DE3441974C2

DE3441974C2 - Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten

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Publication number: DE3441974C2
Application number: DE3441974A
Authority: DE
Inventors: Yutaka Okayama Kameyama; Michio Sasaoka; Hideo Okayama Tanaka; Sigeru Torii; Seiryu Tokushima Uto
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-11-25
Filing date: 1984-11-16
Publication date: 1986-07-24
Also published as: CH660734A5; JPS60114584A; GB2152040B; JPH037757B2; FR2555617A1; FR2555617B1; DE3441974A1; GB2152040A; US4609438A; GB8428903D0

Abstract

Beschrieben ist ein neues Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel III $A R2SO2SR1$A $A in der R1 eine substituierte oder unsubstituierte 2-Benzothiazolylgruppe und r2 eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel I $A R1SX $A in der R1 die vorstehende Bedeutung hat und X ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallkation oder die Gruppe SR1 ist, und eine Sulfinsäure oder deren Salz der allgemeinen Formel II $A R2SO2Y $A in der R2 die vorstehende Bedeutung hat und Y ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallatom oder quaternäres Ammoniumion ist, einer elektrolytischen Reaktion in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Halogensalzes unterwirft.

Description

R¹SX (I)

in der R¹ die vorstehende Bedeutung hat und X ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder die Gruppe SR¹ ist, zusammen mit einer Sulfinsäure oder deren Salz der allgemeinen Formel II

R²SO₂Y (II)

in der R² die vorstehend angegebene Bedeutung hat und Y ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quateraäres Ammonium ist, einer elektrolytischen Reaktion in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Halogensalzes unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der allgemeinen Formel II in einer Menge von mindestens etwa 1 Äquivalent, bezogen auf die Verbindung der allgemeinen Forme! I, einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel einen Di-(Ci_4-alkyl)-äther, einen cyclischen Äther, ein DHCi^-alkyO-keton, ein C₂-4-Nitril, einen Ci^-aliphatischen Alkohol, einen Ester einer C|.₄-Fettsäure mit einem Ci_₄-aliphatischen Alkohol, ein Ci^-halogen-Kohlenwasserstoff oder ein Halogenbenzol oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Lösungsmittel einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das organische Lösungsmittel und die Verbindung der allgemeinen Formel I in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5 :1 bis etwa 500 : 1 einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasser in einer Menge von etwa 1 bis

50 Gewichtsprozent des organischen Lösungsmittels einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogensalz ein Alkali-, Erdalkali-, Schwermetall- oder quaternäres Ammoniumhalogenid einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Halogensalz und die Verbindung der allgemeinen Formel I in einem Molverhältnis von etwa 0,01:1 bis etwa 10 :1 einsetzt.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel ill R²SO₂SR¹ (III)

in der R' eine substituierte oder unsubstituierte 2-Benzothiazolylgruppe und R² eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet.

Die Thiosulfonat-Derivate der allgemeinen Formel III sind im allgemeinen bekannte Verbindungen, die sich als Vulkanisations-Beschleuniger für kautschukartige Polymere sowie als organische Zwischenprodukte eignen. Aus der US-PS 37 86 063 ist beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel III bekannt, das nach folgendem Reaktionsschema verläuft:
50

Cl₂ R²SO₂Na R¹SSR¹ >· R¹SCl ► R¹SSO₂R²

R¹ und R² haben die vorstehend angegebene Bedeutung. Bei diesem Verfahren wird zunächst ein Sulfenylchlorid hergestellt. Diese Verbindung :st instabil, so daß besondere Vorsichtsmaßnahmen zu beachten sind. Das Verfahren hat ferner den Nachteil, daß die Ausbeute an den Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel IH höchstens bis zu etwa 70% der Theorie beträgt.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel III zu schaffen, bei dem die Herstellung des instabilen Sulfenylchlorids vermieden wird und das in hoher Ausbeute verläuft. Diese Aufgabe wird gemäß den Patentansprüchen gelöst. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich die Thiosulfonat-Derivate der allgemeinen Formel III auf einfache Weise und in Ausbeuten von mindestens 80% und bis zu praktisch quantitativer Ausbeute herstellen. Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert keine besonderen Maßnahmen, weil kein instabiles Sulfenylchlorid als Zwischenprodukt hergestellt werden muß.

Beispiele für Substituenten für die 2-Benzothiazolylgruppe R¹ und für die Phenylgruppe R² sind C|_₄-Alkylreste, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und tert.-Butylgruppe, C^-Alkoxyreslc, wie die Meihoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Butoxy- und tert.-Butoxygruppe, Nitrogruppen, Hydroxylgruppen, Ci_4-Alkanoyloxygruppen, wie die Acetoxy-, Äthylcarbonyloxy- und Propylcarbonyloxygruppe, C,. rAlkoxy-

carbonylgruppen, wie die Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl- und Propoxycarbonylgruppe, Aminogruppen, Cj-s-Alkylcarbonylaminogruppen, wie die Methylcarbonylamino-, Äthylcarbonylamino-, Propylcarbonylamino- und Butylcarbonylaminogruppe, sowie Halogenatome, wie Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodalome.

Die Thiole, Mercaptide oder Disulfide der allgemeinen Formel I und die Sulfinsäuren oder deren Salze der allgemeinen Formel II, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind in der Regel bekannte Verbindungen. Typische Beispiele für Gruppen mit der Bedeutung R¹ in den Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die BenzothiazoI-2-yl-, ^-Methylbenzothiazol^-yl-, o-MethylbenzothiazoW-yl-, 4,6-Dimethylbenzothiazol-2-yl-, S-Methoxybenzothiazol^-yl-, o-Nitrobenzothiazol^-yl-, 5 -Chlorbenzothiazol-2-y,-, o-Chlorbenzothiazol^-yl-, o-Hydroxybenzothiazol^-yl-, ^Hydroxybenzothiazol^-yl-, 6-Acetoxybenzothiazol-2-yl-, ^Acetoxybenzothiazol-l-yl-, S-Methoxycarbonylbenzothiazol^-yl-, 6-Methoxycarbonylbenzothiazol-2-yl- und S-Methylcarbonylaminobenzothiazol^-yl-gruppe. Typische Beispiele für Gruppen der Bedeutung R² in den Verbindungen der allgemeinen Formel II sind die Phenyl-, p-Tolyl-. p-Bromphenyl-, p-Chlorphenyl-, p-Nitrophenyl-. o-Nitrophenyl-, p-Methoxyphenyl-, 3,4,5-Trimethoxyphenyl-, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl-, 2,4-Dinitrophenyl-, 2,4,6-Trimethoxyphenyl-, ^-Acetoxyphenyl-, p-Aminophenyl- und p-Methoxycarbonylphenyl-gruppe.

Beispiele für Kationen mit der Bedeutung Y sind Alkalimetallkationen, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumkationen, sowie Erdalkalimetallkationen, wie Magnesium-, Calcium-, Barium- und Strontiumionen. Beispic-le für quaternäre Ammoniumgruppen mit der Bedeutung Y sind Ammoniumionen, Tetra-(Ci_₈-alkyl)-ammoniumionen, wie Tetramethylammonium-, Tetraäthylammonium- und Tetrabutylammoniumionen, Tetraarylammoniumionen, wie Tetraphenylanimonium-, Benzyltri-iC^-alkyO-amrnoniumionen, wie Benzyltriäthylammonium- und Benzyltributylammoniumionen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Halogensalze wirken als unterstützende Elektrolyte. Zu diesen gehören Metallhalogenide und quaternäre Ammoniumhalogenide. Spezielle Beispiele für geeignete Metallhalogenide sind Alkalimetallhalogenide, wie LiCl, LiBr, LiJ, NaCl, NaBr, NaJ, KCl, KBr und KJ, Erdalkalimetallhalogenide, wie MgCl₂, MgBr₂, MgJ₂, CaCl₂, CaBr₂, CaJ₂, BaCl₂, BaBr₂ und BaJ₂, und Schwermetalltalogenide, wie CuBr₂, CuCl₂, CoCl₃, CoBr₃ und FeCl₃. Weitere Beispiele für geeignete quatemäre Ammoniumhalogenide sind NH₄Br, NH₄CI und Halogenide, wie Chloride, Bromide und Jodide von Tetra-(Ci_t-alkyl)-ammoniumionen, wie Tetraäthylammoniumbromid, Tetramethylammoniumbromid und Tetramethylammoniumchlorid. Die Menge des Halogensalzes hängt von der Art des verwendeten Halogensalzes ab. Gewöhnlich beträgt die Menge etwa 0,01 bis etwa 10 Mol, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 Mol pro Mol Verbindung der allgemeinen Formel 1.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare organische Lösungsmittel sind Di-(C|.₄-aIkyl)-äther, wie Diäthyläther, cyclische Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, Di-(C|.₄-alkyl)-ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Diäthylketon, C₂.₄-Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril, C|.₄-Alkanole, wie Methanol, Äthanol und Isopropanoi, C,„,-Halogenkohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Chloroform, Bromoform, Dichloräthan und Dibromäthan, Ester von C|.₄-Fettsäuren mit C[_₄-Alkanolen, wie Ameisensäuremethylester, Ameisensäureäthylester, Essigsäuremethylester und Essigsäureäthylester, sowie Halogenbenzole, wie Chtorbenzol, 1,3-Dichlorbenzol und 1,4-Dichlorbenzol. Diese Lösungsmittel können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden. Die Menge des verwendeten organischen Lösungsmittels hängt von der Art der Verbindung der allgemeinen Formel I, der Verbindung der allgemeinen Formel Il oder dem verwendeten Halogensalz ab. Gewöhnlich beträgt das Gewichtsverhältnis von organischem Lösungsmittel zur Verbindung der allgemeinen Formel 1 etwa 5 :1 bis etwa 500 :1 und vorzugsweise etwa 50 : 1 bis etwa 300 :1.

Gewöhnlich wird Wasser dem organischen Lösungsmittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das organische Lösungsmittel, zugesetzt. Die optimale Menge hängt von der Art der Reaktionsteilnehmer bzw. dem organischen Lösungsmittel ab.

Die Menge der Verbindung der allgemeinen Formel II ist nicht besonders kritisch und kann in einem verhältnismäßig breiten Bereich liegen. Gewöhnlich werden mindestens etwa 1 Äquivalent, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 3 Äquivalente, bezogen auf die Verbindung der allgemeinen Formel I, verwendet.

Der Ausdruck »Äquivalent« bezieht sich aufden R'S-Rest. Der Ausdruck»l Äquivalent« bedeutet, daß 1 Mol der Verbindung der allgemeinen Formel II pro Mol der Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet wird, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel I die allgemeine Formel R¹SH oder R¹S (Alkalimetall) hat, oder daß 2 Mol der Verbindung der allgemeinen Formel II pro Mol Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet werden, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel I die allgemeine Formel R¹S-SR¹ hat.

Die erfindungsgemäße Elektrolyse kann bei konstanter Spannung durchgeführt werden. Gewöhnlich wird sie bei einer konstanten Stromdichte von etwa 1 bis etwa 500 mA/cm , vorzugsweise etwa 5 bis etwa 200 mA/cm² durchgeführt. Die Strommenge bei der erfindungsgemäßen Elektrolyse ist nicht genau definierbar. Sie hängt von der Gestalt der Elektrolysezelle, der Art der Elektroden, der Dichte und der Reaktionsfähigkeit der Substrate, der Reaktionstemperatur ab. Im allgemeinen beträgt die Strommenge etwa 1 bis etwa 20 F pro Mol Verbindung der allgemeinen Formel I. Als Elektroden werden übliche Elektroden verwendet, wie sie für elektrolytische Reaktionen eingesetzt werden, z. B. aus Platin, Titan, Kohlenstoff, Edelstahl, korrosionsbeständigem Stahl, Bleioxid, Nickel oder Kupfer.

Die erfindungsgemäße Elektrolyse kann bei Temperaturen in einem Bereich von etwa -20 bis etwa +100⁰C, vorzugsweise bei etwa -10 bis etwa +50⁰C durchgeführt werden.

Nach beendeter Elektrolyse wird das Reaktionsprodukt der allgemeinen Formel III gewöhnlich durch Extraktion isoliert. Das Produkt kann gegebenenfalls weiter gereinigt werden, z. B. durch übliche Methoden, wie Umkristallisation oder Säulenchromatographie.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

-SO₂Na

Beispiel 1

-e" (Pt-Cu)

THF-H₂O, MgBr₂ \

SO₂

49,5 mg 2-Benzothiazolyldisulfid werden in 10 ml Tetrahydrofuran (THF) gelöst. Die Lösung wird mit 58,1 mg des Natriumsalzes der Benzolsulfinsäure und 200 mg MgBr₂ · 6 H₂O in 2 ml Wasser versetzt. Diese Elektrolytlösung wird in einer Zelle der Elektrolyse unterworfen, die mit einer Platinanode (3 cm²) und einer Kupferkathode (3 cm²) ausgerüstet ist. Es wird eine konstante Stromdichte von 10 mA/cm², eine Endspannung von 5 bis 9 V und eine Reaktionstemperatur von 24 bis 29°C angewendet. Nach Hindurchgang einer Elektrizitätsmenge von 2,9 F pro Mol 2-Benzothiazolyldisulfid wird die Elektrolytlösung unter vermindertem Druck in einem Drehverdampfer auf etwa 2 ml eingedampft. Das Konzentrat wird mit 10 ml Chloroform und 5 ml Wasser versetzt. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wird die Lösung unter vermindertem Druck eingedampft. Es wird rohes 2-BenzothiazolylbenzolthiosuIfonat in Form eines blaßgelben Feststoffs erhalten. Das Produkt wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt. Als Laufmittel wird Benzol/Äthylacetat (Volumverhältnis 20 :1) verwendet. Ausbeute 87,3 mg (95,6% der Theorie, bezogen auf 2-Benzothiazolyldisulfid).

NMR-Spektrum (CDCl₃): δ (ppm) 7,1 bis 8,1 (9 H, m).

Beispiele 2 bis 6

Nach dem allgemeinen Verfahren vom Beispiel 1 und unter Anwendung der in Tabelle I aufgeführten Bedingungen werden 2-Benzothiazolylbenzolthiosulfonate hergestellt. In Tabelle I sind auch die Ausbeuten, bezogen auf das eingesetzte Benzothiazolyldisulfid, angegeben.

Tabelle I

Beispiel	Substrate¹) mg	Lösungsmittel ml	10 2	Halogensalz mg	Elektrode (+) (-)	Endspannung V	Elektrizitäts menge²) F/Mol	Ausbeute mg (%)
2	49,2 57,7	THF H₂O	10 2	MgBr₂ ■ 6 H₂O 200	Pt-Cu	5-9	3,8	85,4 (94,0)
3	49,7 57,7	Aceton H₂O	10 2	MgBr₂ · 6 H₂O 200	Pt-Cu	5-9	3,7	78,0 /85,0)
4	49,2 58,1	Dioxan H₂O	10 2	MgBr₂ ■ 6 H₂O 200	Pt-Cu	13	6,9	78,7 (86,5)
5	49,2 58,1	THF H₂O	MgI₂ ■ 6 H₂O 264	Pt-Cu	6	3,0	82,0 (89,8)

49,2 58,1

THF

H₂O

10 2

CaI₂ · η H₂O 300

Pt-Cu 3-4

3,8

50 Anmerkung:

') Der obere Wert bedeutet die Menge an 2-Benzothiazolyldisulfid und der untere Wert die Menge an Natriumsalz der

Benzolsulfinsäuie.
²) Elektrizitätsmenge pro Mol eingesetztes 2-Benzothiazolyldisulfid.

Beispiele 7 bis 18

Das Verfahren vom Beispiel 1 wird unter Verwendung der in Tabelle II aufgeführten Verbindungen und unter den in Tabelle II angegebenen Elektrolysebedingungen wiederholt. Die Spektralwerte der Produkte sind in Tabelle III zusammengefaßt. In Tabelle II beziehen sich die Elektmitätsmengen auf Mol Verbindung der allgemeinen Formel I und die Ausbeute auf die Menge der Verbindung der allgemeinen Forme! I.

libelle II

iMspicl Substrate mg

Lösungsmittel ml

Halogensai/ Elektrode fcnd- Elektrizitüu- Produktausbeute

( + ) (-) spannung werte

mg V 17MoI mg (%)

N. \

49,1 (<^V-SO₂\Mg 58,0

lü MgBr₂-(IH₂O Pt-Cu

5-9

5,6

S 83,3 (91,7)

\__SS02_y \

49,6 59,2

s

-SO₂NH₄

Aceton

H₂O 10 MgBr₂-6H₂O Pt-Cu

5-9

5,6

SSO₂-

81,6 (89,0)

s4~

49,7

80,9

THF

H,0 10 MgBr₂ -6 H₂O Pt-Cu

5-9

4,2

a:

86,5 (90,0)

SSO₂-

Fortsetzung

Beispiel Substrate
mg

CH₃

49,9

SO₂Na

55,5

Lösungsmittel	Ilalogensalz	Elektrode	End	Elektrizitäts	Produktausbeute
		(+) (-)	spannung	werte
ml	mti		V	F/Moi	me (%)

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu 5-9

4.1

CH₃

SSO₂

82,8 (93,0)

\CH₃
49,0

56,5

Ii

-SO₂Na

MgBr₂-OH₂O Pt-Cu 5-9 4,1

^sso₂-> >

CH₃

81,3 (93,0)

Fortsetzung

Beispiel Substrate mg

Lösungsmittel ml

Halogensalz Elektrode

End- Elektrizitäts- Produktausbeute

spannung werte

V F/Mol mg (%)

OCH₃

49,0

58,3

-SO₂Na

THF

H,0

Y-S-

I₁NO₂ 59,1

THF

H,0

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu 5-9 4,5

2 200

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu 5-9 4,5

2 200

OCH₃

75,7

S' (90,1)

SSO₂

NO₂

81,8 (83,0)

-SO₂Na

58,3

Fortsetzung

Beispiel Substrate mg

Lösungsmiltel

ml

Halogensalz Elektrode End- Eiokt.izitäts- Proiuktausbeute

(+) (-) spannung werte

mg V F/Mol mg (%)

Cl

56,1

THF

H₂O

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu

2 5-9

4,5

Cl

81,2

(85,0)

-SO₂Na

58,3

49,1

THF

H₃O

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu

2 5-9

4,5

SSO₂

98,2 (86,0)

86,3

49,5

SH

SO₂Na

Diäthyläther 10 (CH,).|NBr Pt-Cu

H₁O

2 5-9

2,8

S
81,5 (89,6)

56,8

Fortsetzung

Beispie! Substrate mg

Lösungsmittel ml

Halogensalz Elektrode End- Elektrizitäts- Produktausbeute

(+) (-) spannung werte

mg V F/Mol mg (%)

SNa

56,1

SO₂Na

57,1

Acetonitril 10 FeCl, · 4 H₂O C-Ti

H₂O 2

5-9 2,9

SSO₂

78,5 (86,1)

49,2

SO₂Na

58,1

Äthylacetat 10 CuCl₂

Pt-C

5-9 3,9

H₂O

2

-SSO₂

81,2 (89,2)

49,2

SO₂Na

Dioxan

Äthanol MgBr₂ ■ 6 H₂O C-korrosi'ons- 5-9
beständiger
Stahl

2 3,8

C,

83,6 (91,9)

SSO₂

Fortsetzung

Beispiel Substrate mg

Lösungsmittel ml

HalogensaliE Elektrode End- Elektrizitäts- Produktausbeute

(+) (-) spannung werte

mg V F/Mol mg (%)

SO₂Na

58,1

Dichtormethan 10 MgBr₂-OH₂O Pt-Ni 5-9

3,4

H₂O

2

SSO₂-

82,5 (90,7)

SO₂Na

58,1

Chlorbenzol 10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu

5-9

3,3

H₂O

2

81,3 (89,4)

THF

H₂O

10 MgBr₂ · 6 H₂O Pt - Cu

2 5-9

3,5

SO₂Na

SSO;

OCH₃

90,3 (90,2)

67.2

Fortsetzung

Beispiel Substrate
mg

Lösungsmittel ml

Halogensalz Elektrode End- Elek'.rV.itäts- Produktausbeute

(+) ( ·) spannung werte

mg V F/Mol mg (%)

THF

H₂O

THF

SO₂Na

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu

MgBr₂-6H₂O Pt-Cu

5-9

3,6

3.1

SSO₂

90,8 (87,0)

V-

NO₂

SSO₂-

57.8

Fortsetzung

Beispiel Substrate mg

Lösungsmittel ml

Halogensalz Elektrode

mg

End- Elektrizität- Produktausbeute

spannung werte

V F/Mol mg (%)

CH₃CNH

Il ο

66,1

S-- THF

H₂O

-SO₂Na

10 MgBr₂-OH₂O Pt-Cu 5-9 3,3

2 200

CH₃CNH

Il ο

94,2 (87,3)

SSO₂-

57,9

Tabelle III

Beispiel Produkt

NMR-Speklrum d(ppm). in CDCI-,

7, 8

16-21

5-SO₂^ %

S-SOj

CH₃

S-SO₂

S/

N.

CH₃

OCH;,

— SO;

Vs

-SO₂-

S-SO₂

Cl

S-SO₂

.N

S-SO:

7,1-8,1 (9H, m)

CH₃ 2,41 (3H, S)

7,0-8,1 (8H, m)

2,59 (3H, S)
7,2-7,9 (8H, m)

2,48 (3H,S)
7,1-8,0 (8H, m)

3,81 (3H, S)
6,9-7.8 (8H, m)

7,4-8,0 (5H, m) 8,07 (IH, d, J =9 Hz) 8,35 (IH, d ri.. J = 9 Hz₇ 2 Hz) 8,77 (IH, d, J =2 Hz)

7,2-8,4 (8H, m)

7.1-8,1 (9H, m)

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Thiosulfonat-Derivaten der allgemeinen Formel III

R²SO₂SR¹ (III)

in der R¹ eine substituierte oder unsubstituierte 2-Benzothiazolylgruppe und R² eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel I