DE3440620A1 - Process for the preparation of omega -functionalised aldehydes by reductive ozonolysis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty alcohols - Google Patents

Abstract

The invention relates to a process for the ozonolysis and subsequent reductive cleavage of unsaturated fatty acid esters and/or unsaturated fatty acid alcohols to give omega -formyl-substituted esters and/or alcohols by treatment in a protic solvent or solvent mixture with ozone of the unsaturated material used and subsequent hydrogenolytic cleavage with hydrogen on metal catalysts. The distinguishing feature of the novel process is that at least the catalytic hydrogenolytic cleavage is carried out in the presence of added water. In the particularly advantageous embodiment of the novel process, the ozonisation is carried out without addition of water, while the water added according to the invention is additionally added to the reaction mixture obtained from the ozonolysis step and the subsequent hydrogenolytic cleavage is carried out with hydrogen on metal catalysts in the presence of the aqueous phase. Preferred protic solvents are lower carboxylic acids, in particular propionic acid, optionally mixed with glycol hemiethers, preferably methylglycol.

Description

"Verfahren zur Herstellung von cJ-funktionalisierten"Process for the preparation of cJ-functionalized

Aldehyden durch reduktive Ozonolyse von ungesättigten Fettsäureestern bzw. ungesättigten Fettalkoholen" Die Erfindung betrifft ein technisch anwendbares Verfahren für die Spaltung von ungesättigten Fettsäureestern bzw. ungesättigten Fettalkoholen durch Ozonolyse des Einsatzmaterials in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch als erste Verfahrensstufe und nachfolgende hydrierende Spaltung mit Wasserstoff an Metallkatalysatoren. Als angestrebte Reaktionsprodukte entstehen die dem Einsatzmaterial entsprechenden Q -funktionalisierten Aldehyde - Aldehydester bzw. Aldehydalkohole - in verbesserten Ausbeuten. Der Reaktionsablauf kann durch das folgende Reaktionsschema ausgedrückt werden: Hoo °3 \ RlCH=CH(CH2)nX > R1CHO + CH(CH2)nX Lösungsmittel R2C00 R. COO/ H2 > R1CHo + OHC(CH2)nX Kat. Aldehydes by reductive ozonolysis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty alcohols "The invention relates to a technically applicable process for the cleavage of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty alcohols by ozonolysis of the feedstock in a solvent or solvent mixture as the first process stage and subsequent hydrogenative cleavage with hydrogen over metal catalysts The desired reaction products are the Q -functionalized aldehydes corresponding to the starting material - aldehyde esters or aldehyde alcohols - in improved yields. The course of the reaction can be expressed by the following reaction scheme: Hoo ° 3 \ R1CH = CH (CH2) nX> R1CHO + CH (CH2) nX Solvent R2C00 R. COO / H2 > R1CHo + OHC (CH2) nX Cat.

wobei gilt X = COOR3, CH20H R2, R3 = Alkyl (C1-10) Der Rest R1 bedeutet im Fall der wichtigsten Einsatzmaterialien Wasserstoff oder einen Alkylrest, und n ist eine Zahl oberhalb 2, vorzugsweise von 5 oder mehr.where X = COOR3, CH20H R2, R3 = alkyl (C1-10) Of the In the case of the most important starting materials, the radical R1 denotes hydrogen or a Alkyl radical, and n is a number above 2, preferably 5 or more.

Während Ozon früher fast ausschließlich für die Zwecke der Konstitutionsaufklärung, also für die sogenannte "Ozonspaltung", verwendet wurde, ist seine Herstellung in letzter Zeit soweit optimiert worden, daß heute seine technische Anwendung möglich wird. Dabei ist vor allem das ruckstandsfreie Oxidationsver-fahren ein wesentlicher Vorteil. Wichtige Vorteile liegen in den äußerst milden Reaktionsbedingungen und dem schnellen Ablauf der Reaktion.While ozone used to be used almost exclusively for the purpose of clarifying the constitution, So for the so-called "ozone splitting" was used, its production is in has recently been optimized to such an extent that its technical application is possible today will. Above all, the residue-free oxidation process is an essential one Advantage. Important advantages are the extremely mild reaction conditions and the rapid course of the reaction.

Werden olefinische Einsatzmaterialien in protischen Lösungsmitteln ozonisiert, so fallen Hydroperoxidverbindungen an, die einer weiteren Umsetzung zugänglich sind. Insbesondere bei der Verwendung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäure enthaltenden Lösungsmittelgemischen entstehen vergleichsweise instabile Acyloxihydroperoxide, die leicht reduziert bzw. oxidiert werden können. Durch Reduktion dieser intermediär anfallenden Ozonisierungsprodukte werden Aldehyde erhalten, durch Oxidation entstehen Ketone bzw. Carbonsäuren. Während die oxidative Ozonolyse technisch schon vielfach durchgeführt wird, ist eine technische Anwendung der reduktiven Ozonolyse bisher nicht bekannt. Die Literatur hat sich allerdings schon ausführlich mit den Besonderheiten dieser reduktiven Ozonolyse beschäftigt. Verwiesen wird beispielsweise auf E. H. Pryde et al. J. Org. Chem. 25, 618 (1960) sowie J. Org. Chem. 27, 3055 (1962) sowie D. J.Are olefinic feedstocks in protic solvents When ozonated, hydroperoxide compounds are produced, which require a further reaction are accessible. In particular when using carboxylic acids or carboxylic acid containing solvent mixtures result in comparatively unstable acyloxy hydroperoxides, which can be easily reduced or oxidized. By reducing this intermediate Accruing ozonation products aldehydes are obtained, are formed by oxidation Ketones or carboxylic acids. While the oxidative ozonolysis technically already many times is carried out, is a technical application of reductive ozonolysis so far not known. The literature, however, has already dealt extensively with the specifics dealt with this reductive ozonolysis. Reference is made, for example, to E. H. Pryde et al. J. Org. Chem. 25, 618 (1960) and J. Org. Chem. 27, 3055 (1962) and D. J.

Moore et al. J. Amer. Oil Chem. Soc. 42, 894 (1965).Moore et al. J. Amer. Oil Chem. Soc. 42, 894 (1965).

Die reduktive Ozonspaltung von ungesättigten Fettsäureestern zu Aldehyden wurde bisher meist bei tiefen Temperaturen in Methanol oder Essigsäure durchgeführt. Die anschließende Reduktion erfolgte überwiegend mit Zink in Eisessig, ggf. unter Wasserzusatz, oder katalytisch mit Wasserstoff an Paladium auf Aktivkohle oder Raneynickel als Katalysator. Die US-PS 2862940 beschreibt ein Verfahren zur reduktiven Ozonolyse bei dem die Reduktionsstufe mit NaHSO3 erfolgt. Im praktischen Verfahren führt das zu erheblichen Mengen an Natriumsulfat als Abfallprodukt.The reductive breakdown of ozone from unsaturated fatty acid esters to aldehydes has so far mostly been carried out at low temperatures in methanol or acetic acid. the subsequent reduction was carried out mainly with zinc in glacial acetic acid, possibly with the addition of water, or catalytically with hydrogen on palladium on activated carbon or Raney nickel as a catalyst. The US-PS 2862940 describes a method for reductive ozonolysis in which the reduction stage takes place with NaHSO3. In the practical Process this leads to significant amounts of sodium sulfate as a waste product.

Die reduktive Ozonspaltung ungesättigter Fettalkohole zu entsprechenden Aldehyden wurde am Beispiel des Oleylalkohols beschrieben (B. Helferich et al. Chem.The reductive cleavage of the ozone in unsaturated fatty alcohols to form the corresponding Aldehydes have been described using oleyl alcohol as an example (B. Helferich et al. Chem.

Ber. 57, 191-1 (1924). Auch hier wird vorgeschlagen, in Eisessig zu ozonisieren und mit Zink in Eisessig zu reduzieren.Ber. 57, 191-1 (1924). Again, it is suggested to add glacial acetic acid too Ozonize and reduce with zinc in glacial acetic acid.

Die Spaltung des primär anfallenden Ozonisierungsproduktes durch katalytische Hydrierung führt nach bisheriger Erkenntnis zu teilweise beträchtlich geringeren Ausbeuten als die Behandlung des Ozonisierungsrohprodukts im System Zink/niedere Carbonsäure, vergleiche beispielsweise D. J. Moore, a.a.O. 896 rechte Spalte unten. Es leuchtet jedoch sofort ein, daß für die großtechnische Ausnutzung dieser Reaktionsmöglichkeit der hydrierenden katalytischen Spaltung der Vorzug gegeben werden muß. Die Spaltung mittels Zink/Carbonsäure führt ja zur Bildung großer Mengen an Zinksalzen unter Verbrauch dieser metallischen Reaktionskomponente.The cleavage of the primarily accumulating ozonization product by catalytic According to previous knowledge, hydrogenation sometimes leads to considerably lower levels Yields than the treatment of the ozonization crude product in the zinc / lower system Carboxylic acid, compare, for example, D. J. Moore, op. Cit. 896, right column below. It is immediately clear, however, that this possibility of reaction can be exploited on an industrial scale the hydrogenating catalytic cleavage must be given preference. The split using zinc / carboxylic acid leads to the formation of large amounts of zinc salts Consumption of this metallic reaction component.

Die Lehre der Erfindung zeigt einen Weg, wie die an sich bekannte Reaktionsfolge der Ozonisierung und anschliessenden reduktiven Spaltung von ungesättigten Fettsäureestern und/oder ungesättigten Fettalkoholen gerade auch beim Arbeiten mit der Variante der katalytisch hydrierenden Spaltung in der abschließenden Verfahrensstufe mit hohen Ausbeuten durchgeführt werden kann.The teaching of the invention shows a way like that known per se Reaction sequence of ozonization and subsequent reductive cleavage of unsaturated Fatty acid esters and / or unsaturated fatty alcohols, especially when working with the variant of catalytically hydrogenating cleavage in the final process stage with high yields can be carried out.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Ozonolyse und anschließenden reduktiven Spaltung von Estern ungesättigter Fettsäuren und/oder ungesättigten Fettalkoholen zu (3-formylsubstituierten Estern und/oder Alkoholen durch Behandlung des in einem protischen Lösungsmittel gelösten ungesättigten Einsatzmaterials mit Ozon und nachfolgende hydrierende Spaltung mit Wasserstoff an Metallkatalysatoren, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man wenigstens die katalytische hydrierende Spaltung in Gegenwart von zugesetztem Wasser durchfuhrt.The invention accordingly relates to a method for ozonolysis and subsequent reductive cleavage of esters of unsaturated fatty acids and / or unsaturated fatty alcohols to (3-formyl-substituted esters and / or alcohols by treating the unsaturated feed dissolved in a protic solvent with ozone and subsequent hydrogenative cleavage with hydrogen on metal catalysts, the method being characterized in that at least the catalytic hydrogenating cleavage carried out in the presence of added water.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß durch Zusatz von Wasser beim erfindungsgemäßen Verfahrens typ eine beträchtliche Ausbeutesteigerung erhalten werden kann. Dabei kann der Wasserzusatz bereits in der Stufe der Ozonisierung erfolgen und führt schon dann zu gesteigerten Ausbeuten an gewünschter Aldehydverbindung gegenüber einem vergleichbaren Arbeiten ohne Wasserzusatz. Als besonders vorteilhaft hat es sich allerdings herausgestellt, die Ozonisierungsstufe mit dem protischen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch zunächst ohne Wasserzusatz durchzuführen und dann erst für die nachfolgende hydrierende katalytische Spaltung des Ozonisierungsprodukts dem Reaktionsgemisch das Wasser beizufügen. Durch diese Verfahrensmodifikation werden optimale Ausbeuten der geäuischten aldehydischen 0 -funktionalisierten Reaktionsprodukte sichergestellt.It has surprisingly been found that by adding water in the method according to the invention type obtained a considerable increase in yield can be. The water can already be added in the ozonization stage and even then leads to increased yields of the desired aldehyde compound compared to a comparable work without the addition of water. As particularly beneficial It turned out, however, that the ozonization stage with the protic Carry out the solvent or solvent mixture initially without the addition of water and only then for the subsequent hydrogenating catalytic cleavage of the ozonization product add the water to the reaction mixture. This process modification will optimal yields of the acidified aldehydic 0 -functionalized reaction products ensured.

Das Wasser wird dabei zweckmäßigerweise dem Reaktionsgemisch in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, insbesonders in Mengen von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsteilen Wasser je Gewichtsteil des eingesetzten ungesättigten Fettderivats zugesetzt. Molmäßig gesehen bedeutet das, daß auf jeden Fall mit einem beträchtlichen Überschuß des Wassers, bezogen auf das eingesetzte ungesättigte Fettderivat, gearbeitet wird. In der molmäßigen Betrachtung kann das Wasser beispielsweise in 5 bis 50-fachem Überschuß, insbesondere in etwa 10- bis 30-fachem Überschuß, verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren in seiner Gesamtheit geht aus der folgenden Schilderung seiner einzelnen Elemente hervor.The water is expediently added to the reaction mixture in quantities from 0.5 to 10 parts by weight, especially in amounts of about 0.5 to 3 parts by weight water added per part by weight of the unsaturated fat derivative used. Molar wise seen this means that in any case with a considerable excess of the Water, based on the unsaturated fat derivative used, is worked. In the molar consideration, the water can, for example, 5 to 50 times Excess, in particular in about 10 to 30-fold excess, can be used. That The method according to the invention in its entirety is based on the following description its individual elements.

Geeignete Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäße reduktive Ozonolyse sind Ester ungesättigter Fettsäuren und die entsprechenden ungesättigten Fettalkohole.Suitable starting materials for the reductive ozonolysis according to the invention are esters of unsaturated fatty acids and the corresponding unsaturated fatty alcohols.

Geeignet sind insbesondere entsprechende Komponenten des C-Zahlbereichs von 10 bis 24. Grundsätzlich können die ungesättigten Ausgangsmaterialien mehrfach olefinisch ungesättigt sein, bevorzugt sind allerdings insbesondere einfach ungesättigte Komponenten, von denen auf Grund ihrer leichten technischen Zugänglichkeit besonders genannt seien die Ester der Ölsäure, der Undecylensäure und der Erucasäure sowie die entsprechenden ungesättigten Alkohole. Die im Verfahren der Erfindung einzusetzenden ungesättigten Fettsäureester enthalten als Alkoholkomponente bevorzugt niedere monofunktionelle Alkohole mit bis zu 5 C-Atomen, insbesondere mit 1 bis 3 C-Abomen.Corresponding components of the C number range are particularly suitable from 10 to 24. In principle, the unsaturated starting materials can be multiple Be olefinically unsaturated, but monounsaturated ones are particularly preferred Components, of which special due to their easy technical accessibility The esters of oleic acid, undecylenic acid and erucic acid may also be mentioned the corresponding unsaturated alcohols. Those to be used in the method of the invention Unsaturated fatty acid esters preferably contain lower monofunctional alcohol components Alcohols with up to 5 carbon atoms, in particular with 1 to 3 carbon atoms.

Entsprechenden Methylsäureestern kann besondere Bedeutung zukommen, da sie in großtechnischen Verfahren einfach zugänglich sind. Die ungesättigten Ausgangskomponenten können rein oder im wesentlichen rein dem Verfahren zugeführt werden. Die Erfindung umfaßt aber auch die Möglichkeit, Stoffgemische dem Verfahren zu unterwerfen, indem die durch die Erfindung betroffenen ungesättigten Ester bzw. Alkohole in Abmischung mit anderen Komponenten, insbesondere mit anderen Fettsäuren bzw. Fettsäureestern oder Fettalkoholen vorliegen. Diese anderen Komponenten können entsprechende gesättigte Komponenten und/oder mehrfach ungesättigte Komponenten - insbesondere auch entsprechende Komponenten abweichender Kohlenstoffzahl - sein. Die Bedingungen der erfindungsgemäßen reduktiven Ozonolyse mit ihrer Möglichkeit der nachträglichen destillativen Auftrennung des Reaktionsgemisches führen zur leichten Zugänglichkeit der jeweils gewünschten 4)-funktionalisierten Aldehydkomponenten.Corresponding methyl acid esters can be of particular importance, since they are easily accessible in large-scale processes. The unsaturated starting components can be fed purely or essentially purely to the process. The invention but also includes the possibility of subjecting mixtures of substances to the process by the unsaturated esters or alcohols affected by the invention in a mixture with other components, especially with other fatty acids respectively. Fatty acid esters or fatty alcohols are present. These other components can be equivalent saturated components and / or polyunsaturated components - in particular also corresponding components with a different carbon number - be. The conditions the reductive ozonolysis according to the invention with its possibility of subsequent Separation of the reaction mixture by distillation lead to easy accessibility of the 4) -functionalized aldehyde components desired in each case.

Zur Ozonisierung wird ein in handelsüblichen Geräten gewinnbares Ozon/Sauerstoffgemisch eingesetzt, das beispielsweise einen Ozongehalt von3 bis 5 Volumenprozent aufweist. Als geeignete reaktive protische Lösungsmittel für die Stufe der Ozonisierung haben sich insbesondere niedere Carbonsäuren und hier vor allem Essigsäure und Propionsäure erwiesen. Besondere Bedeutung kann der Propionsäure zukommen. Geeignet sind daneben aber auch Abmischungen dieser niederen Carbonsäuren mit Glykolethern, insbesondere niederen Glykolpartialethern. Hier kommt wiederum dem Methylglykol besondere Bedeutung zu, so daß bevorzugte protische Lösungsmittelsysteme im Sinne der Erfindung Propionsäure und Propionsäure/ Methylglykol-Gemische sind. Geeignete Mischungsverhältnisse von Propionsäure zu Methylglykol liegen beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 10 : 1 und insbesondere im Bereich von 0,5 bis 2 : 1. Die Zahlenangaben beziehen sich dabei auf Gewichtsteile. Ein besonders geeignetes Lösungsmittelgemisch kann aus gleichen Gewichtsteilen Propionsäure und ethylglykol bestehen. Geeignete Mischungsverhältnisse des der reduktiven Ozonolyse zu unterwerfenden ungesättigten Einsatzmaterials zum protischen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch sehen üblicherweise einen mengenmäßigen Überschuß des proti- schen Lösungsmittels vor. Geeignet sind beispielsweise Mengen von einem Gewichtsteil des ungesättigten Einsatzmaterials auf zwei bis zwanzig, insbesondere 3 bis 10 Gewichtsteile des protischen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches. Bevorzugt werden dabei die Mischangsverhältnisse so eingestellt, daß ungesättigtes Einsatzmaterial und protisches Lösungsmittel eine homogene Phase bilden. Wird Wasser schon in der Stufe der Ozonisierung mitverwendet, so ist seine Menge im allgemeinen geringer als die der organischen Kompnenten des Lösung mittels. Mengen von einem Gewichtsteil Wasser auf 2 bis 15, insbesondere 4 bis 10 Gewichtsteile des protischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches können geeignet sein.An ozone / oxygen mixture that can be obtained in commercially available devices is used for ozonization used, for example, has an ozone content of 3 to 5 percent by volume. Have reactive protic solvents suitable for the ozonation stage in particular lower carboxylic acids and here especially acetic acid and propionic acid proven. Propionic acid can be of particular importance. Are also suitable but also mixtures of these lower carboxylic acids with glycol ethers, in particular lower glycol partial ethers. Here again, methyl glycol is of particular importance too, so that preferred protic solvent systems for the purposes of the invention are propionic acid and propionic acid / methyl glycol mixtures. Suitable mixing ratios of Propionic acid to methyl glycol are, for example, in the range from 0.5 to 10: 1 and in particular in the range from 0.5 to 2: 1. The numbers given relate to parts by weight. A particularly suitable solvent mixture can be made up of the same Parts by weight of propionic acid and ethylglycol exist. Suitable mixing ratios of the unsaturated feedstock to be subjected to reductive ozonolysis for protic solvent or solvent mixture usually see a quantitative Excess of proti- chemical solvent. For example, are suitable Amounts ranging from one part by weight of the unsaturated feedstock to two to twenty, in particular 3 to 10 parts by weight of the protic solvent or solvent mixture. The mixing ratios are preferably set so that unsaturated Feed material and protic solvent form a homogeneous phase. Becomes water is already used in the ozonization stage, its amount is generally lower than that of the organic components of the solution means. Lots of one Part by weight of water to 2 to 15, in particular 4 to 10 parts by weight of the protic Solvents or solvent mixtures can be suitable.

Im einzelnen hat es sich gezeigt, daß der Zusatz des Wassers im protischen Lösungsmittelgemisch innerhalb der angegebenen Bereiche dazu führen kann, daß die Ausbeute an gewünschterLD-funktionalisierter Aldehydverbindung steigt und die Bildung von Nebenprodukten zurückgedrängt wird. Wird beispielsweise Erucasäuremethylester (EME) ) in einem Propionsäure/Methylglykolgemisch (1 : 1) bei einer EME-Konzentration im Einsatzgemisch von 27 % Qhne Wasserzusatz ozonisiert, so beträgt die Ausbeute an dem Methylester des Brassylsäurehalbaldehyds von 81 % (bezogen auf eingesetztes EME). Wird unter sonst gleichen Bedingungen, aber unter Zusatz von 20 % Wasser, ozonisiert, so steigt die Ausbeute des Brassylsäurehalbaldehyds auf 83 %. Wird das Wasser erst bei der Hydrierung zugegeben, so erhält man eine Ausbeute von 91 %.In detail it has been shown that the addition of water in the protic Solvent mixture within the specified ranges can lead to the The yield of the desired LD-functionalized aldehyde compound increases and the formation is pushed back by by-products. For example, methyl erucate (EME)) in a propionic acid / methyl glycol mixture (1: 1) at an EME concentration Ozonized in the feed mixture of 27% Q without the addition of water, the yield is then of the methyl ester of brassylic acid half aldehyde of 81% (based on the EME). If other conditions are the same, but with the addition of 20% water, ozonized, the yield of brassylic acid half aldehyde increases to 83%. It will If water is only added during the hydrogenation, a yield of 91% is obtained.

Die Ozonolyse kann bei Normaltemperatur, insbesondere aber auch bei leicht erhöhten Temperaturen durchgeführt werden. Geeignet sind beispielsweise Temperaturen bis etwa 45 0C, bevorzugt sind Temperaturen im Bereich von etwa 30 bis 40 "C. Liegt Wasser bereits in der Ozonisierungsstufe vor, so kann auf Grund der Verdampfungswärme des Wassers bei geeigneter Verfahrensführung ohne Fremdkühlung des Systems gearbeitet werden. Durch Eigenkühlung stellt sich eine Temperatur von ca. 35 bis 40 °C ein. Die Ozonisierung wird fortgesetzt, bis im Einsatzmaterial keine olefinischen Bindungen mehr nachgewiesen werden können. Das Reaktionsprodukt wird.a;nschließend durch Gasspülung von Resten des gasförmigen Reaktanten befreit. Geeignet ist beispielsweise eine Spülung für 10 Minuten mit Stickstbff.The ozonolysis can take place at normal temperature, but especially also at slightly elevated temperatures can be carried out. Temperatures, for example, are suitable up to about 45 ° C., temperatures in the range are preferred about 30 to 40 "C. If water is already in the ozonization stage, it can be due to the heat of evaporation of the water if the process is carried out appropriately without external cooling of the system. Self-cooling results in a temperature of approx. 35 to 40 ° C. Ozonation will continue until in feed no more olefinic bonds can be detected. The reaction product is then freed of residues of the gaseous reactant by purging with gas. For example, flushing with nitrogen for 10 minutes is suitable.

Die nachfolgende Stufe der hydrierenden Spaltung mit Wasserstoff an Metallkatalysatoren findet in der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unter erhöhtem Druck statt. Hierzu wird das Ozonisierungsprodukt zusammen mit dem Katalysator in einen Autoklaven gegeben, der mit Wasserstoff bis zum gewünschten Arbeitsdruck beaufschlagt wird. Geeignete Drucke liegen bis beispielsweise etwa 25 bar, wobei es bevorzugt sein kann, mit Drucken von etwa 3 bis 20 bar, insbesondere mit Drucken von 5 bis 15 bar zu arbeiten. Die Arbeitstemperatur der hydrierenden Spalung ligt üblicherweise im Bereich von Normaltemperatur und kann bevorzugt bei 20 bis 30 °C liegen. Die hydrierende Spaltung ist unter diesen Bedingungen üblicherweise im Zeitraum unterhalb von zwei Stunden abgeschlossen. Bevorzugt wird mit einem Zeitraum von weniger als einer Stunde gearbeitet. Bei der Wahl geeigneter Katalysatorsysteme reichen häufig Zeiträume von 30 bis 45 Minuten.The next stage of the hydrogenative cleavage with hydrogen Metal catalysts are found in the preferred embodiment of the invention increased pressure instead. For this purpose, the ozonization product is used together with the catalyst placed in an autoclave, which is filled with hydrogen up to the desired working pressure is applied. Suitable pressures are up to, for example, about 25 bar, where it may be preferred with pressures of about 3 to 20 bar, especially with pressures to work from 5 to 15 bar. The working temperature of the hydrating cleavage ligt usually in the range of normal temperature and can preferably at 20 to 30 ° C lie. The hydrogenative cleavage is usually in the period under these conditions Completed in under two hours. Is preferred with a period of worked less than an hour. When choosing suitable catalyst systems periods of 30 to 45 minutes are often sufficient.

Der bevorzugte Metallkatalysator für die Durchführung dieser Verfahrensstufe ist Palladium auf Aktivkohle, wenn gleich auch andere bekannte Metallkatalysatoren Verwendung finden können.The preferred metal catalyst for performing this stage of the process is palladium on activated carbon, albeit with other well-known metal catalysts Can be used.

In der wichtigsten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zur Ausbeutesteigerung in der Ozonisierungsstufe wasserfrei gearbeitet und der Wasserzusatz erst für die nachfolgende hydrierende Spaltung in Gegenwart der Metallkatalysatoren vorgesehen. Die vorher gebrachten allgemeinen Angaben zu den Mischungsverhältnissen der einzelnen Komponenten des Reaktionsgemisches und insbesondere der einzusetzenden Wassermengen gelten auch hier. So wurde beispielsweise gefunden, daß die Ausbeute an Formylester erheblich gesteigert werden kann, wenn die Ozonolyse von Ölsäuremethylester bzw.In the most important embodiment of the method according to the invention is worked anhydrous to increase the yield in the ozonization stage and the addition of water only for the subsequent hydrogenative cleavage in the presence of the Metal catalysts provided. The general information given previously about the Mixing ratios of the individual components of the reaction mixture and in particular the water quantities to be used also apply here. For example, it was found that the yield of formyl ester can be increased considerably if the ozonolysis of oleic acid methyl ester or

Erucasäuremethylester in Propionsäure bzw. Propionsäure/ Methylglykol ohne Wasserzusatz durchgeführt wird und vor der hydrierenden Spaltung Wasser zugegeben wird.Erucic acid methyl ester in propionic acid or propionic acid / methyl glycol is carried out without the addition of water and water is added before the hydrative cleavage will.

Führt man beide Reaktionsschritte unter Beteiligung von Wasser oder wasserfrei durch, so liegen die Ausbeuten niedriger, wobei die jeweils niedrigsten Ausbeuten dann anfallen, wenn ganz ohne Wasserzusatz gearbeitet wird.If you carry out both reaction steps with the participation of water or anhydrous, the yields are lower, the lowest in each case Yields are obtained when working entirely without the addition of water.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Palladium/Aktivkohle-Katalysatoren können mehrfach wiederverwendet werden.The palladium / activated carbon catalysts used according to the invention can be reused multiple times.

Aus der Berücksichtigung dieses Sachverhaltes in Verbindung mit den einfachen Verfahrensbedingungen in den Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens und den erfindungsgemäß erzielten hohen Ausbeuten an gewünschtem Reaktionsprodukt wird ersichtlich, daß mit der Erfindung ein technisch zu verwirklichender Vorschlag zur Herstellung der gewünschten -funktionalisierten Aldehydkomponenten gemacht wird. Insbesondere im Lichte des Standes der Technik - vergleiche beispielsweise Moore et al. a.a.O., der sich intensiv mit der Ausbeutesteigerung der angestrebten Aldehydverbindungen beschäftigt hat - war es nicht vorherzusehen, daß durch gezielten Wasserzusatz, insbesondere während der Stufe der hydrierenden Spaltung an Metallkatalysatoren Verbesserun- gen des Verfahrensergebnisses erzielt werden können, wie sie aus den nachfolgenden Beispielen hervorgehen.Taking this into account in connection with the simple process conditions in the stages of the process according to the invention and the high yields of the desired reaction product achieved according to the invention apparent that with the invention a technically feasible proposal for Preparation of the desired -functionalized aldehyde components is made. Particularly in the light of the state of the art - compare Moore, for example et al. loc. cit., which deals intensively with the increase in the yield of the desired aldehyde compounds busy - was it not foreseeable that through the targeted addition of water, especially during the hydrogenative cleavage stage over metal catalysts Improvement the outcome of the procedure can be achieved, as can be seen from the following examples.

Beispiel 1 0,2 Mol ölsäuremethylester wurden in einem Gemisch aus 200 ml Propionsäure und 50 ml Wasser gelöst. In die Lösung wurde unter Rühren bei 35 - 40 OC über eine Glasfritte aus einem Ozongenerator (Hersteller: Fischer, Meckenheim, BRD, Modell 503; Strcmungsgeschwindigkeit 100 lXh; Ozonkonzentration 4,3 Vol.-%) solange ein Ozon/Sauerstoffgemisch eingeleitet, bis im Substrat mit Hilfe der Brom-Additionsreaktion keine olefinischen Doppelbindungen mehr nachgewiesen werden konnten. Anschließend wurde 10 Minuten lang Stickstoff eingeleitet. Die Lösung wurde in einen Autoklaven gebracht. Nach Zugabe von 0,2 g Palladium/Aktivkohle wurde die Lösung 1 Stunde lang bei 20 OC einem Wasserstoffdruck von 15 bar ausgesetzt. Danach wardie Reduktion beendet. Das Reaktionsgemisch wurde zur Ent-; fernung des Katalysators filtriert, das Filtrat wurde mehrmals mit Ether extrahiert. Die vereinigten Etherextrakte wurden mehrmals mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Ethers wurde der Rückstand unter Zusatz von Hydrochinon unter vermindertem Druck destilliert. Dabei wurden 90 % d. Th. Nonanal mit Sdp 70 0c/13 mbar und 86 % d. Th. 9-Oxanonansäuremethylester mit Sdp 77 °C/ 0,013 mbar erhalten. Die Produkte zeigten die folgenden Spektren: Nonanal IR: 1730, 2720 cm 1 (CHO) 1 (CDCl3): 0,87 (t; CH3) 1,2 - 2,6 (m; CH2) 9,6 (t; J = 2 Hz; CHO) 9-Oxanonansäuremethylester IR: 1730, 2720 cm (CHO), 1740 cm ' (COOCH3) ¹H-NMR (CDCl3) : 1,2 - 2,6 (m; CH2) 3,63 (s; CH3) 9,66 (t; J = 2 Hz; CHO) Beispiel 2 Unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen wurde Oleylalkohol der reduktiven Ozonolyse unterworfen. Es wurden 83 % d. Th. Nonanal und 76 % d. Th. 9-Hydroxynonanal mit Sdp 103 °CC/0,013 mbar und Fp 60 °C (aus Ether/Petrolether) erhalten.Example 1 0.2 mol of oleic acid methyl ester were in a mixture of Dissolve 200 ml of propionic acid and 50 ml of water. The solution was stirred at 35 - 40 OC via a glass frit from an ozone generator (manufacturer: Fischer, Meckenheim, FRG, model 503; Flow rate 100 lXh; Ozone concentration 4.3 vol%) as long as an ozone / oxygen mixture is introduced until in the substrate with the help of the bromine addition reaction no more olefinic double bonds could be detected. Afterward nitrogen was bubbled in for 10 minutes. The solution was placed in an autoclave brought. After adding 0.2 g of palladium / activated carbon, the solution became 1 hour exposed to a hydrogen pressure of 15 bar at 20 OC. Then there was the reduction completed. The reaction mixture was used for the Ent-; removal of the catalyst filtered, the filtrate was extracted several times with ether. The combined ether extracts were washed several times with water. After the ether was distilled off, the residue became distilled with the addition of hydroquinone under reduced pressure. There were 90% d. Th. Nonanal with bp 70 0c / 13 mbar and 86% of theory. Th. 9-Oxanonanoic acid methyl ester obtained with bp 77 ° C / 0.013 mbar. The products showed the following spectra: Nonanal IR: 1730, 2720 cm -1 (CHO) 1 (CDCl3): 0.87 (t; CH3) 1.2-2.6 (m; CH2) 9.6 (t; J = 2 Hz; CHO) Methyl 9-oxanonanoate IR: 1730, 2720 cm (CHO), 1740 cm '(COOCH3) 1 H-NMR (CDCl3): 1.2-2.6 (m; CH2) 3.63 (s; CH3) 9.66 (t; J = 2 Hz; CHO) Example 2 Under the conditions given in Example 1, Subjected oleyl alcohol to reductive ozonolysis. 83% d. Th. Nonanal and 76% d. Th. 9-Hydroxynonanal with bp 103 ° CC / 0.013 mbar and mp 60 ° C (from ether / petroleum ether) obtain.

9-Bydroxynonanal IR: 1730, 2720 cm 1 (CHO), 3600 cm 1 (OH) H-NMR (CDCl3): 1,2 - 2,5 (m; Ch2) 3,53 (t; J = 6 Hz; CH2O) 9,70 (t; J = 2 Hz; CHO) Beispiel 3 0,2 Mol Erucasäuremethylester wurden in einem Gemisch aus 100 ml Propionsäure, 100 ml Methylglykol und 50 ml Wasser gelöst und unter den in Beispiel 1 beschriebenen Beiingungen der reduktiven Ozonolyse unterworfen. Es wurden 90 % d. Th. Nonanal und 83 % d. Th. 13-Oxotridecansäuremethylester mit Sdp 136 °C/0,07 mbar erhalten.9-Bydroxynonanal IR: 1730, 2720 cm 1 (CHO), 3600 cm 1 (OH) H-NMR (CDCl3): 1.2-2.5 (m; Ch2) 3.53 (t; J = 6 Hz; CH2O) 9.70 (t; J = 2 Hz; CHO) Example 3 0.2 Moles of erucic acid methyl ester were in a mixture of 100 ml of propionic acid, 100 ml Dissolved methyl glycol and 50 ml of water and under the conditions described in Example 1 subjected to reductive ozonolysis. There were 90% d. Th. Nonanal and 83% d. Th. 13-Oxotridecanoic acid methyl ester with bp 136 ° C / 0.07 mbar obtained.

1 3-Oxotridecansäuremethylester IR: 1730, 2720 cm (CHO), 1740 cm (COOCH3) H-NMR (CDCl3): 1,10 - 2,60 (m; CH2) 3,60 (s; CH3) 9,70 (t; J = 2 Hz; CHO) Beispiel 4 Analog Beispiel 3 wurde Erucylalkohol reduktiv Es wurden 98 % d. Th. Nonanal und 78 % d. Th. 13-Hydroxy tridecanal mit Sdp 138 °C/0,013 mbar und Fp 70 °C (aus Essigsäureethylester/Hexan) erhalten.1 3-Oxotridecanoic acid methyl ester IR: 1730, 2720 cm (CHO), 1740 cm (COOCH3) H-NMR (CDCl3): 1.10 - 2.60 (m; CH2) 3.60 (s; CH3) 9.70 (t; J = 2 Hz; CHO) example 4 As in Example 3, erucyl alcohol was reductive. 98% of theory were obtained. Th. Nonanal and 78% d. Th. 13-Hydroxy tridecanal with bp 138 ° C / 0.013 mbar and mp 70 ° C (from ethyl acetate / hexane) obtain.

13-Hydroxytridecanal IR: 1725, 2720 cm (CHO), 3400 cm 1 (OH) ¹H-NMR (CDCl3): 1,10 - 2,60 (m; CH2) 3,60 (s; CH3) 9,70 (t; J = 2 Hz; CHO) Beispiel 5 Analog Beispiel 3 wurde 10-Undecylensäuremethylester der reduktiven Ozonolyse'unterworfen. Neben einer nicht näher bestimmten Menge Formaldehyd wurden 80 % d. Th. 10-Zoxodecansäuremethylester mit Sdp 120 °C/2,6 mbar erhalten.13-Hydroxytridecanal IR: 1725, 2720 cm (CHO), 3400 cm 1 (OH) 1 H-NMR (CDCl3): 1.10-2.60 (m; CH2) 3.60 (s; CH3) 9.70 (t; J = 2 Hz; CHO) Example 5 Analog Example 3 was subjected to the reductive ozonolysis of 10-undecylenic acid methyl ester. In addition to an unspecified amount of formaldehyde, 80% d. Th. 10-Zoxodecanoic acid methyl ester obtained with bp 120 ° C / 2.6 mbar.

1 0-Oxodecansäuremethylester IR: 1730, 2720 cm 1 (CHO), 1740 cm (COOCH3) H-NMR (CDCl3): 1,10 - 2,60 (m; CH2) 3,60 (s; CH3) 9,70 (t; J = 2 Hz, CHO) Beispiel 6 Analog Beispiel 3 wurde 10-Undecen-1-ol der reduktiven Ozonolyse unterworfen. Neben einer nicht näher bestimmten Menge Formaldehyd wurden 75 % d. Th. 10-Hydroxydecanol mit Sdp 104 °C/0,013 mbar und Fp 79 OC (aus Ether/Hexan) erhalten.1 0-oxodecanoic acid methyl ester IR: 1730, 2720 cm 1 (CHO), 1740 cm (COOCH3) H-NMR (CDCl3): 1.10-2.60 (m; CH2) 3.60 (s; CH3) 9.70 (t; J = 2 Hz, CHO) Example 6 Analogously to Example 3, 10-undecen-1-ol was subjected to reductive ozonolysis. In addition to an unspecified amount of formaldehyde, 75% d. Th. 10-Hydroxydecanol with bp 104 ° C./0.013 mbar and melting point 79 ° C. (from ether / hexane).

1 0-Hydroxydecanal IR: 1730, 2720 cm (CHO), 3600 cm-1 (OH) 1H-NMR (CDCl3): 1,10 - 2,60 (m; CH2) 3,61 (t; J = 6 Hz; CH20) 9,o73 (t; J = 2Hz; CHO) Beispiel 7 Bei der Herstellung von Methylester des Brassylsäurehalbaldehyds (Formylester) aus Erucasäuremethylester (EME) entstehen mehrere Verunreinigungen, insbesondere zwei die bei der gaschromatographischen Analyse kurz vor dem Formylester erscheinen. Eine davon ist C12-Fettsäuremethylester, die andere ist nicht identifiziert. Der Gesamtgehalt der beiden Verunreinigungen entspricht mindestens etwa 15 % des gebildeten Formylesters. Durch Änderung der Hydrierbedingungen, insbesondere Temperatur, Katalysatormenge, Druck und Verfahrensdauer konnte zwar das Verhältnis der beiden Verunreinigungen variiert werden, ihre Gesamtmenge blieb jedoch unverändert. Wird jedoch der Wassergehalt des Reaktionsgemisches von zunächst ca. 10 ffi auf ca. 17 erhöht, dann sinkt der Gehalt an beiden Verunreinigungen auf ca. 4 Gew.-% des Formylesters.10-hydroxydecanal IR: 1730, 2720 cm (CHO), 3600 cm-1 (OH) 1 H-NMR (CDCl3): 1.10 - 2.60 (m; CH2) 3.61 (t; J = 6 Hz; CH20) 9, o73 (t; J = 2Hz; CHO) example 7 In the production of methyl ester of brassylic acid half aldehyde (formyl ester) Erucic acid methyl ester (EME) gives rise to several impurities, in particular two that appear shortly before the formyl ester in the gas chromatographic analysis. One of them is C12 fatty acid methyl ester, the other is not identified. Of the The total content of the two impurities corresponds to at least about 15% of that formed Formyl ester. By changing the hydrogenation conditions, in particular temperature, amount of catalyst, Pressure and process time could indeed be the ratio of the two impurities can be varied, but their total amount remained unchanged. However, the water content will of the reaction mixture increased from initially approx. 10 ffi to approx. 17, then the Content of both impurities to approx. 4% by weight of the formyl ester.

Im einzelnen gelten die folgenden Reaktionsbedingungen: Ozonisierung in Propionsäure und Methylglykol (1 : 1), EME-Konzentration im Einsatzgemisch 27 Gew.-%.The following reaction conditions apply in detail: Ozonization in propionic acid and methyl glycol (1: 1), EME concentration in the feed mixture 27 Wt%.

Wassergehalt der Reaktionsphase ca. 10 Gew.-ffi.Water content of the reaction phase approx. 10 ffi by weight.

Verfahrenstemperatur der Ozonisierung 25 - 30 °C.Process temperature for ozonization 25 - 30 ° C.

Hydrierung des ozonisierten Produktes mit 5 % Palladium auf Aktivkohle bei einer Katalysatormenge von 0,05 g Pd/Mol EME. Die hydrierende Spaltung wird bei 15 bar und Temperaturen im Bereich von 30 bis 40 0C durchgeführt.Hydrogenation of the ozonated product with 5% palladium on activated carbon with an amount of catalyst of 0.05 g Pd / mole EME. The hydrogenative cleavage will carried out at 15 bar and temperatures in the range from 30 to 40.degree.

Die Ausbeute des Formylesters - bezogen auf eingesetzten EME - beträgt beim angegebenen Wassergehalt von etwa 10 do 72 bis 73 % der Theorie. Durch Zusatz des Wassergehalts bei der Hydrierung auf ca. 17 erhöht sich die Ausbeute des Formylesters auf ca. 78 fo der Theorie.The yield of the formyl ester - based on the EME used - is at the specified water content of about 10 to 72 to 73% of theory. By addition the water content in the hydrogenation to approx. 17 increases the yield of the formyl ester to about 78 fo the theory.

Beispiel 8 In vergleichenden Versuchen wird die Entwicklung der Produktausbeute in Abhängigkeit von Gegenwart und Zeitpunkt der Zugabe des Wassers zum Reaktionsgemisch bestimmt. In einer ersten Versuchsreihe wird Ölsäuremethylester der reduktiven Ozonolyse unterworfen, eine zweite Versuchsreihe untersucht die mögliche Ausbeutesteigerung am Beispiel der reduktiven Ozonolyse von Erucasäuremethylester. Einzelheiten zu den Verfahrensbedingungen, den eingesetzten Reaktanten-Gemischen, Zeitpunkt und Menge der Wasserzugabe sowie zur Ausbeuteentwicklung gehen aus den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 hervor.Example 8 In comparative experiments, the development of the product yield depending on the presence and time of the addition of the water to the reaction mixture certainly. In a first series of experiments, oleic acid methyl ester is used in reductive ozonolysis subjected, a second series of experiments examines the possible increase in yield using the example of reductive ozonolysis of methyl erucate. Details about the process conditions, the reactant mixtures used, time and The amount of water added and the development of the yield are based on the following Tables 1 and 2.

Tabelle 1: Optimierungsversuche zur reduktiven Ozonolyse von Ölsäuremethylester Ansatz: 59,4 g Ölsäuremethylester, 120 % Ozon, 2 g Pd/Cl (10 %ig), Hydriertemperatur 20 - 30 °C Ozonisierung Hydrierung Ges.- Ausbeute Ausb. OHC(CH2)7COOMe T Lösungsmittel Zeit Druck h bar g g % °C Art/Menge in ml 35 EtCOOH 500 0,75 5 55,9 21,5 74 35 EtCOOH 400 0,75 5 54,0 22,8 79 Wasser 100 35 EtCOOH 400 0,75 5 52,6 27,6 94 + 100 ml H2O Tabelle 2: Optimierungsversuche zur reduktiven Ozonolyse von Erucasäuremethylester Ansatz: 70.5 g Erucasäuremethylester, 120 % Ozon, Hydriertemperatur 20 - 30 °C 2 g Pd/C (10 %ig) Ozonisierung Hydrierung Ges.- Ausbeute Ausb. OHC(CH2)11COOMe T Lösungsmittel Zeit Druck h bar g g % °C Art/Menge in ml 35 EtCOOH 500 0,5 15 77,6 31,6 69 35 EtCOOH 100 0,5 15 73,2 37,0 81 Me-glykol 100 35 EtCOOH 0,5 15 75,5 37,7 83 Me-glykol 100 Wasser 50 35 EtCOOH 100 0,5 15 77,7 41,5 91 Me-glykol 100 + 50 ml H2O Table 1: Optimization attempts for the reductive ozonolysis of oleic acid methyl ester: 59.4 g oleic acid methyl ester, 120% ozone, 2 g Pd / Cl (10%), hydrogenation temperature 20-30 ° C Ozonization Hydrogenation Total Yield Yield OHC (CH2) 7COOMe T solvent time pressure h bar gg% ° C Type / amount in ml 35 EtCOOH 500 0.75 5 55.9 21.5 74 35 EtCOOH 400 0.75 5 54.0 22.8 79 Water 100 35 EtCOOH 400 0.75 5 52.6 27.6 94 + 100 ml H2O Table 2: Optimization attempts for the reductive ozonolysis of erucic acid methyl ester: 70.5 g erucic acid methyl ester, 120% ozone, hydrogenation temperature 20 - 30 ° C 2 g Pd / C (10%) Ozonization Hydrogenation Total Yield Yield OHC (CH2) 11COOMe T solvent time pressure h bar gg% ° C Type / amount in ml 35 EtCOOH 500 0.5 15 77.6 31.6 69 35 EtCOOH 100 0.5 15 73.2 37.0 81 Me-glycol 100 35 EtCOOH 0.5 15 75.5 37.7 83 Me-glycol 100 Water 50 35 EtCOOH 100 0.5 15 77.7 41.5 91 Me-glycol 100 + 50 ml H2O

Claims (8)

P a t e n t a n 5 p r ü c h e Verfahren zur Ozonolyse und anschließenden reduktiven Spaltung von Estern ungesättigter Fettsäuren und/oder ungesättigten Fettalkoholen zu(J-formylsubstituierten Estern und/oder Alkoholen durch Behandlung des in einem protischen Lösungsmittel gelösten ungesättigten Einsatzmaterials mit Ozon und nachfolgende hydrierende Spaltung mit Wasserstoff an Metallkatalysatoren dadurch gekennzeichnet, daß man wenigstens die katalytische hydrierende Spaltung in Gegenwart von zugesetztem Wasser durchführt. P a t e n t a n 5 p r ü c h e process for ozonolysis and subsequent reductive cleavage of esters of unsaturated fatty acids and / or unsaturated fatty alcohols to (J-formyl-substituted esters and / or alcohols by treating the in one protic solvent dissolved unsaturated feedstock with ozone and subsequent hydrogenating cleavage with hydrogen on metal catalysts characterized that at least the catalytic hydrolytic cleavage in the presence of added Water carries out. 2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser dem aus der Ozonolysestufe anfallenden Reaktionsgemisch zusetzt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the Water is added to the reaction mixture obtained from the ozonolysis stage. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß dem Reaktionsgemisch aus der Ozonisierungsstufe 0,5 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsteile Wasser je Gewichtsteil des ungesättigten Einsatzmaterials zugesetzt werden. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the reaction mixture from the ozonization stage 0.5 to 10, preferably 0.5 up to 3 parts by weight of water are added per part by weight of unsaturated feed will. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß als protisches Lösungsmittel niedere Carbonsäuren, insbesondere Propionsäure, gegebenenfalls in Abmischung mit einem niederen Alkylglykol - insbesondere Methylglykol - verwendet werden. 4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that as protic solvent lower carboxylic acids, especially propionic acid, optionally mixed with a lower alkyl glycol - in particular methyl glycol - be used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die Ozonisierung bei Temperaturen von 30 bis 40 OC durchgeführt wird. 5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that that the ozonization is carried out at temperatures of 30 to 40 OC. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß die hydrierende katalytische Spaltung in Gegenwart des zugesetzten Wassers unter erhohtem Druck, vorzugsweise bei Drucken bis etwa 25 bar durchgeführt wird, wobei bevorzugt mit Drucken von etwa 3 bis 20 bar gearbeitet wird.6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the hydrogenating catalytic cleavage in the presence of the added water elevated pressure, preferably at pressures up to about 25 bar is carried out, wherein it is preferred to work with pressures of about 3 to 20 bar. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6 dadurch gekennzeichet, daß die hydrierende Spaltung an Pd/C-Katalysatoren, bevorzugt bei Temperaturen von 20 bis 30 OC erfolgt.7. Process according to Claims 1 to 6, characterized in that the hydrogenative cleavage over Pd / C catalysts, preferably at temperatures of 20 up to 30 OC. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß einfach ungesättigte Fettsäureester bzw.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that that monounsaturated fatty acid esters or entsprechend einfach ungesättigte Fettalkohole oder Ausgangsmaterialien eingesetzt werden, die diese einfach ungesättigten Fettderivate in überwiegender Menge enthalten.corresponding monounsaturated fatty alcohols or starting materials that these monounsaturated fat derivatives are predominantly used Amount included.