DE3429048A1 - Fluorinated alkylamidosulphonyl chlorides - Google Patents
Fluorinated alkylamidosulphonyl chloridesInfo
- Publication number
- DE3429048A1 DE3429048A1 DE19843429048 DE3429048A DE3429048A1 DE 3429048 A1 DE3429048 A1 DE 3429048A1 DE 19843429048 DE19843429048 DE 19843429048 DE 3429048 A DE3429048 A DE 3429048A DE 3429048 A1 DE3429048 A1 DE 3429048A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fluorinated
- formula
- general formula
- novel
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Abstract
Description
Fluorierte AlkylamidosulfochlorideFluorinated alkyl amido sulfochlorides
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von neuen fluorierten Alkylamidosulfochloriden, die als Zwischenprodukte zur Herstellung von neuen Herbiziden verwendet werden können.The present invention relates to a new method of manufacture of new fluorinated alkylamido sulfochlorides, which are used as intermediate products in the manufacture can be used by new herbicides.
Alkylamidosulfochloride sind seit längerem bekannt und lassen sich durch Umsetzung von primären oder sekundären Alkylaminen mit Sulfurylchlorid herstellen (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., Band XI/2, S. 693f (1958)). Weiterhin sind 2-Fluoralkylsulfamidsäurefluoride durch Umsetzung von Sulfurylfluorid mit Aziridinen bekannt geworden (vgl. hierzu die DE-OS 23 01 207).Alkylamidosulfochlorides have been known for a long time and can be by reacting primary or secondary alkylamines with sulfuryl chloride (cf. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Volume XI / 2, pp. 693f (1958)). Furthermore, 2-fluoroalkylsulfamic acid fluorides are produced by the reaction of sulfuryl fluoride has become known with aziridines (cf. DE-OS 23 01 207).
Es wurde gefunden, daß man die neuen fluorierten Alkylamidosulfochloride der allgemeinen Formel in welcher R1 für Wasserstoff, Alkyl und fluoriertes Alkyl steht, und R2 für fluoriertes Alkyl steht, erhält, wenn man fluorierte Alkylamine der allgemeinen Formel in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfurylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, bei Temperaturen zwischen +30 und 150°C umsetzt.It has been found that the new fluorinated alkylamido sulfochlorides of the general formula in which R1 stands for hydrogen, alkyl and fluorinated alkyl, and R2 stands for fluorinated alkyl, obtained when fluorinated alkylamines of the general formula in which R1 and R2 have the meaning given above, is reacted with sulfuryl chloride, optionally in the presence of a solvent, at temperatures between +30 and 150.degree.
Das neue Verfahren ermöglicht die Herstellung einer neuen Stoffklasse, den fluorierten Alkylamidosulfochloriden der allgemeinen Formel (I). Dabei ist es überraschend, daß die erfindungsgemäße Umsetzung der fluorierten Alkylamine mit Sulfurylchlorid im Gegensatz zur bekannten Umsetzung von nicht fluorierten Alkylaminen in kürzeren Reaktionszeiten und in besserer Ausbeute und Reinheit erfolgt.The new process enables the production of a new class of materials, the fluorinated alkylamido sulfochlorides of the general formula (I). It is there Surprisingly that the inventive implementation of the fluorinated alkylamines with Sulfuryl chloride in contrast to the known conversion of non-fluorinated alkylamines takes place in shorter reaction times and in better yield and purity.
Die fluorierten Alkylamidosulfochloride der Formel (I) sind interessante neue Zwischenprodukte, deren Bereitstellung eine Bereicherung der Technik darstellt. Sie lassen sich in einfacher Weise in neue Endprodukte mit herbizider Wirkung überführen.The fluorinated alkylamido sulfochlorides of formula (I) are interesting new intermediate products, the provision of which represents an enrichment of technology. They can be converted in a simple manner into new end products with a herbicidal effect.
Die erfindungsgemäßen fluorierten Alkylamidosulfochloride sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für Wasserstoff oder Alkyl 2 mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen; R2 steht vorzugsweise für einen Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, der mindestens 2 Fluor- oder 1 Fluor- und 1 Chloratom enthält.The fluorinated alkylamido sulfochlorides according to the invention are through the formula (I) is generally defined. In this formula, R1 preferably stands for hydrogen or alkyl 2 of up to 4 carbon atoms; R2 preferably stands for an alkyl radical with 2 to 8 carbon atoms, at least 2 fluorine or 1 fluorine and 1 chlorine atom contains.
Verwendet man zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) beispielsweise 1,1,1-Trifluor-2-amino-propan als Ausgangsstoff für die Umsetzung mit Sulfurylchlorid, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das nachfolgende Formelbild veranschaulicht werden: Die als Ausgangsstoffe benötigten fluorierten Alkylamine sind durch die allgemeine Formel (II) bezeichnet. In dieser Formel haben R1 und R2 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden.If, for example, 1,1,1-trifluoro-2-aminopropane is used as the starting material for the reaction with sulfuryl chloride to prepare the compounds of the formula (I), the course of the process according to the invention can be illustrated by the following formula: The fluorinated alkylamines required as starting materials are indicated by the general formula (II). In this formula, R1 and R2 preferably have those meanings which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for these radicals.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe der Formel (II) sind bereits bekannt. Als Beispiele seien genannt: Primäre Amine mit geradkettigen Alkylresten: Literaturstelle: 2,2-Difluor-ethylamin (9) 2,2,2-Trifluor-ethylamin (1,2,3) 2,2-Difluor-propylamin (9) 3,3-Difluor-propylamin (8) 3-Chlor-3-fluor-propylamin (8) 3,3,3-Trifluor-propylamin (2,4) 3-Chlor-3,3-difluor-propylamin (8) 3,3-Dichlor-3-fluor-propylamin (4) 2,3,3,3-Tetrafluor-propylamin (4) 2,2,3,3,3-Pentafluor-propylamin (4) 4,4,4 -Trifluor-butylamin (2) Primäre Amine mit verzweigten Alkylresten: Literaturstelle: 1,1 ,1-Trifluor-propyl-2-amin (2) 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propyl-2-amin (3) 1,1, 1-Trifluor-2-methyl-propyl-2-amin (2) 2-(Dichlorfluormethyl)-propylamin (8) 2-(Chlordifluormethyl)-propylamin (8) 2-(Trifluormethyl)-propylamin (8) 1,1 ,1-Trifluor-butyl-2-amin (2) 1,1,1-Trifluor-pentyl-2-amin (2) 1,1,1,5,5,5-Hexafluor-pentyl-2-amin (2) 1,1 ,1-Trifluor-3-methyl-butyl-2-amin (2) 1,1 ,1-Trifluor-hexyl-2-amin (2) 1,1,1-Trifluor-4-methyl-pentyl-2-amin (2) 1 , 1 , 1 -Trifluor-octyl-2-amin (2) Sekundäre Amine: Literaturstelle: N-Methyl-2,2,2-trifluor-ethylamin (1,5) N-Ethyl-2,2,2-trifluor-ethylamin (6) N-Propyl-2,2,2-trifluor-ethylamin (7) N-Butyl-2,2,2-trifluor-ethylamin (7) Literatur zur obigen Aufstellung: (1) J. Org. Chem. 24, 1256-9 (1959) (2) J. Org. Chem. 27, 1406-9 (1962) (3) Isvest. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1966, 226-8 (4) Isvest. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1966, 1518-23.The substances of the formula (II) which can be used according to the invention are already known. Examples include: Primary amines with straight-chain alkyl radicals: Literature: 2,2-Difluoro-ethylamine (9) 2,2,2-Trifluoro-ethylamine (1,2,3) 2,2-Difluor-propylamine (9) 3,3-Difluoropropylamine (8) 3-Chloro-3-fluoro-propylamine (8) 3,3,3-Trifluoropropylamine (2,4) 3-Chloro-3,3-difluoropropylamine (8) 3,3-dichloro-3-fluoro-propylamine (4) 2,3,3,3-tetrafluoropropylamine (4) 2,2,3,3,3-Pentafluoropropylamine (4) 4,4,4-Trifluorobutylamine (2) Primary amines with branched alkyl radicals: reference: 1,1, 1-trifluoropropyl-2-amine (2) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropyl-2-amine (3) 1,1,1-trifluoro-2-methyl-propyl-2-amine (2) 2- (dichlorofluoromethyl) propylamine (8) 2- (chlorodifluoromethyl) propylamine (8) 2- (trifluoromethyl) propylamine (8) 1,1,1-trifluorobutyl-2-amine (2) 1,1,1-trifluoropentyl-2-amine (2) 1,1,1,5,5,5-hexafluoropentyl -2-amine (2) 1,1,1-trifluoro-3-methyl-butyl-2-amine (2) 1,1,1-trifluoro-hexyl-2-amine (2) 1,1,1-trifluoro-4-methyl pentyl-2-amine (2) 1, 1, 1-trifluoro-octyl-2-amine (2) Secondary amines: References: N-methyl-2,2,2-trifluoro-ethylamine (1,5) N-ethyl-2,2,2-trifluoro-ethylamine (6) N-propyl-2,2,2-trifluoro-ethylamine (7) N-Butyl-2,2,2-trifluoro-ethylamine (7) Literature for the above list: (1) J. Org. Chem. 24, 1256-9 (1959) (2) J. Org. Chem. 27, 1406-9 (1962) (3) Isvest. Acad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1966, 226-8 (4) Isvest. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1966, 1518-23.
(5) J. Med. Chem. 22, 1130-3 (1979) (6) DE-OS 30 18 020; EP-A-0 039 813 (7) DE-OS 32 18 966; EP-A-0 073 974 (8) DE-OS 33 07 234 (9) Ind. Eng. Chem. 48, 209-13 (1956).(5) J. Med. Chem. 22, 1130-3 (1979) (6) DE-OS 30 18 020; EP-A-0 039 813 (7) DE-OS 32 18 966; EP-A-0 073 974 (8) DE-OS 33 07 234 (9) Ind. Eng. Chem. 48: 209-13 (1956).
Die Herstellung der Fluoralkylamine der Formel (II) ist beschrieben. Für einzelne Verbindungen finden sich noch nähere Angaben bei den Herstellungsbeispielen.The preparation of the fluoroalkylamines of the formula (II) is described. For individual compounds, more details can be found in the preparation examples.
Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weiterhin benötigte Sulfurylchlorid ist eine allgemein bekannte, laboratoriumsübliche Verbindung.That for the preparation of the compounds according to the invention of the formula (I) Sulfuryl chloride that is still required is a well-known one that is customary in laboratories Link.
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann in Gegenwart von Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Als solche kommen alle inerten, halogenfesten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol, weiterhin Nitrile, wie z.B. Acetonitril. Man kann die Reaktion auch in überschüssigem Sulfurylchlorid als Lösungsmittel durchführen.The reaction according to the invention can be carried out in the presence of diluents be performed. All inert, halogen-resistant organic solvents come as such in question. These preferably include chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, Chloroform, chlorobenzene, also nitriles, such as acetonitrile. The reaction can also be carried out in excess sulfuryl chloride as solvent.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa +30 und 1500C, vorzugsweise zwischen 50 und 1000C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between about +30 and 1500C, preferably between 50 and 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol fluoriertes Alkylamin der Formel (II) 1 bis 10 Mole Sulfurylchlorid ein.When carrying out the process according to the invention, one sets up 1 mole of fluorinated alkylamine of formula (II) has 1 to 10 moles of sulfuryl chloride.
Wie schon erwähnt, sind die fluorierten Alkylamidosulfochloride der Formel (I) interessante neue Zwischenprodukte. Sie lassen sich mit nucleophilen Verbindungen, wie z.B. Aminen, Alkoholen und Mercaptanen umsetzen.As already mentioned, the fluorinated alkylamido sulfochlorides are the Formula (I) interesting new intermediates. You can be with nucleophiles React compounds such as amines, alcohols and mercaptans.
Setzt man die Verbindungen der Formel (I) mit 2-Aminobenzoesäurealkylestern um, so gelangt man zu N-Amidosulfonylverbindungen, die in der Hitze in Gegenwart von Alkali zu 3-Fluoralkyl-(1H)-benzo-2,1,3-thiadiazin 4(3H)on-2,2-dioxiden cyclisieren. Verwendet man beispielsweise 2-Aminobenzoesäureethylester und 1,3-Difluorpropyl-2-amidosulfochlorid, so läßt sich der Reaktionsablauf bei der Herstellung der Folgeprodukte durch das folgende Formelschema wiedergeben: Die 3-Fluoralkyl-(1H)-benzo-2,1 ,3-thiadiazin-4(3H)on-2,2-dioxide der allgemeinen Formel in welcher R2 die weiter oben angegebenen Bedeutung besitzt, besitzen herbizide Eigenschaften.If the compounds of the formula (I) are reacted with 2-aminobenzoic acid alkyl esters, N-amidosulfonyl compounds are obtained which, when heated in the presence of alkali, give 3-fluoroalkyl- (1H) -benzo-2,1,3-thiadiazine 4 (3H) one-2,2-dioxides cyclize. If, for example, ethyl 2-aminobenzoate and 1,3-difluoropropyl-2-amidosulfochloride are used, the course of the reaction in the preparation of the secondary products can be represented by the following equation: The 3-fluoroalkyl- (1H) -benzo-2,1, 3-thiadiazin-4 (3H) one-2,2-dioxides of the general formula in which R2 has the meaning given above, have herbicidal properties.
Die Verbindungen der Formel (IV) eignen sich zur Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in mono- und dikotylen Kulturen. Einzelheiten über die Wirkung der Folgeprodukte der Formel (IV) gehen aus dem nachfolgenden Verwendungsbeispiel hervor: Beispiel A Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.The compounds of the formula (IV) are suitable for combating dicots Weeds in monocotyledon and dicotyledon crops. Details of the effect of the subsequent products of the formula (IV) emerge from the following application example: example A Post-emergence test Solvent: 5 parts by weight acetone Emulsifier: 1 part by weight Alkylaryl polyglycol ethers For the production of an expedient active ingredient preparation mixing 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden.Test plants which have a Height of 5-15 cm have such that the amounts of active ingredient given in the table can be applied per unit area. The concentration of the spray liquor will be like this chosen that the amounts of active ingredient given in the table in 2000 1 water / ha be applied.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in % Damage compared to the development of the untreated control.
Die Auswertung ergab für die Verbindungen (IV-1); (IV-2) und (IV-3) eine herbizide Wirkung.The evaluation gave for the compounds (IV-1); (IV-2) and (IV-3) a herbicidal effect.
Herstellungsbeispiele Erfindungsgemäße Zwischenprodukte der Formel (I) Beispiel 1 CF3 - CH2 - NH - SO2Cl 99 g (1 Mol) 2,2,2-Trifluorethylamin werden unter Wasserkühlung zu einer Lösung von 160 ml (2 Mol) Sulfurylchlorid in 300 ml Acetonitril getropft. Hierbei steigt die Temperatur bis 42eC an. Anschließend wird bis zur Beendung der Gasentwicklung während 12 Stunden erhitzt.Preparation examples Intermediate products according to the invention of the formula (I) Example 1 CF3 - CH2 - NH - SO2Cl 99 g (1 mol) of 2,2,2-trifluoroethylamine become with water cooling to a solution of 160 ml (2 mol) of sulfuryl chloride in 300 ml Acetonitrile dripped. The temperature rises to 42eC. Then will heated for 12 hours until the evolution of gas ceased.
Nach Abdestillieren des überschüssigen Sulfurylchlorids und des Lösungsmittels wird im Vakuum destilliert.After distilling off the excess sulfuryl chloride and the solvent is distilled in vacuo.
Kp. 0,2/55-580C.Bp 0.2 / 55-580C.
Die Ausbeute beträgt 157 g (79 % der Theorie) an 2,2,2-Trifluorethylamidosulfochlorid. Die Reinheit beträgt nach gaschromatographischer Analyse 96,8 %.The yield is 157 g (79% of theory) of 2,2,2-trifluoroethylamido sulfochloride. According to gas chromatographic analysis, the purity is 96.8%.
In entsprechender Weise erhält man Beispiel 4: (FCH2)2CH-NH-SO2Cl Kp.0,3: 80 - 820C Beispiel 2: Kr.0,2: 66 - 720C Beispiel 3: Kp.16: 65OC Beispiel 5: CFCl2CH2CH2-NH-SO2Cl Kp.1,5: 112-117"C Beispiel 6: Kp.018: 83-900C Herstellung der Vorprodukte der Formel (II) Beispiel II-1 (CH2F)2CH-NH2 a) (CH2F) 2-CH-O-SO2-CH3 96 g (1 Mol) 1,3-Difluor-propan-2-ol (bekannt aus J. Chem. Soc. 1963, 3462-63) wurden mit 120 g (1,05 Mol) Methansulfonsäurechlorid in 160 ml Benzol vorgelegt, dazu tropfte man in ca. 30 Minuten unter Eisbadkühlung 83 g Pyridin. Es wurde während 2 Stunden uner Rückfluß erhitzt, nach dem Abkühlen mit 800 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase zweimal mit Benzol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen im Wasserstrahlvakuum wurde der Rückstand über eine 10 cm-Vigreux-Kolonne fraktioniert. Man erhielt 120 g 1,3-Difluorprop-2-yl-methylsulfonat (75 % d.Th.) bei Kp. 78-800C/0,25 mbar, n20: 1,4156.Example 4 is obtained in a corresponding manner: (FCH2) 2CH-NH-SO2Cl boiling point 0.3: 80-820C Example 2: Kr 0.2: 66 - 720C Example 3: Bp 16: 65OC Example 5: CFCl2CH2CH2-NH-SO2Cl Bp 1.5: 112-117 "C Example 6: Bp.018: 83-900C Preparation of the precursors of the formula (II) Example II-1 (CH2F) 2CH-NH2 a) (CH2F) 2-CH-O-SO2-CH3 96 g (1 mol) 1,3-difluoro Propan-2-ol (known from J. Chem. Soc. 1963, 3462-63) were initially charged with 120 g (1.05 mol) of methanesulfonic acid chloride in 160 ml of benzene, and 83 g were added dropwise in about 30 minutes while cooling with an ice bath Pyridine. It was heated under reflux for 2 hours, after cooling it was treated with 800 ml of water, the organic phase was separated off and the aqueous phase was extracted twice with benzene. The combined organic phases were washed with water and dried over magnesium sulfate. After concentration in a water jet vacuum, the residue was fractionated over a 10 cm Vigreux column. 120 g of 1,3-difluoroprop-2-yl-methylsulfonate (75% of theory) were obtained at a boiling point of 78-800C / 0.25 mbar, n20: 1.4156.
D 87 g (0,5 Mol) 1,3-Difluor-prop-2-yl-methylsulfonat und 93 g (0,5 Mol) Kaliumphthalimid wurden in 1 1 Dimethyl- formamid suspendiert und während 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Anschließend wurden 1,2 1 Wasser zugegeben, mit Methylenchlorid extrahiert und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der verbleibende feste Rückstand wurde in 200 ml Methanol gelöst und diese Lösung in 2 1 Wasser getropft. Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 92,3 g (das sind 82 % der Theorie) an N-(1,3-Difluorprop-2-yl)-phthalimid vom Fp. 700C.D. 87 g (0.5 mol) of 1,3-difluoroprop-2-ylmethylsulfonate and 93 g (0.5 mol) of potassium phthalimide were suspended in 1 l of dimethylformamide and refluxed for 3 hours. 1.2 l of water were then added, the mixture was extracted with methylene chloride and the solvent was distilled off in a water jet vacuum. The remaining solid residue was dissolved in 200 ml of methanol and this solution was added dropwise to 2 l of water. The precipitated solid was filtered off with suction and dried. 92.3 g (that is 82% of theory) of N- (1,3-difluoroprop-2-yl) phthalimide with a melting point of 700 ° C. were obtained.
c) (CH2F)2CH-NH2 45 g (0,2 Mol) N-(1,3-Difluor-2-propyl)-phthalimid wurden in 100 ml Wasser suspendiert und nach Zugabe von 200 ml konz. Salzsäure während 5 Stunden zum Rückfluß erhitzt.c) (CH2F) 2CH-NH2 45 g (0.2 mol) of N- (1,3-difluoro-2-propyl) phthalimide were suspended in 100 ml of water and after adding 200 ml of conc. Hydrochloric acid during Heated to reflux for 5 hours.
Der nach dem Erkalten ausgefallene Feststoff (Phthalsäure) wurde abfiltriert, das Filtrat mit 20 %iger wäßriger Natronlauge schwach alkalisch gestellt, mit Methylenchlorid extrahiert und die Extrakte über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels bei Normaldruck wurde der Rückstand im Wasserstrahlvakuum fraktioniert. Man erhielt 13,5 g (das sind 71 % der Theorie) an 1,3-Difluor-2-amino-propan vom Kp. 30-340C/50 mbar 20 und dem Brechungsindex nD = 1,3802. Die Reinheit wurde gaschromatographisch zu 98 % ermittelt. Der Siedepunkt liegt bei Normaldruck bei 103-1050C.The solid that precipitated after cooling (phthalic acid) was filtered off, the filtrate made weakly alkaline with 20% aqueous sodium hydroxide solution, with methylene chloride extracted and the extracts dried over magnesium sulfate. After distilling off of the solvent at normal pressure, the residue was fractionated in a water jet vacuum. 13.5 g (that is 71% of theory) of 1,3-difluoro-2-aminopropane were obtained Kp. 30-340C / 50 mbar 20 and the refractive index nD = 1.3802. The purity was determined by gas chromatography 98% determined. The boiling point at normal pressure is 103-1050C.
Herstellung der Folgeprodukte der Formel (IV) Beispiel (IV-1): Vorstufe: 5 g (0,026 Mol) 1,3-Difluorprop-2-yl-amdosulfochlorid werden in 10 ml Toluol gelöst und zu einer Lösung von 4,3 g (0,026 Mol) Anthranilsäurethylester und 3 g Triethylamin in 50 ml Toluol getropft. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 500C an. Nach der Reaktion wird mit Wasser gewaschen. Aus der Toluolphase erhält man nach Verdampfen des Lösungsmittels 8 g des N-(1,3-Difluorprop-2-yl-amidosulfonyl) -anthranilsäureethylesters vom Fp. 75-76°C.Preparation of the secondary products of the formula (IV) Example (IV-1): Preliminary stage: 5 g (0.026 mol) of 1,3-difluoroprop-2-yl-amdosulfochloride are dissolved in 10 ml of toluene and added dropwise to a solution of 4.3 g (0.026 mol) of ethyl anthranilate and 3 g of triethylamine in 50 ml of toluene. The temperature rises to around 500C. After the reaction, it is washed with water. After evaporation of the solvent, 8 g of ethyl N- (1,3-difluoroprop-2-yl-amidosulfonyl) -anthranilic acid with a melting point of 75 ° -76 ° C. are obtained from the toluene phase.
Endstufe: 7 g der in der Vorstufe erhaltenen Verbindung werden in 50 ml Ethanol gelöst. Nach Zusatz von 15 ml einer 5 n-Natriummethanolat-Lösung wird die Mischung während 15 Minuten zum Sieden erhitzt. Danach wird in Eiswasser eingetragen und mit Salzsäure angesäuert.Final stage: 7 g of the compound obtained in the preliminary stage are in 50 ml of ethanol dissolved. After adding 15 ml of a 5 N sodium methoxide solution, the mixture heated to boiling for 15 minutes. It is then added to ice water and acidified with hydrochloric acid.
Man erhält hierbei 3 g des 3-(1',3'-Difluorprop-2'-yl)-(1H)-benzo-2,1,3-thiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid vom Fp.This gives 3 g of 3- (1 ', 3'-difluoroprop-2'-yl) - (1H) -benzo-2,1,3-thiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide from fp.
173-1750C.173-1750C.
In entsprechender Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt: Beispiel (IV-2): Fp. 142-1430C Beispiel (IV-3): Fp. 1480CThe following compounds are prepared in a corresponding manner: Example (IV-2): Mp. 142-1430C Example (IV-3): M.p. 1480C
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429048 DE3429048A1 (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Fluorinated alkylamidosulphonyl chlorides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429048 DE3429048A1 (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Fluorinated alkylamidosulphonyl chlorides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3429048A1 true DE3429048A1 (en) | 1986-02-20 |
Family
ID=6242515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19843429048 Withdrawn DE3429048A1 (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Fluorinated alkylamidosulphonyl chlorides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3429048A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0283774A2 (en) * | 1987-03-14 | 1988-09-28 | Bayer Ag | Fluorinated alkylamidosulfonates, preparation, use as flame-retarder and polycarbonate moulding masses containing them |
| EP2161259A1 (en) | 2008-09-03 | 2010-03-10 | Bayer CropScience AG | 4-Haloalkyl substituted Diaminopyrimidine |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429048 patent/DE3429048A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0283774A2 (en) * | 1987-03-14 | 1988-09-28 | Bayer Ag | Fluorinated alkylamidosulfonates, preparation, use as flame-retarder and polycarbonate moulding masses containing them |
| EP0283774A3 (en) * | 1987-03-14 | 1989-12-27 | Bayer Ag | Fluorinated alkylamidosulfonate, preparation, use as flame-retarder and polycarbonate moulding masses containing them |
| EP2161259A1 (en) | 2008-09-03 | 2010-03-10 | Bayer CropScience AG | 4-Haloalkyl substituted Diaminopyrimidine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0132733B1 (en) | Fluoropivalic-acid fluorides and process for producing them | |
| EP0125506A1 (en) | 5-(2,6-Dichloro-4-trifluoromethyl-phenoxy)-2-nitrobenzaldehyde-diacetacylal | |
| EP0068260B1 (en) | Substituted phenoxypropionates, process for their preparation and their use as herbicides | |
| DE3429048A1 (en) | Fluorinated alkylamidosulphonyl chlorides | |
| EP1345906A2 (en) | Method for producing 4-haloalkyl nicotine nitriles | |
| CH628615A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING NEW N-CHLORACETYL-N-PHENYL-ALANINE ESTERS. | |
| DE3006263A1 (en) | METHOD AND PRODUCTION OF 1-AMINO-1,3,5-TRIAZINE-2,4 (1H, 3H) DIONES | |
| EP0019858A2 (en) | N-Oximinoalkyl anilides, process for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0039813B1 (en) | Fluor-containing azomethines, preparation thereof and use thereof as intermediates | |
| EP0243776A2 (en) | Carbamoyloxythiophene derivatives | |
| DD255730A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW ARYLOXY-PHENOXYACYL-MALONSAEUREESTER DERIVATIVES | |
| EP0274023A1 (en) | Saccharine salt of substituted amines | |
| EP0132734B1 (en) | Neopentyl isocyanates and their preparation | |
| DD160416A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING 3- (N-ARYL-N-ACYLAMIO) -GAMMA BUTYROTHIOLACTONES | |
| EP0095117A1 (en) | Phenoxypropionic-acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0077961A2 (en) | Substituted 2-nitro-5-(4-trifluoromethyl-phenoxy) toluols, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators | |
| DE2846038A1 (en) | 1,2,4-TRIAZOLE DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE2804824A1 (en) | SPIRO DERIVATIVES OF 3- (3,5-DIHALOGENPHENYL) -OXAZOLIDIN-2,4-DIONES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| EP0014887B1 (en) | Spiro derivatives of 3-(3,5-dihalophenyl)-oxazolidine-2-thion-4-ones, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0126358A2 (en) | Optically active propionic-acid ester derivatives | |
| EP0195971B1 (en) | Process for the preparation of substituted guanidines | |
| EP0148755B1 (en) | 2-phenoxy-phenylsulfonylisocyanate | |
| WO2003022818A1 (en) | Method for producing 4-haloalkylnicotinic acid esters | |
| DE2252122A1 (en) | Oxazolo-quinazolines prepn, inters and hypertensives - by reaction of beta haloalkyl isocyanates and anthranilic acid esters | |
| EP0264020A2 (en) | Process for the preparation of 0-aryl-N'-pyrimidin-2-yl-isourea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |