DE3420774A1 - Two-stage chlorination process for preparing a solid bleaching powder having a high content of active chlorine - Google Patents

Abstract

The process according to the invention comprises suspending slaked lime in the aqueous solution resulting from the second chlorination stage after separating the solids formed therein, passing chlorine gas into the suspension at from 35 to 45 DEG C until the lime content in the suspension has dropped to from 40 to 55% by weight of the original value, separating the mother liquor from the solid formed, suspending once again the solid in water in a proportion of from 1 to 1.5 parts of water per part of solid, setting the pH of the suspension to between 13 and 14 by using an aqueous sodium hydroxide solution, passing gaseous chlorine into the suspension at a temperature which is 10 DEG C lower than at the first chlorination stage, continuing the chlorine infeed until the pH of the suspension has dropped to between 10 and 9, separating the solid from the mother liquor, which is recycled, washing the solid with water and drying the washed product at a temperature below 80 DEG C to a residual water content of less than 10 % by weight. In the process, a bleaching powder is obtained having a content of active chlorine of more than 70%.

Description

Zweistufiges Chlorierungsverfahren zur Herstellung einesTwo-stage chlorination process to produce a

festen Bleichpulvers mit einem hohen Aktiv- Chlorgehalt Die vorliegende Erfindung betrifft ein in zwei Stufen durchgeführtes Verfahren zur Herstellung eines stabilen, festen Bleichpulvers, welches einen Aktiv- Chlorgehalt über 70% hat.solid bleach powder with a high active chlorine content The present The invention relates to a two-stage process for producing a stable, solid bleaching powder, which has an active chlorine content of over 70%.

Der Ausdruck "Aktiv- Chlorgehalt eines Bleichpulvers bedeutet die Gewichtsmenge an Chlor, die bei der Behandlung des Bleichpulvers mit wässeriger Salzsäure freigesetzt wird, und zwar gemäß der Reaktion Ca(Cl0)2 + 4 HCl = CaCl2 + 2 H20 + 2 Cl2 Die Kapazität des Bleichpulvers zur Freisetzung von Chlor ist abhängig von seinem Gehalt an Calciumhypochlorit, einem festen Stoff, der sich sehr leicht in Wasser löst und sich, selbst bei Raumtemperatur,unter Freisetzung von Chlor zersetzt.The term "active chlorine content of a bleach powder means the Amount of chlorine by weight obtained when treating the bleach powder with aqueous Hydrochloric acid is released according to the reaction Ca (Cl0) 2 + 4 HCl = CaCl2 + 2 H20 + 2 Cl2 The capacity of the bleach powder to release chlorine is dependent on its content of calcium hypochlorite, a solid substance that is very light dissolves in water and decomposes, even at room temperature, releasing chlorine.

Reines Calciumhypochlorit hat einen Aktiv- Chlorgehalt von 99,3%.Pure calcium hypochlorite has an active chlorine content of 99.3%.

Ein übliches Handelsprodukt , das durch die Chlorierung von Kalk erhalten wird und ein ricktiges Bleichpulver ist, hat einen Aktiv- Chlorgehalt von 35 bis 39%.A common commercial product obtained from the chlorination of lime and is a red bleaching powder, has an active chlorine content of 35 to 39%.

Bleichpulver mit höheren Aktiv- Chlorgehalten oberhalb 60% an Aktivehlor sind auch erhältlich und werden als Bleichpulver hoher Aktivität bezeichnet.Bleach powder with higher active chlorine content above 60% active chlorine are also available and are known as high activity bleach powders.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von einem Bleichpulver mit hoher Aktivität, insbesondere einem Bleichpulver mit einem Aktiv-Chlorgehalt oberhalb 70%.The present invention relates to a method of manufacture of a bleaching powder with high activity, especially a bleaching powder with an active chlorine content above 70%.

Das Vermögen der Bleichpulver zur Freisetzung von Chlor beim Lösten in Wasser hat dazu geführt, daß sie zum Bleichen von Cellulose, Papier und Textilien sowie als Antisepticum verwendet werden.The ability of bleach powders to release chlorine when dissolved in water has led to it being used for bleaching cellulose, paper and textiles as well as being used as an antiseptic.

Natürlich besteht nach den Produkten mit den höheren Aktiv- Chlorgehalten das größte Bedürfnis, da sie bei einem gegebenen Gewicht den Transport einer größeren Aktiv-Chlormenge ermöglichen als die mit niedriger Aktivität, was zu einer Reduzierung der Transportkosten führt.Of course there is after the products with the higher active chlorine levels the greatest need, as they can transport a larger one for a given weight Allow active chlorine amount than those with lower activity, resulting in a reduction which leads to transport costs.

Darüberhinaus sind die Produkte mit hohen Aktivitäten beständiger und weniger empfindlich gegen Feuchtigkeit als die Produkte mit geringer Aktivität, so daß sie für längere Zeit aufbewahrt werden können und leichter transportierbar sind.In addition, the products with high activities are more stable and less sensitive to moisture than the low activity products, so that they can be stored for longer periods of time and are easier to transport are.

Die Leichtigkeit, mit der sich das Calciumhypochlorit in Wassetzersetzt, ist das Haupthindernis für die Herstellung von Bleichmitteln mit hohem hloraktivgehalt.The ease with which calcium hypochlorite dissolves in water is the main obstacle to the production of high chloroactive bleaching agents.

Während der Chlorierung vom Kalk entstehen auch andere Prot1ukte, wie Calciumchlorid, -chlorit und -chlorat, die als unerwünschte Produkte den Aktivchlorgehalt, das ist der Calciumhypochloritgehalt des endprodukts vermindern.During the chlorination of lime, other products are also formed, such as calcium chloride, calcium chlorite and calcium chlorate, which are undesirable products that reduce the active chlorine content, This is to decrease the calcium hypochlorite content of the end product.

In den meisten indu-striellen Verfahren zur Chlorierung von Kalk ist man zufrieden mit einem erreichten Aktivchlorgehalt von 35 bis 39%; die Chlorierung wird dabei in einer Stufe, möglichst in Abwesenheit von Wasser durchgeführt, wie es beispielsweise in der italienischen Patentanmeldung 28 441-A/76 vorgeschlagen ist.In most industrial processes the chlorination of lime is you are satisfied with an active chlorine content of 35 to 39%; the chlorination is carried out in one stage, if possible in the absence of water, such as it is proposed, for example, in Italian patent application 28 441-A / 76 is.

Zun Zwecke der Herstellung von den Bleichpulvern mit hohen Aktivchlorgehalten, das heißt mehr als 60 Gewichts aktivem Chlor, wurden Versuche gemacht mit vielstufigen {5hlorierungsprozessen und unter Verwendung von Natriumhydroxid zur Erhöhung der Ausbeute an Calciumhypochlorit in der Mischung durch die Reaktion von Natriumhypochlorit mit dem Calciumchlorid- Nebenprodukt.For the purpose of manufacturing bleaching powders with high levels of active chlorine, That is, more than 60 active chlorine by weight, experiments have been made with multi-stage {5chlorination processes and using sodium hydroxide to increase the Yield of calcium hypochlorite in the mixture by the reaction of sodium hypochlorite with the calcium chloride by-product.

Diese Verfahren haben jedoch in der Praxis manche Nachteile, so zum Beispiel die Schwierigkeit beim ibfiltrieren der Festkörper bei einem Aktivchlorgehalt oberhalb 35 Gewichts und der hohe Bedarf an Natriumhydroxid.However, these methods have some disadvantages in practice, for example For example, the difficulty in filtering solids with an active chlorine content above 35 weight and the high need for sodium hydroxide.

Es wurde nun gefunden und dies ist der Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung, daß es möglich ist, ein Bleichpulver mit einem Aktivehlorgehalt von mehr als 70% herzustelle durch Chlorierung von gelöschtem Kalk in einem w'isserigen Medium mittels gasförmigem Chlor, wobei die Chlorierung in zwei stufen durchgeführt wird und in der ersten die Umwandlung des gelöschten Kalks nicht über 55 der Beschickung hinausgeht und in der zweiten die Umwandlung vervollständigt wird.It has now been found and this is the main subject of the present Invention that it is possible to use a bleach powder with an active ingredient content of more than 70% can be produced by chlorinating slaked lime in a watery medium by means of gaseous chlorine, the chlorination being carried out in two stages and in the first does not have the transformation of the slaked lime 55 goes out of the charge and completes the conversion in the second will.

Es ist wesentlich, daß die zwei Chlorierungsstufen ausgeführt werden unter fest kontrollierten Bedingungen für die Temperatur und die Acidität (pH- Wert) des Mediums sowie füXdie Beschickungsrate des Chlors, wie es nachstehend näher beschrieben wird.It is essential that the two stages of chlorination be carried out under tightly controlled conditions for temperature and acidity (pH value) of the medium and the feed rate of the chlorine, as described in more detail below will.

Die Chemie des Prozesses ist sehr kompliziert dadurch, daß das Verfahren in einem System durchgeführt wird, welches teht reaktive Komponenten in Gegenwart von drei heterogenen Phasen enthält, und zwar: gasförmiges Chlor, das wässerige flüssige Medium, welches manche der Komponenten des Systems in Lösung hält, sowie die feste Phase, die aus Mischprodukten von der Kristallisation der verschiedenen chemischen Stoffe, insbesondere Calciumhypochlorit mit Calciumchlorid und Calciumhydroxid in verschiedenen Mengen untereinander und mit verschiedener Anzahl an Molen Wasser in den Kristallen gebildet wird.The chemistry of the process is very complicated in that the procedure is carried out in a system which contains reactive components in the presence contains three heterogeneous phases, namely: gaseous chlorine, the aqueous liquid medium that keeps some of the components of the system in solution, as well as the solid phase, consisting of mixed products from the crystallization of the different chemical substances, especially calcium hypochlorite with calcium chloride and calcium hydroxide in different amounts with each other and with different numbers of moles of water is formed in the crystals.

Die Zusammensetzung des Systems wird daher sehr stark von den Verfahrens- Parametern beeinflußt, so daß grundsätzlich zur Herstellung von Bleichpulvern gemäß der vorliegenden Erfindung mit höher Aktivität die verschiedenen Parameter kombiniert werden müssen, wie es nachstehend beschrieben ist.The composition of the system is therefore very much dependent on the process Affected parameters, so that in principle for the production of bleaching powders according to of the present invention combined the various parameters with higher activity as described below.

Nach einer fundamentalen Sifrenart (lor I'Jrfindun'; besteht das wässerige Medium, das zum Suspendieren des gelöschten Kalks in der ersten Chlorierungsstufe verwendet wird, aus der Mutterlauge, die nach der Abtrennen der Festkörper nach der zweiten Chlorierungsstufe anfällt.According to a fundamental type of sifre (lor I'Jrfindun '; the watery Medium used to suspend the slaked lime in the first chlorination stage is used from the mother liquor, which after separation of the solids after the second chlorination stage is obtained.

Die Mutterlauge enthält auch noch Calciumchlorat (neben Calciumchlorid und anderen Produkten), welches unter den Chlorierungsbedingungen der ersten Stufe in wesentlichen Anteilen mit dem Calciumchlorid reagiert, so daß eine beträchtliche Steigerung der Gesamtumwandlung vom Chlor und Calciumhydroxid erreicht wird, und zwar auf Kosten der zwei hauptsächlichen Nebenprodukte.The mother liquor also contains calcium chlorate (in addition to calcium chloride and other products) which under the first stage chlorination conditions reacts in substantial proportions with the calcium chloride, so that a considerable Increase in the total conversion of chlorine and Calcium hydroxide reached at the expense of the two major by-products.

Nach einer anderen Besonderheit der Erfindung wird die Mutterlauge von der Abtrennung der Festkörper aus der ersten Stufe mit Vorteil gemischt mit dem Abfall- und Waschwasser aus den anderen Stufen des Prozesses, wobei eine wässerige Lösung mit einem Gehalt von 3 bis 5% an Calciumhypochlorit entsteht. Diese Lösung wird als Bleichmittel für die häusliche Verwendung verkauft.According to another feature of the invention, the mother liquor from the separation of the solids from the first stage with advantage mixed with the waste and wash water from the other stages of the process, one being aqueous Solution with a content of 3 to 5% calcium hypochlorite is formed. This solution is sold as a bleach for home use.

Auf diese Weise fallen an keiner Stelle der Fabrik zur Herstellung von Bleichpulver mit hoher Aktivität gemäß der erfindung Verunreinigungen an.This way, at no point in the factory fall for manufacture of bleach powder with high activity according to the invention impurities.

Isei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung sinken die pll- Werte der ;uj'pensionen niemals unter 9. In der ersten Chlorierungsstufe wird dieser Wert sichergestellt durch das unreagierte Calciumhydroxid, während in der zweiten - vor dem Einführen des Chlors - eine 20 bis 40 gewichtsprozentige kaustische Sodalösung zu der Suspension in einer solchen Menge zugesetzt wird, daß der pH-Wert der Suspension zwischen 13 und 14 gebracht wird.With the method according to the present invention, the pll- Values of the pensions are never below 9. In the first chlorination stage, this is Value ensured by the unreacted calcium hydroxide, while in the second - Before introducing the chlorine - a 20 to 40 percent by weight caustic soda solution is added to the suspension in such an amount that the pH of the suspension between 13 and 14 is brought.

Die Mengefan Natriumhydroxid die benötigt wird, ist jedoch weniger als 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Endprodukts mit einem Aktivchlorgehalt oberhalb 70 Gewichtsprozent.However, the amount of sodium hydroxide required is less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of the end product with an active chlorine content above 70 percent by weight.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist die zweistufige Chlorierung zur ilerstellung des Bleichpulvers, welche Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, gekennzeichnet durch a) Suspendieren von gelöschtem Kalk mit einem Calciumhydroxidgehalt höher als 95% in einem wässerigen Medium, welches von der Flüssig/Fest- Trennung der Reaktionsprodukte aus der zweiten Chlorierungsstufe resultiert, in einem Gewichtsverhältnis von 1: 2 bis 1: 2,5, b) Durchleiten von gasförmigem Chlor durch die Suspension unter Einhaltung einer Einwirkungsmenge vom Chlor zwi- schen 5 -und 10 kg/1i je 1 ovo kg Calciumhydroxid in der Suspension, wobei dauernd bewegt wird und die Temperatur zwischen 35 und 45°C gehalten wird sowie die Einwirkung vom Chlor gestoppt wird, wenn noch mehr, aber nicht weniger als 55% des ursprünglich vorhandenen Calcium-hydroxids in der Suspension vorliegen, c) Abtrennen des Festkörpers von der Suspension durch Filtrieren oder Zentrifugieren und erneutes Suspendieren des Festkörpers in Wasser in einem Gewichtsverhältnis vom Festkörper zum Wasser von 1; 1 bis 1,5: 1, d) Zusetzen einer solchen Menge einer wässerigen Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration zwischen 20 und 40 Gewichts% zu der Suspension, um so den pH- Wert auf zwischen 12 und 14 einzustellen, e) Durchführen der zweiten Chlorierungsstufe durch Einführen von gasförmigem Chlor in die Suspension in einer Menge, die 1,5 bis 2 mal so groß wie die Menge in der ersten Stufe ist, und Einstellung der Temperatur etwa 1OOC unterhalb der der ersten Stufe, wobei die Zugabe von Chlor solange erfolgt, bis die Menge an Calciumhydroxid in der Suspension auf weniger als 0,2 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der Suspension reduziert ist, f) Abtrennen vom Festkörper von der Suspension durch Filtration oder Zentrifugieren, Waschen des Festkörpers mit etwa einem Drittel seines Gewichts an Wasser sowie Trocknen des gewaschenen Produkts mit heißer Luft bei einer Temperatur nicht höher als 8000 bis die restliche Feuchtigkeit vom getrocknenten Produkt auf zwischen 5 und 10 Gewichts% reduziert ist.According to a preferred embodiment, the two-stage chlorination is for producing the bleaching powder, which is the subject of the present invention is characterized by a) suspending slaked lime with a calcium hydroxide content higher than 95% in an aqueous medium, which is subject to liquid / solid separation of the reaction products from the second chlorination stage results in a weight ratio from 1: 2 to 1: 2.5, b) passing gaseous chlorine through the suspension under Compliance with the amount of chlorine applied between between 5 and 10 kg / 1i per 1 ovo kg of calcium hydroxide in the suspension, with constant agitation and the temperature is kept between 35 and 45 ° C and the effect of chlorine is stopped when even more, but not less than 55% of the originally existing Calcium hydroxide is present in the suspension, c) separating the solid from the suspension by filtering or centrifuging and resuspending the Solid in water in a weight ratio of solid to water of 1; 1 to 1.5: 1, d) adding such an amount of an aqueous sodium hydroxide solution at a concentration between 20 and 40% by weight to the suspension so as to adjust the pH to between 12 and 14, e) carrying out the second chlorination stage by introducing gaseous chlorine into the suspension in an amount equal to 1.5 up to 2 times the amount in the first stage, and setting the temperature about 10OC below that of the first stage, with the addition of chlorine as long as until the amount of calcium hydroxide in the suspension drops to less than 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the suspension is reduced, f) separating from the solid the suspension by filtration or centrifugation, washing the solid with about a third of its weight in water as well as drying the washed product with hot air at a temperature not higher than 8000 until the remaining humidity of the dried product is reduced to between 5 and 10% by weight.

Zur besseren Erläuterung der Erfindung, aber ohne sie darauf zu beschränken, wird nachstehend ein Beispiel für die Durchführung gegeben.To better explain the invention, but without restricting it to an example of the implementation is given below.

Beispiel 74 g eines festen Calciumhydroxids und 178 g einer wässerigen Lösung aus einem früheren Verfahren zur Herstellung eines Bleichpulvers hoher Chloraktivität werden eingebracht in einen Laboratorium- Glasreaktor von einem Liter, der ausgestattet ist mit einem Blattrührer, einem thermostatisch geregelten Bad, einem Rotameter, einem Chloreinführungsrohr, welches in die Flüssigkeit eintaucht1 und mit einem Gasausnaßrohr samt kaustischer Soda Falle.Example 74 g of a solid calcium hydroxide and 178 g of an aqueous Solution from an earlier method of manufacture of a bleach powder high chlorine activity are introduced into a laboratory glass reactor of a Liter, which is equipped with a blade stirrer, a thermostatically controlled one Bath, a rotameter, a chlorine inlet tube which is immersed in the liquid 1 and with a gas outlet pipe with a caustic soda trap.

Die wässerige Lösung enthielt die folgenden Bestandteile: 5,4 %0 Calciumhypochlorit, 15,8 % Calciumchlorid, 4,8 % Calciumchlorat, wobei sich alle Prozentangaben auf Gewicht je 100 Teile der Lösung beziehen. Der pH- Wert der Suspension war 12,9.The aqueous solution contained the following components: 5.4% calcium hypochlorite, 15.8% calcium chloride, 4.8% calcium chlorate, all percentages being based on Relate weight per 100 parts of the solution. The pH of the suspension was 12.9.

Die Temperatur der Lösung wird auf 40 0C mittels des thermostatisch geregeltem Bades gebracht; dann wurde mit der tiCinleitung vom Chlor begonnen, die Fließmange wurde eingestellt auf 2,2 Nl/h.The temperature of the solution is raised to 40 0C by means of the thermostatic brought to a regulated bath; then the ticin line of the chlorine was started, the The flow rate was set to 2.2 Nl / h.

Die Chlorzufuhr wurde während fünf 1/2 Stunden fortgesetzt.The chlorine feed was continued for five and a half hours.

i)ie Temperatur wurde konstant auf 40°C gehalten, dies während der gesamten Chlorierung mittels des thermosta--ti«t) geregelten Bades. i) The temperature was kept constant at 40 ° C, this during the total chlorination by means of the thermostat-controlled bath.

Die insgesamt eingeführte Menge an Chlor, bis zum Ende der Chlorierung, war 39 g. Der pH- Wert am Ende der Maßnahmen war 9,3.The total amount of chlorine introduced until the end of the chlorination, was 39 g. The pH value at the end of the measures was 9.3.

Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde dann durch ein Buchner- Filter unter Vakuum filtriert, wobei die Temperatur auf 400C thermostatisch kontrolliert wurde.The obtained reaction product was then passed through a Buchner filter filtered under vacuum, the temperature being thermostatically controlled at 400C became.

Der Filterrückstand wurde analysiert und zeigte einen Gehalt von 19,5/o Calciumhydroxid, 14,4% Calciumchlorid und 30,7% Calciumhypochlorit bei einem Gesamtfestkörpergehalt von 65%, wobei sich die Prozentangaben auf Gewicht je 100 Teile des abfjltrierten Festkörpers als Ganzes beziehen.The filter residue was analyzed and showed a content of 19.5 / o Calcium hydroxide, 14.4% calcium chloride and 30.7% calcium hypochlorite for a total solids content of 65%, the percentages being based on weight per 100 parts of the filtered off Relate solid as a whole.

Nicht quantifizierbare Spuren an Calciumchlorat wurden ebenfalls gefunden. Die Mutterlauge enthielt 3,8% Calciumhypochlorit, 3,5% Calciummchlorat und 23% Calciumchlorid.Non-quantifiable traces of calcium chlorate were also found. The mother liquor contained 3.8% calcium hypochlorite, 3.5% calcium chlorate and 23% calcium chloride.

164 g des Rückstandes aus der zuvor beschriebenen Behandlung werden in den für den ersten Teil des Beispiels benutzten Reaktor zusammen mit 170 ml Wasser zurückgegeben; alsdann werden 12 g einer wässerigen 30 gewichtsprozentigen kaustischen Sodalösung zu der Suspension zugegeben, und zwar unter Rühren, um den pH- Wert der Suspension auf 13,9 zu bringen.164 g of the residue from the treatment described above become into the reactor used for the first part of the example together with 170 ml of water returned; then 12 g of an aqueous 30 percent by weight caustic Soda solution added to the suspension, with stirring, to the pH of the Bring suspension to 13.9.

Das thermostatisch geregelte Bad wird dann auf eine Temperatur von 30°C eingestellt und so auch die Temperatur der Suspension auf 30 0C gebracht. Gasförmiges Chlor wird dann eingeleitet mit einer Rate von 3,3 Nl/h. Die Einwirkung vom Chlor wird während drei Stunden fortgesetzt, wobei die Temperatur der Suspension dauernd 300C beträgt.The thermostatically controlled bath is then heated to a temperature of Set 30 ° C and thus brought the temperature of the suspension to 30 0C. Gaseous Chlorine is then passed in at a rate of 3.3 Nl / h. The influence of chlorine is continued for three hours, the temperature of the suspension being constant 300C.

Die gesamte Menge an Chlor bis zum Ende der ('hlorierulag betrug 31,5 g. Der pH- Wert der Suspension war am Ende der Operation 9,3 und der Calciumhydroxid- Gehalt 0,15 Teile je 100 Teile der Suspension.The total amount of chlorine by the end of the ('hlorierulag was 31.5 G. The pH of the suspension was 9.3 at the end of the operation and the calcium hydroxide Content 0.15 parts per 100 parts of the suspension.

Die Suspension wurde dann aus dem Reaktor entfernt und mittels eines Buchner- Filters unter Vakuum gefiltert,wobei die Temperatur thermostatisch auf 30°C kontrolliert wurde.The suspension was then removed from the reactor and using a Buchner filters filtered under vacuum, the temperature being thermostatically increased 30 ° C was controlled.

Der gefilterte Festkörper wog 141 g und die gesammelte Mutterlauge 235 g.The filtered solid weighed 141 g and the collected mother liquor 235 g.

Der abfiltrierte Festkörper wurde analysiert; er enthielt 0,45 % Calciumhydroxid, 32,8 % Calciumhypochlorit sind 14% Calciumchlorid, jeweils als Gewichtspro'rreflt auS 1OO Teile des insk':ePamt abgefilterten Festkörpers. Spuren an Calciumchlorat waren anwesend.The filtered solid was analyzed; it contained 0.45% calcium hydroxide, 32.8% calcium hypochlorite is 14% calcium chloride, in each case as a percentage by weight from 100 parts of the insk ': ePamt filtered solid. Traces of calcium chlorate were present.

120 g des abgefilterten Festkörpers werden auf einem Filter mit 25 ml Wasser gewaschen und dann bei 650C unter Vakuum getrocknet, bis der Wassergehalt des Produkts auf 1054 reduziert war.120 g of the filtered solid are placed on a filter with 25 ml of water and then dried at 650C under vacuum until the water content of the product was reduced to 1054.

Das so getrocknete Produkt wog 60 g und hatte einen Calciumhypochloritgehalt von 75,5 %.The product thus dried weighed 60 g and had a calcium hypochlorite content of 75.5%.

Die Mutterlauge wurde analysiert; folgende Werte wurden gefunden: 5,5 % Calciumhypochlorit, 16 % Calciumchlorid 4,5 % Calciumchlorat, alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewicht je 100 pfeile der Lösung.The mother liquor was analyzed; the following values were found: 5.5% calcium hypochlorite, 16% calcium chloride, 4.5% calcium chlorate, all percentages relate to weight per 100 arrows of the solution.

Claims (5)

Patentansprüche 1) Z.weistufiges Chlorierungs- Verfahren für die Herstellurlt von tAleichpulvern mit einem hohem Chlorgehalt, gekennzeichnet durch a) Suspendieren von gelöschtem Kalk mit einem Calciumhydroxid- Gehalt über 95X0 in einem wässerigen Medium, welches aus der bei der Flussig/Fest- Trennung des Reaktionsproduktes aus der zweiten Chlorierungsstufe resultierenden Mutterlauge besteht, in einem Gewichtsverhältnis von Kalk zu dem wässerigen Medium zwischen 1: 2 und 1: 2,5, b) einleiten von gasförmigem Chlor in die erhaltene Suspension unter ständiger Bewegung und Einhaltung einer enge an Chlor von 5 bis 10 kg/h je 100 kg des in der Suspension vorhandenen Calciumhydroxids bei AufrechterhaLtung einer Temperatur zwischen 35 und 45°C, Unterbrecllung der Chloreinwirkung, wenn rnehr als 40%, aber weniger als 55% des ursprünglich vorhandenen Calciumhydroxids noch in der Suspension vorliegen, c) Abtrennen des Festkörpers aus der Suspension durch Filtrieren oder Zentrifugieren und erneutes Suspendieren des Festkörpers in Wasser in einem Gewichtsverhältnis vom Festkörper zum Wasser zwischen 1: 1 und 1 , 5 : 1 d) Zusetzen einer solchen Menge von wässeriger Natrium- hydroxidlösung mit einer Konzentration von 20 bis 40% zu der Suspension, daß der pH- Wert der Suspension auf zwischen 12 und 14 gebracht wird, e) Durchführen einer zweiten Chlorierungsstufe durch Einleiten von gasförmigem Chlor in die Suspension in einer Menge, die 1,5 bis 2 mal so groß wie die Menge der ersten Chlorierungsstufe ist, und unter Aufrechterhaltung einer Temperatur in der Suspension von etwa 10°C unterhalb derjenigen in der ersten Stufe sowie so langer Chloreinwirkung, bis der Gehalt an Calciumhydroxid in der Suspension unter o,2 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der Suspension reduziert ist, f) Abtrennen des Festkörpers von der Suspension durch Filtration oder Zentrifugieren, Waschen des festen Rückstandes mit etwa 1/3 seines Gewichts an Wasser und Trocknen des gewaschenen Produkts mit heißer Buft oder unter Vakuum bei einer Temperatur nicht höher als 800bis der restliche Feuchtigkeitsgehalt auf zwischen 5 und 10% des Gewichts reduziert ist. Claims 1) Z. two-stage chlorination process for the Manufacture of regular powder with a high chlorine content, characterized by a) Suspending slaked lime with a calcium hydroxide content above 95X0 in an aqueous medium, which is obtained from the liquid / solid separation of the reaction product mother liquor resulting from the second chlorination stage, in a weight ratio of lime to the aqueous medium between 1: 2 and 1: 2.5, b) introducing gaseous Chlorine into the suspension obtained with constant movement and compliance with a close to chlorine from 5 to 10 kg / h per 100 kg of the calcium hydroxide present in the suspension if a temperature between 35 and 45 ° C is maintained, the Exposure to chlorine if more than 40% but less than 55% of the originally present Calcium hydroxide is still present in the suspension, c) separation of the solid from the suspension by filtering or centrifuging and resuspending of the solid in water in a weight ratio of the solid to the water between 1: 1 and 1.5: 1 d) adding such an amount of aqueous sodium hydroxide solution with a concentration of 20 to 40% to the suspension that the pH of the suspension is brought to between 12 and 14, e) carrying out a second chlorination stage by introducing gaseous chlorine into the suspension in an amount equal to 1.5 up to 2 times the amount of the first stage chlorination, and while maintaining a temperature in the suspension of about 10 ° C below that in the first Stage and so long exposure to chlorine until the calcium hydroxide content in the Suspension reduced to less than 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the suspension f) separating the solid from the suspension by filtration or centrifugation, Wash the solid residue with about 1/3 its weight in water and dry of the washed product with hot air or under vacuum at one temperature not higher than 800 to the residual moisture content between 5 and 10% of weight is reduced. 2) Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch ein Mischen der Mutterlauge aus der Festkörperabtrennung in der ersten Chlorierungsstufe mit dem für das Auswaschen des Festkörpers in der zweiten Chlorierungsstufe verwendeten Wasser und mit einem Teil der Mutterlauge aus der zweiten Chlorierungsstufe, wobei deren Menge so groß ist, daß eine wässerige Lösungs erhalten wird, die einen Calciumhypochlorit- Gehalt von 3 bis 5 Gewichts% hat.2) Method according to claim 1, characterized by mixing the mother liquor from the solids separation in the first chlorination stage that used for washing out the solid in the second chlorination stage Water and with part of the mother liquor from the second chlorination stage, wherein the amount of which is so large that an aqueous solution is obtained which contains a calcium hypochlorite Has a content of 3 to 5% by weight. 3) Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch eine Temperaturführung in der ersten Chlorierungsstufe zwischen 38 und420C und in der zweiten Chlorierungsstufe zwischen 28 und 3200.3) Method according to claim 1, characterized by temperature control in the first chlorination stage between 38 and 420C and in the second chlorination stage between 28 and 3200. 4) Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch die Vermeidung eines Abfallens vom pH- Wert unter 9 sowohl in der Suspension der ersten als auch der zweiten Chlorierungsstufe.4) Method according to claim 1, characterized by the Avoid a drop in pH below 9 in both the suspension of the first as well as the second chlorination stage. 5) Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch die Reaktion des Calciumchlorats, das in der Mutterlauge zum Suspendieren des gelöschten Kalks für die erste Chlorierungsstufe vorhanden ist, in wesentlichen Mengen mit dem Calciumchlorid, das in der Suspension während der ersten Stufe vorhanden ist, zur Bildung von Calciumhypochlorit.5) Method according to claim 1, characterized by the reaction the calcium chlorate, which is used in the mother liquor to suspend the slaked lime for the first chlorination stage is present in substantial quantities with the calcium chloride, present in the suspension during the first stage to form calcium hypochlorite.