DE3429433C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Artikel aus Baumwolle und Acryl­ fasern, die nach der alkalischen Peroxidbleiche keine Verfärbungen zeigen.The invention relates to articles made of cotton and acrylic fibers that do not exist after alkaline peroxide bleaching Show discoloration.

Baumwolle wird zur Verbesserung des Rohtones häufig mit Wasserstoffperoxid gebleicht. Um bei Verwendung unge­ kämmter Baumwolle Schalenreste zu entfernen, wird die Bleichbehandlung unter Zusatz von Alkalihydroxid durch­ geführt. Werden für die Bleiche Mischungen von Baumwolle mit Acrylfasern, d. h. Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten mit mindestens 40 Gew.-% Acrylnitrileinheiten eingesetzt, dann vergilbt der Acrylfaseranteil, wenn bei zu hohen Temperaturen gebleicht wird. Um diese Vergilbung auf ein Mindestmaß zu beschränken, muß die Bleichtemperatur möglichst niedrig gehalten werden. Dies führt zu einer Verlängerung der Behandlungszeit, die notwendig ist, um die gewünschte Aufhellung des Baumwollanteils zu erreichen und damit zu erhöhten Kosten. Cotton is often used to improve the raw tone Bleached hydrogen peroxide. In order to use Combed cotton will remove the remains of the peel Bleaching treatment with the addition of alkali hydroxide guided. Used for bleaching blends of cotton with acrylic fibers, d. H. Acrylic nitrile polymer fibers with at least 40% by weight of acrylonitrile units, then the acrylic fiber portion turns yellow if too high Temperatures is bleached. To this yellowing on a To limit minimum, the bleaching temperature must be kept as low as possible. This leads to a Extension of treatment time that is necessary to to achieve the desired lightening of the cotton content and therefore at an increased cost.  

Aufgabe der Erfindung war es, Acrylfasern bereitzustellen, die bei Behandlung mit einer Peroxidbleichung eine gegen­ über herkömmlichen Acrylfasern deutlich verminderte Ver­ gilbung zeigen.The object of the invention was to provide acrylic fibers, the one against when treated with peroxide bleaching Ver. significantly reduced Ver show yellowing.

Es wurde nun gefunden, daß Acrylfasern, die 0,01-5 Gew.-% einer mehrfunktionellen Phosphonsäure, Phosphoncar­ bonsäure oder eines Phosphonsäuregruppen enthaltenden Polymerisats enthalten, zur Lösung der Aufgabe geeignet sind.It has now been found that acrylic fibers which contain 0.01-5% by weight a multifunctional phosphonic acid, Phosphoncar acid or a containing phosphonic acid groups Contain polymer, suitable for solving the problem are.

Gegenstand der Erfindung sind daher Artikel aus Baumwolle und Acrylnitrilfasern, wobei letztere aus Homo- oder Copolymerisaten des Acrylnitrils mit üblichen Comonomeren aus der Gruppe Acrylsäure- und Meth­ acrylsäureester, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylacetat und ungesättigten Verbindungen mit ionisierbaren Säuregruppen aufgebaut sind, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Acrylfasern 0,01 bis 5 Gew.-% einer mehrfunktionellen Phosphonsäure, Phosphoncarbon­ säure oder eines Phosphonsäuregruppen enthaltenden Poly­ merisats enthalten.The invention therefore relates to articles from Cotton and acrylonitrile fibers, the latter from homo- or copolymers of acrylonitrile usual comonomers from the group acrylic acid and meth acrylic acid ester, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride or with vinyl acetate and unsaturated compounds ionizable acid groups are built up, thereby ge indicates that the acrylic fibers 0.01 to 5 wt .-% a multifunctional phosphonic acid, phosphonic carbon acid or a poly containing phosphonic acid groups merisats included.

Die genannten Verbindungen werden üblicherweise in die Fasern gebracht, indem man sie der Spinnlösung zusetzt und diese naß oder trocken verspinnt. The compounds mentioned are usually in the Fibers brought by adding them to the spinning solution and spinning them wet or dry.  

Geeignete Verbindungen sind beispielsweise mehrfunktio­ nelle Phosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon­ säure, Amino-tris-methylenphosphonsäure oder Polyvinyl­ phosphonsäure, Phosphoncarbonsäuren, wie 2-Phosphon­ butan-1,2,4-tricarbonsäure oder 2,4-Diphosphonobutan- 1,2-dicarbonsäure und Copolymerisate von Vinylphos­ phonsäure mit anderen ungesättigten Verbindungen. Diese Stabilisatoren werden dem Lösungsmittel für das Acryl­ nitrilpolymere vorteilhafterweise vor Herstellung der Spinnlösung zugegeben, um eine gleichmäßige Verteilung zu gewährleisten. Geeignete Lösungsmittel für Acrylnitril­ polymere sind z. B. Dimethylformamid oder Dimethyl­ acetamid.Suitable compounds are, for example, multifunctional nell phosphonic acids, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphone acid, amino-tris-methylenephosphonic acid or polyvinyl phosphonic acid, phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphone butane-1,2,4-tricarboxylic acid or 2,4-diphosphonobutane 1,2-dicarboxylic acid and copolymers of vinylphos phonic acid with other unsaturated compounds. These Stabilizers become the solvent for the acrylic nitrile polymers advantageously before production of the Spinning solution added to ensure an even distribution to guarantee. Suitable solvents for acrylonitrile polymers are e.g. B. dimethylformamide or dimethyl acetamide.

Die Acrylnitrilpolymerisate können Homopolymerisate oder Copolymerisate von Acrylnitril sein. Übliche Comonomere sind andere Vinylverbindungen, wie Acrylsäure- und Methacrylsäureester, Styrol, Vinylchlorid, Vinyliden­ chlorid oder Vinylacetat und ungesättigte Verbindungen mit ionisierbaren Säuregruppen, wie Allyl- und Meth­ allylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure und deren Salze.The acrylonitrile polymers can be homopolymers or Copolymers of acrylonitrile. Usual comonomers are other vinyl compounds, such as acrylic acid and Methacrylic acid ester, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl acetate and unsaturated compounds with ionizable acid groups, such as allyl and meth allylsulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid and their salts.

Zur Beurteilung der Wirksamkeit der genannten Verbindungen werden in den folgenden Beispielen der Weißgrad der Proben vor und nach einer Peroxidbleiche angegeben. Hierzu wurden mit einem Hunterlab-Dreifilterphotometer die Normfarbwerte X, Y, Z der Proben bestimmt. Zur Berechnung des Weiß­ grades wurde die Formel von A. Berger, beschrieben in "Die Farbe" 8, (1959), Seite 187-202, verwendet. To assess the effectiveness of the compounds mentioned in the following examples the whiteness of the samples stated before and after peroxide bleaching. For this purpose the standard color values with a Hunterlab three-filter photometer X, Y, Z of the samples determined. To calculate the white grades was the formula of A. Berger, described in "Die Farbe" 8, (1959), pages 187-202.  

Beispiel 1Example 1

Ein Copolymerisat aus 93,6 Gew.-% Acrylnitril, 5,7 Gew.-% Acrylsäuremethylester und 0,7 Gew.-% Natriummethallylsul­ fonat wurde in Form einer 30 Gew.-%igen Spinnlösung in Dimethylformamid unter beim Trockenspinnen üblichen Be­ dingungen versponnen. Das Spinngut wurde zur Entfernung des restlichen Lösungsmittels mit Wasser gewaschen, in heißem Wasser verstreckt, getrocknet und gedämpft.A copolymer of 93.6% by weight acrylonitrile, 5.7% by weight Acrylic acid methyl ester and 0.7 wt .-% sodium methallylsul fonat was in the form of a 30 wt .-% spinning solution in Dimethylformamide under conventional loading in dry spinning conditions spun. The spun material was removed the remaining solvent washed with water, in stretched hot water, dried and steamed.

Die erhaltenen Fasern mit einem Titer von 1.3 dtex hatten einen Weißgrad von 65.The fibers obtained with a titer of 1.3 dtex had a whiteness of 65.

5 g Fasern wurden mit 200 ml einer Bleichlauge der unten angegebenen Zusammensetzung 30 Minuten auf 98°C erhitzt. Die Fasern wurden mit warmem Wasser gewaschen und bei 50°C getrocknet. Die so behandelten Fasern hatten einen Weiß­ grad von 6.5 g of fibers were blended with 200 ml of a bleaching solution as shown below specified composition heated to 98 ° C for 30 minutes. The fibers were washed with warm water and at 50 ° C dried. The fibers treated in this way were white degree of 6.

Zur Herstellung der Bleichlauge wurden 3,5 ml 35gew.-%ige Wasserstoffperoxidlösung, 1 ml einer Natriumsilikat­ lösung mit einem Gehalt von 8,6 Gew.-% Na₂O und 25,4 Gew.-% SiO₂ (Wasserglas), 0,2 g Magnesiumsulfat und 0,5 g Poly­ ether aus Oleylalkohol mit 50 Mol Ethylenoxid mit Wasser auf 1 l aufgefüllt. Der pH-Wert wurde durch tropfenweise Zugabe von 1 N Natronlauge auf 10,5 eingestellt.3.5 ml of 35% by weight were used to prepare the bleaching liquor Hydrogen peroxide solution, 1 ml of a sodium silicate solution containing 8.6% by weight Na₂O and 25.4% by weight SiO₂ (water glass), 0.2 g magnesium sulfate and 0.5 g poly ether from oleyl alcohol with 50 moles of ethylene oxide with water made up to 1 l. The pH was controlled by dropwise Addition of 1 N sodium hydroxide solution to 10.5.

Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 wurden Fasern von 1,3 dtex hergestellt, der Spinnlösung wurden jedoch vor dem Verspinnen 0,05 Gew.-% (bezogen auf Polymerisat) 2-Phosphonobutan-1,2,4- tricarbonsäure zugesetzt. Die Fasern hatten einen Weiß­ grad von 67.Analogously to Example 1, fibers of 1.3 dtex were produced, however, the spinning solution became 0.05 before spinning  % By weight (based on polymer) 2-phosphonobutane-1,2,4- added tricarboxylic acid. The fibers were white degree of 67.

Nach der Bleiche gemäß Beispiel 1 hatten die Fasern noch einen Weißgrad von 54.After the bleaching according to Example 1, the fibers still had a whiteness of 54.

Beispiel 3Example 3

Die Fasern aus Beispiel 1 und die Fasern aus Beispiel 2 wurden bei den in der folgenden Tabelle angegebenen Temperaturen 1 Stunde mit der Bleichlauge aus Beispiel 1 behandelt. Anschließend wurden die Fasern mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Die in der Tabelle aufgeführten Weißgradwerte zeigen deutlich den Vorteil der erfindungsgemäß stabilisierten Fasern.The fibers from Example 1 and the fibers from Example 2 were given in the table below Temperatures 1 hour with the bleaching solution from Example 1 treated. The fibers were then washed with warm Washed water and dried. The ones in the table Whiteness values listed clearly show the advantage the fibers stabilized according to the invention.

Beispiel 4Example 4

Aus dem gleichen Copolymerisat wie in Beispiel 1 wurden Fasern mit einem Titer von 3.3 dtex hergestellt. Der Spinn­ lösung wurden vor dem Verspinnen 0,1 Gew.-% Amino-tris- (methylenphosphonsäure) zugesetzt.From the same copolymer as in Example 1 Fibers made with a titer of 3.3 dtex. The spider solution was spun 0.1% by weight amino-tris (methylenephosphonic acid) added.

Die Fasern hatten einen Weißgrad von 54, nach der Bleich­ behandlung gemäß Beispiel 1 von 42.The fibers had a whiteness of 54 after bleaching treatment according to Example 1 of 42.

Fasern aus dem gleichen Polymerisat, die ohne Zusatz ver­ sponnen wurden, hatten einen Weißgrad von 43, nach der Bleichbehandlung von 0.Fibers from the same polymer, which ver had a whiteness of 43, after which Bleaching treatment from 0.

Beispiel 5Example 5

Der Spinnlösung wurden 0,1 Gew.-% 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure zugesetzt, ansonsten wurde wie in Bei­ spiel 4 verfahren. Die Fasern hatten einen Weißgrad von 55, nach der Bleiche von 37.0.1% by weight of 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid added, otherwise was as in Bei game 4 procedure. The fibers had a whiteness of 55, after bleaching 37.

Claims (1)

Artikel aus Baumwolle und Acrylnitrilfasern, wobei letz­ tere aus Homo- oder Copolymerisaten des Acrylnitrils mit üblichen Comonomeren aus der Gruppe Acrylsäure- und Meth­ acrylsäureester, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylacetat und ungesättigten Verbindungen mit ionisierbaren Säuregruppen aufgebaut sind, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Acrylfasern 0,01 bis 5 Gew.-% einer mehrfunktionellen Phosphonsäure, Phosphoncarbon­ säure oder eines Phosphonsäuregruppen enthaltenden Poly­ merisats enthalten.Articles made of cotton and acrylonitrile fibers, the latter being constructed from homo- or copolymers of acrylonitrile with customary comonomers from the group consisting of acrylic and methacrylic esters, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl acetate and unsaturated compounds with ionizable acid groups, characterized in that Acrylic fibers contain 0.01 to 5% by weight of a polyfunctional phosphonic acid, phosphonic carbon acid or a polymer containing phosphonic acid groups.