DE3520725A1 - Einschlusskomplexe und verfahren zu deren herstellung sowie die ersteren enthaltende heribizide, pflanzenwuchsregler beziehungsweise fungizide und verwendung der ersteren und letzteren - Google Patents

Einschlusskomplexe und verfahren zu deren herstellung sowie die ersteren enthaltende heribizide, pflanzenwuchsregler beziehungsweise fungizide und verwendung der ersteren und letzteren

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DE3520725A1 DE19853520725 DE3520725A DE3520725A1 DE 3520725 A1 DE3520725 A1 DE 3520725A1 DE 19853520725 DE19853520725 DE 19853520725 DE 3520725 A DE3520725 A DE 3520725A DE 3520725 A1 DE3520725 A1 DE 3520725A1
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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Einschlußkomplexe von kleines Beta-Cyclodextrin der Formel mit N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten der allgemeinen Formel worin X für ein Halogenatom oder einen Rest der allgemeinen Formel in welchletzterer R einen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en), bedeutet, steht, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) darstellen und A für einen Rest der Formel

Description

Die Erfindung betrifft neue Einschlußkomplexe und ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die ersteren enthaltende Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide, und die Verwendung der ersteren und letzteren beim Pflanzenschutz und in der Landwirtschaft.
In den US-Patentschriften 4 169 719 und 4 127 405 sind N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel worin
X für ein Halogenatom oder einen Rest der allgemeinen Formel in welchletzterer
R einen aliphatischen Rest bedeutet, steht,
Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) darstellen und
A für einen Rest der Formel oder ein Stickstoffatom steht,
als Wirkstoffe von selektiven herbiziden Mitteln beschrieben. Infolge der hohen Wirksamkeit sind diese Wirkstoffe zur Anwendung in sehr geringen Aufwandmengen je Hektar geeignet und ihre Toxizität ist ebenfalls günstig, wobei sowohl die aktue als auch die chronische toxische Aufwandmenge äußerst hoch sind (J. Agric. Food. Chem. 29 [1981], 416). Es wurde jedoch in bestimmten Fällen bei der Anwendung von hohen Aufwandmengen beobachtet, daß die Zersetzung der Wirkstoffe langsam ist und deshalb bei empfindlichen Pflanzenkulturen die Persistenz der Wirkstoffe berücksichtigt werden muß (Byeung Hoa Kang: Verhalten und Verbleib sowie Ursachen der selektiven Wirkung von Chlorsulfuron in Kulturpflanzen und Unkrautpflanzen, Inst. für Phytomedizin der Univ. Hohenheim BRD, Sept. 1983). Eine das Pflanzenwachstum fördernde Wirkung der N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II ist im Stand der Technik überhaupt nicht beschrieben. Auch zeigen die N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II eine sehr schlechte Wasserlöslichkeit, was ihre Aufarbeitung zu Pflanzenschutzmitteln besonders erschwert.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Derivate von N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten der allgemeinen Formel II, deren heribizide Wirksamkeit die der N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate im allgemeinen übertrifft und welche eine verminderte Persistenz zeigen sowie auch zur Förderung des Pflanzenwachstumes in kleinen Aufwandmengen geeignet sind und ferner einfacher und leichter zu Pflanzenschutzmitteln verarbeitet werden können, zu schaffen.
Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.
Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, daß Einschlußkomplexe von N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten der allgemeinen Formel II als Wirkstoffe die Wirksamkeit der N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II im allgemeinen in mehreren Hinsichten übertreffen, zur Pflanzenwachstumsförderung in kleinen Aufwandmengen geeignet sind und ferner eine verminderte Persistenz zeigen sowie einfacher und leichter zu Pflanzenschutzmitteln verarbeitet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind daher Einschlußkomplexe von kleines Beta-Cyclodextrin der Formel mit N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin)-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten der allgemeinen Formel
worin
X für ein Halogenatom oder einen Rest der allgemeinen Formel in welchletzterer
R einen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en), bedeutet,
steht,
Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) darstellen und
A für einen Rest der Formel
oder ein Stickstoffatom steht.
Das kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I ist eine aus 7 Glucoseringen aufgebaute, ein großes Ringmolekül bildende Verbindung (Cramer-Hettler: Naturwiss. 54 [1967], 625 bis 632).
Die erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe sind als Pflanzenschutzmittelwirkstoffe wegen der im Molekül vorliegenden Hydroxygruppen hydrophiler als die N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)-beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II, weswegen diese Einschlußkomplexe in Wasser besser löslich sind und einfacher und leichter zu Pflanzenschutzmitteln verarbeitet werden können.
Auch zeigen die erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe eine sehr gute Stabilität und können für eine lange Zeitdauer ohne Zersetzung gelagert werden.
Vorzugsweise ist der Alkyl-, Alkenyl- beziehungsweise Alkinylrest, für den R stehen kann, ein solcher mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3, ganz besonders 1, Kohlenstoffatom(en). Dabei ist besonders bevorzugt der Alkylrest, für den R stehen kann, ein Methyl-, Äthyl- oder Propylrest, der Alkenylrest, für den R stehen kann, ein Äthenyl- oder Propenylrest oder der Alkinylrest, für den R stehen kann, ein Propargylrest.
Es ist auch bevorzugt, daß das Halogenatom, für welches X stehen kann, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor, ist.
Ferner ist es bevorzugt, daß der beziehungsweise die Alkyl- und/oder Alkoxyrest(e), für welche[n] Y und Z stehen kann beziehungsweise können, [ein] solche[r] mit 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind. Dabei ist beziehungsweise sind Y und/oder Z ganz besonders bevorzugt [ein] Methyl- und/oder Methoxyrest(e). Vor allem ist Y ein Methylrest und Z ein Methoxyrest.
Um das N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivat möglichst vollständig im Einschlußkomplex zu haben, müssen auf 1 Mol des N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivates der allgemeinen Formel II mindestens 2 Mol kleines Beta-Cyclodextrin fallen. Dementsprechend beträgt in den erfindungsgemäßen Einschlußkomplexen zweckmäßig das Molverhältnis der N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II zum kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I höchstens 1:2. Vorzugsweise ist es 1:2. Es kann aber auch niedriger als 1:2 sein.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Einschlußkomplexe sind solche von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff {N-[<4´-(Methoxy)-6´-(methyl)-1´,3´,5´-triazin-2´-yl>-aminocarbonyl]-2´´-[chlor]-benzolsulfonamid} mit kleines Beta-Cyclodextrin und solche von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff {N-[<4´-(Methoxy)-6´-(methyl)-1´,3´,5´-triazin-2´-yl>-aminocarbonyl]-2´´-[methoxycarbonyl]-benzolsulfonamid} mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II mit kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I umgesetzt werden.
Zweckmäßig werden die N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II und das kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I in Molverhältnissen von höchstens 1:2, vorzugsweise im Molverhältnis von 1:2, umgesetzt.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zu einer wässrig-alkoholischen Lösung des kleines Beta-Cyclodextrines der Formel I eine Suspension des N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivates der allgemeinen Formel II in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel langsam zugegeben. Die Reaktion ist schwach exotherm. Das Reaktionsgemisch wird 2 bis 6 Stunden lang gerührt beziehungsweise geschüttelt und zweckmäßig bei Raumtemperatur eingeengt.
Die Bildung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe kann durch Thermoanalyse nachgewiesen und identifiziert werden.
Das thermoanalytische Verfahren (TEA = Thermal Evolution Analyzer) ist zum Nachweis des Zustandekommens eine Komplexes geeignet, falls das Verdampfen oder die Zersetzung des für die Komplexbildung verwendeten Moleküles
[im vorliegenden Falle des N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivates] bei einer niedrigeren Temperatur als die Zersetzung des kleines Beta-Cyclodextrines (300°C) stattfindet. Die Entstehung eines Komplexes wird dadurch nachgewiesen, daß die Zersetzung des Komplexes bei einer Temperatur, welche über der Zersetzungstemperatur des mit kleines Beta-Cyclodextrin den Komplex bildenden Moleküles liegt, stattfindet.
Im einzelnen wird dieses thermoanalystische Verfahren wie folgt durchgeführt.
Die Probe der zu untersuchenden Substanz wird in einen Ofen gelegt und der Ofen wird mit einer linearen Geschwindigkeit von etwa 8°C/Minute erhitzt. Das aus der Probe in einem bestimmten Temperaturintervall entweichende Zersetzungsprodukt wird mit einem inerten Gas (1,8 l Stickstoff/Minute) in einen Flammenionisationsdetektor eingeführt. Der Detektor gibt ein Signal, welches dem Gehalt am die Probe verlassenden organischen Material proportional ist. Das Temperaturintervall weist auf den Charakter der entweichenden Substanz und das unter der Kurve liegende Gebiet auf die Menge derselben hin (Sztatisz J., Gál S., Kömives J., Stadler-Szoke A. und Szeijtli J.: Thermoanalytical Investigation on Cyclodextrine Inclusion Compounds. Thermal Analysis Proc. 6[hoch]th Bayreuth HGW Jedemann Birkhausen Verlag, Basel, 1980, Seiten 487 bis 493).
Ferner sind Gegenstand der Erfindung Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide, welche durch einen Gehalt an 1 oder mehr erfindungsgemäßen Einschlußkomplex(en) als Wirkstoff(en), zweckmäßig zusammen mit 1 oder mehr üblichen Füllstoff(en) und/oder Hilfsstoff(en), gekennzeichnet sind.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide den beziehungsweise die Wirkstoff(e) in Mengen von 0,1 bis 95 Gew.-%.
Auch bezüglich der erfindungsgemäßen Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide gelten die weiter oben angegebenen Bevorzugungen. Dabei enthalten die erfindungsgemäßen Herbizide und Fungizide besonders bevorzugt als [einen] Einschlußkomplex einen solchen von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin und die erfindungsgemäßen Pflanzenwuchsregler besonders bevorzugt als [einen] Einschlußkomplex einen solchen von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Die die erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe enthaltenden erfindungsgemäßen Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide (im folgenden kurz erfindungsgemäße Mittel genannt) können zu den in der Landwirtschaft üblichen Zubereitungsformen zubereitet werden. Der als Wirkstoff dienende Einschlußkomplex kann zum Beispiel in Form von Lösungen, Emulsionen, Konzentraten, Suspensionen, Dispersionen, Pulvermischungen oder Granalien zubereitet sein. Die erfindungsgemäßen Mittel sind zur Anwendung als Vor- oder Nachlaufherbizide geeignet. Unter Berücksichtigung der guten Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe haben sich die mit Wasser bereiteten oder vor der Anwendung mit Wasser verdünnbaren Mittel als besonders vorteilhaft erwiesen. Die mit Wasser bereiteten Präparate können zweckmäßig die Haftung an den Pflanzen und das Eindringen in die Pflanzengewebe fördernde oberflächenaktive Zusatzstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können neben dem als Wirkstoff dienenden erfindungsgemäßen Einschlußkomplex zweckmäßig als Füllstoff(e) 1 oder mehr übliche[n] feste[n] oder flüssige[n] Träger und/oder Verdünnungsmittel und gegebenenfalls als Hilfsstoff(e) 1 oder mehr oberflächenaktive[n] Zusatzstoff(e) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form von Konzentraten mit einem hohen Wirkstoffgehalt oder als aus den Konzentraten durch Verdünnen bereitete unmittelbar anwendbare Präparate vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als übliche[s] flüssige[s] Verdünnungsmittel beispielsweise 1 oder mehr aliphatische[n], aromatische[n] und/oder cyclische[n] Kohlenwasserstoff(e) und/oder Derivat(e) derselben, Mineralölfraktionen, stark polare[s] Lösungsmittel, Methanol, Äthanol, n-Propanol, Cyclohexan, Cyclohexanol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Chlorkohlenwasserstoff(e) und/oder Wasser enthalten. Als feste[n] Träger können sie [einen] solche[n] natürlichen oder künstlichen Ursprunges und in Form von Pulvern oder Granalien enthalten. Beispiele sind Kaolin, 1 oder mehr Silikat(e), Talk, Dolomit, Kieselsäure und/oder Holzmehl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als oberflächenaktive[n] Zusatzstoff(e) [ein] ionogene[s] und/oder nicht-ionogene[s] Dispergier-, Emulgier- und/oder Netzmittel, zum Beispiel [ein] Alkylbenzol- und/oder Alkylnaphthalinsulfonat(e), [einen] sulfatierte[n] Fettalkohol(e), [einen] Ester von Natriumsulfosuccinat, [einen] sulfonierte[n] oder sulfatierte[n] Fettsäureester, [einen] Poly-(oxyäthyl)-glykolester, [einen] Alkylarylpoly-(äthoxy)-alkohol(e), [ein] Kondensationsprodukt(e) von Ricinusöl und Äthylenoxid, [einen] Sorbitanfettsäureester und/oder [ein] Calcium- und/oder Aminsalz(e) von Fettalkoholsulfaten enthalten.
Zum Bereiten der erfindungsgemäßen Herbizide und Pflanzenwuchsregler sind die im Buch "Surfactant Science Series" (Marcel Dekker, Inc. New York) beschriebenen oberflächenaktiven Mittel besonders gut geeignet.
Erfindungsgemäß ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe zur Vernichtung von Unkrautpflanzen durch Behandeln der Unkrautpflanzen und/oder des sie umgebenden Bodens mit wirksamen Mengen derselben beziehungsweise zur Förderung des Wachstumes von Nutzpflanzen durch Behandeln der Nutzpflanzen und/oder des sie umgebenden Bodens mit wirksamen Mengen derselben vorgesehen.
Unter Gewächshausbedingungen ist die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe der Wirksamkeit der N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II mindestens gleichwertig, jedoch im allgemeinen deutlich überlegen.
Es wurde auch durch Freilandversuche nachgewiesen, daß der Wirkungsgrad der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe bei gleicher Aufwandmenge mit dem entsprechenden Wert der wirksamsten Vertreter der bekannten Herbizide des Sulfonylharnstofftypes identisch oder besser ist, obwohl der Sulfonylharnstoffteil nur einen Bruchteil des Moleküles ausmacht (etwa 1/6). Einerseits ist dies sehr vorteilhaft, weil die Menge des durch eine mehrstufige Synthese herstellbaren und mit hohem Aufwand verbundenen N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivates vermindert werden kann, was auch eine besonders wichtige wirtschaftliche Rolle spielt. Andererseits wird durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe die Chemikalienverunreinigung des Bodens herabgesetzt, da das den in der Natur vorkommenden Zuckern verwandte Oligosaccharid kleines Beta-Cyclodextrin, das einen größeren Teil des Einschlußkomplexes ausmacht, nicht als chemisches Bodenverunreinigungsmittel anzusehen ist und dies stellt einen besonderen Vorteil vom Gesichtspunkt des Umweltschutzes dar.
Die zu verwendende Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe als Herbiziden hängt vom Anwendungsziel, der Art der Unkrautpflanzen und Nutzpflanzen und den Witterungsbedingungen ab.
Bei Vorlaufanwendung beträgt die Wirkstoffaufwandmenge zweckmäßig 70 bis 300 g/ha, vorzugsweise 100 bis 200 g/ha.
Bei Nachlaufanwendung beträgt die Wirkstoffaufwandmenge zweckmäßig 50 bis 200 g/ha, vorzugsweise 70 bis 100 g/ha.
Die erfindungsgemäßen Herbizide können auch zusammen mit anderen bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere Herbiziden, eingesetzt werden.
Auch fördern die erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe in kleinen Aufwandmengen das Wachstum von Nutzpflanzen, insbesondere wenn sie vor dem Aufgehen der Pflanzen, das heißt in Vorlaufanwendung [pre-emergent], eingesetzt werden.
Die das Pflanzenwachstum fördernde Wirkung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe ist insbesondere bei kleinen Aufwandmengen ausgeprägt.
Es wurde festgestellt, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe als Pflanzenwuchsreglern die Wirkstoffaufwandmenge unter 100 g/ha liegt.
Im einzelnen wurden die folgenden Versuche zum Nachweis der Wirkung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe von N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten durchgeführt.
Versuche A und B
Die herbizide und das Pflanzenwachstum fördernde Wirkung der erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe wurde im Gewächshaus und am Freiland an verschiedenen Nutzpflanzen und Unkrautpflanzen geprüft.
Für diese Versuche wurden die folgenden Nutzpflanzen und Unkrautpflanzen verwendet:
Kulturpflanzen
Triticum vulgare (Herbstweizen)
Hordeum distichon (Sommergerste)
Beta vulgaris (Zuckerrübe)
Trifolium pratense (Rotklee)
Zea mays (Mais)
Unkrautpflanzen:
Sinapis alba (Senf)
Panicum capillare (Hirse)
Setaria viridis (Fennich)
Echinolchloa crus-galli.
Versuche A
Die Gewächshausversuche wurden unter Verwendung von wäßrigen Lösungen der nach den weiter unten stehenden Beispielen 1 bis 4 hergestellten Einschlußkomplexe als Wirkstoffe vor und nach dem Auflaufen durchgeführt. Als Vergleichsverbindung diente das N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff beziehungsweise ein bekannter Pflanzenwuchsregler.
Zu diesen Gewächshausversuchen wurden die Wirkstoffe in Dispersion in 1000 l/ha Wasser in einer Aufwandmenge beziehungsweise Konzentration von 300 g/ha verwendet (diese Menge entspricht einer Aufwandmenge von 50 g N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff/ha). Der bekannte Vergleichswirkstoff N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff wurde in einer Aufwandmenge von 50 g/ha eingesetzt. Die Auswertung erfolgte 8 bis 16 Tage nach der Behandlung.
Die Ergebnisse dieser Gewächshausversuche sind in der weiter unten folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Unter Freilandbedingungen wurde die herbizide Wirkung des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin geprüft. Die zu untersuchende erfindungsgemäße Verbindung und die Vergleichsverbindung N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff wurden als Vor- und Nachauflaufherbizidwirkstoffe (pre- und post-emergent) in verschiedenen Aufwandmengen eingesetzt. Der jeweilige Wirkstoff wurde in 1000 l/ha Wasser dispergiert. Der erfindungsgemäße Wirkstoff wurde in Aufwandmengen von 30, 60 beziehungsweise 120 g Wirkstoff/ha (dies entspricht einer Aufwandmenge von 5, 10 beziehungsweise 20 g/ha N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff) und die Vergleichsverbindung N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff in einer Aufwandmenge von 20 g Wirkstoff/ha auf die Pflanzen aufgebracht.
Die Auswertung erfolgte 10 Tage nach der Behandlung.
Die Ergebnisse sind in der unten folgenden Tabelle II zusammengestellt.
Die das Pflanzenwachstum fördernde Wirkung wurde unter Verwendung des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin untersucht. Als Vergleichsmittel wurde ein bekannter Natrium, Phosphor, Kalium, Magnesium und Spurenelemente (Eisen, Zink, Mangan, Bor, Kupfer, Molybdän und Kobalt) und chelatbildende Hormone enthaltender Pflanzenwuchsregler (Wuxal[hoch]Registered-Trade-Mark-Symbol) verwendet. Die Behandlung wurde im Gewächshaus durch Besprühen von 15 bis 20 cm großen Maispflanzen (Zea mays) durchgeführt. Die jeweiligen Mittel wurden in 1000 l/ha Wasser dispergiert. Der erfindungsgemäße Wirkstoff wurde in Aufwandmengen von 5000, 1000 beziehungsweise 100 g Wirkstoff/ha eingesetzt und das Vergleichsmittel wurde in einer Aufwandmenge von 5000 g/ha verwendet.
Die Auswertung wurde am 17-ten Tag nach der Behandlung durchgeführt. Das Grüngewicht der behandelten Pflanzen wurde gewogen und mit dem der unbehandelten Blindversuchspflanzen verglichen.
Die Ergebnisse sind in der unten folgenden Tabelle III zusammengestellt.
Tabelle I
Tabelle II
Tabelle III
Aus den Versuchsergebnissen der obigen Tabellen I und II geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Einschlußkomplexe in Gewächshausversuchen als Vorauflaufherbizide mindestens so wirksam sind wie die Vergleichssubstanz und als Nachauflaufherbizide der Vergleichssubstanz in den meisten Fällen bei weitem überlegen sind.
Versuche B
Es wurde bei Kleinparzellenversuchen unter Freilandbedingungen festgestellt, daß der erfindungsgemäße Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin {Chlorsulfuron} mit kleines Beta-Cyclodextrin [Beispiel 1] unter Freilandbedingungen im 6-ten Monat eine phytotoxische Wirkung von nur 5% ausübt. Dagegen beträgt die Phytotoxizität von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff {Chlorsulfuron} gegenüber Sinapsis alba (weißer Senf) 65%.
Es ist bekannt, daß die Vergleichssubstanz N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff in einer Aufwandmenge von 20 g/ha persistent ist. Daher ist es in der Landwirtschaft notwendig, nach Herbstweizen wieder Herbstweizen zu säen. Dagegen verliert der erfindungsgemäße Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin mit der Vegetation des Herbstweizens die Wirkung infolge des schnelleren Abbaues und/oder der erhöhten Hydrophilität und wegen des schnelleren Herauslösens aus der Ackerkrume und nach dem
Herbstweizen können im Herbst beliebige ein- und zweikeimblättrige Pflanzen gesät werden.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele, in welchen das Zersetzungstemperaturintervall des N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivates beziehungsweise des erfindungsgemäßen Einschlußkomplexes und auch ihre thermoanalytische Kurve angegeben sind, näher erläutert.
Beispiel 1
Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Es wurde einer 30 Vol.-% Äthanol enthaltenden wäßrigen Lösung von 2 Mol kleines Beta-Cyclodextrin bei 37°C eine Suspension von 1 Mol N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel zugetropft, wobei die Temperatur der Suspension auf 37°C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden lang bei 37°C stark gerührt beziehungsweise geschüttelt und danach bei Raumtemperatur zur Trockne eingedampft. Es wurde der Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin mit einem Molekulargewicht von 2627,5 erhalten.
Nach der Bestimmung gemäß dem thermoanalytischen Verfahren wurde dieser Einschlußkomplex über 280°C zersetzt, während das Zersetzungstemperaturintervall des
N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes 160 bis 240°C betrug. In der Figur sind die thermoanalytischen Kurven von kleines Beta-Cyclodextrin [kleines Alpha], des N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes [kleines Beta] und des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin [kleines Gamma] dargestellt.
Die Zersetzung von kleines Beta-Cyclodextrin [kleines Alpha] {obere Kurve} beginnt nur über 300°C; für die Zersetzung ist der sich bei 300 bis 350°C zeigende thermoanalytische Gipfel charakteristisch. Aus dem Cyclodextrin entfernt sich bis 300°C keine organische Substanz.
Gemäß der Kurve des N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes [kleines Beta] {mittlere Kurve} beginnt die Zersetzung des N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes bei etwa 130°C und diese Zersetzung dauert unter den bei der Messung verwendeten Bedingungen sogar bei 350°C noch an. Für die Zersetzung ist ein Doppelgipfel bei 150 bis 250°C charakteristisch.
Gemäß der Kurve des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin [kleines Gamma] {untere Kurve} entweicht aus der Probe dieses Einschlußkomplexes der N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff bei einer Temperatur von 100 bis 250°C; dies ist für das Entweichen des nicht im Einschlußkomplex gebundenen
"freien" N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes charakterisch. Es ist zu beobachten, daß der nicht im Einschlußkomplex gebundene N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff bei einer etwas niedrigeren Temperatur als der reine N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff [kleines Beta] {mittlere Kurve} entweicht. Dies kann der Tatsache zugeschrieben werden, daß sich der nicht im Einschlußkomplex gebundene N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff auf der Oberfläche des kleines Beta-Cyclodextrines als Träger befindet und deshalb die Zersetzung auf einer größeren Oberfläche stattfindet.
Das Entweichen beziehungsweise die Zersetzung des im Einschlußkomplex gebundenen N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes erfolgt nur bei einer Temperatur über 300°C zusammen mit der Zersetzung des Cyclodextrines und dies wird durch einen thermoanalytischen Gipfel zwischen 300°C und 350°C bewiesen.
Herstellung der Ausgangsstoffe
A) 2-(Chlor)-benzolsulfonylchlorid: DPS 2 308 262.
B) 6-(Methyl)-4-(methoxy)-2-(amino)-triazin: japanische Patentschriften 66-92 und 566-1115.
C) Die Zwischenprodukte A) und B) sind nach dem in der europäischen Patentschrift 34 431 beschriebenen Verfahren miteinander umgesetzt worden.
Beispiel 2
Einschlußkomplex von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff {N-[<4´,6´-Di-(methyl)-pyrimidin-2´-yl>aminocarbonyl]-2´´-[methoxycarbonyl]-benzolsulfonamid} mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Es wurden N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff und kleines Beta-Cyclodextrin in einem Molverhältnis von 1:2 nach der Verfahrensweise des Beispieles 1 umgesetzt. Das Molekulargewicht des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin betrug 2634.
Nach der Bestimmung gemäß dem thermoanalytischen Verfahren wurde der Einschlußkomplex bei einer Temperatur über 230°C zersetzt, während das Zersetzungstemperaturintervall des N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoffes 170 bis 230°C betrug.
Herstellung der Ausgangsstoffe
A) 2-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonamid: J. Org. Chem. 27 [1962], 1703 bis 1709 und europäische Patentschrift 46 626.
B) 2-(Amino)-4,6-di-(methyl)-pyrimidin: US-Patentschrift 2 660 579.
C) Die Zwischenprodukte A) und B) sind auf die bei der Herstellung der Ausgangsstoffe des Beispieles 1, Abschnitt C) beschriebenen Weise miteinander umgesetzt worden.
Beispiel 3
Einschlußkomplex von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff {N-[<4´-(Methoxy)-6´-(methyl)-1´,3´,5´-triazin-2´-yl>-aminocarbonyl]-2´´-[methoxycarbonyl]-benzolsulfonamid} mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Dieser Einschlußkomplex wurde nach der Verfahrensweise des Beispieles 1 durch Umsetzen von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff und kleines Beta-Cyclodextrin in einem Molverhältnis von 1:2 hergestellt. Das Molekulargewicht des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin betrug 2651.
Nach der Bestimmung gemäß dem thermoanalytischen Verfahren fand die Zersetzung des Einschlußkomplexes bei einer Temperatur über 230°C statt, während das Zersetzungstemperaturintervall des N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoffes 150 bis 230°C betrug.
Herstellung der Ausgangsstoffe
A) 2-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonamid: J. Org. Chem. 27 [1962], 1703 bis 1709 und europäische Patentschrift 46 626.
B) 6-Methyl)-4-(methoxy)-2-(amino)-triazin: japanische Patentschriften 66-92 und 566-1115.
C) Die Zwischenprodukte A) und B) sind auf die bei der Herstellung der Ausgangsstoffe des Beispieles 1, Abschnitt C) beschriebene Weise umgesetzt worden.
Beispiel 4
Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff {N-[<4´,6´-Di-(methyl)-pyrimidin-2´-yl>-aminocarbonyl]-2´´-[chlor]-benzolsulfonamid mit kleines Beta-Cyclodextrin.
Es wurden N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff und kleines Beta-Cyclodextrin in einem Molverhältnis von 1:2 nach der Verfahrensweise des Beispieles 1 umgesetzt. Das Molekulargewicht des Einschlußkomplexes von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin betrug 2610,5.
Nach der Bestimmung gemäß dem thermoanalytischen Verfahren findet die Zersetzung des Einschlußkomplexes bei einer Temperatur über 280°C statt, während das Zersetzungstemperaturintervall des N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoffes 150 bis 240°C betrug.
Herstellung der Ausgangsstoffe
A) 2-(Chlor)-benzolsulfonylchlorid: DPS 2 308 262.
B) 2-(Amino)-4,6-di-(methyl)-pyrimidin: US-Patentschrift 2 660 579.
C) Die Zwischenprodukte A) und B) sind auf die bei der Herstellung der Ausgangsstoffe des Beispieles 1, Abschnitt C) beschriebene Weise umgesetzt worden.
Ferner wird die Erfindung an Hand der folgenden das Bereiten der erfindungsgemäßen Mittel betreffenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel I
Benetzbares Pulver
Es wurde ein Gemisch von 40 Gew.-Teilen des nach dem Beispiel 1 hergestellten Wirkstoffes Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin, 55 Gew.-Teilen Kaolin, 2,5 Gew.-Teilen eines Fettalkoholsulfonates und 2,5 Gew.-Teilen einer Sulfitlauge in einer Vibrationsmühle zerkleinert. Der Wirkstoffgehalt des so erhaltenen benetzbaren Pulvers betrug 40 Gew.-%. Dieses Pulver war in Wasser suspendierbar und ergab ein Sprühmittel.
Beispiel II
Benetzbares Pulver
Es wurden 10 Gew.-Teile des nach dem Beispiel 2 hergestellten Wirkstoffes Einschlußkomplex von N-[2´-Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin, 5 Gew.-Teile eines oxyäthylierten Anhydrosorbitmonostearates [Tween[hoch]Registered-Trade-Mark-Symbol 60] und 85 Gew.-Teile Kaolin miteinander vermahlen. Das erhaltene benetzbare Pulver hatte einen Wirkstoffgehalt von 10 Gew.-% und konnte durch Verdünnen mit Wasser in eine Spritzbrühe überführt werden.
Beispiel III
Emulgierbares Konzentrat
Es wurden 95 Gew.-Teile des nach dem Beispiel 3 hergestellten Wirkstoffes Einschlußkomplex von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin mit 5 Gew.-Teilen eines oxyäthylierten Anhydrosorbitmonostearates [Tween[hoch]Registered-Trade-Mark-Symbol 60] vermischt. Es wurde ein mit Wasser verdünnbares Konzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 95 Gew.-% erhalten.
Beispiel IV
Wässrige Spritzbrühe
Es wurden 7 Gew.-Teile des nach dem Beispiel 4 hergestellten Wirkstoffes Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´,6´´-di-(methyl)-pyrimidin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin in 93 Gew.-Teilen Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung war zur unmittelbaren Anwendung als Spritzbrühe geeignet.
Beispiel V
Wäßrige Suspension
Es wurden 45 Gew.-Teile des nach dem Beispiel 1 hergestellten Wirkstoffes Einschlußkomplex von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin, 0,5 Gew.-Teil einer Sulfitlauge, 0,5 Gew.-Teil eines Fettalkoholsulfonates und 54 Gew.-Teile Wasser vermischt. Die erhaltene Suspension konnte vor der Anwendung mit Wasser verdünnt werden.

Claims (14)

1.) Einschlußkomplexe von kleines Beta-Cyclodextrin der Formel mit N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivaten der allgemeinen Formel
worin
X für ein Halogenatom oder einen Rest der allgemeinen Formel in welchletzterer
R einen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en), bedeutet,
steht,
Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) beziehungsweise Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) darstellen und
A für einen Rest der Formel
oder ein Stickstoffatom steht.
2.) Einschlußkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkyl-, Alkenyl- beziehungsweise Alkinylrest, für den R stehen kann, ein solcher mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3, Kohlenstoffatom(en) ist.
3.) Einschlußkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom, für welches X stehen kann, Chlor oder Brom ist.
4.) Einschlußkomplexe nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Alkyl- und/oder Alkoxyrest(e), für welche[n] Y und Z stehen kann beziehungsweise können, [ein] solche[r] mit 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.
5.) Einschlußkomplex nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er ein solcher von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin ist.
6.) Einschlußkomplex nach Anspruch 1, 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß er ein solcher von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin ist.
7.) Verfahren zur Herstellung der Einschlußkomplexe nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)-beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II mit kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I umsetzt.
8.) Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die N-(Benzolsulfonyl)-N´-(pyrimidin-2´-yl)- beziehungsweise N-(Benzolsulfonyl)-N´-(triazin-2´-yl)-harnstoffderivate der allgemeinen Formel II und das kleines Beta-Cyclodextrin der Formel I im Molverhältnis von 1:2 umsetzt.
9.) Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 oder mehr Einschlußkomplex(en) nach Anspruch 1 bis 6 als Wirkstoff(en), zweckmäßig zusammen mit 1 oder mehr üblichen Füllstoff(en) und/oder Hilfsstoff(en).
10.) Herbizide, Pflanzenwuchsregler beziehungsweise Fungizide nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie den beziehungsweise die Wirkstoff(e) in Mengen von 0,1 bis 95 Gew.-% enthalten.
11.) Herbizide beziehungsweise Fungizide nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als [einen] Einschlußkomplex einen solchen von N-[2´-(Chlor)-benzolsulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin enthalten.
12.) Pflanzenwuchsregler nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als [einen] Einschlußkomplex einen solchen von N-[2´-(Methoxycarbonyl)-benzol-sulfonyl]-N´-[4´´-(methoxy)-6´´-(methyl)-1´´,3´´,5´´-triazin-2´´-yl]-harnstoff mit kleines Beta-Cyclodextrin enthalten.
13.) Verwendung der Einschlußkomplexe nach Anspruch 1 bis 6 beziehungsweise der Herbizide nach Anspruch 9 bis 11 zur Vernichtung von Unkrautpflanzen durch Behandeln der Unkrautpflanzen und/oder des sie umgebenden Bodens mit wirksamen Mengen derselben.
14.) Verwendung der Einschußkomplexe nach Anspruch 1 bis 6 beziehungsweise der Pflanzenwuchsregler nach Anspruch 9, 10 oder 12 zur Förderung des Wachstumes von Nutzpflanzen durch Behandeln der Nutzpflanzen und/oder des sie umgebenden Bodens mit wirksamen Mengen derselben.
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