DE3312936A1 - Polyamide-based resin composition - Google Patents
Polyamide-based resin compositionInfo
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- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Harzmasse auf Polyamid-The invention relates to a resin composition on polyamide
basis, insbesondere eine Harzmasse auf Polyamidbasis mit verbesserter Duktilität, Zähigkeit und Schlagfestigkeit.base, in particular a resin composition based on polyamide improved ductility, toughness and impact resistance.
Aus Xylylendiamin, welches hauptsächlich aus m-Xylelyndiamin aufgebaut ist, und α,ω-geradkettigen aliphatischen zweibasischen Säuren hergestellte Polyamidharze, die nachfolgend als "MX-NyIons", bezeichnet werden, sind industriell wertvoll als Fasern mit hohem Elastizitätsmodul oder als biaxial orientierte Filme oder Folien. Sie erleiden jedoch einen brüchigen Riß bei Raumtemperatur im unorientierten Zustand und haben eine schlechte Schlagfestigkeit. Deshalb waren unorientierte Produkte lange Zeit ohne industrielle Bedeutung.Made from xylylenediamine, which is mainly composed of m-xylylenediamine is constructed, and α, ω-straight-chain aliphatic Polyamide resins made from dibasic acids, hereinafter referred to as "MX-NyIons", are industrial valuable as fibers with a high modulus of elasticity or as biaxially oriented films or foils. You suffer however, a brittle crack at room temperature in the unoriented state and has poor impact resistance. For this reason, unoriented products were of no industrial importance for a long time.
Es wurde von Miyamoto und Mitarbeitern festgestellt, daß die vorstehenden Nachteile stark verbessert werden, wenn MX-Nylons mit Glasfasern und dgl. vermischt werden, und daß so Materialien oder Formgegenständen mit ausgezeichneten chemischen Eigenschaften, thermischen Eigenschaften, mechanischen Eigenschaften und dgl. erhalten werden können (japanische Patent-Veröffentlichung 32458/79), Derartige glasfaserverstärkte MX-Nylons versprechen viel als Baukunststoffe auf Grund der ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, besitzen jedoch keine ausreichende· Duktilität und Zähigkeit.It was noted by Miyamoto and co-workers that the above disadvantages are greatly improved when MX nylons are mixed with glass fibers and the like, and so that materials or molded objects with excellent chemical properties, thermal properties, mechanical properties and the like can be obtained (Japanese Patent Publication 32458/79), Such glass fiber reinforced MX nylons promise a lot than construction plastics due to their excellent physical properties Properties, however, do not have sufficient ductility and toughness.
Ganz allgemein wurde ein Vielzahl von Verfahren vorgeschlagen, um die Schlagfestigkeit von Polyamidharzen zu verbessern. Beispielsweise ist in dem GB-PS 998 439 eine thermoplastische Harzmasse angegeben, die ein Gemisch von 50 bis 99 % eines linearen Polyamids und 1 bis 50 % an Olefincopolymerteilchen enthält, wobei das Olefincopoly-In general, a variety of methods have been proposed to increase the impact resistance of polyamide resins to improve. For example, GB-PS 998 439 discloses a thermoplastic resin composition which is a mixture contains from 50 to 99% of a linear polyamide and 1 to 50% of olefin copolymer particles, the olefin copolymer
mere 0,1 bis 10 Mol% an Säuregruppen enthält. In der US-PS 3 845 163 ist eine Harzmasse angegeben, die aus einem Polyamid und einem ionischen Copolymeren aufgebaut ist, welches durch Neutralisation von mindestens 10 % der Säuregruppen eines Copolymeren aus·α-Olefinen -und α ,β-ungesättigten Carbonsäuren mit Metallionen erhalten wurde, um die Zähigkeit der Formgegenstände zu verbessern. Die in diesen Patentschriften beschriebenen Massen sind jedoch immer noch unzureichend hinsichtlich der Schlagfestigkeit der Formgegenstände sowie hinsichtlich der Formbarkeit der Massen.contains 0.1 to 10 mol% of acid groups. US Pat. No. 3,845,163 discloses a resin composition made from a polyamide and an ionic copolymer which is formed by neutralizing at least 10% of the acid groups of a copolymer of α-olefins and α, β-unsaturated Carboxylic acids with metal ions was obtained in order to improve the toughness of molded articles. The ones in these patents However, the compositions described are still insufficient in terms of the impact resistance of the molded articles as well as with regard to the malleability of the masses.
Insbesondere, wenn die Massen anorganische Füllstoffe, wie Glasfasern, Calciumcarbonat und dgl. enthalten, stellen sie Probleme hinsichtlich der Formbarkeit und Fließfähigkeit. Es besteht deshalb seit langem ein Bedarf, sie zu verbes-In particular, if the masses contain inorganic fillers such as glass fibers, calcium carbonate and the like. They represent Problems with moldability and flowability. There has therefore long been a need to improve
15 sern.15 sern.
Da der MX-Nylon stark unterschiedlich gegenüber den Mehrzweckpolyamidharzen, wie Nylon 6, Nylon 66 und dgl., in den grundlegenden Eigenschaften, dem Verhalten der Kristallisation und dgl. ist, können Formmaterialien mitSince the MX nylon is very different from the general-purpose polyamide resins such as nylon 6, nylon 66 and the like., in the basic properties, the behavior of crystallization and the like., molding materials can with
·. ausgezeichnetem Verhalten und ausgezeichneter Verarbeitungsfähigkeit nicht lediglich durch die bisher für Mehrzweckpolyamidharze angewandten Verfahren erhalten werden, wie zum Beispiel den Zusatz von Copolymeren aus «-Olefinen und a,ß-ungesättigten Carbonsäuren oder anderen ähnlichen Copolymeren und dgl. MX-Nylon ist ein Material mit einem relativ niedrigem Ausmaß der Kristallisation und einem äußerst geringen Formschrumpfungsfaktor und ist bisweilen schwierig aus der Form als Formgegenstand freizugeben.·. excellent behavior and excellent workability can not be obtained only by the applied hitherto for multi-purpose polyamide resins methods such as the addition of copolymers of "olefins and alpha, beta-unsaturated carboxylic acids or other similar copolymers, and the like. MX nylon is a material having a has a relatively low degree of crystallization and an extremely low mold shrinkage factor and is sometimes difficult to release from the mold as a molded article.
Außerdem treten zahlreiche Unbequemlichkeiten auf, so daß die für die Kristallisation oder die Verfestigung des Formgegenstandes erforderliche Zeit verlängert wird, wodurchIn addition, there are numerous inconveniences, so that those for crystallization or solidification of the Molded article required time is extended, whereby
der FormungsZyklus bisweilen markant lang wird und dgl. Jthe forming cycle is sometimes noticeably long and the like. J
'J Im Rahmen der Erfindung wurden ausgedehnte Untersu- ?1 'J The inventors extensive investigation were? 1
chungen unternommen, um ein MX-Nylon-Formmaterial mit aus- /< gezeichneter Formbarkeit und Schlagfestigkeit zu erhalten, --sResearch has been carried out to produce an MX nylon molding material with out- / < to preserve drawn formability and impact resistance, - s
wodurch die vorliegende Erfindung erreicht wurde. 1whereby the present invention has been achieved. 1
Die Erfindung liefert eine Harzmasse auf Polyamidbasis, J bestehend aus '$ The invention provides a polyamide-based resin composition, J consisting of '$
(A) 100 Gew.teilen einer Polyamidharzmasse aus 1 bis ] 99 Gew.teilen eines Polyamidharzes (MX Nylon), welches aus I Xylylendiamin und einer α,ω-geradkettigen aliphatischen zwei- j basischen Säure erhalten wurde und 99 bis 1 Gew.teil Nylon 66 j(A) 100 parts by weight of a polyamide resin composition from 1 to] 99 parts by weight of a polyamide resin (MX nylon), which and an α, ω-straight-chain aliphatic di- j basic acid was obtained from I-xylylenediamine and 99 to 1 part by weight Nylon 66 j
und ιand ι
(B) 3 bis 100 Gew.teilen eines modifizierten Äthylen- J(B) 3 to 100 parts by weight of a modified ethylene J
copolymeren mit sich jeweils von Äthylen und einer α,β-unge- | sättigten Carbonsäure und/oder ihren Metallsalzen ableitenden Jcopolymers with each other of ethylene and an α, β-unge- | saturated carboxylic acid and / or its metal salts derived J
Struktureinheiten und gegebenenfalls mit sich von mindestens JStructural units and optionally with at least J
einem Material aus der Gruppe von anderen a-01efinen als |a material selected from the group of α-olefins other than |
Äthylen, konjugierten Diolefinen und α,β-ungesättigten IEthylene, conjugated diolefins and α, β-unsaturated I.
Carbonsäureestern ableitenden Struktureinheiten, wobei die |Structural units derived from carboxylic acid esters, the |
sich von der α,3-ungesättigten Carbonsäure und/oder ihren §differ from the α, 3-unsaturated carboxylic acid and / or its §
Metallsalzen ableitenden Struktureinheiten in einem Anteil . fStructural units derived from metal salts in one proportion. f
von 0,05 bis 20 Mol% der gesamten Struktureinheiten vorliegen. 1from 0.05 to 20 mol% of the total structural units are present. 1
Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen JIn the context of the description of the invention in detail J
besteht die erfindungsgemäße Masse auf Polyamidbasis aus _'\ the polyamide-based mass according to the invention consists of _ '\
(A) 100 Gew.teilen der Polyamidharzmasse und (B) 3 bis 100 Gew.teilen des modifizierten Äthylencopolymeren.(A) 100 parts by weight of the polyamide resin composition and (B) 3 to 100 parts by weight of the modified ethylene copolymer.
Die Polyamidharzmasse (A) besteht aus 1 bis 99 Gew.tei-The polyamide resin composition (A) consists of 1 to 99 parts by weight
len MX-Nylon und 99 bis 1 Gew.teilen Nylon 66. Nylon 66 ist ein Polyhexamethylenadipamid, welches durch Polykondensationsreaktion von Hexamethylendiamin und Adipinsäure erhalten wirde. MX-Nylon ist andererseits ein Polyamidharz, welches durch Polykondensationsreaktion von m-Xylylendiamin allein oder einem Diamingemisch, welches nicht weniger als 60 % m-Xylylendiamin und nicht mehr als 40 % p-Xylylendiamin enthält, mit einer α.ω-geradkettigen aliphatischen zweibasischen Säure mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen entsprechend der Formellen MX nylon and 99 to 1 parts by weight nylon 66. nylon 66 is a polyhexamethylene adipamide, which is produced by polycondensation reaction from hexamethylenediamine and adipic acid. MX-nylon, on the other hand, is a polyamide resin, which by polycondensation reaction of m-xylylenediamine alone or a diamine mixture which contains not less than 60% m-xylylenediamine and not more than 40% p-xylylenediamine contains, with an α.ω-straight-chain aliphatic dibasic acid with 6 to 12 carbon atoms accordingly the formula
HOOC(CH2) COOH,HOOC (CH 2 ) COOH,
worin η eine Zahl von 4 bis 10 ist, erhalten wurde, beispielsweise Adipinsäure, Sebacinsäure, Suberinsäure, zweibasische Undecansäure, zweibasische Dodecansäure und dgl. Wenn der Ausgleich der Formbarkeit, das Verhalten des Formgegenstandes und dgl. in Betracht gezogen wird, wird unter den vorstehend aufgeführten α,ω-geradkettigen aliphatischen zweibasischen Säuren die Adipinsäure am stärksten bevorzugt.wherein η is a number from 4 to 10, was obtained, for example adipic acid, sebacic acid, suberic acid, dibasic undecanoic acid, dibasic dodecanoic acid and the like. When the balance of the moldability, the behavior of the molded article and the like are taken into account, below the aforementioned α, ω-straight-chain aliphatic dibasic acids, adipic acid is most preferred.
Das modifizierte Äthylencopolymere (B) in der Harzmasse auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung ist wertvoll zur Verbesserung der Schlagfestigkeit der Polyamidharzmasse (A).The modified ethylene copolymer (B) in the polyamide-based resin composition according to the invention is valuable for improvement the impact strength of the polyamide resin composition (A).
Es ist wesentlich, daß das modifizierte Äthylencopolymere die sich vom Äthylen ableitenden Struktureinheiten und die sich von der α,ß-ungesättigten Carbonsäure ableitenden Struktureinheiten besitzt, wobei ein Teil oder die Gesamtheit derselben aus dem Metallsalz bestehen kann. Das modifizierte Äthylencopolymere kann gegebenenfalls auch sich von mindestens einem Material aus der Gruppe von anderen a-01efinen als Äthylen, konjugierten Diolefinen und α, (3-ungesättigten Carbonsäureestern ableitende StruktureinheitenIt is essential that the modified ethylene copolymer contains the structural units derived from ethylene and the has structural units derived from the α, ß-unsaturated carboxylic acid, some or all of which the same can consist of the metal salt. The modified ethylene copolymer can optionally also be of at least one material from the group of α-olefins other than ethylene, conjugated diolefins and α, (3-unsaturated Structural units derived from carboxylic acid esters
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besitzen. Der hier verwendete Ausdruck "a,B-ungesättigte Carbonsäure" bezeichnet eine α,ß-ungesättigte Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppe oder Säureanhydridgruppe. Beispiele für derartige Säuren umfassen α,β-ungesättigte Monocarbonsäureester und α,ß-ungesättigte Dicarbonsäuren, α,ß-ungesättigte Dicarbonsäureanhydride und α/ß-ungesättigte Dicarbonsäuremonoester. Andererseits bezeichnet der Ausdruck " α,ß-ungesättigte Carbonsäureester" in der Beschreibung α,ß-ungesättigte Verbindungen ohne freie Carboxylgruppe, wobei sämtliche Carbonsäuren verestert sind. Beispiele für derartige Ester umfassen α,ß-ungesättigte Monocarbonsäureester und α,ß-ungesättigte Dicarbonsäurediester.own. As used herein, "a, B-unsaturated carboxylic acid" refers to an α, ß-unsaturated compound having at least one carboxyl group or acid anhydride group. Examples of such acids include α, β-unsaturated monocarboxylic acid esters and α, β-unsaturated dicarboxylic acids, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides and α / ß-unsaturated dicarboxylic acid monoesters. On the other hand, the expression "α, β-unsaturated carboxylic acid esters" in the description denotes α, β-unsaturated compounds without a free carboxyl group, all of the carboxylic acids being esterified. Examples of such esters include α, ß-unsaturated monocarboxylic acid esters and α, ß-unsaturated dicarboxylic acid diesters.
Im Rahmen der Erfindung umfassen geeignete Beispiele für andere a-Olefine als Äthylen die Materialien Propylen, Buten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-l, 4-Methylbuten-1, und dgl. Geeignete Beispiele für konjugierte Diolefine umfassen 1,4-Hexadien, Butadien, Norbornadien, Isopren, Dicyclo-In the context of the invention, suitable examples of α-olefins other than ethylene include the materials propylene, Butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylbutene-1, and Like. Suitable examples of conjugated diolefins include 1,4-hexadiene, butadiene, norbornadiene, isoprene, dicyclo-
20 pentadien, 5-Propenyl-2-norbornen und dgl.20 pentadiene, 5-propenyl-2-norbornene and the like.
Geeignete Beispiele für α,ß-ungesättigte Carbonsäuren im Rahmen der Erfindung umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Säureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid und zweibasische Säuremonoester, wie Maleinsäuremonoester. Geeignete Beispiele für Metallsalze umfassen die Salze von Natrium, Magnesium, Zink und dgl.Suitable examples of α, ß-unsaturated carboxylic acids within the scope of the invention include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acid anhydrides, such as maleic anhydride and dibasic acid monoesters such as maleic acid monoesters. Suitable examples of metal salts include the salts of sodium, magnesium, zinc and the like.
Geeignete Beispiele für α,ß-ungesättigte Carbonsäureester umfassen Methylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat und dgl.Suitable examples of α, ß-unsaturated carboxylic acid esters include methyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, and the like.
Beispiele für das modifizierte Äthylencopolymere (B) umfassen Kombinationen von Monomeren, wie Äthylen/Isobutylacrylat/Methacrylsäure, Äthylen/Methylacrylat/Methacrylsäure, Äthylen/Methylmethacrylat/MethacryIsäure, Äthylen/Propylen-Maleinsäureanhydrid, Äthylen/Propylen/1,4-Hexadien/Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäuremonoester, Äthylen/Propylen/ Norbornadien/Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäuremonoester, Äthylen/Propylen/1, 4-Hexadien/Fumarsäure, Äthylen/Acrylsäure, Äthylen/MethacryIsäure, Äthylen/Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäuremonoester, Athylen/Propylen/Dicyclopentadien/ Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäuremonoester, Äthylen/ Propylen/5-Propenyl-2-Norbornen/Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäuremonoester und ähnliche Kombinationen.Examples of the modified ethylene copolymer (B) include combinations of monomers such as ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid, Ethylene / methyl acrylate / methacrylic acid, ethylene / methyl methacrylate / methacrylic acid, ethylene / propylene maleic anhydride, Ethylene / propylene / 1,4-hexadiene / maleic anhydride or maleic acid monoester, ethylene / propylene / norbornadiene / maleic acid anhydride or maleic acid monoester, Ethylene / propylene / 1,4-hexadiene / fumaric acid, ethylene / acrylic acid, Ethylene / methacrylic acid, ethylene / maleic anhydride or Maleic acid monoester, ethylene / propylene / dicyclopentadiene / Maleic anhydride or maleic acid monoester, ethylene / propylene / 5-propenyl-2-norbornene / maleic anhydride or Maleic acid monoesters and similar combinations.
Für das modifizierte Äthylencopolymere (B) ist es wesentlich, daß die sich von α,ß-ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Metallsalzen ableitende!Struktureinheiten in einem Anteil von 0,05 bis 20 Mol% der gesamten Struktureinheiten des Copolymeren vorliegen. Mit einem größeren oder kleineren Anteil als dem vorstehenden ist es nicht möglich, die Schlagfestigkeit der Polyamidharzmasse (A) zu verbessern.For the modified ethylene copolymer (B) it is essential that the α, ß-unsaturated carboxylic acids and / or structural units derived from metal salts thereof are present in a proportion of 0.05 to 20 mol% of the total structural units of the copolymer. With a larger or smaller than the above, it is not possible to improve the impact resistance of the polyamide resin composition (A).
Das modifizierte Äthylencopolymere (B) kann nach einer Vielzahl von Verfahren hergestellt werden. Ein Beispiel hierfür ist ein Verfahren, wobei Äthylen, eine α,β-ungesättigte Carbonsäure und gegebenenfalls ein oder mehr andere or-Olefine als Äthylen, ein konjugiertes Diolefin und ein ct/ß-ungesättigter Carbonsäureester nach an sich bekannten Verfahren zur Bildung eines säuremodifizierten Äthylencopolymeren polymerisiert werden und erforderlichenfalls ein Teil oder die Gesamtmenge der Carboxylgruppen im Copolymeren mit Metallhydroxiden zur Bildung von Metallsalzen neutraliesiert wird.The modified ethylene copolymer (B) can be prepared by a variety of methods. An example of this is a process whereby ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid and optionally one or more others or-olefins as ethylene, a conjugated diolefin and a ct / ß-unsaturated carboxylic acid ester according to known ones Process for forming an acid modified ethylene copolymer are polymerized and, if necessary, some or all of the carboxyl groups in the copolymer is neutralized with metal hydroxides to form metal salts.
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Es gibt ein weiteres Verfahren, wobei vorhergehend ein äthylenhaltiges Polymeres gebildet wird und dann dieses mittels einer Säurekomponent'e säuremodifiziert wird. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung des modifizierten Äthylencopolymeren entsprechend dieser Ausführungsform besteht in der Zugabe einer α,ß-ungesättigten Carbonsäure oder einer α,^--ungesättigten Carbonsäure und ihres Esters zu einem Äthylenpolymeren oder Copolymeren aus Äthylen und einem anderen a-01efin als Äthylen und/oder einem konjugierten Diolefin und in der Schmelzverknetung des Gemisches bei 150 bis 3000C beispielsweise unter Anwendung eines Schneckenextruders. Zur Verbesserung der Wirksamkeit der Umsetzung wird es bevorzugt, organische Peroxide, wie Dicumylperoxid, 2, 5-Dimethyl-di-(tert.-butylperoxid)-hexin-3 und dgl. bei der Schmelzverknetung anzuwenden. Es ist auch möglich, weiterhin bei der Schmelzverknetung einen Teil oder die Gesamtmenge der Amidharzmasse (A), die aus MX-Nylon und Nylon 66 besteht, zuzusetzen. Dies stellt sogar eine der bevorzugten Ausführungsformen dar. Jedoch muß in diesem Fall die Temperatur höher sein als der Schmelzpunkt des Polyamids. Weiterhin kann lediglich ein Teil des äthylenhaltigen Polymeren mit einer a,3~ungesättigten Carbonsäure modifiziert sein und zusammen mit dem restlichen äthylenhaltigen Polymeren verwendet werden.There is a further process in which an ethylene-containing polymer is previously formed and then this is acid-modified by means of an acid component. A preferred process for the preparation of the modified ethylene copolymer according to this embodiment consists in adding an α, ß-unsaturated carboxylic acid or an α, ^ - unsaturated carboxylic acid and its ester to an ethylene polymer or copolymer of ethylene and a-01efin other than ethylene and / or a conjugated diolefin and in the melt kneading of the mixture at 150 to 300 ° C., for example using a screw extruder. To improve the effectiveness of the reaction, it is preferred to use organic peroxides such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-di- (tert-butyl peroxide) -hexyne-3 and the like in melt kneading. It is also possible to continue adding part or all of the amide resin composition (A) composed of MX nylon and nylon 66 in the melt kneading. This even represents one of the preferred embodiments. However, in this case the temperature must be higher than the melting point of the polyamide. Furthermore, only part of the ethylene-containing polymer can be modified with an α, 3-unsaturated carboxylic acid and used together with the remaining ethylene-containing polymer.
Die Harzmasse auf Polyamidbasis mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit gemäß der Erfindung wird durch Schmelzvermischen des vorstehenden modifizierten Äthylencopolymeren (Komponente (B)) mit der Polyamidharzmasse (Komponente (A)), welche aus MX-Nylon und Nylon 66 besteht, hergestellt. Die zur Verbesserung der Schlagfestigkeit der Polyamidharzmasse wirksame Menge an modifiziertem Äthylencopolymeren beträgtThe polyamide-based resin composition with excellent Impact resistance according to the invention is obtained by melt blending the above modified ethylene copolymer (Component (B)) with the polyamide resin composition (Component (A)) composed of MX nylon and nylon 66. the to improve the impact resistance of the polyamide resin composition effective amount of modified ethylene copolymer
3 bis 100 Gew.teile auf 100 Gew.teile der Polyamidharzmasse. Das bevorzugte Schmelzknetverfahren umfaßt das vorhergehende Vermischen der Polyamidharzmasse mit dem modifizierten Äthylencopolymeren mittels eines Mischers und die anschließende Schmelzverknetung des Gemisches durch einen Schneckenextruder oder eine ähnliche Apparatur. Die Harzmasse auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung wird nach diesem Verfahren hergestellt. Die bevorzugte Extrudiertemperatur liegt in einem Bereich, der um 5 bis 5 0° C höher ist als der Schmelzpunkt der Polyamidharzmasse.3 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polyamide resin composition. The preferred melt-kneading method comprises previously mixing the polyamide resin composition with the modified one Ethylene copolymers by means of a mixer and the subsequent melt kneading of the mixture a screw extruder or similar apparatus. The polyamide-based resin composition according to the invention is disclosed in manufactured using this process. The preferred extrusion temperature is in a range which is 5 to 50 ° C. higher is than the melting point of the polyamide resin composition.
Es gibt ein weiteres Verfahren des Schmelzvermischens der Komponente (A) mit der Komponente (B), wobei, wie vorstehend erwähnt, ein äthylenhaltiges Polymeres vorhergehendThere is another method of melt blending the component (A) with the component (B), whereby, as mentioned above, an ethylene-containing polymer preceded
15 gebildet wird und dann mit einer Säurekomponente durch15 is formed and then through with an acid component
'einen Schneckenextruder oder eine ähnliche Apparatur zur Modifizierung des Polymeren mit der Säurekomponente schmelzverknetet wird, wobei die Komponenten insgesamt gleichzeitig schmelzverknetet werden. Weiterhin steht ein Verfahren zur Verfügung, worin das Produkt nach der !Reaktion zur Modifikation mit einem Teil der Komponente schmelzverknetet wird, während die restliche Komponente bei dieser Umsetzung nicht zugesetzt wird.a screw extruder or similar apparatus for modifying the polymer with the acid component is melt-kneaded is, the components are melt-kneaded as a whole at the same time. A method is also available Available, in which the product after the reaction for modification is melt-kneaded with part of the component, while the remaining component is not in this reaction is added.
Die Harzmasse auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung kann wie die gewöhnlichen Massen dieser Art einen oder mehrere übliche Zusätze, wie Stabilisatoren gegen Schädigung auf Grund von Oxidation, Wärme, Ultraviolettstrahlen und dgl., Kernbildungsmittel, Plastifizierer, Feuerverzögerungsmittel,The polyamide-based resin composition according to the invention, like the usual compositions of this type, may be one or more Usual additives, such as stabilizers against damage due to oxidation, heat, ultraviolet rays and the like., Nucleating agents, plasticizers, fire retardants,
30 antistatische Mittel, Gleitmittel und dgl. enthalten.30 antistatic agents, lubricants and the like. Contain.
Die Harzmasse auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung, welche durch Zusatz von 5 bis 150 Gew.teilen, auf 100 Gew.-The polyamide-based resin composition according to the invention, which by adding 5 to 150 parts by weight, to 100 parts by weight
COPYjCOPYj
teile der Harzmasse auf Polyamidbasis, an anorganischenparts of the resin composition based on polyamide, to inorganic ones
j Füllstoffen, wie Glasfasern, Calciumcarbonat und dgl. er-j fillers, such as glass fibers, calcium carbonate and the like.
halten wurde, besitzt verbesserte physikalische Eigerischäften sowie eine ausgezeichnete Formbarkeit und Fließ-has improved physical properties as well as excellent formability and flowability
! . 5 fähigkeit.! . 5 ability.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen anhand der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert.The present invention will be explained in detail with reference to the following examples and comparative examples.
In den Beispielairund Vergleichsbeispielen sind Teile auf Gewichtsbasis angegeben, falls nichts anderes aufgeführt ist.In the examples and comparative examples, there are parts given on a weight basis unless otherwise stated.
; 15 -; 15 -
Fünf Teil§ eines Äthylen/Methylmethacrylat/Methacrylsäure/Natriummethagrylat-Copolymeren (Molverhältnis 95/1,5/1,8/1,7, das als modifiziertes Äthylencopolymeres A bezeichnet wird),90 Teile Nylon MXD 6 (lineares Polyamidharz, erhalten aus m-Xylendiamin und Adipinsäure) und 5 Teile Nylon 66 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzvermischt. Das Gemisch wurde wassergekühlt und pelletisiert, so daß die Harzmasse (I) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung erhalten wurde. Unter Anwendung der Pellets wurden Teststücke geformt und den Untersuchungen der physikalischen Eigenschaften unterworfen. Die Formungsbedingungen der Teststücke und die Testverfahren sind nachfolgend aufgeführt.Five parts of an ethylene / methyl methacrylate / methacrylic acid / sodium methacrylate copolymer (Molar ratio 95 / 1.5 / 1.8 / 1.7, which is used as modified ethylene copolymer A is referred to), 90 parts of nylon MXD 6 (linear polyamide resin obtained from m-xylenediamine and adipic acid) and 5 parts of nylon 66 were mixed and then mixed at a cylinder temperature of 270 ° C using a monoaxial Screw extruder melt blended. The mixture was water-cooled and pelletized to obtain the polyamide-based resin composition (I) according to the invention. Under Using the pellets, test pieces were molded and subjected to physical property tests. The molding conditions of the test pieces and the test methods are shown below.
Formungsbedingungen der Teststücke:Molding conditions of the test pieces:
Formtemperatur Harztemperatur InjektionszeitMold temperature resin temperature injection time
Kühlzeit Testverfahren:Cooling time test procedure:
Zugfestigkeit Zugdehnung Spannungsmodul Biegefestigkeit Biegungsmodul Izodschlagfestigkeit WärmeverformungstemperaturTensile strength tensile elongation stress modulus flexural strength Flexural modulus, Izod impact strength, thermal deformation temperature
130° C130 ° C
255° C255 ° C
15 Sekunden 15 Sekunden.15 seconds 15 seconds.
ASTM D 638 ASTM D 638 ASTM D 638 ASTM D 790 ASTM D 790 ASTM D 256 ASTM D 648ASTM D 638 ASTM D 638 ASTM D 638 ASTM D 790 ASTM D 790 ASTM D 256 ASTM D 648
Die Testergebnisse sind in Tabelle I enthalten.The test results are shown in Table I.
Harzmassen (II) bis (V) auf Polyamidbasis mit den in Tabelle I aufgeführten Ansätzen wurden wie im Beispiel 1 hergestellt. Unter Anwendung dieser Formungsmaterialien wurden Teststücke geformt und den Untersuchungen der physikalischen Eigenschaften unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten.Resin compositions (II) to (V) based on polyamide with the batches listed in Table I were as in Example 1 manufactured. Using these molding materials, test pieces were molded and physical tests were carried out Subject to properties. The results are given in Table I.
In Vergleichsbeispiel 1 ist ein Formungsmaterial aus Nylon MXD 6 bewertet und im Vergleichsbeispiel 2 ein Formungsmaterial, welches durch Schmelzvermischen von 95 Gew.-teilen Nylon MXD 6 und 5 Gew.teilen Nylon 66 gebildet wurde.In Comparative Example 1, a molding material made of nylon MXD 6 is evaluated, and in Comparative Example 2, a molding material is evaluated. which was formed by melt blending 95 parts by weight of nylon MXD 6 and 5 parts by weight of nylon 66.
10 Teile eines Äthylen/Methacrylsäure/Methylmethacrylat/ Magnesiummethacrylat-Copolymeren (Molverhältnis 82/7/4/7/10 parts of an ethylene / methacrylic acid / methyl methacrylate / Magnesium methacrylate copolymers (molar ratio 82/7/4/7 /
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welches als modifiziertes Äthylencopolymeres B bezeichnet wird),45 Teile Nylon MXD 6, 5 Teile Nylon 66 und 40 Teile Glasfasern (geschnitzelte Stränge von 3 mm ) wurden mittels eines Mischers vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzvermischt. Das Gemisch wurde wassergekühlt und pelletisiert, um die Harzmasse (VI) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung zu erhalten. Die Pellets wurden zu Teststücken geformt, welche hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften untersucht wurden. Die Formungsbedingungen der Teststücke und die Testverfahren waren die gleichen wie in Beispiel 1. Die Ansätze und Ergebnisse bei der Bestimmung der physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle I aufgeführt.which is referred to as modified ethylene copolymer B. is), 45 parts of nylon MXD 6, 5 parts of nylon 66 and 40 parts of glass fibers (chopped strands of 3 mm) were means a mixer and then mixed at a cylinder temperature of 270 ° C using a monoaxial screw extruder melt blended. The mixture was water-cooled and pelletized to obtain the polyamide-based resin composition (VI) shown in FIG of the invention. The pellets were molded into test pieces, which were examined for physical properties were examined. The molding conditions of the test pieces and the test methods were the same as in Example 1. The approaches and results in determining the physical properties are listed in Table I.
15 Beispiele 7 bis 9 15 Examples 7 to 9
Harzmassen (VII) bis (IX) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung wurden hergestellt und auf ihre physikalischen Eigenschaften in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 untersucht. Die Ansätze, die Formungsbedingungen und die Ergebnisse der Messung der physikalischen Eigenschaften sind aus Tabelle I ersichtlich.Polyamide-based resin compositions (VII) to (IX) according to the invention were prepared and their physical properties Properties were examined in the same manner as in Example 6. The approaches, the molding conditions and the results of the measurement of physical properties are off Table I can be seen.
Beispiele 10 bis 12 25 Examples 10 to 12 25
Harzmassen (X) bis (XII) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung wurden wie in Beispiel 6 unter Anwendung der folgenden
modifizierten Äthylencopolymeren C, D und E hergestellt.
Modifiziertes Äthylencopolymeres C: Äthylen/Isobutyl-Polyamide-based resin compositions (X) to (XII) according to the invention were prepared as in Example 6 using the following modified ethylene copolymers C, D and E.
Modified ethylene copolymer C: ethylene / isobutyl
acrylat/Methacrylsäure/Zinkmethacrylat = (Molverhältnis 95/1/2/2)acrylate / methacrylic acid / zinc methacrylate = (molar ratio 95/1/2/2)
Modifiziertes Äthylencopolymeres D: Äthylen/Propylen/ Maleinsäuremonomethylester/Maleinsäure = (Molverhältnis 55/41/2/2)Modified ethylene copolymer D: ethylene / propylene / Maleic acid monomethyl ester / maleic acid = (molar ratio 55/41/2/2)
Modifiziertes Äthylencopolymeres E: Äthy1en/Methylacrylat/Natriumacrylat (Molverhältnis 93/5/2).Modified ethylene copolymer E: ethylene / methyl acrylate / sodium acrylate (Molar ratio 93/5/2).
Die Ansätze und die Ergebnisse bei der Bestimmung der physikalischen Eigenschaften der Harzmassen (X) bis (XII) gemäß der Erfindung auf Polyamidbasis sind aus Tabelle I ersichtlich.The approaches and the results in determining the physical properties of the resin compositions (X) to (XII) according to the invention based on polyamide are shown in Table I.
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Beispiel (Vergleichsbeispiel).Example (comparative example).
Nylon MXD 6Nylon MXD 6
Nylon 66Nylon 66
Modifiziertes Ä'thylencopolymeres GlasfasernModified ethylene copolymer glass fibers
m h S Fonntemperatur (0C)
Γ tPH Cn mh S dryer temperature ( 0 C)
Γ tPH Cn
E Ι» Kühlzeit (Sekunden) E Ι » cooling time (seconds)
Vergleichsbeispiel (1) (2)Comparative example (1) (2)
130
15130
15th
130
15130
15th
130
15130
15th
130 15130 15
130130
1515th
130 15130 15
Zugfestigkeit (kg(cm2) Zugdehnung (%)
Spannungsmodul (1O3 kg/cm2) Biegungsfestigkeit (kg/cm2)
Biegungsmodul (103 kg/an2)
Izod-Schlagfestigkeit 1/4" (gekerbt kgcm/cm)
Izod-Schlagfestigkeit 1/4" (ungekerbt kgcm/cm)
Wärmeverformungstemperatur (0C)Tensile strength (kg (cm 2 ) tensile elongation (%)
Tensile modulus (10 3 kg / cm 2 ) Flexural strength (kg / cm 2 ) Flexural modulus (10 3 kg / an 2 ) Izod impact strength 1/4 "(notched kgcm / cm) Izod impact strength 1/4" (unnotched kgcm / cm ) Heat distortion temperature (0 C)
—A• 6 Λ
—A
I '■ i> * e
I '
1,6147.7
1.61
1,6046.0
1.60
3,241.5
3.2
4,836.1
4.8
7,628.9
7.6
14,522.3
14.5
23,517.5
23.5
a · ) ** it
a) *
OJOJ
co
co
co .ro
co
co
co.
Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)
1010
1111th
Nylon MXD 6Nylon MXD 6
Nylon 66Nylon 66
Modifiziertes ÄthylencopolymeresModified ethylene copolymer
GlasfasernFiberglass
45 5 35 25 45 4545 5 35 25 45 45
5 45 5 5 5 55 45 5 5 5 5
B, 10 B, 10 B, 20 B, 30 C, 10 D, 10B, 10 B, 10 B, 20 B, 30 C, 10 D, 10
40 40 40 40 40 4040 40 40 40 40 40
Formtemperatur (0C) Kühlzeit (Sekunden)Mold temperature ( 0 C) Cooling time (seconds)
130
15130
15th
130
15130
15th
130130
1515th
130
15130
15th
130
15130
15th
130130
1515th
Zugfestigkeit (kg/cm2) 2020 1950 1610 1350 2010 2050 1950Tensile strength (kg / cm 2 ) 2020 1950 1610 1350 2010 2050 1950
Zugdehnung (%) 2,2 2,3 2,3 2,8 2,2 2,2 2,4Tensile elongation (%) 2.2 2.3 2.3 2.8 2.2 2.2 2.4
Oj g Spannungsmodul (103 kg/cm2) 155' 142 132 118 150 155 145Oj g modulus of tension (10 3 kg / cm 2 ) 155 '142 132 118 150 155 145
cniy Biegungsfestigkeit (kg/cm2) 2720 2650 2040 1720 2700 2750 2650cniy flexural strength (kg / cm 2 ) 2720 2650 2040 1720 2700 2750 2650
^ V Biegungsmodul (103 kg/cm2) 115. 103·7 93 81 115 115 110^ V flexural modulus (10 3 kg / cm 2 ) 115.103 · 7 93 81 115 115 110
I1I Izod-Schlagfestigkeit 1/4" (gekerbt kgcm/an) 10,0 11,5 10,8 12,5 10,0 12,0 11,5I 1 I Izod impact strength 1/4 "(notched kgcm / an) 10.0 11.5 10.8 12.5 10.0 12.0 11.5
iSj M Izod-Schlagfestigkeit 1/4" (ungekerbt kgcm/an) 86,3 87,0 62,0 65,0 86,3 86,0 92,0iSj M Izod impact strength 1/4 "(unnotched kgcm / an) 86.3 87.0 62.0 65.0 86.3 86.0 92.0
Wärmeverfomungstemperatur (0C) 216 223 208 204 216 215 210Heat deformation temperature (0 C) 216 223 208 204 216 215 210
cn i ·cn i
ΓΟ CD COΓΟ CD CO
Beispiel 1 3Example 1 3
842 Teile Nylon MXD 6, 50 Teile Nylon 66, 100 Teile eines Äthylen/Propylen-Copolymeren (Äthylen/Propylen-Molverhältnis 1,7, durchschnittliches Molekulargewicht 250 000, Kristallisationsgrad nicht mehr als 1 %, wobei dieses Copolymeres als unmodifiziertes Äthylencopolymeres (XIII) bezeichnet wird), 2 Teile Maleinsäureanhydrid und 0,6 Teile Percumyl D (Dicumylperoxid der Nippon Oils & Fats Co., Ltd.) wurden in einem Mischer vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschließend wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert und lieferte ein Harzmasse (XIII) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung. Die Pellets wurden zu Teststücken geformt, die auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht wurden.842 parts of nylon MXD 6, 50 parts of nylon 66, 100 parts of an ethylene / propylene copolymer (ethylene / propylene molar ratio 1.7, average molecular weight 250,000, degree of crystallization not more than 1%, where this copolymer as an unmodified ethylene copolymer (XIII)), 2 parts of maleic anhydride and 0.6 parts of Percumyl D (dicumyl peroxide from Nippon Oils & Fats Co., Ltd.) were mixed in a mixer and then applied at a cylinder temperature of 270 ° C melt-kneaded by a monoaxial screw extruder. Then the mixture was water-cooled and pelletized and provided a polyamide-based resin composition (XIII) according to the invention. The pellets became test pieces shaped, which is examined for its physical properties became.
Die Formungsbedingungen der Teststücke waren die gleichen wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Harztemperatur von 255° C auf 2600C geändert wurde. Die Testverfahren waren die gleichen wie in Beispiel 1.The molding conditions of the test pieces were the same as in Example 1 except that the resin temperature was changed from 255 ° C to 260 0 C. The test procedures were the same as in Example 1.
Die Testergebnisse sind in Tabelle II enthalten.The test results are shown in Table II.
(1) Herstellung des modifizierten Äthylencopolymeren:(1) Production of the modified ethylene copolymer:
Das unmodifizierte Äthylencopolymere XIII (9591 Teile), 403 Teile Maleinsäureanhydrid und 5,7 Teile Percumyl D wurden.vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur vonThe unmodified ethylene copolymer XIII (9591 parts), 403 parts of maleic anhydride and 5.7 parts of Percumyl D were mixed and then at a cylinder temperature of
IuIu
250°C^unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders
schmelzverknetet. Das Gemisch wurde anschließend wassergekühlt und pelletisiert, wobei das modifizierte Äthylencopolymere
(XIV) erhalten wurde.
5250 ° C ^ melt-kneaded using a monoaxial screw extruder. The mixture was then water-cooled and pelletized to obtain the modified ethylene copolymer (XIV).
5
(2) Herstellung der Harzmasse auf Polyamidbasis:(2) Production of the polyamide-based resin composition:
3000 Teile des modifizierten Äthylencopolymeren (XIV), 6500 Teile Nylon MXD 6 und 500 Teile Nylon 66 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Dann wurde das.Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, so daß die Harzmasse (XIV) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung erhalten wurde. Unter Anwendung der pelletartigen Harzmasse wurden Teststücke geformt und auf die physikalischen Eigenschaften untersucht. Die Formungsbedingungen der Teststücke und die Testbedingungen waren die gleichen, wie in Beispiel 13 angegeben.3000 parts of the modified ethylene copolymer (XIV), 6500 parts of nylon MXD 6 and 500 parts of nylon 66 were made mixed and then at a cylinder temperature of 270 ° C using a monoaxial screw extruder melt-kneaded. Then the mixture was water-cooled and pelletized to obtain the polyamide-based resin composition (XIV) according to the invention. Using Test pieces were molded of the pellet-like resin composition and examined for physical properties. The forming conditions of the test pieces and the test conditions were the same as in Example 13.
Die Testergebnisse sind in Tabelle II enthalten.The test results are shown in Table II.
(1) Herstellung des modifizierten Äthylencopolymeren:(1) Production of the modified ethylene copolymer:
8000 Teile eines Äthylen/Propylen/1,4-Hexadien-Copolymeren (Molverhältnis 50/47/3) , 80 Teile Maleinsäureanhydrid und 4,8 Teile Percumyl D wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 250° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschlies-8,000 parts of an ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer (Molar ratio 50/47/3), 80 parts of maleic anhydride and 4.8 parts of Percumyl D were mixed and then at melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C using a monoaxial screw extruder. Connection
3Q send wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, wobei das modifizierte Äthylencopolymere (XV) erhalten wurde.3Q send the mixture was water cooled and pelletized, whereby the modified ethylene copolymer (XV) was obtained.
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(2) Herstellung der Harzmasse auf Polyamidbasis:(2) Production of the polyamide-based resin composition:
1300 Teile des modifizierten Äthylencopolymeren (XV), 8200 Teile Nylon MXD 6 und 5 00 Teile Nylon 66 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschließend wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine Harzmasse (XV) auf Polyamidbasis gemäß der Erfindung erhalten wurde.1300 parts of the modified ethylene copolymer (XV), 8,200 parts of nylon MXD 6 and 5,000 parts of nylon 66 were mixed and then at a cylinder temperature of 270 ° C melt-kneaded using a monoaxial screw extruder. The mixture was then water-cooled and pelletized to obtain a polyamide-based resin composition (XV) according to the invention.
Teststücke wurden geformt und auf die physikalischen Eigenschaften wie in Beispiel 1.3 untersucht. Die Testergebnisse sind in Tabelle II enthalten.Test pieces were molded and examined for physical properties as in Example 1.3. The test results are included in Table II.
Beispiel 16 15 Example 16 15
(1) Herstellung des modifizierten Äthylencopolymeren:(1) Production of the modified ethylene copolymer:
5000 Teile des unmodifizierten Äthylencopolymeren (XIII), 50 Teile Maleinsäureanhydrid und 3,9 Teile Percumyl D wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 250° C mittels eines monoaxialen Schneckenextruders -- schmelzverknetet. Die extrudierten Stränge wurden wassergekühlt und pelletisiert, so daß das modifizierte Äthylencopolymere (XVI) erhalten wurde.5000 parts of the unmodified ethylene copolymer (XIII), 50 parts of maleic anhydride and 3.9 parts of percumyl D were mixed and then at a cylinder temperature of 250 ° C by means of a monoaxial screw extruder - melt-kneaded. The extruded strands were water cooled and pelletized to form the modified ethylene copolymer (XVI) was obtained.
(2) Herstellung einer glasfaserverstärkten Harzmasse auf Polyamidbasis:(2) Manufacture of a glass fiber reinforced resin composition Polyamide base:
999 Teile des modifizierten Äthylencopolymeren (XVI), 4500 Teile Nylon MXD 6, 500 Teile Nylon 66 und 400Q Teile Glasfasern (geschnitzelte Stränge von 3mm) wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter999 parts of the modified ethylene copolymer (XVI), 4500 parts of nylon MXD 6, 500 parts of nylon 66 and 400Q parts of glass fibers (chopped strands of 3mm) were mixed and then at a cylinder temperature of 270 ° C below
Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschließend wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine glasfaserverstärkte Harzmasse (XVI) auf Polyamidbasis erhalten wurde. Teststücke wurden unter Anwendung dieser Harzmasse (XVI) geformt und auf physikalische Eigenschaften untersucht.Application of a monoaxial screw extruder melt-kneaded. Thereafter, the mixture was water-cooled and pelletized, so that a glass fiber reinforced polyamide-based resin composition (XVI) was obtained. Test pieces were molded using this resin composition (XVI) and examined for physical properties.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle II enthalten. Beispiel 17 The test results are given in Table II. Example 17
(1) Herstellung der Harzmasse auf Polyamidbasis:(1) Production of the polyamide-based resin composition:
1671 Teile des modifizierten Äthylencopolymeren (XVI), erhalten in Beispiel 16, 7497 Teile Nylon MXD 6 und 831 Teile Nylon 66 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Das Gemisch wurde anschließend wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine Harzmasse (XVII.1) auf Polyamidbasis erhalten wurde.1671 parts of the modified ethylene copolymer (XVI) obtained in Example 16, 7497 parts of nylon MXD 6 and 831 parts Nylon 66 were mixed and then at a cylinder temperature of 270 ° C using a monoaxial Screw extruder melt-kneaded. The mixture was then water-cooled and pelletized to form a Resin composition (XVII.1) based on polyamide was obtained.
(2) Herstellung einer glasfaserverstärkten Harzmasse auf Polyamidbasis:(2) Production of a glass fiber reinforced polyamide-based resin composition:
6000 Teile der Harzmasse (XVII-1) auf Polyamidbasis und 4000 Teile Glasfasern (geschnitzelte Stränge von 3mm) wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschließend wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine .glasfaserverstärkte Harzmasse (XVII-2) auf Polyamidbasis erhalten wurde. Die Testergebnisse dieser Masse (CVII-2) sind in Tabelle II enthalten.6000 parts of the polyamide-based resin composition (XVII-1) and 4000 parts of glass fibers (chopped strands of 3mm) were mixed and then at a cylinder temperature of Melt-kneaded at 270 ° C using a monoaxial screw extruder. The mixture was then water-cooled and pelletized, so that a glass fiber reinforced polyamide-based resin composition (XVII-2) was obtained. the Test results for this composition (CVII-2) are shown in Table II.
(1) Herstellung eines modifizierten Äthylencopolymeren:(1) Production of a modified ethylene copolymer:
5000 Teile des unmödifizierten Äthylencopolymeren (XIII), 50 Teile Maleinsäureanhydrid, 3,9 Teile Percumyl D und 500 Teile Nylon MXD 6 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C. unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschliessend wurden die extrudierten Stränge wassergekühlt und pelletisiert, so daß ein modifiziertes Äthylencopolymeres (XVIII) erhalten wurde.5000 parts of the unmodified ethylene copolymer (XIII), 50 parts of maleic anhydride, 3.9 parts of Percumyl D and 500 parts of nylon MXD 6 were mixed and then at a cylinder temperature of 270 ° C. using a monoaxial screw extruder melt-kneaded. The extruded strands were then water-cooled and pelletized so that a modified ethylene copolymer (XVIII) was obtained.
(2) Herstellung einer Harzmasse auf Polyamidbasis:(2) Production of a polyamide-based resin composition:
2019 Teile des modifizierten Äthylencopolymeren (XVIII) und 7981 Teile Nylon MXD 6 wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Anschließend wurde das Gemisch wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine Harzmasse (XVIII-Ί) auf Polyamidbasis erhalten wurde.2019 parts of the modified ethylene copolymer (XVIII) and 7981 parts of nylon MXD 6 were mixed and then melt-kneaded at a cylinder temperature of 270 ° C using a monoaxial screw extruder. Then the mixture was water-cooled and pelletized to form a polyamide-based resin composition (XVIII-Ί) was obtained.
(3) Herstellung einer glasfaserverstärkten Harzmasse auf Polyamidbasis:(3) Production of a glass fiber reinforced polyamide-based resin composition:
5699 Teile der Harzmasse auf Polyamidbasis (XVIII-1), 500 Teile Nylon 66 und 4001 Teile Glasfasern (geschnitzelte Stränge von 3 mm) wurden vermischt und dann bei einer Zylindertemperatur von 270° C unter Anwendung eines monoaxialen Schneckenextruders schmelzverknetet. Das Gemisch wurde anschließend wassergekühlt und pelletisiert, so daß eine 30· glasfaserverstärkte Harzmasse auf Polyamidbasis (XVIII-2) erhalten wurde. Die Testergebnisse der Harzmasse (XVIII-2) sind in Tabelle II enthalten.5699 parts of the polyamide-based resin composition (XVIII-1), 500 parts of nylon 66 and 4001 parts of glass fibers (chopped strands of 3 mm) were mixed and then at a cylinder temperature melt-kneaded at 270 ° C using a monoaxial screw extruder. The mixture was then water-cooled and pelletized, so that a 30 glass fiber reinforced polyamide-based resin (XVIII-2) was obtained. The test results of the resin composition (XVIII-2) are shown in Table II.
Ein Formmaterial wurde durch -Schmelzverkneten vort 5500 Teilen Nylon MXD 6, 500 Teilen Nylon 66 und 4000 Teilen Glasfasern (geschnitzelte Stränge von 3 mm) erhalten. Die Ergebnisse der Bestimmung der physikalischen Eigenschaften des geformten Materials sind in Tabelle II aufgeführt. A molding material was obtained by melt-kneading 5500 parts of nylon MXD 6, 500 parts of nylon 66 and 4000 parts Glass fibers (chopped strands of 3 mm) are obtained. The results of the determination of physical properties of the molded material are listed in Table II.
Beispiel (Vergleichsbeispiel)Example (comparative example)
1313th
Zugfestigkeit (kg/cm2) Zugdehnung (%)
Spannungsmodul (1O3 kg/cm2) Biegungsfestigkeit (kg/cm2) ,
Biegungsmodul (1O3 kg/cm2)Tensile strength (kg / cm 2 ) tensile elongation (%)
Tension modulus (1O 3 kg / cm 2 ) flexural strength (kg / cm 2 ), flexural modulus (1O 3 kg / cm 2 )
Izod-Schlagfestigkeit 1/4" (gekerbt kgcm/cm)Izod impact strength 1/4 "(notched kgcm / cm)
Izod-Schlagfestigkeit 1/4" ungekerbt kgcm/cm)Izod impact strength 1/4 "unnotched kgcm / cm)
Wärmeverformungsteinperatur )Heat deformation stone temperature )
834834
6,76.7
37,437.4
12451245
34,634.6
6,76.7
56,756.7
9090
435435
10,310.3
5 £75 pounds 7
17,S17, p
46,0 46 , 0
5757
7979
ι ά ί Sι ά ί p
112,6112.6
1853'1853 '
12,1 12,812.1 12.8
118118
215215
1717th
1804
2,-71804
2, -7
113,»9
2467113, »9
2467
1818th
23,2 100,-3 100,323.2 100, -3 100.3
16,616.6
'•!202'•! 202
3,43.4
S8,0S8.0
1459 73t61459 73 t 6
'"* Ά "7'"* Ά " 7
88,088.0
Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3
22402240
1,91.9
147,0147.0
30403040
137,0137.0
8,9 64,08.9 64.0
206206
1S51S5
Claims (2)
5hexten, the structural units derived from the α, 3-unsaturated carboxylic acid and / or its metal salts being present in a proportion of 0.05 to 20 mol% of the total structural units.
5
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