wird bei der Herstellung von Farben verwendet, wobei das Ergebnis eine wesentlich höhere Widerstandsfähigkeit im Salzsprühtest für die mit einer solchen Farbe geschützten Flächen im Vergleich mit der Schutzwirkung ist, die von einer mit denselben Bestandteilen, aber ohne Verwendung des organischen Titanates hergestellten Farbe gewährleistet wird. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung eines organischen Titanates, bei dem eine oder alle der oben
gruppen sind.
According to the invention, inorganic anti-corrosive pigments are therefore coated with a layer of organic titanium and the product obtained is used in the manufacture of paints, the result being a significantly higher resistance in the salt spray test for the surfaces protected with such a paint compared to the protective effect which is guaranteed by a paint made with the same components but without the use of organic titanate. In particular, the invention relates to the use of an organic titanate in which any or all of the above
groups are.

alle der oben erwähnten funktioneilen Gruppen X Pyrophosphat-all of the above-mentioned functional groups X pyrophosphate

Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente besteht darin, daß man das anti-korrosive Pigment in einem Lösungsmittel dispergiert, indem zuvor die erwünschte Menge des organischen Titanates gelöst worden ist. Diese Suspension kann anschließend getrocknet oder zur weiteren Behandlung mit anderen zum Einsatz bei der Herstellung von Farben geeigneten Lösungsmitteln und Harzen verwendet werden.A method for producing the pigments according to the invention is that the anti-corrosive pigment in one Solvent dispersed by previously dissolving the desired amount of the organic titanate. This suspension can then be dried or for further treatment with others suitable for use in the manufacture of paints Solvents and resins can be used.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente besteht darin, daß man ein Titanderivat- Kupplungsmittel in Wasser dispergiert oder emulgiert und diese Suspension oder Emulsion mit einer wässrigen Suspension von anti-korrosiven Pigmenten vermischt. Diese Suspension kann danach erhitzt werden, um die Bindungsreaktion zwischen dem Titanat und dem Pigment hervorzurufen, oder die Bindung kann gleichzeitig mit dem Pigmenttrocknungsverfahren erzeugt werden.Another method of making the pigments of the present invention is to use a titanium derivative coupling agent dispersed or emulsified in water and this suspension or emulsion with an aqueous suspension of mixed anti-corrosive pigments. This suspension can then be heated to initiate the binding reaction between the Titanate and the pigment, or the bond can be created simultaneously with the pigment drying process will.

3529H53529H5

Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man das pulverförmige Pigment und das organische Titanat in ein gasförmiges Fluid bei hoher Geschwindigkeit und der geeigneten Temperatur einführt, um das Titanderivat-Kupplungsmittel zur Reaktion auf der Pigmentoberfläche zu veranlassen. Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Titanat bevorzugt, dessen R-O-Gruppe ein kurzer Alkylkettenrest ist, z.B. ein Isopropylrest, jedoch ohne Beschränkung auf diesen.Another method is that you get the powdery Pigment and the organic titanate into a gaseous fluid at high velocity and the appropriate temperature is introduced to cause the titanium derivative coupling agent to react on the pigment surface. In this invention In the process, preference is given to a titanate whose R-O group is a short alkyl chain such as isopropyl, however without limitation to this.

Im allgemeinen kann bei der Ausführung der Erfindung jedes Verfahren verwendet werden, das eine gleichförmige Verteilung des Kupplungsmittels über den Hauptteil der Oberfläche der Pigmentteilchen hinweg gewährleistet.In general, any method which provides uniform distribution can be used in the practice of the invention of the coupling agent is ensured over the majority of the surface of the pigment particles.

Beispiel 1example 1

In ein geeignetes Gefäß wurden 5 Liter Isopropylalkohol eingebracht, und 120 g Isopropyl-tri-dioctylpyrophosphattitanat, das im Handel unter dem Namen Ken-React KR 38S erhältlich ist und von Kenrich Petrochemicals Inc. hergestellt wird, wurden darin gelöst. Anschließend wurden darin 3000 g eines anti-korrosiven Zinkphosphatpigments mit der chemischen Formel Zn., (PO,) . 1-4H2O unter Rühren dispergiert. Nachdem das gesamte Pigment eingebracht war, wurde 30 Minuten heftig weiter gerührt. Danach wurde das Produkt bei 700C getrocknet und zu Pulver zermahlen.In a suitable vessel, 5 liters of isopropyl alcohol was placed and 120 g of isopropyl tri-dioctyl pyrophosphate titanate, commercially available under the name Ken-React KR 38S and manufactured by Kenrich Petrochemicals Inc., was dissolved therein. Then 3000 g of an anti-corrosive zinc phosphate pigment with the chemical formula Zn., (PO,). 1-4H 2 O dispersed with stirring. After all of the pigment had been incorporated, vigorous stirring was continued for 30 minutes. The product was then dried at 70 ° C. and ground to a powder.

Lufttrocknende Farben der folgenden Formulierungen wurden mit dem so erhaltenen Pigment und mit einem unbehandelten Zinkphosphatpigment hergestellt.Air-drying paints of the following formulations were made with the pigment obtained in this way and with an untreated one Zinc phosphate pigment produced.

3529U53529U5

GewichtsteileParts by weight

60Kige Xyloilösung von phenolisch modifiziertem Leinsamen- und Holzölalkylharz Unbehandeltes Zinkphosphat Zinkphosphat behandelte mit 4% KR 38S Mikronisierte Baryte60K xyloi solution of phenolically modified linseed and wood oil alkyl resin Untreated zinc phosphate Zinc phosphate treated with 4% KR 38S micronized barytes

Mikronisiertes natütliches rotes Eisenoxid XylolMicronized natural red iron oxide Xylene

Calciu mnaphthenatCalciu mnaphthenate

BleinaphthenatLead naphthenate

CobaltnaphthenatCobalt naphthenate

Mittel gegen HautbildungAnti-skinning agent

1000,0 1000,01000.0 1000.0

Pigmentkonzentration nach Volumen 52,0 51,2Pigment concentration by volume 52.0 51.2

241,3241.3 249,6249.6 146,8146.8 -- -- 145,5145.5 323,1323.1 319,9319.9 117,8117.8 116,5116.5 148,3148.3 145,4145.4 8,78.7 9,09.0 2,82.8 3,03.0 1,41.4 1,41.4 9,89.8 9,89.8

3529U53529U5

Diese Formulierungen sind auf eine solche Weise berechnet worden, daß ein Pigment- und Füllstoffvolumen von insgesamt 80 % der entsprechenden kritischen Pigmentvolumenkonzentration gewährleistet ist, was eine regelmäßig ratsame Vorgehensweise bei der Formulierung anti-korrosiver Grundierungen ist. Weiterhin machte die verwendete Menge des anti-korrosiven Pigments 25 % des Gesamtgewichts der Pigmente und Füllstoffe aus, was auch eine in diesem Bereich übliche Vorgehensweise ist.These formulations have been calculated in such a way that a pigment and filler volume of 80 total % of the corresponding critical pigment volume concentration is guaranteed, which is a regularly advisable procedure when formulating anti-corrosive primers. Furthermore, the amount of the anti-corrosive pigment used made 25% of the total weight of the pigments and fillers, which is also a common practice in this area.

Die so hergestellten Farben wurden in einer Dicke des trockenen Überzuges von 35/Um auf sandgestrahlte entfettete Stahlplatten aufgetragen. Nach einer Woche Trocknen bei Raumtemperatur wurde auf diese Platten ein Kreuz geritzt, und sie wurden unter geeignetem Schutz der Rückseite und der Kanten dem Salzsprühtest gemäß ASTM D-117 unterworfen, wobei Zyklen von 18 Stunden Salzsprühen mit Zyklen von 6 Stunden abwechselten, in welchen die Nebelverdampfung unterbrochen war, um ein Trocknen der Platten zu erlauben, während die Testtemperatur bei ungefähr 37°C gehalten wurde. Der Zustand der Platten wurde während des ganzen Tests auf Korrosionswiderstandfähigkeit verfolgt, und die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: Während der ersten 15 Zyklen war das Verhalten der beiden Farben ziemlich gleich und befriedigend im Hinblick auf den anti- korrosiven Schutz, wobei Korrosion ausschließlich an dem in den Farbüberzug gemachten Kratzer beobachtet wurde, ohne sich weiter als 2 mm über dessen Fläche hinaus zu erstrecken. Nach 20 Testzyklen wurde beobachtet, daß sich das Aussehen der Oberfläche, die mit der das unbehandelte Zinkphosphat enthaltenden Farbe überzogen war, verschlechtert hatte, aber der Schutz konnte immer noch als befriedigend angesehen werden. Nach 40 Zyklen lag schon ein wahrnehmbarer Unterschied im Verhalten zwischen den beiden Farben vor. Der Test wurde nach 65 Zyklen unterbrochen; zu diesem Zeitpunkt wies die mit der das unbehandelte Zinkphosphat enthaltenden Farbe überzogene Fläche eine vollständig zerstörte Oberfläche auf, während die mit der das behandelte Zinkphosphat enthal-The paints produced in this way were degreased with a dry coating thickness of 35 μm on sandblasted ones Steel plates applied. After drying for one week at room temperature, a cross was scratched on these plates, and they were subjected to the salt spray test according to ASTM D-117 with appropriate protection of the back and the edges, wherein Cycles of 18 hours of salt spray with cycles of 6 hours alternated in which mist evaporation was interrupted to allow the panels to dry while the Test temperature was maintained at approximately 37 ° C. The condition of the panels was checked for corrosion resistance throughout the test followed and the following results were obtained: During the first 15 cycles that was Behavior of the two colors pretty much the same and satisfactory in terms of anti-corrosive protection, with corrosion was observed only on the scratch made in the paint coating, without extending more than 2 mm over its surface to extend beyond. After 20 test cycles it was observed that the appearance of the surface with that of the untreated Zinc phosphate-containing paint was coated, had deteriorated, but the protection could still be found to be satisfactory be considered. After 40 cycles, there was already a noticeable difference in behavior between the two colors. Of the Test was interrupted after 65 cycles; at this point in time, the one containing the untreated zinc phosphate Paint-coated surface shows a completely destroyed surface, while the surface with which the treated zinc phosphate contains

3529Η53529Η5

tenden Farbe gemäß Beispiel geschützte Probe immer noch Korrosion nur entlang einer Fläche von 3 mm Breite um den Kratzer herum zeigte, wobei der Rest der Oberfläche in ausgezeichnetem Zustand war.
5
The sample protected according to the example still showed corrosion only along an area 3 mm wide around the scratch, the rest of the surface being in excellent condition.
5

Beispiel 2Example 2

Das Titanat wurde auf der Pigmentoberfläche in einem Mahl- und Mischsystem zur Reaktion gebracht, welches auf dem Einleiten von Luft bei· Überschallgeschwindigkeit in ein ringförmiges Rohr beruht, dessen Bauart eine Trennung nach der Größe derart auszuführen erlaubt, daß nur Teilchen von weniger als 3 ,um aus dem Ringraum austreten. Dieses System ist im Handel als Jet-O-Mizer erhältlich. Zinkphosphat wurde mit einer Geschwindigkeit von 400 kg/Std. in einen Jet-O-Mizer eingeführt, der bei einem Drüsendruck von 7,1 bar (7 atm) bei 75°C betrieben wurde. Zur gleichen Zeit wurde Isopropyl-tridioctylpyrophosphat-titanat, das im Handel als KR-38S erhältlich ist, durch die Venturi- Zugabedüse mit einer Geschwindigkeit von 16 kg/Std. eingeleitet. Nach der Reaktion und der Teilchenselektion innerhalb der Apparatur wurde ein gebrauchsfertiges Produkt am Ausstoßende durch einen Zyklon- und Beutelfilter aufgefangen.The titanate was on the pigment surface in a grinding and Mixing system brought to reaction, which is based on the introduction of air at · supersonic speed in a ring-shaped Tube is based, the construction of which allows a separation to be carried out according to size in such a way that only particles of less than 3 .mu.m exit the annulus. This system is commercially available as the Jet-O-Mizer. Zinc phosphate was mixed with a Speed of 400 kg / hour introduced into a Jet-O-Mizer, which at a gland pressure of 7.1 bar (7 atm) at 75 ° C was operated. At the same time isopropyl tridioctyl pyrophosphate titanate, commercially available as KR-38S through the venturi addition nozzle with a Speed of 16 kg / hour initiated. After the reaction and the particle selection within the apparatus, a Ready-to-use product caught at the end of the discharge by a cyclone and bag filter.

Eine Epoxy-Polyamidharz-Farbe mit einer Pigmentvolumenkonzentration (PVC) von 30 %, wobei 50 % dieses Pigmentvolumens das in dem Beispiel beschriebene aktive Pigment waren, wurde mit dem so behandelten Produkt hergestellt.An epoxy-polyamide resin paint with a pigment volume concentration (PVC) of 30%, 50% of this pigment volume being the active pigment described in the example was made with the product thus treated.

Ein Überzug von 100 ,um feuchter Dicke wurde auf ein zuvor sandgestrahltes entfettetes Blech aufgetragen. Er wurde 24 Stunden lang trocknen gelassen und dann wurde ein Überzug von 150 ,um feuchter Dicke aus einer weißen Zweikomponenten-Polyurethanfarbe aufgetragen, die mit einem Pigmentvolumengehalt (PVC) von 20 % Titandioxid pigmentiert war. Es wurde 72 Stunden lang trocknen gelassen und die so angestrichenenA coating of 100 µm wet thickness was applied to a previously sandblasted degreased sheet applied. It was allowed to dry for 24 hours and then became a coating of 150 µm wet thickness of a two-part white polyurethane paint applied, which was pigmented with a pigment volume content (PVC) of 20% titanium dioxide. It turned 72 Allowed to dry for hours and then painted

Bleche wurden in destilliertes Wasser 4 Tage lang bei 500C eingetaucht. Bei diesem Test wurde nach dem Abziehen der Farbschicht von den geschützten Blechen keine Korrosionsflecken beoachtet. Metal sheets were immersed in distilled water at 50 ° C. for 4 days. In this test, no corrosion stains were observed after the paint layer had been peeled off from the protected metal sheets.

Als derselbe Test unter Verwendung desselben, in dem Jet-O-Mizer behandelten Zinkphosphates, aber ohne den Titanatüberzug ausgeführt wurde, wurden sehr viele Korrosionsflecken auf dem Metallblech beobachtet, als die Farbschicht abgezogen wurde, wobei die entsprechenden Flecken, auf der Rückseite der Farbschicht beobachtet wurden.As the same test using the same zinc phosphate treated in the Jet-O-Mizer but without the Titanate coating was carried out, a lot of corrosion spots were observed on the metal sheet as the paint layer was peeled off, the corresponding stains being observed on the back of the paint layer.

Beispiel 3Example 3

Farben der folgenden Formulierungen (Gewichtsteile) wurden unter Verwendung eines mit 4% KR-38S wie in Beispiel 2 beschrieben behandelten Zinkphosphatpigmentes und eines normalen Zinkphosphates hergestellt:Paints of the following formulations (parts by weight) were made using one with 4% KR-38S as in Example 2 described treated zinc phosphate pigment and a normal zinc phosphate:

60 Sige Xylollösung aus phenolisch modifiziertem60 Sige xylene solution from phenolically modified mittleren Leinsamen- und Holzöl-Alkydharzmedium flaxseed and wood oil alkyd resin unbehandeltes Zinkphosphatuntreated zinc phosphate

Zinkphosphat behandelt mit 4Ä KR 3BSZinc phosphate treated with 4Ä KR 3BS

Xylol Calciumnaphthenat Xylene calcium naphthenate

BleinaphthenatLead naphthenate KobaltnaphthenatCobalt naphthenate Mittel gegen HautbildungAnti-skinning agent

337,0337.0 345,0345.0 508,2508.2 -- -- 501,4501.4 127,0127.0 125,3125.3 12,012.0 12,312.3 4,04.0 4,14.1 2,02.0 2,02.0 9,89.8 9,99.9

3529 U3529 U

Diese Farben wurden auf sandgestrahlte entfettete Stahlbleche aufgetragen, um einen überzug von 35 ,um trockener Dicke zu liefern. Danach wurde ein Decküberzug aufgetragen, der mit in einem Pigmentvolumengehalt von 20% pigmentiert war und eine trockene Dicke des Überzugs von 30 ,um aufwies.These colors were applied to sandblasted degreased steel panels to give a coating of 35 µm dry thickness deliver. A top coat was then applied which was pigmented with a pigment volume content of 20% and had a dry coating thickness of 30 µm.

Ein Kreuz wurde in die so hergestellten Bleche bis auf das blanke Metall eingeritzt und nach Schützen der Kanten dieser Bleche mit PVC-Band wurden sie unter einer Neigung von 45° der Witterung ausgesetzt. Bei Prüfungen nach 6, 8 und 12 Monaten unter Witterungseinfluß zeigten die Bleche mit der Grundierung aus behandeltem Zinkphosphat ein besseres Aussehen verbunden mit einer geringeren Ausdehnung der Korrosion um den Kratzer herum als in dem Fall des unbehandelten Pigmentes. Der Unterschied war nach 12 Monaten deutlicher wahrnehmbar als nach 6 und 8 Monaten.A cross was scratched into the sheet metal produced in this way down to the bare metal and after protecting the edges of this Sheets with PVC tape were exposed to the weather at an incline of 45 °. For exams after 6, 8 and 12 months the sheets with the primer showed under the influence of weathering from treated zinc phosphate a better appearance combined with less expansion of the corrosion around the scratch around than in the case of the untreated pigment. The difference was more noticeable after 12 months than after 6 and 8 months.

Um die Erfindung zu erläutern, jedoch ohne die Absicht der Beschränkung sind 3 Beispiele beschrieben worden, in denen jeweils Isopropyl-tri-dioctylpyrophosphat-titanat (KR 38S) verwendet wurde. Ähnliche Wirkungen wie die offenbarten wurden aber auch mit anderen Titanaten beobachtet, u.a. mit: Isopropyl-tri-dioctylphosphat-titanat (KR 12), Isopropyl-tri-(N-ethyl-aminoethyl-amino)-titanat (KR 44), Isopropyl-tri-(dodecylbenzolsulphonyl)-titanat (KR 9S), Neoalkoxy-tri-(dioctylpyrophosphat)-titanat (LICA 38).In order to illustrate the invention, but without the intention of limiting it, 3 examples have been described in which each isopropyl tri-dioctyl pyrophosphate titanate (KR 38S) was used. Effects similar to those disclosed have also been observed with other titanates, including: Isopropyl tri-dioctyl phosphate titanate (KR 12), isopropyl tri- (N-ethyl-aminoethyl-amino) titanate (KR 44), isopropyl tri- (dodecylbenzenesulphonyl) titanate (KR 9S), neoalkoxy tri- (dioctyl pyrophosphate) titanate (LICA 38).

Claims (12)

Verbesserte PigmenteImproved Pigments PatentansprücheClaims Verbesserte Pigmente für die Herstellung anti-korrosiver Überzüge, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man natürliche oder synthetische anorganische anti-korrosive Pigmente, die von einer einzelnen chemischen Substanz oder von einem Gemisch verschiedener Substanzen oder von Mischkristallen gebildet werden, mit einem Titanderivat als Kupplungsmittel behandelt, das die allgemeine FormelImproved pigments for the production of anti-corrosive coatings, characterized in that they are available are made by using natural or synthetic inorganic anti-corrosive pigments obtained from an individual chemical substance or a mixture of different substances or mixed crystals are formed with treated a titanium derivative as a coupling agent that has the general formula R-O-Ti (0-X-R -Y)R-O-Ti (0-X-R -Y) hat, in der R eine Alkylgruppe ist? η eine ganze Zahl vonin which R is an alkyl group? η is an integer of 2 1 bis 3 ist, wobei die mit (0-X-R -Y) bezeichneten n Reste gleich oder verschiedenen sein können; X eine funktioneile Gruppe ausgewählt aus Phosphit-, Phosphat-, Pyrophosphat-, Carboxy-, Sulphonyl- oder Alkoholat-Grup-2 is 1 to 3, where the n Residues can be the same or different; X is a functional group selected from phosphite, phosphate, Pyrophosphate, carboxy, sulphonyl or alcoholate groups 2
pen ist; R eine oder mehrere organische Ketten ausgewählt aus Methyl-, Butyl-, Octyl-, Nonyl-,' Isostearyl-, Methacryl-, Diethylamino-, Phenylamino- oder Dodecylbenzylgruppen bedeutet? und Y eine oder mehrere funktioneile Endgruppen ausgewählt aus Amino-, Methacryl-, Acryl- oder Hydroxylgruppen oder Wasserstoffatomen bedeutet.
2
pen is; R means one or more organic chains selected from methyl, butyl, octyl, nonyl, isostearyl, methacrylic, diethylamino, phenylamino or dodecylbenzyl groups? and Y is one or more functional end groups selected from amino, methacrylic, acrylic or hydroxyl groups or hydrogen atoms.
3529U53529U5
2. Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel in einer Menge von bis zu 10 Gew.% des Gesamtgewichts vorhanden ist.2. Pigments according to claim 1, characterized in that the Coupling agent is present in an amount up to 10% by weight of the total weight. 3. Pigmente nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.% des Geamtgewichts vorhanden ist.3. Pigments according to claim 2, characterized in that the coupling agent in an amount of 0.1 to 5 wt.% Of the Total weight is available. 4. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anorganischen anti-korrosiven Pigmente mit dem Kupplungsmittel behandelt, während die anorganischen anti-korrosiven Pigmente sich in wässriger Phase befinden.4. Pigments according to one of the preceding claims, characterized in that they are obtainable by the inorganic anti-corrosive pigments treated with the coupling agent, while the inorganic anti-corrosive Pigments are in the aqueous phase. 5. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anti-korrosiven Pigmente in Pulverform mit dem Kupplungsmittel behandelt.5. Pigments according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they are obtainable by mixing the anti-corrosive pigments in powder form with the Coupling agent treated. 6. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anorganischen anti-korrosiven Pigmente mit dem Kupplungsmittel in einem Medium behandelt, das ein organisches Lösungsmittel enthält.6. Pigments according to one of the preceding claims, characterized in that they are obtainable by treating the inorganic anti-corrosive pigments with the Coupling agent treated in a medium containing an organic solvent. 7. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche/ dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anorganischen anti-korrosiven Pigmente mit dem Kupplungsmittel unter gleichzeitiger Ausführung einer Trocknung behandelt.7. Pigments according to one of the preceding claims / characterized characterized in that they are obtainable by mixing the inorganic anti-corrosive pigments with the coupling agent treated with simultaneous drying. 8. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anorganischen anti-korrosiven Pigmente mit dem Kupplungsmittel sofort nach der Trocknung behandelt.8. Pigments according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they are obtainable by mixing the inorganic anti-corrosive pigments with the coupling agent Treated immediately after drying. 3529U53529U5 9. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich sind, indem man die anorganischen anti-korrosiven Pigmente mit dem Kupplungsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 3000C behandelt.9. Pigments according to any one of the preceding claims, characterized in that they are obtainable by treating the inorganic anti-corrosive pigments with the coupling agent at a temperature from 0 to 300 0 C. 10. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch eine Behandlung erhältlich sind, die die chemische Bindung des Kupplungsmittels an die Oberfläche der anorganischen anti-korrosiven Pigmente durch eine Reaktion unter Freisetzung eines Alkohols beinhaltet.10. Pigments according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they are obtainable by a treatment which chemical bonding of the coupling agent to the surface of the inorganic anti-corrosive pigments through a reaction with the release of an alcohol contains. 11. Pigmente nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch eine Behandlung erhältlich sind, bei der das als Kupplungsmittel verwendete Titanderivat ein Alkyl-tri-dioctylpyrophosphat-titanat der Formel11. Pigments according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they are obtainable by a treatment in which the used as a coupling agent Titanium derivative an alkyl tri-dioctyl pyrophosphate titanate the formula R-O-TiR-O-Ti o-I-o-I/o-I-o-I / 0 -0 - I
OH
I.
OH
"O -"O - ist, in der R eine Alkylgruppe ist.where R is an alkyl group.
12. Verwendung der Pigmente nach einem der vorhergehenden Ansprüche bei der Herstellung von Farben.12. Use of the pigments according to one of the preceding Demands in the manufacture of paints.
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