DE3430005A1 - Novel alkylsulphonylpropenes, their preparation, and their use - Google Patents
Novel alkylsulphonylpropenes, their preparation, and their useInfo
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Abstract
Description
eue Alky?.sulfonylpropene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung In der DE-OS 32 10 570 werden 3-Azolyl-1,2-diaryl-1-halogen-1-propene sowie ihre fungiziden und bakteriziden Eigenschaften beschrieben. Überraschenderweise wurde nunmehr festgestellt, daß strukturell ähnliche Verbindungen, bei denen Halogen durch eine Alkylsulfonylgruppe ersetzt ist, über ausgezeichnete herbizide, wachstumsregulierende und fungi7ide Eigenschaften verfügen.eue Alky? .sulfonylpropene, process for their preparation and their Use In DE-OS 32 10 570 3-azolyl-1,2-diaryl-1-halo-1-propene and their fungicidal and bactericidal properties are described. Surprisingly it has now been found that structurally similar compounds in which halogen is replaced by an alkylsulfonyl group, via excellent herbicidal, growth-regulating and have fungi7id properties.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verb indungen der allgemeinen Formel (I) worin Ar¹ und Ar² unabhängig voneinander oder R¹ (C1-C12)-Alkyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril, (C1-C6)-Alkoxy carbonyl, (c 1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Alkylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl oder Di-(C1-C6)-alkylaminocarborlyl substituiert ist, oder Phenyl-(C1-C4)-alkyl, wobei der Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen substituiert sein kann, R2 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl oder Halogen, R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Nitril, Hydroxy, (C1-C6)-Alkyl, welches bis zu dreifach durch Halogen substituiert sein kann, (C5-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl oder Phenyl-(C1-C4)-alkyl, wobei die drei letztgenannten Reste bis zu dreifach durch Halogen substituiert sein können, n 1, 2 oder 3, m 1, 2, 3 oder 4 und Q CH oder N bedeuten sowie deren Salze.The present invention therefore relates to compounds of the general formula (I) wherein Ar¹ and Ar² are independently of one another or R¹ (C1-C12) -alkyl, which is optionally substituted one or more times by halogen, nitrile, (C1-C6) -alkoxy carbonyl, (c 1-C6) -alkoxy, (C1-C6) -alkylthio, (C1-C6 ) -Alkylsulfinyl, (C1-C6) -alkylsulfonyl or di- (C1-C6) -alkylaminocarborlyl is substituted, or phenyl- (C1-C4) -alkyl, where the phenyl radical can be substituted up to three times by halogen, R2 is hydrogen, (C1-C6) -alkyl or halogen, R3 hydrogen, halogen, nitro, nitrile, hydroxy, (C1-C6) -alkyl, which can be substituted up to three times by halogen, (C5-C6) -cycloalkyl, (C1- C6) -alkoxy, phenoxy, phenyl or phenyl- (C1-C4) -alkyl, where the last three radicals mentioned can be substituted up to three times by halogen, n 1, 2 or 3, m 1, 2, 3 or 4 and Q CH or N and their salts.
Im Falle von m > 1 oder n 21 können die betreffenden Reste gleiche oder verschiedene Bedeutungen besitzen.In the case of m> 1 or n 21, the radicals concerned can be the same or have different meanings.
Unter Halogen wird bevorzugt Fluor, Chlor und Brom verstanden.Halogen is preferably understood to mean fluorine, chlorine and bromine.
Als Salze der Verbindungen der Formel I kommen beispielsweise infrage Salze von organischen und anorganischen Säuren, wie Benzoate, Fumarate, Oxalate, Phenolate, Sulfonate, Nitrate, Halogenide, Sulfate und Fluoroborate, Komplexsalze mit Metallen der Gruppen I b, II b, IV b oder VIII des Periodensystems, wie Kupfer, Zink und Zinn und Quaternierungsprodukte mit Alkyl-, insbesondere (C1-C6)-Alkyl-, und gegebenenfalls im Phenylrest substituierten, insbesondere halogenierten, Phenacylhalogeniden.Examples of suitable salts of the compounds of the formula I are Salts of organic and inorganic acids such as benzoates, fumarates, oxalates, Phenolates, sulfonates, nitrates, halides, sulfates and fluoroborates, complex salts with metals of groups I b, II b, IV b or VIII of the periodic table, such as copper, Zinc and tin and quaternization products with alkyl, especially (C1-C6) alkyl, and optionally substituted, in particular halogenated, phenacyl halides in the phenyl radical.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I und ihrer Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.The invention further provides a process for the preparation of the compounds of the formula I and their salts, characterized in that a compound of the formula II wherein Hal is chlorine or bromine, with a compound of the formula III and the resulting compounds of the formula I are optionally converted into their salts.
Die Umsetzungen der Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III werden üblicherweise in Gegenwart eines inerten Nösungsmittels und einer mindestens molaren Menge einer Base bei Temperaturen zwischen 0 und 1200C, vorzugsweise zwischen 25 und 80"C, durchgeführt.The reactions of the compounds of formula II with compounds of the Formula III are usually in the presence of an inert solvent and a at least a molar amount of a base at temperatures between 0 and 1200C, preferably between 25 and 80 "C.
Als Lösungsmittel eignen sich dipolar aprotische Iösungsmittel wie z.B. Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Tetramethylensulfon.Suitable solvents are dipolar aprotic solvents such as e.g. acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or tetramethylene sulfone.
Als Base kann die Verbindung der Formel (III) selbst, ein Alkali- oder Ei.dalkalihydroxid, ein Alkali- oder Erdalkalicarbonat oder ein tertiäres Amin verwendet werden. Bevorzugt ist Kaliumcarbonat.As a base, the compound of the formula (III) itself, an alkali or egg alkali hydroxide, an alkali or alkaline earth carbonate or a tertiary amine be used. Potassium carbonate is preferred.
Die Salze der Verbindungen der Formel I werden auf übliche Weise durch Zugabe der entsprechenden Salzkomponente hergestellt.The salts of the compounds of formula I are in the customary manner Addition of the appropriate salt component produced.
Die Verbindungen der Formel (II) sind neu und sind daher ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Sie werden hergestellt, indem man Verbindungen der Formel (IV) mit Halogenierungsmitteln in einem inerten Lösungsmittel umsetzt. Als Halogenierungsmittel werden übliche Mittel wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphortribromid oder Phsophortrichlorid eingesetzt. Die Reaktionstemperaturen variieren im Bereich zwischen -15 und +60"C, bevorzugt zwischen -5°C und 40°C. Als inerte Lösungsmittel können chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Methylenchlorid eingesetzt werden.The compounds of the formula (II) are new and are therefore also a subject of the invention. They are made by adding compounds of the formula (IV) with halogenating agents in an inert solvent. Customary agents such as, for example, thionyl chloride, phosphorus tribromide or phosphorus trichloride are used as halogenating agents. The reaction temperatures vary in the range between -15 and +60 ° C., preferably between -5 ° C. and 40 ° C. Chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or methylene chloride can be used as inert solvents.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind ebenfalls neu.The compounds of the formula (IV) are also new.
Sie können durch Reduktion der Verbindungen der Formel (V) erhalten werden.You can by reducing the compounds of the formula (V) can be obtained.
Als Reduktionsmittel eignen sich beispielsweise komplexe Metallhydride in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise Natriumborhydrid in Methanol. Vorzugsweise wird die Reaktion bei Temperaturen zwischen 20"C und 60"C durchgeführt.Complex metal hydrides, for example, are suitable as reducing agents in suitable solvents, for example sodium borohydride in methanol. Preferably the reaction is carried out at temperatures between 20 "C and 60" C.
Überraschenderweise wird während der Reaktion keine Reduktion der Alkylsulfonylgruppe beobachtet.Surprisingly, there is no reduction in the reaction during the reaction Alkylsulfonyl group observed.
Die Synthese der neuen Verbindungen der Formel (V) erfolgt durch Umsetzung von B-Chlorvinylaldehyden der Formel (VI) mit Alkylsulfinaten der Formel MSO2R1 (M= Na,K). Diese Reaktion wird in Gegenwart eines Lösungsmittels und einer katalytischen Menge einer Base bei Temperaturen zwischen 40 und 120°C, bevorzugt zwischen 60 und 100°C, durchgeführt.The synthesis of the new compounds of the formula (V) is carried out by reacting B-chlorovinylaldehydes of the formula (VI) with alkyl sulfinates of the formula MSO2R1 (M = Na, K). This reaction is carried out in the presence of a solvent and a catalytic amount of a base at temperatures between 40 and 120.degree. C., preferably between 60 and 100.degree.
Als Lösungsmittel eignen sich grundsätzlich die bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (I) genannten aprotisch-dipolaren Lösungsmittel. Als Basen eignen sich tertiäre Amine, wie z.B. Triethylamin, 1,8-Diazabicyclc-{5.4.Ojundec.-7-en (DBU) oder 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan.In principle, those used in production are suitable as solvents of the compounds of the formula (I) mentioned aprotic-dipolar solvents. as Tertiary amines such as triethylamine, 1,8-diazabicyclic- {5.4.Ojundec.-7-ene are suitable bases (DBU) or 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und ihre Salze besitzen fungizide, herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften und eignen sich daher ausgezeichnet zum Einsatz als Pflanzenbehandlungsmittel.The compounds of the formula I according to the invention and their salts have fungicidal, herbicidal and plant growth regulating properties and are suitable therefore excellent for use as a plant treatment agent.
So zeichnen sie sich durch eine hervorragende fungizide Wirksamkeit gegenüber phytopathogenen Pilzen aus. Auch bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheiterreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen.They are characterized by excellent fungicidal effectiveness against phytopathogenic fungi. Even those that have already penetrated the plant tissue fungal pathogens can be successfully combated curatively.
Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können.This is particularly important and beneficial in the case of fungal diseases such as which are no longer effective after infection with the usual fungicides can be combated.
Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt eine Vielzahl verschiedener phytopathogener Pilze, wie z.B. Plasmopora viticola, Piricularia oryzae, Pellicularia sasakii und Rhizoctonia solani, vor allem aber Venturia inaequalis, Rostpilze, Cercospora-Arten und Echte Mehtaupilze im Obst-, Gemüse-, Getreide- und Zierpflanzenbau.The spectrum of activity of the compounds claimed covers a large number various phytopathogenic fungi, such as Plasmopora viticola, Piricularia oryzae, Pellicularia sasakii and Rhizoctonia solani, but especially Venturia inaequalis, Rust fungi, Cercospora species and real Mehtaupilze in fruits, vegetables, cereals and Ornamental plant cultivation.
Die Verbindungen eignen sich auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.The connections are also suitable for use in technical areas, for example as a wood preservative, as a preservative in paints, in Cooling lubricants for metalworking or as preservatives in drilling and cutting oils.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I weisen außerdem eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Wurzelunkräuter werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.The compounds of the formula I according to the invention also have a excellent herbicidal effectiveness against a wide range of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants. Also hard to control perennial root weeds are well covered by the active ingredients. It does not matter whether the substances be applied before sowing, pre-emergence or post-emergence.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird das Auflaufen der Keimlinge nicht vollständig verhindert. Die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach drei Wochen vollkommen ab.Will the compounds of the invention prior to germination on the surface of the earth applied, the emergence of the seedlings is not completely prevented. the Weeds grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die off completely after three weeks.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig durch den Einsatz der neuen erfindungsgemäßen Mittel beseitigt werden kann.When applying the active ingredients to the green parts of the plant using the post-emergence method A drastic growth stop also occurs very quickly after the treatment and the weed plants remain in the growth stage present at the time of application stand or die completely after a certain time, so that in this way a Weed competition that is harmful to the cultivated plants occurs very early and sustainably the use of the new agents according to the invention can be eliminated.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.Although the compounds of the invention are an excellent herbicidal Cultivated plants become active against monocotyledon and dicotyledon weeds economically important crops such as wheat, barley, rye, rice, maize, Sugar beet, cotton and soy are only insignificantly damaged or not at all. The present For these reasons, compounds are very suitable for combating undesirable substances Plant growth in agricultural crops.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I weisen außerdem wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation, Abszission und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Deshalb eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.The compounds of the formula I according to the invention also have growth-regulating properties Properties in crops. They act regulating in the plant's own Metabolism and can thus facilitate harvesting, e.g. by triggering can be used for desiccation, abscission and stunted growth. Therefore suitable they are also used for general control and inhibition of undesirable vegetative Growth without killing the plants. An inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledon and dicotyledon crops, as it causes storage can be reduced or completely prevented.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können als Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel, Beizmittel, Dispersionen, Granulate oder Mikrogranulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.The compounds of the formula I according to the invention can be used as wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts, mordants, dispersions, Granules or microgranules can be used in the usual preparations.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Mittel, welche die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.The present invention therefore also relates to means which contain the compounds of formula I in addition to suitable formulation auxiliaries.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer gegebenenfalls einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B.Wettable powders are preparations that can be dispersed evenly in water, those in addition to the active ingredient except, if appropriate, a diluent or inert substance nor wetting agents, e.g.
polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,61-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthallnsulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Die Herstellung erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Mahlen und Vermischen der Komponenten.polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenylsulphonates and dispersants, e.g. sodium lignosulphonic acid, Sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,61-disulphonic acid, dibutylnaphthallic sulphonic acid Sodium or oleoylmethyltauric acid Contain sodium. The production takes place in the usual way, for. B. by grinding and mixing the Components.
Emulgierbare Konzentrate können z. B. durch Auflösen des Wirkstoffes in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethyl formamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt werden.Emulsifiable concentrates can e.g. B. by dissolving the active ingredient in an inert organic solvent, e.g. B. butanol, cyclohexanone, dimethyl formamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons Addition of one or more emulsifiers can be made.
Bei flüssigen Wirkstoffen kann der Lösungsmittelanteil auch ganz oder teilweise entfallen. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkyl-arylsulfonsaure Calciumsalze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäure-polyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkohol-polyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-I<ondensationsprodukte, Fettalkohol-Propylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.In the case of liquid active ingredients, the solvent content can also be wholly or partially omitted. Examples of emulsifiers that can be used are: alkyl aryl sulfonic acid Calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, Alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide ionization products, Fatty alcohol-propylene oxide condensation products, alkyl polyglycol ethers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or polyoxyethylene sorbitol ester.
Stäubemittel kann man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit feinverteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diaiomeenerde erhalten. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentrationen mittels Bindemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, poylacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemitteigranulaten üblichen Weise, gewünschtenfalls in mischung mit Düngemitteln, granuliert werden.Dust can be removed by grinding the active ingredient with finely divided, solid materials, e.g. B. talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diaiome earth obtained. Granules can either be obtained by atomizing the active ingredient be prepared on adsorptive, granulated inert material or by Application of active ingredient concentrations by means of binders, e.g. B. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils on the surface of carrier materials such as sand, kaolinite or granulated inert material. Suitable active ingredients can also be used in the usual way for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers, can be granulated.
In Spritzpulver beträgt die Wirkstoffkonzentration etwa 10 bis 90 Gew.-°Ó, der Rest zu 100 Gew.-°Ó besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-°Ó betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-°Ó an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-°Ó. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhil fsrnittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.The active ingredient concentration in wettable powder is around 10 to 90 Weight - ° Ó, the remainder to 100% - weight Ó consists of the usual formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active ingredient concentration can be around 5 to 80% by weight be. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, Sprayable solutions approx. 2 to 20% by weight. In the case of granules, the active ingredient content depends partly on whether the active compound is liquid or solid and which one Granulating agents, fillers, etc. can be used. In addition, the mentioned active ingredient formulations, where appropriate, the customary adhesive, wetting, Dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentra -ten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.The concentrates available in commercially available form are used optionally diluted in the usual way, e.g. B. in wettable powders, emulsifiable Concentrates, dispersions and sometimes also with microgranulates using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are before Usually no longer diluted with other inert substances after use.
Auch Mischungen oder Mischformulierungen mit anderen Wirkstoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren oder Fungiziden sind gegebenenfalls möglich, Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Verbindungen in der fertigen Spritzbrühe betragen bei der Verwendung als Fungizide im allgemeinen zwischen 1 mg und 500 my Wirkstoff pro Liter Spritzbrühe.Mixtures or mixed formulations with other active ingredients, such as B. insecticides, acaricides, herbicides, fertilizers, growth regulators or fungicides are optionally possible. The use concentrations of the Compounds in the finished spray liquor are when used as fungicides generally between 1 mg and 500 my of active ingredient per liter of spray liquor.
Bei der Verwendung als Herbizide variiert die erforderliche Aufwandmenge mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha. Üblicherweise erfolgt die Ausbringung der erfindungsgemäßen Mittel mit einem Wasservolumen von 20 - 1000 l/ha.When used as herbicides, the application rate required varies with the external conditions such as temperature, humidity, etc. You can within further limits fluctuate, e.g. B. between 0.005 and 10.0 kg / ha or more active ingredient, however, it is preferably between 0.01 and 5 kg / ha. Usually the Application of the agents according to the invention with a water volume of 20-1000 l / ha.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
A. Formulierungsbeispiele Beispiel 1 Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Eewichtsteile Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum oder Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.A. Formulation Examples Example 1 A dusting agent is obtained by adding 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc or inert mixed and crushed in a hammer mill.
Beispiel 2 Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile Wirkstoff, 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inerstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. Example 2 An easily dispersible, wettable powder in water is obtained by containing 25 parts by weight of active ingredient, 64 parts by weight of kaolin Quartz as inert substance, 10 parts by weight of potassium lignosulfonate and 1 part by weight oleoylmethyltaurinsaures Sodium as a wetting and dispersing agent mixes and in one Pin mill grinds.
Beispiel 3 Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether (Triton X 207), 3 Gewichtsteilen isotridecanolpolyglykoJether (8 to) und 71 Gewichtsteilen paraffinischerr Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 377 oC) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. Example 3 A dispersion concentrate which is easily dispersible in water is obtained by mixing 20 parts by weight of active ingredient with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycoJether (8 to) and 71 parts by weight paraffinic mineral oil (boiling range e.g. approx. 255 to over 377 oC) and mixes ground in an attrition ball mill to a fineness of less than 5 microns.
Beispiel 4 Ein emulgierbares l(onzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen Wirkstoff, 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol (10 EO) als Emulgator. Example 4 An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight Active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight ethoxylated nonylphenol (10 EO) as an emulsifier.
B. Chemische Beispiele I. Herstellung der Ausgangsmaterialien Beispiel a) 2, 3-Diphenyl-3-methylsulfonyl-acrolein 97,0 g (0,4 mol) 2,3-Diphenyl-3-chlor-acrolein wurden in 300 ml wasserfreiem DMP1) zu einer hellbraunen Suspension aufgeschlämmt und bei Raumtemperatur mit 121,2 g (0,4 mol) einer 33 zeigen Natriummethylsulfinat-Lösung vermischt. Nach Zugabe von 2 - 3 Tropfen DBU wurde das Reaktionsgemisch 6 Stunden auf 80"C erhitzt; danach filtrierte man von ausgefallenen Salzen ab, rührte die Mutterlauge in Eiswasser ein und filtrierte erneut. Das zurückbleibende Rohprodukt wurde durch intensives Waschen mit Wasser von weiteren Salzresten befreit. Nach dem Trocknen erhielt man 96,5 g (84 d. Th.) 2,3-Diphenyl-3-methylsulfonyl-acrolein als gelbliche Substanz vom Fp. 135 - 140°C.B. Chemical Examples I. Preparation of Starting Materials Example a) 2,3-Diphenyl-3-methylsulfonyl-acrolein 97.0 g (0.4 mol) 2,3-diphenyl-3-chloro-acrolein were slurried in 300 ml of anhydrous DMP1) to form a light brown suspension and at room temperature with 121.2 g (0.4 mol) of a 33% sodium methyl sulfinate solution mixed. After adding 2-3 drops of DBU, the reaction mixture was 6 hours heated to 80 "C; then precipitated salts were filtered off and the Mother liquor in ice water and filtered again. The remaining crude product was freed from further salt residues by intensive washing with water. To after drying, 96.5 g (84 d. Th.) 2,3-Diphenyl-3-methylsulfonyl-acrolein were obtained as a yellowish substance with a melting point of 135-140 ° C.
Beispiel b) 2- ( 4-Fluorphenyl) -3-methylsulfonyl-3-phenyl-allylalkohol 36,1 g (0,12 mol) 2-(4-Fluorphenyl)-3-methylsullonyl-3-phenyl-acrolein wurden in 250 ml wasserfreiem Methanol aufgeschlämmt und unter leichter Kühlung portionsweise mit insgesamt 2,42 g (0,066 mol) Natriumborhydrid versetzt. Nach dem Ende der exothermen Reaktion, in deren Verlauf die Temperatur auf 40°C anstieg, wurde noch bis zum Ende der Umsetzung zum Rückfluß erhitzt. Example b) 2- (4-Fluorophenyl) -3-methylsulfonyl-3-phenyl-allyl alcohol 36.1 g (0.12 mol) of 2- (4-fluorophenyl) -3-methylsullonyl-3-phenyl-acrolein were in Slurried 250 ml of anhydrous methanol and in portions with slight cooling mixed with a total of 2.42 g (0.066 mol) of sodium borohydride. After the end of the exothermic The reaction, in the course of which the temperature rose to 40 ° C, continued until the end the reaction heated to reflux.
Man entfernte das Lösungsmittel unter vermindertem Druck, nahm den Rückstand mit Methylenchlorid auf, wusch mehrmals mit gesättigter wäßriger Ammonchlorid-Lösung und trocknete die organische Phase über Na2SO4. The solvent was removed under reduced pressure and the Residue with methylene chloride, washed several times with saturated aqueous ammonium chloride solution and dried the organic phase over Na2SO4.
Nach Entfernen des Lösungsmittels und Anreiben des Rückstandes mit Petrolether erhielt man 33,1 g (91 ffi d. Th.) 2-(4-Fluorphenyl)-3-methylsulfonyl-3-phenylallylalkohol vom Fp. 110 - 114"C. After removing the solvent and triturating the residue with Petroleum ether gave 33.1 g (91 ffi of theory) of 2- (4-fluorophenyl) -3-methylsulfonyl-3-phenylallyl alcohol of m.p. 110-114 "C.
)DMF= Dimethylformamid Beispiel c 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylsulfonyl-3-phenylallylchlorid 334,4 g (0,94. mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylsulfonyl-7-phenyl-allylalkohol wurden in 400 ml Tetrachlorkohlenstoff in Lösung gebracht und unter Kühlung während 2 Stunden mit 168,6 (1,41 mol) Thionvlchlorid bei ca. 5°C tropfenweise versetzt. Dabei trat eine leichte Gasentwicklung ein, die nach ca. 3 Stunden bei 40°C zum Erliegen kam. Mit einem starken Stickstoffstrom trieb man gelösten Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid aus, wobei ein voluminöser Niederschlag ausfiel. ) DMF = dimethylformamide Example c 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylsulfonyl-3-phenylallyl chloride 334.4 g (0.94 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylsulfonyl-7-phenyl-allyl alcohol were brought into solution in 400 ml of carbon tetrachloride and with cooling during 168.6 (1.41 mol) thione chloride were added dropwise at about 5 ° C. for 2 hours. A slight evolution of gas occurred, which after about 3 hours at 40 ° C to Came to a standstill. Dissolved hydrogen chloride was driven off with a strong stream of nitrogen and sulfur dioxide, whereby a voluminous precipitate formed.
Nach Waschen mit Tetrachlorkohlenstoff erhielt man 247 g (70 /o d. Th.) 2-(2,4-Dichlorphenyl)3-methylsulfonyl-3-phenyl-allylchlorid vom Fp. 125 - 127°C II. Herstellung der Verbindungen der Formel I Beispiel 1 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylsulfonyl-1-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-1-en 80 g (0,21 mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylsulfonyl-1-phenyl-allylchlorid wurden in 150 ml wasserfreie DMF gelöst und mit 16,2 g (0,235 mol) Triazol und 29,4 g (0,21 mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat auf 80°C erhitzt.After washing with carbon tetrachloride, 247 g (70 / o d. Th.) 2- (2,4-Dichlorophenyl) 3-methylsulfonyl-3-phenyl-allyl chloride, melting point 125-127 ° C II. Preparation of the compounds of the formula I Example 1 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylsulfonyl-1-phenyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl) -prop-1-ene 80 g (0.21 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylsulfonyl-1-phenyl-allyl chloride were obtained dissolved in 150 ml of anhydrous DMF and treated with 16.2 g (0.235 mol) of triazole and 29.4 g (0.21 mol) anhydrous potassium carbonate heated to 80 ° C.
Nach ca. 8 Stunden filtrierte man von ausgefallenem Salz ab und rührte die Mutterlauge in Eiswasser ein.After about 8 hours, the precipitated salt was filtered off and the mixture was stirred the mother liquor in ice water.
Der entstehende farblose Niederschlag wurde mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 82,1 g (95 % d. Th.) Produkt vom Fp. 132 - 138°C als farbloses Pulver.The resulting colorless precipitate was washed several times with water and dried. 82.1 g (95% of theory) of product with a melting point of 132 ° -138 ° C. were obtained as colorless powder.
Nach der unter Beispiel 1 angegebenen Vorschrift lassen sich die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgelisteten Verbindungen der Formel I herstellen. (De entsprechenden Salze wurden auf üblichem Wege hergestellt.) Tabelle 1 Verbindung Ar¹ Ar² Q R¹ Fp (°C) Bsp.-Nr.According to the rule given in Example 1, the in the compounds of the formula I listed in Table 1 below. (The corresponding salts were prepared in the usual way.) Tabel 1 compound Ar¹ Ar² Q R¹ m.p. (° C) Ex.
2 C6H5 4-C1-C6H4 N CH3 Sirup 3 2,4-Cl2-C6H3 p-Tolyl N " Sirup 4 " C6H5 CH " Sirup 5 11 2-Thienyl N " Sirup 6 " C6H5 N " 155 (Z)¹) 7 " C6H5 N " 178-80 (Z)² 8 4-Cl-C6H4 p-Tolyl N " 110 (Z)¹) 9 " C6H5 N CCl3 Sirup 10 " C6H5 N CH3 143-50 11 C6H5 4-Cl-C6H4 N " 180-1 (Z)²) 12 4-Cl-C6H4 C6H5 N CH2C1 13 " " N CH3 200 (Z)²) 14 " " N CH(CH3)2 Fortsetzung Tabelle 1 Verbindung Ar¹ Ar² Q R¹ Fp (°C) Bsp.-Nr. 2 C6H5 4-C1-C6H4 N CH3 syrup 3 2,4-Cl2-C6H3 p-Tolyl N "syrup 4" C6H5 CH "Syrup 5 11 2-Thienyl N" Syrup 6 "C6H5 N" 155 (Z) 1) 7 "C6H5 N" 178-80 (Z) 28 4-Cl-C6H4 p-Tolyl N "110 (Z) 1) 9" C6H5 N CCl3 syrup 10 "C6H5 N CH3 143-50 11 C6H5 4-Cl-C6H4 N "180-1 (Z) ²) 12 4-Cl-C6H4 C6H5 N CH2C1 13" "N CH3 200 (Z) ²) 14 "" N CH (CH3) 2 Continuation of Table 1 Compound Ar¹ Ar² Q R¹ M.p. (° C) example no.
15 2-Cl-C6H4 4-F-C6H4 N CH3 165 16 3,5-Cl2-C6H3 " N " 17 4-Cl-C6H4 C6H5 N Benzyl 18 2,4-C12-C6H3 1 N CH3 Sirup3) 19 4-Cl-C6H4 " N 4-Cl-Benzyl 20 3-Cl-C6H4 " N CH3 21 " 2-Thienyl N " 22 4-F-C6H4 C6H5 N " Sirup 23 3,5-Cl2-C6H3 4-F-C6H4 N 24 3-CF3-C6H3 C6H5 N CH3 25 2,4-Cl2-C6H3 4-F-C6H4 N CH3 169 (Z)1) 1) Salz der 1 ,5-Naphthalindisulfonsäure 2) Metallkomplexsalz mit CuC12 3) Salz mit Tetrafluoroborsäure C. Biologische Beispiele 1. Fungizide Wirkung gegen Weizenmehltau Weizenpflanzen wurden im 3-Blattstadium mit Konidien des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 20 °C und einer relativen Luftfeuchte von 90 bis 95 % aufgestellt. 15 2-Cl-C6H4 4-F-C6H4 N CH3 165 16 3,5-Cl2-C6H3 "N" 17 4-Cl-C6H4 C6H5 N Benzyl 18 2,4-C12-C6H3 1 N CH3 Syrup3) 19 4-Cl-C6H4 "N 4-Cl-Benzyl 20 3-Cl-C6H4 "N CH3 21" 2-Thienyl N "22 4-F-C6H4 C6H5 N" Syrup 23 3,5-Cl2-C6H3 4-F-C6H4 N 24 3-CF3-C6H3 C6H5 N CH3 25 2,4-Cl2-C6H3 4-F-C6H4 N CH3 169 (Z) 1) 1) Salt of 1 , 5-naphthalenedisulfonic acid 2) metal complex salt with CuC12 3) salt with tetrafluoroboric acid C. Biological Examples 1. Fungicidal activity against wheat powdery mildew wheat plants were in the 3-leaf stage heavily inoculated with conidia of wheat powdery mildew (Erysiphe graminis) and in a greenhouse at 20 ° C and a relative humidity of 90 to 95 % set up.
3 Tage nach Inokulation wurden sie mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle 2 angegebenen Wirkstoffkonzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen untersuchtem= die Pflanzen auf Befall mit Weizenmehltau. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallene Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zusammengefaßt. 3 days after inoculation they were treated with the compounds according to the invention Treated evenly in the active ingredient concentrations given in Table 2. After an incubation period of 10 days, the plants were examined for infestation Wheat powdery mildew. The degree of infestation is expressed as a percentage of infested leaf area on untreated, infected control plants (= 100% infestation). The result is summarized in table 2.
Tabelle 2 Verb. mit Weizenmehltau befallene Blattfläche in Bsp. Nr. % bei . . . mg WirkstoffjLiter Spritzbrühe 500 250 125 3 0 0 0 6 0 0 0 8 0 0 0 9 0 0 0 10 0 0 0 13 0 0 0 15 0 0 0 18 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 unbehandelte, infizierte Pflanzen 100 2. Fungizide Wirkung gegen Gerstenmehltau Gerstenpflanzen wurden im 3-Blattstadium mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis sp. hordei) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 20 °C und einer relativen Luft feuchte von 90 bis 95 % aufgestellt. 3 Tage nach Inokulation wurden die Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle 3 angegebenen Wirkstoffkonzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen untersuchte man die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 °n Befall). Das Ergebnis ist aus Tabelle 3 ersichtlich. Table 2 Comb. Leaf area infested with wheat powdery mildew in example no. % at . . . mg active ingredient / liter spray liquid 500 250 125 3 0 0 0 6 0 0 0 8 0 0 0 9 0 0 0 10 0 0 0 13 0 0 0 15 0 0 0 18 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 untreated, infected Plants 100 2. Fungicidal action against barley powdery mildew of barley plants were in the 3-leaf stage with conidia of barley powdery mildew (Erysiphe graminis sp. hordei) heavily inoculated and in a greenhouse at 20 ° C and a relative Air humidity of 90 to 95%. 3 days after inoculation, the plants were with the compounds according to the invention in the active compound concentrations given in Table 3 treated equally. After an incubation period of 10 days, the Plants for barley powdery mildew infestation. The degree of infection is expressed in% more infected Leaf area, based on untreated, infected control plants (= 100 ° n infestation). The result is shown in Table 3.
Tabelle 3 Verb. mit Gerstenmehltau befallene Blattfläche in Bsp. Nr. % bei . . . mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe 500 250 125 6 0 0 0 7 0 0 0 13 0 0 0 18 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 unbehandelte, 100 infizierte Pflanzen 3. Fungizide Wirkung gegen Gurkenmehltau Gurkenpflanzen (Sorte Delikateß) wurden im 2-Blattstadium mit einer Konidiensuspension von Gurkenmehltau (Erysiphe cichoracearum) stark inokuliert. Nach einer Antrocknungszeit der Sporensuspension von 30 Minuten stellte man die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 22 °C und 90 % relativer Luftfeuchte auf. 3 Tage nach Infektion wurden die Pflanzen mit erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle 4 angegebenen Konzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach 10 Tagen erfolgte die Bonitur. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 on Befall). Tabelle 4 zeigt das Ergebnis.Table 3 Comb. Leaf area infested with barley powdery mildew in example no. % at . . . mg active ingredient / liter spray liquid 500 250 125 6 0 0 0 7 0 0 0 13 0 0 0 18 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 untreated, 100 infected plants 3. Fungicidal activity against cucumber powdery mildew Cucumber plants (cultivar Delikateß) were im 2-leaf stage with a conidia suspension of cucumber powdery mildew (Erysiphe cichoracearum) heavily inoculated. After the spore suspension has dried on for 30 minutes the plants were placed in a greenhouse at 22 ° C. and 90% relative humidity on. 3 days after infection, the plants were treated with compounds according to the invention treated evenly in the concentrations given in Table 4. After 10 days the rating took place. The degree of infestation is expressed in the infected leaf area, based on untreated, infected control plants (= 100 on infestation). Tabel 4 shows the result.
Tabelle 4 Verbindung mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche in Bsp. Nr. % bei ... mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe 500 250 125 60 30 3 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 13 0 0 0 0 0 18 0 0 0 0 0 22 0 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 unbehandelte, infizierte Pflanzen 100 4. Fungizide Wirkung gegen Apfelmehltau Apfelunterlagen der Sorte EM IX wurden im 4-Blattstadium mit einer Konidiensuspension von Apfelmehltau (Podosphaera leucotricha) stark infiziert. Anschließend kamen die Pflanzen für 16 Stunden in eine Klimakammer mit 20 OC und einer relativen Luftfeuchte von ca. 100 nn. Danach wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 22 °C und einer relativen Luftfeuchte von 85 % aufgestellt.Table 4 Combination of leaf area infested with cucumber powdery mildew in Ex. No.% at ... mg active ingredient / liter spray liquid 500 250 125 60 30 3 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 13 0 0 0 0 0 18 0 0 0 0 0 22 0 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 untreated, infected plants 100 4. Fungicidal activity against Apple powdery mildew Apple rootstocks of the variety EM IX were in the 4-leaf stage with a Conidia suspension of apple powdery mildew (Podosphaera leucotricha) heavily infected. Afterward the plants came for 16 hours in a climatic chamber with 20 OC and a relative Humidity of approx. 100 mn. The plants were then placed in a greenhouse at 22 ° C and a relative humidity of 85%.
3 Tage nach Infektion wurdemit den in Tabelle 5 genannten Verbindungen in den dort angegebenen Konzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach 2 bis 3 Wochen wurde bei Mehltaubefall bonitiert, wobei man den Befallsgrad in nn befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall) bestimmte. Das Ergebnis ist aus Tabelle 5 zu entnehmen.3 days after infection, the compounds listed in Table 5 were administered treated evenly in the concentrations specified there. After 2 to 3 weeks was rated in case of powdery mildew infestation, whereby the degree of infestation is expressed in nn infested leaf area, based on untreated, infected control plants (= 100% infestation). The result is shown in Table 5.
Tabelle 5 Verbindung mit Apfelmehltau befallene Blatt fläche in Bsp. Nr. °n bei ... mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe 500 250 125 60 30 3 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 13 0 0 0 0 0 18 0 0 0 0 0 22 0 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 unbehandelte, 100 infizierte Pflanzen 5. Fungizide Wirkung gegen Apfelschorf Apfelunterlagen (EM IX) wurden im 4-Blattstadium mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle 6 angegebenen Anwendungskonzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden die Pflanzen mit Konidien des Apfelschorfs (Venturia inaequalis) stark infiziert und tropfnaß in eine Klimakammer gestellt, deren Temperatur 22 °C und deren relative Luftfeuchtigkeit 100 % betrug. Nach einer Infektionszeit von 48 Stunden kamen sie in ein Gewächshaus mit 18 -°C und einer relativen Luftfeuchte von 95 bis 100 nn.Table 5 Connection with apple powdery mildew-infested leaf area in Ex. No. ° n at ... mg active ingredient / liter spray liquid 500 250 125 60 30 3 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 13 0 0 0 0 0 18 0 0 0 0 0 22 0 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 untreated, 100 infected plants 5. Fungicidal effect against apple scab apple rootstocks (EM IX) were in the 4-leaf stage with the compounds according to the invention in the in Table 6 given application concentrations treated evenly. After drying of the active ingredient coating, the plants were covered with conidia of apple scab (Venturia inaequalis), heavily infected and dripping wet, placed in a climatic chamber whose temperature 22 ° C and their relative humidity was 100%. After a period of infection They were placed in a greenhouse at 18 ° C. and a relative humidity of the air for 48 hours from 95 to 100 nn.
Nach einer Inkubationszeit von 14 Tagen wurden die Pflanzen auf Befall mit Apfelschorf untersucht. Die Beurteilung des Befalls erfolgte wie üblich nach Augenschein. Der Befallsgrad wurde in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Pflanzen, bestimmt und ist aus Tabelle 6 ersichtlich.After an incubation period of 14 days, the plants were checked for infestation examined with apple scab. The infestation was assessed as usual Illusion. The degree of infestation was determined in% of infested leaf area, based on untreated, infected plants, determined and can be seen from Table 6.
Tabelle 6 Verbindung °Ó Schorfbefall bei ... mg Wirkstoff/ Bsp. Nr. Liter Spritzbrühe 500 250 125 3 0 0 0 13 0 0 0 18 0 0 0-3 22 0 0 0 25 0 0 0 unbehandelte, infizierte Pflanzen 100 6. Fungizide Wirkung gegen den Erreger der Blattfleckenkrankheit der Zuckerrübe Zuckerrübenpflanzen wurden im 6-Blattstadium mit den zu prüfenden Verbindunger in den in Tabelle 7 angegebenen Aufwandmengen gleichmäßig behandelt.Table 6 Compound ° Ó scab infestation with ... mg active ingredient / example no. Liters of spray liquid 500 250 125 3 0 0 0 13 0 0 0 18 0 0 0 -3 22 0 0 0 25 0 0 0 untreated, infected plants 100 6. Fungicidal effect against the pathogen Sugar beet leaf spot disease Sugar beet plants were at the 6-leaf stage with the compounds to be tested in the application rates given in Table 7 treated equally.
Nach Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden die Pflanzen mit Konidien des Erregers der Blattfleckenkrankheit der Trübe (Cercospora beticola) stark inokuliert und tropfnaß in eine Klimakammer mit ca. 100 % relativer Luftfeuchte und 2.5 °C gestellt. 48 Stunden später kamen sie in ein Gewächshaus zurück. 14 Tage später wurde auf Befall mit der Blattfleckenkrankheit untersucht.After the active substance coating had dried on, the plants became conidiae of the pathogen causing leaf blotch disease (Cercospora beticola) heavily inoculated and dripping wet in a climatic chamber with approx. 100% relative humidity and 2.5 ° C posed. They were returned to a greenhouse 48 hours later. 14 days later was examined for infestation with leaf blotch disease.
Der Befallsgrad ai:rae in% befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 °o), bestimmt , s. Tabelle 7.The degree of infestation ai: rae in% of infested leaf area, based on untreated, infected control plants (= 100 ° o), determined, see Table 7.
Tabelle 7 Verbindung mit Cercospora beticola befallene Blatt-Bsp. Nr. fläche in % bei ... mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe 500 250 125 3 0 0 0-3 6 0 0 0 7 0 0 0-3 10 0 0 0 13 0 0 0-3 25 0 0 0 unbehandelte, infizierte Pflanzen 100 7. Fungizide Wirkung gegen den Weizenbraunrost Weizenpflanzen wurden mit erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle 8 angegebenen Anwendungskonzentrationen gleichmäßig behandelt. Nach dem Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden sie mit Sporen des Weizenbraunrostes (Puccinia triticina) inokuliert und tropfnaß in eine Klimakammer mit 20 °C und 100 °Ó relativer Luftfeuchte gestellt. 24 Stunden später kamen die Pflanzen in ein Gewächshaus zurück und wurden hier 14 Tage nach Inokulation auf Befall mit Weizenbraunrost untersucht. Der Befallsgrad wurde ausgedrückt in befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 ,°Ó Befall). Aus Tabelle 8 ist die gute Wirkung ersichtlich.Table 7 Combination with Cercospora beticola infested leaf ex. No. area in% at ... mg active ingredient / liter spray liquid 500 250 125 3 0 0 0 -3 6 0 0 0 7 0 0 0 -3 10 0 0 0 13 0 0 0 -3 25 0 0 0 untreated, infected plants 100 7th Fungicidal action against brown rust of wheat Wheat plants were obtained with the invention Compounds uniformly in the use concentrations given in Table 8 treated. After the active ingredient coating had dried on, they were covered with spores of brown rust rust (Puccinia triticina) inoculated and dripping wet in a climatic chamber with 20 ° C and 100 ° Ó relative humidity. 24 hours later, the plants were placed in a greenhouse and were examined here for infestation with brown rust of wheat 14 days after inoculation. The degree of infection was expressed in the infected leaf area, based on untreated, infected control plants (= 100, ° Ó infestation). From Table 8 is the good effect evident.
Tabelle 8 Verbindung % mit Braunrost befallene Blattfläche Bsp. Nr. bei ... mg Wirkstoff/l Spritzbrühe 500 250 i25 60 3 0 0 0 0 4 0 0 0 0-3 6 0 0 0 0 7 0 0 0 0 10 0 0 0 0 13 0 0 0 0 18 0 0 0 0 25 0 0 0 0 unbehandelte, infizierte!Pflanzen 100 8. Herbizide Wirkung im Vorauflaufverfahren Die Schädigung der Unkrautpflanzen bzw. die Kulturpflanzenverträglichkeit wurde gemäß einem Schlüssel bonitiert, in dem die Wirksamkeit durch Wertzahlen von 0 - 5 ausgedrückt wurde. Dabei bedeutet: 0 = ohne Wirkung (Schaden) 1 = 0 - 20 °Ó Wirkung 2 = 20 - 4û % Wirkung 3 = 40 - 60 °Ó Wirkung 4 = 60 - 80 °Ó Wirkung 5 = 80 - 100 % Wirkung Samen bzw. Rhizomstücke voUnkrautpflanzen wurden in Plastiktöpfen ( 9 cm) in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann anschließend in Form von wäßrigen Suspensionen bzw. Emulsionen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die Bodenoberfläche appliziert.Table 8 Compound% leaf area infested with brown rust Ex. No. at ... mg active ingredient / l spray liquid 500 250 i25 60 3 0 0 0 0 4 0 0 0 0 -3 6 0 0 0 0 7 0 0 0 0 10 0 0 0 0 13 0 0 0 0 18 0 0 0 0 25 0 0 0 0 untreated, infected! Plants 100 8. Herbicidal effect in the pre-emergence method The damage the weed plants or the crop plant tolerance was determined according to a key rated, in which the effectiveness was expressed by values from 0-5. This means: 0 = no effect (damage) 1 = 0 - 20 ° Ó effect 2 = 20 - 4û% effect 3 = 40 - 60 ° Ó effect 4 = 60 - 80 ° Ó effect 5 = 80 - 100% effect seeds resp. Rhizome pieces of weed plants were placed in plastic pots (9 cm) in sandy loam laid out and covered with earth. The compounds of the invention were then then in the form of aqueous suspensions or emulsions with an application rate of water of the equivalent of 600 l / ha is applied to the soil surface.
Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkrautpflanzen gehalten.After the treatment, the pots were placed in the greenhouse and kept under good growing conditions for the weed plants.
Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgte nach dem Auflaufen der Pflanzen nach einer Versuchszeit von ca. 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrolltöpfen.The visual assessment of the damage to plants or emergence was carried out after the emergence of the plants after a test period of approx. 3 weeks in comparison to untreated control pots.
In Tabelle 9 sind die Vorauflaufwirksamkeiten der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen gegen mono- und dikotyle Schadpflanzen zusammengestellt.In Table 9 are the pre-emergence efficacies of the new invention Compounds against monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants.
Wie die Werte klar belegen, beweisen die erfindungsgemäßen Substanzen eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Unkräuter aus den unterschiedlichsten botanischen Ordnungen.As the values clearly show, those according to the invention prove Substances a good herbicidal effectiveness against weeds from a wide variety of botanicals Orders.
Tabelle 9 Bsp.Nr. Dosis Herbizide Wirkung kg a.i./ha SIA MAI ALM ECG 1 2,5 5 5 5 5 3 2,5 3 5 4 5 6 2,5 5 5 5 5 7 2,5 5 5 5 5 10 2,5 5 5 5 5 18 2,5 5 5 5 5 22 2,5 4 5 5 5 SIA = Siriapis arvensis MAI = Matricaria inodora ALM = Alopecurus myosuroides ECG = Echinochloa crus galli a.i.= Aktivsubstanz 9. Herbizide Wirkung bei Anwendung in Reis Knollen und Rhizome bzw. Jungpflanzen oder Samen verschiedener Reisunkräuter wie Cyperus-Arten, Eleocharis, Scirpus und Echinochloa wurden in geschlossenen Töpfen von 13 cm Durchmesser ausgepflanzt und mit Wasser bis zur Höhe von 1 cm über dem Boden angestaut. Ebenso wurde mit Reispflanzen verfahren.Table 9 Example No. Dose of herbicidal effect kg a.i./ha SIA MAI ALM ECG 1 2.5 5 5 5 5 3 2.5 3 5 4 5 6 2.5 5 5 5 5 7 2.5 5 5 5 5 10 2.5 5 5 5 5 18 2.5 5 5 5 5 22 2.5 4 5 5 5 SIA = Siriapis arvensis MAI = Matricaria inodora ALM = Alopecurus myosuroides ECG = Echinochloa crus galli a.i. = active ingredient 9. Herbicidal effect when used in rice tubers and rhizomes or young plants or seeds of various kinds Rice weeds like Cyperus spp., Eleocharis, Scirpus and Echinochloa were in closed Planted pots 13 cm in diameter and filled with water to a height of 1 cm above accumulated in the ground. The same was done with rice plants.
Im Vorauflaufverfahren, d. h. 3 - 4 Tage nach dem Anpflanzen wurden die Verbindungen ins Bewässerungswasser gegossen (in Form von wäßrigen Suspensionen oder Emulsionen) oder in Form von Granulaten ins Was- ser gestreut.In the pre-emergence procedure, i. H. 3-4 days after planting the compounds poured into irrigation water (in the form of aqueous suspensions or emulsions) or in the form of granules into the water ser scattered.
Jeweils 3 Wochen später würde die herbizide Wirkung und eine eventuelle Schadwirkung gegenüber Reis bonitiert. Die Ergebnisse zeigen, daß sich die erfindungsgemäßen Verbindungen zur selektiven Unkrautbekämpfung in Reis eignen. Gegenüber bisherigen Reisherbiziden zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch aus, daß sie zahlreiche, insbesondere auch schwer bekämpfbare Unkräuter, die aus Dauerorganen wie Knollen (Cyperus) oder Rhizomen keimen, wirkungsvoll bekämpfen und dabei von Reis toleriert werden.In each case 3 weeks later the herbicidal effect and an eventual one Damage to rice rated. The results show that the invention Compounds suitable for selective weed control in rice. Compared to previous The compounds according to the invention are distinguished by rice herbicides in that they numerous, especially difficult to control weeds, which arise from permanent organs how tubers (Cyperus) or rhizomes germinate, combat effectively and thereby from Rice can be tolerated.
Tabelle 10 Herbizide Wirkung und Reistoleranz der Verbindungen Verbindung Bsp. Nr. Dosis Herbizide Wirkung gegen kg AS/ha OS-V EOA £YS £YD S£H ECG 3 2 1 5 - 5 5 5 1 0 5 - 5 5 5 6 2 1 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 - 5 7 2 1 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 5 5 10 2 0 5 5 5 5 5 1 0 5 5 5 5 5 13 2 0 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 5 5 Abkürzunqen OS-V = Wasserverpflanzter Reis EOA = Eleocharis acicularis CYS = Cyperus serotinus CYD = Cyperus difformis SCH = Scirpus hotarui ECG = Echinochloa crus galli a.i. = AktivsubstanzTable 10 Herbicidal activity and rice tolerance of the compounds Example No. Dose Herbicidal activity against kg AS / ha OS-V EOA £ YS £ YD S £ H ECG 3 2 1 5 - 5 5 5 1 0 5 - 5 5 5 6 2 1 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 - 5 7 2 1 5 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 5 5 10 2 0 5 5 5 5 5 1 0 5 5 5 5 5 13 2 0 5 5 5 5 5 1 0 5 4 5 5 5 Abbreviations OS-V = Water-transplanted rice EOA = Eleocharis acicularis CYS = Cyperus serotinus CYD = Cyperus difformis SCH = Scirpus hotarui ECG = Echinochloa crus galli a.i. = Active ingredient
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