DE3515316C2 - Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von ölhaltigen Schlämmen - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von ölhaltigen SchlämmenInfo
- Publication number
- DE3515316C2 DE3515316C2 DE19853515316 DE3515316A DE3515316C2 DE 3515316 C2 DE3515316 C2 DE 3515316C2 DE 19853515316 DE19853515316 DE 19853515316 DE 3515316 A DE3515316 A DE 3515316A DE 3515316 C2 DE3515316 C2 DE 3515316C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sludge
- acid
- oil
- supplying
- basin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 22
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 19
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 12
- JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N calcium sulfide Chemical compound [Ca]=S JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 9
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 9
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 6
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N Calcium sulfide Chemical compound [S-2].[Ca+2] AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Ölhaltige Schlämme, d. h. Kohlenwasserstofföle
enthaltende Schlämme, fallen z. B. in Form von Ölabschei
dergut und Straßensammlergut an. Als Ölabscheidergut
bezeichnet man das aus Ölabscheidern z. B. in Garagenbe
trieben abgesaugte und abtransportierte Material. Unter
Straßensammlergut versteht man das aus Sammelschächten
der Straßenentwässerung abgesaugte und abtransportierte
Material. Diesen Schlämmen können auch Ölemulsionen, z. B.
aus der metallverarbeitenden Industrie, zugesetzt werden;
Ölemulsionen können auch im Ölabscheidergut vorliegen.
Ölabscheidergut hat etwa die folgende Zusammen
setzung:
Anlieferung = Inhalt Saugwagen | |
= 100 Vol.% | |
Grobanteil = der nicht aus dem Saugwagen ablaufende Teil, der ausgestoßen oder ausgeräumt werden muß (Sand-Kies-Gemisch) | = 5 bis 15 Vol.% |
Schlammanteil = der bei sehr langsamer Fließgeschwindigkeit in einem großen Becken sedimentierende Schlamm, ohne Grobanteil (Trockensubstanz ca. 50%, wie dies typischerweise durch Sedimentation allein erreicht wird) | = 8 bis 25 Vol.% |
Freies Öl | = 0 bis 9 Vol.% |
Wässerige Phase | = 60 bis 75 Vol.% |
Der Schlammanteil hat etwa folgende Zusammen
setzung (TS = Trockensubstanz):
TS | |
24 bis 60% des Schlammanteils | |
Kohlenwasserstoffe | 22 bis 220 g/kg TS |
Blei | 2 bis 2950 mg/kg TS |
Zink | 95 bis 5700 mg/kg TS |
Kupfer | 28 bis 2270 mg/kg TS |
Cadmium | 2 bis 113 mg/kg TS |
Die wäßrige Phase kann klar bis dunkel und trüb
sein. Eine helle Trübung weist auf das Vorliegen einer
Emulsion hin. Die Zusammensetzung der wäßrigen Phase
schwankt sehr stark.
Bei Straßensammlergut liegen Kohlenwasserstoffe
und Metalle fast vollständig an Partikel gebunden vor.
Freies Öl wird in Straßensammlergut praktisch nur nach
Ölunfällen beobachtet. Der Schlammanteil von Straßen
sammlergut enthält erhebliche Mengen an Kohlenwasserstof
fen und Schwermetallen, wobei die folgenden Werte nur aus
nahmsweise überschritten werden:
Kohlenwasserstoffe insgesamt | |
10 000 mg/kg TS | |
Blei | 1500 mg/kg TS |
Zink | 1500 mg/kg TS |
Kupfer | 300 mg/kg TS |
Cadmium | 10 mg/kg TS |
Nickel | 300 mg/kg TS |
Chrom | 300 mg/kg TS |
Die wäßrige Phase von Straßensammlergut ist
nach sorgfältiger Dekantation in der Regel ohne weitere
Behandlung unbedenklich.
Ölemulsionen enthalten in der Regel ca. 5 Vol.%
emulgiertes Öl, 0 bis 200 mg Nitrit pro Liter und Metal
le, wie Zink und Kupfer, in Mengen bis zu 50 mg pro Liter.
Für Ölabscheidergut, Straßensammlergut und
Ölemulsionen werden verschiedene Aufbereitungsverfahren
angewandt (siehe z. B. Schriftenreihe Umweltschutz Nr. 2,
Beseitigung von Ölabscheidergut, Straßensammlergut und
Straßenwischgut, herausgegeben vom Bundesamt für Umwelt
schutz, Bern, Juni 1982).
In Grobabscheidern wird zunächst grobes Material (Lum
pen, Steine usw.) mittels Sieben oder Austragschnecken
abgeschieden. Die wäßrige Phase und der Schlammanteil
werden auf Trockenbeeten behandelt oder mit Flockungs
mitteln versetzt, worauf die wäßrige Phase dekantiert
oder durch Zentrifugieren abgetrennt wird. Der Schlamm
anteil kann auch nach Konditionierung auf Siebbandfil
tern behandelt werden. Das abdekantierte Wasser kann
in einer Ultrafiltrationsanlage behandelt werden, um
den Kohlenwasserstoffgehalt auf zulässige Werte herab
zusetzen.
Diese Verfahren haben folgende Nachteile:
- a) Es sind Zusätze, wie Elektrofilterstaub, erforder lich, um dem Schlamm Festigkeit zu geben.
- b) Zum Teil können die Kohlenwasserstoffgehalte nicht unter 20 mg pro Liter gesenkt werden.
- c) Die Schwermetallgehalte können nicht unter die zu lässigen Höchstwerte herabgesetzt werden.
- d) Es treten Geruchsemissionen auf.
- e) Ölemulsionen können kaum gespalten werden.
Es werden nur die Feststoffe abgetrennt, und die wäß
rige Phase wird der Kanalisation zugeführt.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß Kohlen
wasserstoffe und Metalle in zu hohen Mengen vorliegen
können.
Ölemulsionen, die auch im Ölabscheidergut enthalten
sind, werden der Ultrafiltration unterworfen.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß Nitrit
und Schwermetalle unbehandelt in die Kanalisation ge
langen.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich be
sonders für die Aufbereitung der Schlammanteile von Öl
abscheidergut, aber auch von Straßensammlergut, die im
Gemisch miteinander und mit Ölemulsionen verarbeitet wer
den können.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nun dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) den ölhaltigen Schlamm unter Durchmischen ansäuert,
- b) den angesäuerten Schlamm unter Durchmischen neutralisiert, bis ein pH-Wert im schwach alkalischen Bereich erreicht wird,
- c) den so behandelten Schlamm durch Filtration von Wasser und Öl befreit,
- d) das in Stufe c) abgetrennte Gemisch von Wasser und Öl in einem Leichtstoffabscheider in seine Bestandteile trennt und
- e) die dabei erhaltene wäßrige Schicht einer Behandlung zur Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen unterwirft.
Vorzugsweise wird der Schlamm vor der Stufe a)
der Grobabtrennung von Feststoffen unterworfen. Für die
sen Zweck kann man Austragsschnecken verwenden, mit denen
Feststoffe mit einer Mindestteilchengröße von 5 bis 10 mm
abgetrennt werden können. Mit Vibrationssieben lassen sich
sogar Feststoffe mit einer Mindestteilchengröße von 3
oder 1 mm abtrennen.
Zum Ansäuern in Stufe a) kann man anorganische
Säuren, vorzugsweise Schwefelsäure oder eine Abfallsäure,
die Schwermetallsalze enthält, wie verbrauchte Anodisier
bäder oder Phosphorsäurebäder, verwenden. Die Ansäuerung
kann mittels einer pH-Armatur automatisch gesteuert wer
den. Es wird in der Regel auf einen pH-Wert von ca. 1 bis
2 angesäuert. Dabei werden die Sulfonsäure-, Phosphonsäu
re- und Carbonsäuresalze, bei denen es sich in der Regel
um Emulgatoren handelt, in die freien Säuren übergeführt
und ausgefällt, so daß die vorhandenen Emulsionen voll
ständig gespalten werden. Vorzugsweise rührt man in Stu
fe a) so lange, bis die vorhandenen Salze vollständig in
die freien Säuren übergeführt worden sind, in der Regel
5 Minuten bis 2 Stunden lang.
Wenn der Schlamm Nitrit enthält, wird die
stöchiometrische Menge Sulfaminsäure, z. B. in Form einer
10 gew.-%igen wäßrigen Lösung, zugesetzt. Dies kann schon
im neutralen Bereich (bei pH = 7) erfolgen. Die Zersetzung
des Nitrits verläuft nach der Gleichung:
NO2⁻ + NH2SO3 → N2 + SO4⁻⁻ + H2O.
Diese Reaktion verläuft bei normaler Temperatur bei einem
pH-Wert unter 4 schnell und ist z. B. innerhalb von 20 bis
30 Sekunden beendet.
Bei der Ansäuerung wird auch Schwefelwasser
stoff freigesetzt. Wenn das Reaktionsbecken mit einer Ab
deckung versehen ist, können die Abgase aufgefangen und mit
Kalkmilch gewaschen werden, um den Schwefelwasserstoff
als Calciumsulfid zu binden. Die dabei erhaltene Calcium
sulfid enthaltende Kalkmilch kann in Stufe b) zur Neutra
lisation verwendet werden.
Die Neutralisation in Stufe b) kann mit gegebe
nenfalls Calciumsulfid enthaltender Kalkmilch erfolgen.
Sie kann mittels einer pH-Armatur automatisch gesteuert
werden. Es wird in der Regel am Ende ein pH-Wert von ca.
8 bis 9 eingestellt. Erforderlichenfalls kann in Stufe b)
auch Eisensulfid, vorzugsweise in Form einer Suspension,
zugesetzt werden, um die vorhandenen Schwermetalle voll
ständig auszufällen. Die Metalle werden somit als Hydroxi
de oder Sulfide ausgefällt.
Die so behandelten Gemische können dann in Stu
fe c) mit einer Filterpresse einwandfrei entwässert und
entölt werden. Es entstehen feste Filterkuchen mit einem
Feststoffgehalt von 55 bis 70 Gew.-%, die sehr leicht
transportiert werden können.
Die aus der Filterpresse austretende Flüssig
keit, die aus Wasser und Öl besteht, wird in Stufe d)
in einem Leichtstoffabscheider in ihre Bestandteile ge
trennt. Das Öl kann in einem Sammelbehälter gesammelt
werden.
Die wäßrige Phase wird in Stufe e) einer Be
handlung zur Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen
unterworfen. Für diesen Zweck kann man einen Adsorber oder
eine Ultrafiltrationsanlage verwenden, wo der Restölgehalt
des Wassers auf unter 10 mg pro Liter gesenkt wird.
Das beschriebene Verfahren kann auch kontinuier
lich ausgeführt werden.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Aufberei
tung von ölhaltigen Schlämmen ist gekennzeichnet durch
- a) ein mit einer Mischvorrichtung versehenes Reaktionsbecken mit Mitteln zur Zuführung von Säure und Mitteln zur Zuführung eines Neutralisationsmittels,
- b) Filtrationsmittel zur Abtrennung von Wasser und Öl aus dem behandelten Schlamm,
- c) einen Leichtstoffabscheider zur Trennung von Öl und wäßriger Phase und
- d) eine Anlage für die Feinabscheidung von Kohlen wasserstoffen aus der wäßrigen Phase.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur konti
nuierlichen Aufbereitung von ölhaltigen Schlämmen ist
gekennzeichnet durch
- a′) ein Stapelbecken, das mit einer Mischvorrichtung versehen ist,
- b′) ein mit einer Mischvorrichtung versehenes Reaktionsbecken mit Mitteln zur Zuführung von Säure,
- c′) ein mit einer Mischvorrichtung versehenes Neutralisationsbecken mit Mitteln zur Zuführung eines Neutralisationsmittels,
- d′) ein Vorlagebecken, das mit einer Mischvorrichtung versehen ist,
- e′) Filtrationsmittel zur Abtrennung von Wasser und Öl aus dem behandelten Schlamm,
- f′) einen Leichtstoffabscheider zur Trennung von Öl und wäßriger Phase und
- g′) eine Anlage für die Feinabscheidung von Kohlenwasser stoffen aus der wäßrigen Phase.
In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 eine Vorrichtung zur absatzweisen Durch
führung des erfindungsgemäßen Verfahrens und
Fig. 2 eine Vorrichtung zur kontinuierlichen
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
In Fig. 1 läuft der ölhaltige Schlamm, der in
einer nicht dargestellten Vorrichtung der Grobabtrennung
von Feststoffen unterworfen worden ist, durch Zuläufe 1
in zwei abwechselnd als Stapel- und Reaktionsbecken be
triebene Becken 2, die mit einer Abdeckung 3 versehen
sind und jeweils ein Rührwerk 4 enthalten. Aus einem Vor
ratsbehälter 9 wird mittels einer Pumpe 10 durch Zufüh
rungsleitungen 11 anorganische Säure in das jeweilige
Reaktionsbecken 2 dosiert. Die Dosierung der Säure wird
durch pH-Armaturen 5 automatisch so gesteuert, daß sich
am Ende ein pH-Wert von ca. 1 bis 2 einstellt. Wenn das
Gemisch in dem jeweiligen Reaktionsbecken 2 Nitrit ent
hält, wird dessen Menge bestimmt und die stöchiometrische
Menge Sulfaminsäure aus einem Vorratsbehälter 6 mittels
der Dosierpumpe 7 durch Zuführungsleitungen 8 in das je
weilige Reaktionsbecken 2 dosiert. Die Sulfaminsäure kann
schon im neutralen Bereich (bei pH 7) zugesetzt werden.
Infolge der Ansäuerung werden die Sulfonsäure-, Phosphon
säure- und Carbonsäuresalze, bei denen es sich in der Re
gel um Emulgatoren handelt, in die freien Säuren überge
führt und ausgefällt, so daß die vorhandenen Emulsionen
vollständig gespalten werden. Bei der Ansäuerung wird auch
Schwefelwasserstoff freigesetzt. Dieser wird durch die Ab
gasleitungen 19 mittels des Gebläses 20 in einen Waschturm
21 gefördert, dem mittels einer Pumpe 17 durch die Zufüh
rungsleitung 18a aus einem mit einem Rührwerk 16 versehe
nen Vorratsbehälter 15 gegebenenfalls Calciumsulfid ent
haltende Kalkmilch zugeführt wird. Die Kalkmilch wird in
dem Vorratsbehälter 15 aus Kalk hergestellt, der aus einem
mit einer Schleuse 13 versehenen Kalksilo 12 durch die För
dereinrichtung 14 zugeführt wird. In dem Waschturm 21 bil
det sich eine Lösung von Calciumsulfid in Kalkmilch, die
durch die Rückführleitung 22 in den Vorratsbehälter 15
fließt. Die vom Schwefelwasserstoff befreite Abluft ent
weicht durch die Abluftleitung 23. Der angesäuerte Inhalt
des jeweiligen Reaktionsbeckens 2 wird vorzugsweise 5 Minuten bis
2 Stunden lang gerührt. Anschließend wird der Inhalt des
jeweiligen Reaktionsbeckens 2 mit gegebenenfalls Calcium
sulfid enthaltender Kalkmilch aus dem Vorratsbehälter 15,
die mittels der Pumpe 17 und der Zuführungsleitungen 18 in
das jeweilige Reaktionsbecken 2 gefördert wird, bis zu einem
pH-Wert von 8 bis 9 neutralisiert. Wenn das Gemisch in dem
jeweiligen Reaktionsbecken 2 größere Mengen an Schwerme
tallsalzen enthält, so daß die in der Kalkmilch enthalte
ne Menge Calciumsulfid zur Ausfällung der Schwermetalle
nicht ausreicht, kann aus einem Vorratsbehälter 24 mittels
der Dosierpumpe 25 durch Zuführungsleitungen 26 eine Eisen
sulfidsuspension in das jeweilige Reaktionsbecken 2 zudo
siert werden. Die Metalle werden somit als Hydroxide oder
Sulfide ausgefällt.
Das so behandelte Gemisch in dem jeweiligen Reak
tionsbecken 2 wird mittels der Pumpe 27 durch die Zufüh
rungsleitung 28 einer Filterpresse 29 zugeführt, wo es ein
wandfrei entwässert und entölt werden kann. Dabei entste
hen feste Filterkuchen mit einem Feststoffgehalt von 55 bis
70 Gew.-%, die sehr leicht transportiert werden können. Sie
werden in einer Auffangrinne 30 aufgefangen und mittels der
Austragvorrichtung 31 ausgetragen. Das Gemisch von Wasser
und Öl sammelt sich in der Sammelrinne 32 und fließt
durch die Abflußleitung 33 in einen Leichtstoffabscheider
34, aus dem das als obere Schicht abgeschiedene Öl durch
die Zuführungsleitung 35 in einen Behälter 36 gefördert
wird. Die untere wäßrige Schicht in dem Leichtstoffab
scheider 34 fließt durch die Zuführungsleitung 37 in eine
Anlage 38 für die Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen,
z. B. einen Adsorber oder eine Ultrafiltrationsanlage, wo
der Restölgehalt auf unter 10 mg/Liter reduziert wird, und
von dort durch eine Ablaufleitung 39 in die pH-Endkontrol
le 40, von wo das Wasser die Anlage verläßt.
In Fig. 2 läuft der ölhaltige Schlamm, der in
einer nicht dargestellten Vorrichtung der Grobabtrennung
von Feststoffen unterworfen worden ist, durch Zuläufe 101
in ein Stapelbecken 102, das mit einem Rührwerk 103 verse
hen ist. Von dort wird er mittels einer Pumpe 104 durch
die Zuführungsleitung 105 in ein Reaktionsbecken 106 ge
fördert, das mit einer Abdeckung 107 versehen ist und ein
Rührwerk 108 enthält. Aus einem Vorratsbehälter 113 wird
mittels einer Pumpe 114 durch eine Zuführungsleitung 115
anorganische Säure in das Reaktionsbecken 106 dosiert. Die
Dosierung der Säure wird durch eine pH-Armatur 109 automa
tisch so gesteuert, daß sich ein pH-Wert von ca. 1 bis 2
einstellt. Wenn das Gemisch in dem Reaktionsbecken 106
Nitrit enthält, wird dessen Menge bestimmt und die stö
chiometrische Menge Sulfaminsäure aus einem Vorratsbehäl
ter 110 mittels der Dosierpumpe 111 durch die Zuführungs
leitung 112 in das Reaktionsbecken 106 dosiert. Infolge
der Ansäuerung werden die Sulfonsäure-, Phosphonsäure- und
Carbonsäuresalze, bei denen es sich in der Regel um
Emulgatoren handelt, in die freien Säuren übergeführt und
ausgefällt, so daß die vorhandenen Emulsionen vollständig
gespalten werden. Bei der Ansäuerung wird auch Schwefelwas
serstoff freigesetzt. Dieser wird durch die Abgasleitung
123 mittels des Gebläses 124 in einen Waschturm 125 geför
dert, dem mittels einer Pumpe 121 durch die Zuführungslei
tung 122a aus einem mit einem Rührwerk 120 versehenen Vor
ratsbehälter 119 gegebenenfalls Calciumsulfid enthaltende
Kalkmilch zugeführt wird. Die Kalkmilch wird in dem Vor
ratsbehälter 119 aus Kalk hergestellt, der aus einem mit
einer Schleuse 117 versehenen Kalksilo 116 durch die För
dereinrichtung 118 zugeführt wird. In dem Waschturm 125
bildet sich eine Lösung von Calciumsulfid in Kalkmilch,
die durch die Rückführleitung 126 in den Vorratsbehälter
119 fließt. Die vom Schwefelwasserstoff befreite Abluft
entweicht durch die Abluftleitung 127.
Das angesäuerte Gemisch in dem Reaktionsbecken
106 gelangt über einen Überlauf 128 in ein Neutralisa
tionsbecken 129, das mit einem Rührwerk 130 versehen ist.
In dem Neutralisationsbecken 129 wird das saure Gemisch
mit gegebenenfalls Calciumsulfid enthaltender Kalkmilch
aus dem Vorratsbehälter 119, die mittels der Pumpe 121
und der Zuführungsleitung 122 in das Neutralisations
becken 129 gefördert wird, durch die pH-Armatur 131 automa
tisch gesteuert bis zu einem pH-Wert von 8 bis 9 neutra
lisiert. Wenn das Gemisch in dem Neutralisationsbecken
129 größere Mengen an Schwermetallsalzen enthält, so
daß die in der Kalkmilch enthaltene Menge Calciumsulfid
zur Ausfällung der Schwermetalle nicht ausreicht, kann
aus einem Vorratsbehälter 132 mittels der Dosierpumpe 133
durch eine Zuführungsleitung 134 eine Eisensulfidsuspen
sion in das Neutralisationsbecken 129 zudosiert werden.
Die Metalle werden somit als Hydroxide oder Sulfide aus
gefällt.
Das neutralisierte Gemisch in dem Neutralisa
tionsbecken 129 gelangt über einen Überlauf 135 in ein
mit einem Rührwerk 137 versehenes Vorlagebecken 136. Von
dort wird es mittels der Pumpe 138 durch die Zuführungs
leitung 139 einer Filterpresse 140 zugeführt, wo es ein
wandfrei entwässert und entölt werden kann. Dabei ent
stehen feste Filterkuchen mit einem Feststoffgehalt von
55 bis 70 Gew.-%, die sehr leicht transportiert werden
können. Sie werden in einer Auffangrinne 141 aufgefangen
und mittels der Austragvorrichtung 142 ausgetragen. Das
Gemisch von Wasser und Öl sammelt sich in der Sammelrin
ne 143 und fließt durch die Abflußleitung 144 in einen
Leichtstoffabscheider 145, aus dem das als obere Schicht
abgeschiedene Öl durch die Zuführungsleitung 146 in einen
Behälter 147 gefördert wird. Die untere wäßrige Schicht
in dem Leichtstoffabscheider 145 fließt durch eine Zu
führungsleitung 148 in eine Anlage 149 für die Feinab
scheidung von Kohlenwasserstoffen, z. B. einen Adsorber
oder eine Ultrafiltrationsanlage, wo der Restölgehalt
auf unter 10 mg/Liter reduziert wird, und von dort durch
eine Ablaufleitung 150 in die pH-Endkontrolle 151, von
wo das Wasser die Anlage verläßt.
Claims (32)
1. Verfahren zum Aufbereiten von ölhaltigen Schlämmen, dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) den Schlamm unter Durchmischen ansäuert,
- b) den angesäuerten Schlamm unter Durchmischen neutralisiert, bis ein pH-Wert im schwach alkalischen Bereich erreicht ist,
- c) den so behandelten Schlamm durch Filtration von Wasser und Öl befreit,
- d) das in Stufe c) abgetrennte Gemisch von Wasser und Öl in einem Leichtstoffabscheider in seine Bestandteile trennt und
- e) die dabei erhaltene wäßrige Schicht einer Behandlung zur Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den
Schlamm vor der Stufe a) der Grobabtrennung von Feststoffen
unterwirft.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
Feststoffe mit einer Mindestteilchengröße von 3 mm abtrennt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man
zur Grobabtrennung eine Austragsschnecke oder ein Vibrationssieb
verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man in Stufe a) eine anorganische Säure oder eine Abfallsäure,
die Schwermetallsalze enthält, verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in
Stufe a) Schwefelsäure verwendet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Schlamm in Stufe a) 5 Minuten bis 2 Stunden lang rührt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß man dem Schlamm in Stufe a) bis zu einem
pH-Wert von 1 oder 2 ansäuert.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man, wenn der Schlamm Nitrit enthält, während der Stufe a) die
stöchiometrische Menge Sulfaminsäure zusetzt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Abgase aus Stufe a), die freigesetzten
Schwefelwasserstoff enthalten, mit Kalkmilch wäscht.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß man Stufe b) mit Kalkmilch ausführt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß man den Schlamm in Stufe b) bis zu einem
pH-Wert von 8 bis 9 neutralisiert.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß man in Stufe b) Eisensulfid zusetzt, um die
vorhandenen Schwermetalle vollständig auszufällen.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß man in Stufe c) eine Filterpresse verwendet.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß man in Stufe e) einen Adsorber oder eine
Ultrafiltrationsanlage verwendet.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß man die bei der Wäsche der Abgase aus Stufe a)
mit Kalkmilch erhaltene Calciumsulfid enthaltende Kalkmilch in
Stufe b) verwendet.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß man es kontinuierlich ausführt.
18. Vorrichtung zum Aufbereiten von ölhaltigen Schlämmen, gekennzeichnet
durch
- a) ein mit einer Mischvorrichtung (4) versehenes Reaktionsbecken (2) mit Einrichtungen (9, 10, 11) zum Zuführen von Säure und Einrichtungen (15, 17, 18) zum Zuführen eines Neutralisationsmittels,
- b) Filtrationseinrichtungen (29, 30, 32) zum Abtrennen von Wasser und Öl von dem behandelten Schlamm,
- c) einen Leichtstoffabscheider (34) zum Trennen von Öl und wäßriger Phase und
- d) eine Anlage (38) für die Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen aus der wäßrigen Phase.
19. Vorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das
Reaktionsbecken (2) mit einer Abdeckung (3) und einer Abgasleitung
(19) mit einem Gebläse (20) versehen ist.
20. Vorrichtung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die
Abgasleitung (19) in einen Waschturm (21) mit Einrichtungen (15, 17,
18a) zum Zuführen von Kalkmilch führt.
21. Vorrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der
Waschturm (21) eine Leitung (22) zum Rückführen von Calciumsulfid
enthaltender Kalkmilch in einen Vorratsbehälter (15) aufweist.
22. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsbecken (2) Einrichtungen (5)
zum Steuern der Dosierung von Säure und
Neutralisierungsmittel aufweist.
23. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsbecken (2) Einrichtungen (6, 7, 8)
zum Zuführen von Sulfaminsäure aufweist.
24. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 18 bis 23, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsbecken (2) mit Einrichtungen
(24, 25, 26) zum Zuführen einer Eisensulfidsuspension versehen
ist.
25. Vorrichtung zum kontinuierlichen Aufbereiten von ölhaltigen
Schlämmen, gekennzeichnet durch
- a′) ein Stapelbecken (102), das mit einer Mischvorrichtung (103) versehen ist,
- b′) ein mit einer Mischvorrichtung (108) versehenes Reaktionsbecken (106) mit Einrichtungen (113, 114, 115) zum Zuführen von Säure,
- c′) ein mit einer Mischvorrichtung (130) versehenes Neutralisationsbecken (129) mit Einrichtungen (119, 121, 122) zum Zuführen eines Neutralisationsmittels,
- d′) ein Vorlagebecken (136), das mit einer Mischvorrichtung (137) versehen ist,
- e′) Filtrationseinrichtungen (140, 141, 143) zum Abtrennen von Wasser und Öl aus dem behandelten Schlamm,
- f′) einen Leichtstoffabscheider (145) zum Trennen von Öl und wäßriger Phase und
- g′) eine Anlage (149) für die Feinabscheidung von Kohlenwasserstoffen aus der wäßrigen Phase.
26. Vorrichtung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß
das Reaktionsbecken (106) mit einer Abdeckung (107) und einer
Abgasleitung (123) mit einem Gebläse (124) versehen ist.
27. Vorrichtung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die
Abgasleitung (123) in einen Waschturm (125) mit Einrichtungen
(119, 121, 122a) zum Zuführen von Kalkmilch führt.
28. Vorrichtung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß der
Waschturm (125) eine Leitung (126) zum Rückführen von
Calciumsulfid enthaltender Kalkmilch in einen Vorratsbehälter
(119) aufweist.
29. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 25 bis 28, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsbecken (106) Einrichtungen (109)
zum Steuern der Dosierung von Säure aufweist.
30. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 25 bis 29, dadurch
gekennzeichnet, daß das Reaktionsbecken (106) Einrichtungen
(110, 111, 112) zum Zuführen von Sulfaminsäure aufweist.
31. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 25 bis 30, dadurch
gekennzeichnet, daß das Neutralisationsbecken (129) mit
Einrichtungen (132, 133, 134) zum Zuführen einer
Eisensulfidsuspension versehen ist.
32. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 25 bis 31, dadurch
gekennzeichnet, daß das Neutralisationsbecken (129) Einrichtungen
(131) zum Steuern der Dosierung von Neutralisationsmittel aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH220084A CH660725A5 (de) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von oelhaltigen schlaemmen. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3515316A1 DE3515316A1 (de) | 1985-11-07 |
DE3515316C2 true DE3515316C2 (de) | 1994-04-28 |
Family
ID=4228234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853515316 Expired - Fee Related DE3515316C2 (de) | 1984-05-04 | 1985-04-27 | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von ölhaltigen Schlämmen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH660725A5 (de) |
DE (1) | DE3515316C2 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4223503A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Mueller Umwelttechnik | Verfahren und Vorrichtung zur Entsorgung von Öl oder sonstiges Fett enthaltenden Schlämmen |
DE4224953C1 (de) * | 1992-07-29 | 1993-12-16 | Mineraloel Raffinerie Dollberg | Verfahren zur Aufarbeitung von mit Öl behafteten Industrieschlämmen |
DE4404767C1 (de) * | 1994-02-16 | 1995-05-04 | Edmund Dr Wax | Einrichtung zum Behandeln von wäßrigem Schlamm |
CN107235618A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-10-10 | 方明环保科技(漳州)有限公司 | 油田含油污泥资源化利用处理方法及设备 |
-
1984
- 1984-05-04 CH CH220084A patent/CH660725A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-04-27 DE DE19853515316 patent/DE3515316C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3515316A1 (de) | 1985-11-07 |
CH660725A5 (de) | 1987-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2419863C2 (de) | Naßluftoxydationsverfahren für Abwasserschlamm und Schlamm aus Hauskläranlagen | |
DE3001258C2 (de) | Verfahren zur Behandlung eines bei der Naßwäsche von Abgasen anfallenden flüssigen Ablaufs | |
EP2054348B1 (de) | Verfahren zur entfernung von sulfat und schwermetallen aus abwasser | |
DE3244483A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum fernhalten von schwermetallen von abwasserklaeranlagen | |
DE1484838A1 (de) | Verfahren zum Behandeln von Zentrifugat,das bei der Entwaesserung von Klaerschlamm mittels Dekantier-Zentrifugen anfaellt | |
DE2139171A1 (de) | Verfahren zum Behandeln von Abwässern | |
DE4029394C2 (de) | ||
DE3014678C2 (de) | ||
DE3917412C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung zum Behandeln von verunreinigtem Wasser | |
DE3515316C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von ölhaltigen Schlämmen | |
DE3636993C1 (de) | Verfahren zur chemisch-physikalischen Aufbereitung von Abwasser | |
DE19927907B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung saurer, eisen- und sulfathaltiger Bergbauwässer | |
CH679578A5 (de) | ||
EP0134393B1 (de) | Verfahren zur Abscheidung von Kohlenwasserstoffen aus Wasser, insbesondere Grundwasser | |
EP0402737A2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von schwermetallhaltigen Schlämmen sowie Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
EP0267328A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von verunreinigtem Wasser, insbesondere von bei der Entschlammung von Gewässern entstehendem Trübwasser | |
EP0085421B1 (de) | Verfahren und Einrichtung zur biologischen Schlammbehandlung | |
DE19529404A1 (de) | Verfahren zur Abscheidung von Belastungsstoffen aus Emulsionen, Suspensionen oder Dispersionen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
EP0242641A2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Abwasser | |
DE3714092C1 (en) | Method for operating a flue gas desulphurisation plant | |
DE19604377C2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Abwasser aus einer Rauchgasentschwefelungsanlage | |
DE19625985C2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Trink- und Abwasseraufbereitung | |
DE2638910C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbereiten von Abwässern | |
AT240295B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von lackhaltigen Ab- und Kreislaufwässern | |
AT392634B (de) | Verfahren zur abscheidung der festen phase aus abwaessern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C02F 11/00 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: FAIRTEC ENGINEERING AG, TURGI, CH |
|
8381 | Inventor (new situation) |
Free format text: HERR, DR.HENRI DAESTER, HILTERFINGEN, CH |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |