DE3522006A1 - (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung - Google Patents
(meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue (Meth)-acrylsäurederivate
von Tricyclodecanen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
als Monomere für Dentalmaterialien.
Aus der DE-OS 2 931 926 sind Dentalmassen bekannt, die
polymerisierbare (Meth)-acrylsäureester von Tricyclodecanen
enthalten. Diese Dentalmassen zeigen bei der Anwendung
jedoch immer noch einen Polymerisationsschrumpf.
Es wurden neue (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
der Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen und Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für diese Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
gefunden.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen und Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für diese Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
gefunden.
Dentalmassen, bei denen von den erfindungsgemäßen (Meth)-
acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen ausgegangen wird,
zeigen überraschenderweise einen wesentlich geringeren
Polymerisationsschrumpf und sind daher für die Anwendung
in der Praxis besonders geeignet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Substituenten
die folgende Bedeutung haben:
Niederalkyl kann einen geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen
bedeuten. Beispielsweise seien die folgenden Niederalkylreste
genannt: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl und Isohexyl. Bevorzugt
werden der Methyl- und der Ethylrest.
Niederalkoxy kann einen über Sauerstoff gebundenen geradkettigen
oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis
etwa 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Beispielsweise seien
die folgenden Niederalkoxyreste genannt: Methoxy, Ethoxy,
Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy,
Hexoxy und Isohexoxy. Bevorzugt werden der Methoxy-
und der Ethoxyrest.
Halogen kann Fluor, Chlor, Brom und Jod bedeuten. Bevorzugt
werden Fluor und Chlor.
Bevorzugt werden (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecane
der Formel I, bei denen
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeuet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
Beispielsweise seien die folgenden (Meth)-acrylsäure- Derivate von Tricyclodecanen genannt:
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeuet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
Beispielsweise seien die folgenden (Meth)-acrylsäure- Derivate von Tricyclodecanen genannt:
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung (Meth)-acrylsäure-
Derivaten von Tricyclodecanen gefunden, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Tricyclodecane der Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 0 bis 100°C umsetzt.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 0 bis 100°C umsetzt.
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Dihydroxymethyl-
tricyclodecane sind an sich bekannt (Literatur USP 4, 131,
729) und können beispielsweise durch Umsetzung von Dicyclopentadien,
Formaldehyd und Wasserstoff herstellt werden.
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Diaminomethyl-
tricyclodecane sind an sich bekannt und können beispielsweise
durch Umsetzung von Tosylaten mit Ammoniak hergestellt
werden.
(Meth)-acrylsäureester-Isocyanate sind aus der DE-OS
33 38 077 bekannt und können beispielsweise durch Phosgenierung
von Dihydrooxaninen hergestellt werden.
Es ist möglich, das erfindungsgemäße Verfahren ohne
Lösungsmittel durchzuführen.
Inerte Lösungsmittel für das erfindungsemäße Verfahren
sind bevorzugt polare Lösungsmittel, die sich unter den
Reaktionsbedingungen nicht verändern. Als Lösungsmittel
werden insbesondere Chloroform, Tetrahydrofuran, Dioxan,
Methylenchlorid, Toluol, Acetonitril und Frigen bevorzugt.
Als Lösungsmittel werden insbesondere bevorzugt Chloroform,
Tetrahydrofuran, Frigen und Acetonitril.
In einer besonderen Ausführungsform wird das erfindungsgemäße
Verfahren unter Ausschluß von Wasser durchgeführt,
Besonders bevorzugt wird eine maximale Menge von Wasser
unter 0,1 %.
Katalysatoren für das erfindungsgemäße Verfahren sind im
allgemeinen Metallsalze höherer Fettsäuren. Bevorzugte
Katalysatoren sind beispielsweise Dibutylzinnlaurat oder
Zinn-(II)-octoat. Bevorzugt sind aber auch Verbindungen
mit tertiären Aminogruppen, wie Pyridin, Methylpyridin,
N,N′-Dimethylpiperazin, N,N-Dimethylbenzylamin und Titanverbindungen.
Im allgemeinen wird der Katalysator in einer Menge von
0,01 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1,5 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmenge der Reaktanten eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße
Verfahren in Gegenwart eines Poliymerisationsinhibitors
durchgeführt werden. Ein Polymerisationsinhibitor
kann beispielsweise 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
sein. Es ist aber möglich, Sauerstoff als Polymerisationsinhibitor
zu verwenden. Hierbei leitet man Sauerstoff
in das Reaktionsgemisch. Im allgemeinen ist der Luftsauerstoff
ausreichend.
Im allgemeinen wird der Polymerisationsinhibitor in einer
Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 0,1
Gew.-% eingesetzt.
Die Tricyclodecane der Formel II werden im allgemeinen in
einer Menge von 0,8 bis 1,4 mol, bevorzugt von 0,8 bis
1,2 mol, bezogen auf 2 mol der (Meth)-acrylsäureester-Isocyanate
eingesetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeine im Temperaturbereich
von 0 bis 100°C, vorzugsweise von 30 bis
70°C, durchgeführt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird
im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Es ist aber
auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren bei einem
Unter- oder Überdruck (beispielsweise im Druckbereich von
0,1 bis 10 bar) durchzuführen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise wie
folgt durchgeführt werden:
Die Reaktanten werden in dem Lösungsmittel gelöst und
unter Rühren mit dem Katalysator und gegebenenfalls dem
Polymerisationsinhibitor versetzt. Der zeitliche Verlauf
der Umsetzung kann beispielsweise durch Messung der
IR-Spektren verfolgt werden. Nach vollständiger Umsetzung
der Isocyanatgruppen werden die Reaktionsprodukte durch
Entfernen des Lösungsmittels isoliert. Eine vorherige
Reinigung mit Hilfe von Adsorbentien, beispielsweise
Aktivkohle, Bleicherde, Kieselgel oder Aluminiumoxid ist
möglich.
Die erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
können als Monomere für Dentalmaterialien
verwendet werden. So ist es möglich, sie als Monomere für
polymere Zahnfüllmassen oder Beschichtungsmittel (Zahnlacke)
im Dentalbereich einzusetzen.
Für die Anwendung als Monomere für polymere Zahnfüllmassen
oder Beschichtungsmittel im Dentalbereich können die
erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
mit an sich bekannten Monomeren gemischt werden,
um beispielsweise die Viskosität dem Verwendungszweck
anzupassen. Viskositäten im Bereich von 60 bis 10 000 mPas
sind dabei bevorzugt. Dieses ist dadurch erreichbar, indem
man den erfindungsgemäßen Monomeren gegebenenfalls ein
Comonomer niedriger Viskosität als Reaktivverdünner
zumischt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in der
Mischung mit Comonomeren mit einem Anteil von ca. 30 bis
ca. 90 Gew.-%, eingesetzt, wobei ein Anteil von 50 bis
85 Gew.-% besonders bevorzugt ist.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es ebenfalls bevorzugt,
Mischungen verschiedener erfindungsgemäßer
(Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen einzusetzen.
Es ist auch möglich, Monomermischungen einzusetzen, die
mehrere Comonomere als Reaktivverdünner enthalten.
Beispielsweise seien die folgenden Comonomeren genannt:
Triethylenglykoldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethyl-
acrylat, 1,12-Dodecandioldimethacrylat, 1,6Hexandioldimethacrylat,
Diethylenglykoldimethacrylat, 2,2-Bis-[p-
(2′-hydroxy-3′-methacrylolyloxypropoxy)-phenyl]-propan,
2,2-Bis-[p-(2′-methacrylolyloxyethoxy)-phenyl]-propan,
Trimethylol-propan-tri-(meth)-acrylat, Bis-(meth)-
acrylolyloxyethoxymethyl-tricyclo-[5.2.1.02.6]-decan (DE-OS
29 31 925 und DE-OS 29 31 926).
Insbesondere bevorzugt werden Comonomere, die bei 13 mbar
einen Siedepunkt über 100°C besitzen.
Die erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
lassen sich gegebenenfalls in Mischungen mit
den genannten Comonomeren mit an sich bekannten Methoden
zu vernetzenden Polymerisaten aushärten (Am.Chem.Soc.,
Symp.Ser. 212, 359-371 (1983)). Für die sogenannte Redoxpolymerisation
ist ein System aus einer peroxidischen
Verbindung und einem Reduktionsmittel, beispielsweise auf
Basis tertiärer aromatischer Amine, geeignet.
Beispiel für Peroxide sind: Dibenzylperoxid, Dilauryl-
peroxid und Di-4-chlorbenzylperoxid.
Als tertiäre aromatische Amine seien beispielsweise N,N-
Dimethyl-p-toluidin, Bis-(2-hydroxyethyl)-p-toluidin,
Bis-(2-hydroxyethyl)-3,5-dimethylanilin und N-Methyl-N-
(2-methyl-carbamoyloxypropyl)-3,5-dimethylanilin (DE-PS
27 59 239) genannt.
Die Konzentration des Peroxids bzw. des Amins werden vorteilhaft
so gewählt, daß sie 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt
0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monomermischung betragen.
Die peroxid- bzw. aminhaltigen Monomermischungen
werden bis zur Anwendung getrennt gelagert.
Die erfindungsgemäßen Monomeren können auch durch Bestrahlung
mit UV-Licht oder sichtbarem Licht (beispielsweise
im Wellenlängenbereich von 230 bis 650 nm) zur Polymerisation
gebracht werden. Als Initiatoren für die photoinitiierte
Polymerisation eignen sich beispielsweise Benzil,
Benzildimethylketal, Benzoinmonoalkylether, Benzophenon,
p-Methoxybenzophenon, Fluorenon, Thioxanthon, Phenanthren-
chinon und 2,3-Bornandion (Campherchinon), gegebenenfalls
in Gegenwart von synergistisch wirkenden Photoaktivatoren,
wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, Triethanolamin,
4-N,N-Dimethylaminobenzolsulfonsäurediallylamid. Die
Durchführung des Photopolymerisationsverfahrens ist
beispielsweise in der DE-PS 31 35 115 beschrieben.
Neben den oben beschriebenen Initiatoren können den erfindungsgemäßen
(Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen
an sich für diesen Einsatzzweck bekannte Lichtschutzmittel
und Stabilisatoren zugesetzt werden.
Lichtschutzmittel sind beispielsweise in (Grächter, Müller:
Kunststoff-Additive, 2. Ausg., Carl Hauser Verlag,
München, Wien) beschrieben. Beispielsweise seien die
folgenden Lichtschutzmittel genannt: Cyasorbuva®, Tinnvin
P®, Tinnvin 770®, Tinnvin 622®, Tinnvin 765®.
Stabilisatoren sind beispielsweise in (Ullmanns Encyclopädie
der technischen Chemie, Verlag Chemie Weinheim,
4. Aufl. Bd. 8) beschrieben. Beispielsweise seien die
folgenden Stabilisatoren genannt: 2,6-Di-tert.butylphenol,
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol,
1,1′-Methylen-bis-(naphthol-2) u. a.
Das Lichtschutzmittel und der Stabilisator werden jeweils
im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-Tln,
bezogen auf 100 Gew.-Tle der Monomermischung, eingesetzt.
Die Monomermischungen können ohne Zusatz von Füllstoffen
als Beschichtungsmittel (Zahnlacke) eingesetzt werden.
Bei der Verwendung als Zahnfüllmassen setzt man den erhaltenen
Monomermischungen im allgemeinen Füllstoffe zu. Um
einen hohen Füllgrad erreichen zu können, sind Monomermischungen,
die eine Viskosität im Bereich von 60 bis
10 000 mPas besitzen, besonders vorteilhaft.
Den die erfindungsgemäßen Verbindungen enthaltenden Monomermischungen
mischt man vorzugsweise anorganische Füllstoffe
zu. Beispielsweise seien als anorganische Füllstoffe
Bergkristall, Graphit, Kristoballit, Quarzglas,
hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Glaskeramiken,
beispielsweise Lantan und Zirkon enthaltende Glaskeramiken
(DE-OS 23 47 501) genannt.
Die anorganischen Füllstoffe werden zur Verbesserung des
Verbunds zur Polymermatrix beispielsweise eines Polymethacrylats,
vorzugsweise mit einem Haftvermittler
vorbehandelt. Die Haftvermittlung kann beispielsweise
durch eine Behandlung mit Organosiliciumverbindungen
erreicht werden (Progress in Organic Coatings 11 297-308
(1983)). Bevorzugt wird 3-Methacrylolyloxipropyl-tri-
methyloxysilan eingesetzt.
Die Füllstoffe für die erfindungsgemäßen Zahnfüllmassen
weisen im allgemeinen einen mittleren Teilchendurchmesser
von 0,01 bis 100 μm, vorzugsweise von 0,05 bis 50 μm,
besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 μm auf. Es kann auch
vorteilhaft sein, mehrere Füllstoffe nebeneinander einzusetzen,
die einen voneinander verschiedenen Teilchendurchmesser
besitzen.
Der Füllstoffanteil in der Zahnfüllmasse beträgt im allgemeinen
5 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%.
Für die Herstellung der Zahnfüllmassen werden die Komponenten
unter Verwendung handelsüblicher Knetmaschinen
verarbeitet.
Der Anteil der erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate
von Tricyclodecanen in den Füllmassen beträgt im
allgemeinen 5 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 50 Gew.-%,
bezogen auf die Füllmasse.
Dentalwerkstoffe auf Basis der erfindungsgemäßen (Meth)-
acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen haben überraschenderweise
einen niedrigen Polymerisationsschrumpf und eine
hohe mechanische Festigkeit.
- 1. Umsetzung von 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo-
[5.2.1.02,6]-decan mit 2-Isocyanatoethylmethacrylat
In einem geeignet ausgerüsteten Reaktionsgefäß werden unter Rühren und Durchleiten von trockener Luft 0,3 Mol 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo-[5.2.1.02,6]- decan, 0,6 Mol 2-Isocyanatoethylmethacrylat, 0,2 g Dibutylzinndilaurat und 50 mg 2,6-Di-tert.butyl-4- methyl-phenol (Ionol) in 3 h bei 70°C zur Reaktion gebracht. Man erhält 151 g einer farblosen, leicht viskosen Flüssigkeit.
1H-NMR (ppm) in CDCl3/TMS: 0,75-2,70 (14H); 1,95 (4H), 3,30-3,60 (4H); 3,70-3,95 (4H), 4,10-4,30 (4H); 50-530 (2H); 5,50-5,65 (2H); 6,08-6,15 (2H) Viskosität (25°C): 885 Pas - 2. Umsetzung von 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo-
[5.2.1.02,6]-decan mit 1-Isocyanato-2-methyl-but-3-
yl-acrylat
0,25 Mol 3(4), 8(9)-Dihydroxymethyl-tricyclo- [5.2.1.02,6]-decan, 0,5 Mol 1-Isocyanato-2-methyl- but-2-yl-acrylat, 0,2 g Dibutylzinndilaurat, 50 mg Ionol werden wie in 1 beschrieben zur Reaktion gebracht.
1H-NMR (ppm) in CDCl3/TMS: 0,85-1,05 (6H), 1,15-1,35 (6H), 0,75-2,70 (14H), 2,70-3,55 (4H), 3,70-3,95 (4H), 4,70-5,30 (4H), 5,70-6,55 (6H) Viskosität (25°C): 1220 Pas
- 3. Messung des Polymerisationsschrumpfes:
Im reinen Monomer werden 2 % Benzoylperoxid gelöst. 5 g dieser Lösung werden in ein zylindrisches Glasgefäß von 3 cm Durchmesser gefüllt und mit Stickstoff überschichtet. Die Lösungen werden 1 h auf 80°C und 15 min. auf 130°C erhitzt, wobei die Monomere polymerisieren. Von den erhaltenen Probekörpern wird die Dichte bestimmt und durch Vergleich mit der Dichte der flüssigen Monomeren der Polymerisationsschrumpf bestimmt.
- 4. Masse zum Füllen von Zahnhohlräumen
- a) Redoxhärtendes System
Peroxidpaste
In einer Mischung aus 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 2 % Benzoylperoxid gelöst. 10 g Silanisierter Glaskeramik werden mit 4 g dieser Lösung zu einer Paste verarbeitet.
Aminpaste
In einer Mischung von 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 1,4 % N-Methyl-N-β-(methylcarbomyloxy)- propyl-3,5-dimethylanilin gelöst.
4 g dieser Lösung werden mit 10 g Silanisierter Glaskeramik zu einer Paste verarbeitet.
Werden gleiche Teile Aminpaste und Peroxidpaste miteinander gemischt, so härtet die Mischung in 2 Minuten aus. Die Pasten können mit Pigmenten eingefärbt werden und eignen sich zum Füllen von Zahnhohlräumen. - b) Lichthärtendes System
In einer Mischung von 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 0,5 % N,N-Diallyl-p-dimethylaminobenzol- sulfonsäureamid, 0,2 % Campherchinon und 0,125 % Benzyldimethylketal gelöst. 10 g silanisierte Glaskeramik werden mit 4 g dieser Lösung zu einer Paste verarbeitet. Bestrahlt man diese Masse mit einer handelsüblichen Dentallampe (Translux, Fa. Kulzer), so ist nach 40 sec. eine Schicht von 7,9 mm durchgehärtet.
- a) Redoxhärtendes System
- 5. Herstellung von Sealerlösungen
- a) Redoxhärtendes System
Katalysatorlösung
In einer Mischung aus 10 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat und 90 Teilen Monomer aus 2 werden 2 % Benzoylperoxid gelöst.
Aktivatorlösung
In einer Mischung aus 10 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat und 90 Teilen Monomer aus 2 werden 2 % N-Methyl-N-β-(methylcarbomoyloxy)- propyl-3,5-dimethylanilin gelöst.
Eine Mischung aus gleichen Teilen Katalysatorlösung und Aktivatorlösung härtet in 1 min 15 sec aus.
- a) Redoxhärtendes System
- 6. Lichthärtender Sealer
Im Monomeren aus 1 werden 0,5 % N,N-Diallyl-p- dimethylaminobenzolsulfonsäureamid, 0,2 % Campherchinon und 0,125 % Benzildimethylketal gelöst. Beim Bestrahlen mit einer handelsüblichen Dentallampe (Translux, Fa. Kulzer) härtet die Flüssigkeit zu einem festen Film aus.
Claims (9)
1. (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen der
Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
2. (Meth)-acrylsäue-Derivate von Tricyclodecanen nach
Anspruch 1, wobei
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
3. Verfahren zur Herstellung von (Meth)-acrylsäure-Derivate
von Tricyclodecanen, dadurch gekennzeichnet, daß
Tricyclodecane der Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 20 bis 100°C umsetzt.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 20 bis 100°C umsetzt.
4. Polymerisat aus (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen
der Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
5. Verwendung von (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen
nach Anspruch 1 im Dentalbereich.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
in Zahnfüllmassen eingesetzt werden.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen
in Beschichtungsmittel für Zähne eingesetzt
werden können.
8. Zahnfüllmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie
(Meth)-acrylsäue-Derivate von Tricyclodecanen der
Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
enthalten.
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
enthalten.
9. Zahnfüllmassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß sie neben (Meth)-acrylsäure-Derivaten von
Tricyclodecanen ein weiteres Comonomer enthalten.
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