DE3308179C2 - Method and device for detoxifying liquids containing oxidizable organic and/or inorganic substances - Google Patents

Method and device for detoxifying liquids containing oxidizable organic and/or inorganic substances

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Abstract

Es wird eine Vorrichtung zum Entgiften von oxidierbare organische und/oder anorganische Substanzen enthaltenden Flüssigkeiten mit Wasserstoffperoxid unter gleichzeitiger Rückgewinnung der in ihnen enthaltenen Schwermetalle beschrieben, die einen einfachen und sicheren Verfahrensablauf gewährleistet und zu einem Filtrat führt, das ohne Überwachung direkt einem Vorfluter oder der Kanalisation zugeführt werden kann. Die Vorrichtung besteht aus einem Reaktionsbehälter mit Ventilator, Rührer und Auslauf, einer Dosiereinrichtung aus Dosierpumpe und einem vakuumdichten Wasserstoffperoxidbehälter, einem Filtrierelement aus Filtereinsatz und Filtriergefäß, sowie Förderelementen, Verbindungsleitungen und einer Regelelektronik, wobei das Filtrat über eine Düse einer Wasserstrahlpumpe zugeführt wird und eine zweite Wasserstrahlpumpe für das Entleeren einer Überlaufwanne und den sicheren Wasserstoffperoxidzulauf sorgt.A device is described for detoxifying liquids containing oxidizable organic and/or inorganic substances with hydrogen peroxide and simultaneously recovering the heavy metals contained in them, which ensures a simple and safe process and leads to a filtrate that can be fed directly to a receiving water or the sewer system without monitoring. The device consists of a reaction vessel with a fan, stirrer and outlet, a dosing device consisting of a dosing pump and a vacuum-tight hydrogen peroxide container, a filter element consisting of a filter insert and a filter vessel, as well as conveying elements, connecting lines and control electronics, whereby the filtrate is fed to a water jet pump via a nozzle and a second water jet pump ensures the emptying of an overflow tray and the safe supply of hydrogen peroxide.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren der im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 sowie eine Vorrichtung der im Oberbegriff des Patentanspruchs 5 genannten Gattungen.The invention relates to a method of the type mentioned in the preamble of patent claim 1 and to a device of the type mentioned in the preamble of patent claim 5.

Verbrauchte fotographische Bäder, wie Entwickler- und Fixierbäder, aber auch Waschlösungen enthalten beträchtliche Mengen Silber, dessen Wiedergewinnung eine zunehmende Bedeutung erlangt. Für die Wiedergewinnung des in fotographischen Bädern enthaltenen Silbers sind eine Reihe von Verfahren und Vorrichtungen bekannt, bei denen das Silber beispielsweise zementiert oder elektrolytisch abgeschieden wird.Used photographic baths, such as developer and fixer baths, but also washing solutions contain considerable amounts of silver, the recovery of which is becoming increasingly important. A number of processes and devices are known for recovering the silver contained in photographic baths, in which the silver is, for example, cemented or electrolytically deposited.

Die fotographischen Bäder enthalten neben Silber gegebenenfalls auch andere Edel- und Schwermetalle, aber auch giftige organische und anorganische Verbindungen, wie Thiosulfate, Cyanide und Phenolverbindungen, die nach den derzeitigen Abwasservorschriften nicht direkt in die Vorfluter bzw. Kanalisation abgelassen werden dürfen, sondern entgiftet werden müssen. Hierfür sind die bekannten Aufarbeitungsverfahren für die fotographischen Bäder, die mit Auszementieren oder elektrolytischer Abscheidung des Silbers arbeiten, nicht geeignet.In addition to silver, the photographic baths may also contain other precious and heavy metals, but also toxic organic and inorganic compounds such as thiosulfates, cyanides and phenol compounds, which, according to current wastewater regulations, cannot be discharged directly into the receiving waters or sewage system. They must not be treated, but must be detoxified. The known processing methods for photographic baths, which work with cementing or electrolytic deposition of silver, are not suitable for this.

Aus der DE-PS 20 09 826 ist es bekannt, Mischungen von Entwickler-, Klär- und Fixierbädern unter gleichzeitiger Rückgewinnung des gelösten Silbers zu entgiften, indem man den Mischungen bei Temperaturen von 20 bis 100°C Wasserstoffperoxid zusetzt. Dabei werden die oxidierbaren Substanzen zu ungiftigen Verbindungen abgebaut und das gelöste Silber ausgefällt. Die Reaktion wird dabei in einem Behälter mit Rührwerk durchgeführt und nach einer Reaktionszeit von 1 bis 2 Stunden vom entstandenen Silberschlamm abfiltriert. Das Filtrat entspricht im allgemeinen den gesetzlichen Abwassereinleitungsvorschriften.From DE-PS 20 09 826 it is known to detoxify mixtures of developer, clarifying and fixing baths while simultaneously recovering the dissolved silver by adding hydrogen peroxide to the mixtures at temperatures of 20 to 100°C. The oxidizable substances are broken down into non-toxic compounds and the dissolved silver is precipitated. The reaction is carried out in a container with a stirrer and after a reaction time of 1 to 2 hours the resulting silver sludge is filtered off. The filtrate generally complies with the statutory waste water discharge regulations.

Das DE-GM 82 27 719 zeigt ein Gerät zur Oxidation von fotographischen Abwässern mit einem mit Anschlüssen für die Zufuhr der zu entgiftenden Flüssigkeiten und des Wasserstoffperoxids versehenen Gehäuse, in dem sich ein Reaktionsbehälter mit Rührer und Auslauf, ein Vorratsbehälter für die Flüssigkeiten mit Förderpumpe, eine Dosiereinrichtung für das Wasserstoffperoxid, ein Filtrierelement aus Filtereinsatz und Filtriergefäß, eine Überlaufwanne, Förderelemente, Verbindungsleitungen und eine Regelelektronik befinden. Bei diesem Gerät erfolgt die Nachführung von Wasserstoffperoxid aus den Behältern 40, 40 a in den Dosiermittelbehälter 48 nicht verbrauchsabhängig. Dies bedeutet, daß der Dosiermittelbehälter 48 infolge einer technischen Störung vollständig leerlaufen kann, ohne daß die Zufuhr der zu entgiftenden Lösung aus dem Behälter 20 über die Pumpe 36 in den Reaktionsbehälter 30 gestoppt würde. Die Öffnung des Ventils 39 ist also nicht zwangsläufig mit dem Nachschub von Wasserstoffperoxid verbunden. Die Öffnung des Ventils 39 ist auch nicht zwangsläufig mit dem Anlegen eines Druckgefälles an die Filtereinrichtung verbunden, so daß bei dieser bekannten Vorrichtung die Gefahr unzulässiger und unbeabsichtigter Immissionen giftiger Abwässer besteht. Außerdem ist bei der bekannten Vorrichtung die Verdünnung des Filtrats von der notwendigen Kühlwassermenge abhängig und daher nicht konstant einstellbar.DE-GM 82 27 719 shows a device for oxidizing photographic waste water with a housing provided with connections for the supply of the liquids to be decontaminated and the hydrogen peroxide, in which there is a reaction vessel with a stirrer and outlet, a storage vessel for the liquids with a feed pump, a dosing device for the hydrogen peroxide, a filter element consisting of a filter insert and a filter vessel, an overflow tray, feed elements, connecting lines and control electronics. In this device, the replenishment of hydrogen peroxide from the vessels 40, 40a into the dosing agent vessel 48 is not dependent on consumption. This means that the dosing agent vessel 48 can run completely dry as a result of a technical fault without the supply of the solution to be decontaminated from the vessel 20 via the pump 36 into the reaction vessel 30 being stopped. The opening of the valve 39 is therefore not necessarily connected with the replenishment of hydrogen peroxide. The opening of the valve 39 is also not necessarily associated with the application of a pressure gradient to the filter device, so that with this known device there is a risk of unacceptable and unintentional emissions of toxic waste water. In addition, with the known device the dilution of the filtrate depends on the necessary amount of cooling water and therefore cannot be set at a constant level.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung der genannten Gattung dahingehend zu verbessern, daß mit größtmöglicher Sicherheit ausgeschlossen wird, daß unbehandelte, noch nicht aufbereitete Flüssigkeiten, die hochgiftige Substanzen enthalten können, in die Kanalisation gelangen können.The invention is based on the object of improving a method and a device of the type mentioned in such a way that it is excluded with the greatest possible certainty that untreated, not yet processed liquids, which may contain highly toxic substances, can enter the sewage system.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das Verfahren gemäß Patentanspruch 1 und die Vorrichtung gemäß Patentanspruch 5 gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind durch die Merkmale der Patentansprüche 2 bis 4, vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Vorrichtung durch die Merkmale der Patentansprüche 6 bis 8 gekennzeichnet.This object is achieved according to the invention by the method according to patent claim 1 and the device according to patent claim 5. Advantageous embodiments of the method according to the invention are characterized by the features of patent claims 2 to 4, advantageous embodiments of the device according to the invention by the features of patent claims 6 to 8.

Vorzugsweise ist der Vorratsbehälter für die zu entgiftenden Flüssigkeiten mit einem Sensor für den Füllstand versehen, bei dessen Benetztwerden durch die Bäder eine Förderpumpe in Betrieb gesetzt wird, die die vorgegebene Flüssigkeitsmenge in den Reaktionsbehälter transportiert. Ebenso ist es wichtig, daß der Behälter für das Wasserstoffperoxid mit einem Sensor ausgestattet ist, bei dessen Freilegung (Mangel an Wasserstoffperoxid) die Förderpumpe zwischen Vorratsbehälter für die Bäder und dem Reaktionsgefäß gesperrt und gleichzeitig ein Signal zum Nachfüllen in Tätigkeit gesetzt wird. Zur Einsparung von Wasser hat es sich außerdem als vorteilhaft erwiesen, das Filtriergefäß mit einem auf das Filtrat ansprechenden Sensor zu versehen, der die Wasserstrahlpumpen schaltet, so daß diese nur im Betrieb sind, wenn auch tatsächlich Filtrat anfällt.Preferably, the reservoir for the liquids to be decontaminated is provided with a sensor for the fill level. When the sensor is wetted by the baths, a feed pump is activated, which transports the specified amount of liquid into the reaction vessel. It is also important that the hydrogen peroxide vessel is equipped with a sensor. When the sensor is exposed (lack of hydrogen peroxide), the feed pump between the reservoir for the baths and the reaction vessel is blocked and a signal is simultaneously activated to refill. In order to save water, it has also proven advantageous to equip the filter vessel with a sensor that responds to the filtrate and switches the water jet pumps so that they only operate when filtrate is actually produced.

Vorzugsweise enthält die Regelelektronik ein Zeitglied, das nach vorgegebener Reaktionszeit (beispielsweise 1 Stunde) zwischen zu entgiftenden Flüssigkeiten und Wasserstoffperoxid im Reaktionsbehälter automatisch ein Ventil am Auslauf öffnet und gleichzeitig über ein Ventil die Wasserzufuhr für die Wasserstrahlpumpen freigibt.Preferably, the control electronics contain a timer which, after a predetermined reaction time (for example 1 hour) between the liquids to be detoxified and the hydrogen peroxide in the reaction vessel, automatically opens a valve at the outlet and at the same time releases the water supply for the water jet pumps via a valve.

Anhand der Zeichnung, die schematisch eine beispielhafte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung zeigt, wird die Erfindung nachfolgend näher erläutert und der Verfahrensablauf zum Entgiften fotographischer Bäder beschrieben. Auf die gleiche Weise können natürlich auch andere Flüssigkeiten entgiftet werden, die mit Wasserstoffperoxid oxidierbare organische und/oder anorganische Substanzen und eventuell Schwermetalle enthalten.The invention is explained in more detail below and the process for detoxifying photographic baths is described with reference to the drawing, which schematically shows an exemplary embodiment of the device according to the invention. Of course, other liquids that contain organic and/or inorganic substances and possibly heavy metals that can be oxidized with hydrogen peroxide can also be detoxified in the same way.

In einem Gehäuse 1 befindet sich ein Reaktionsbehälter 2 mit Ventilator 3, Rührer 6 und einem Auslauf 4, der in einem Filterelement 11 endet, bestehend aus einem Filtereinsatz 12 und einem Filtriergefäß 13, das über eine Filtratleitung 14 mit einer Wasserstrahlpumpe 15 verbunden ist. Unterhalb des Filtriergefäßes 13 und des Reaktionsbehälters 2 befindet sich eine Überlaufwanne 18, in der eventuell geringe Mengen von überfließendem Reaktionsgemisch oder Filtrat gesammelt und über eine Wasserstrahlpumpe 17 angesaugt werden. Die Zufuhr der aufzuarbeitenden fotographischen Bäder erfolgt über einen Vorratsbehälter 8 und die Zufuhr des Oxidationsmittels Wasserstoffperoxid über einen vakuumdichten Behälter 10.A housing 1 contains a reaction vessel 2 with a fan 3 , a stirrer 6 and an outlet 4 which ends in a filter element 11 consisting of a filter insert 12 and a filter vessel 13 which is connected to a water jet pump 15 via a filtrate line 14. Below the filter vessel 13 and the reaction vessel 2 there is an overflow tray 18 in which any small amounts of overflowing reaction mixture or filtrate are collected and sucked in via a water jet pump 17. The photographic baths to be processed are supplied via a storage container 8 and the oxidizing agent hydrogen peroxide is supplied via a vacuum-tight container 10 .

Zu Beginn der Entgiftungsbehandlung werden die verbrauchten fotographischen Bäder mit einem oder mehreren Anschlüssen 7 am Gehäuse 1 verbunden und über eine oder mehrere Leitungen 29, gegebenenfalls über Förderpumpen, in den Vorratsbehälter 8 eingeleitet. Bei Erreichen des vorgegebenen, auf das Volumen des Reaktionsbehälters 2 abgestellten Füllstandes erfolgt über einen Sensor 19 die Einschaltung einer Förderpumpe 20, die über eine Leitung 27 die Badflüssigkeit in das Reaktionsgefäß 2 transportiert. Gleichzeitig werden die Dosierpumpe 25, die Wasserstoffperoxid aus dem Behälter 10 und einem externen Vorratsbehälter über eine Leitung 26 in das Reaktionsgefäß 2 pumpt, der Rührer 6 und der Ventilator 3 in Betrieb gesetzt, der über eine Leitung 24 die im Reaktionsgefäß 2 und im Filterelement 11 entstehenden Dämpfe absaugt und gegebenenfalls über ein Filter oder eine sonstige Reinigungsvorrichtung ins Freie leitet. Ferner wird das Ventil 5 am Auslauf 4 des Reaktionsgefäßes 2 geschlossen. Der Rührer 6 und die Dosierpumpe 25 sind zeitgesteuert und schalten nach Beendigung der Oxidationsreaktion im Reaktionsbehälter 2 ab. Gleichzeitig wird über eine Regelelektronik das Ventil 5 am Auslauf 4 des Reaktionsbehälters 2 geöffnet und die Reaktionsmischung in das Filterelement 11 übergeführt. Außerdem wird das Ventil 23 des Wasseranschlusses 32 geöffnet, so daß die beiden Wasserstrahlpumpen 15, 17 arbeiten und im Filtriergefäß 13 Unterdruck erzeugen.At the start of the detoxification treatment, the used photographic baths are connected to one or more connections 7 on the housing 1 and fed into the storage tank 8 via one or more lines 29 , if necessary via feed pumps. When the predetermined fill level, which is based on the volume of the reaction tank 2, is reached, a sensor 19 switches on a feed pump 20 , which transports the bath liquid into the reaction vessel 2 via a line 27. At the same time, the metering pump 25 , which pumps hydrogen peroxide from the container 10 and an external storage container into the reaction vessel 2 via a line 26 , the stirrer 6 and the fan 3 are started, which sucks off the vapors arising in the reaction vessel 2 and in the filter element 11 via a line 24 and, if necessary, directs them outside via a filter or other cleaning device. Furthermore, the valve 5 at the outlet 4 of the reaction vessel 2 is closed. The stirrer 6 and the dosing pump 25 are time-controlled and switch off after the oxidation reaction in the reaction vessel 2 has ended. At the same time, the valve 5 at the outlet 4 of the reaction vessel 2 is opened via control electronics and the reaction mixture is transferred to the filter element 11. In addition, the valve 23 of the water connection 32 is opened so that the two water jet pumps 15, 17 operate and generate negative pressure in the filter vessel 13 .

Während der bei der Oxidationsreaktion entstehende, das Silber und andere Metalle enthaltende Schlamm im Filtereinsatz 12 zurückgehalten wird, wird das entgiftete Filtrat über die Filtratleitung 14 und eine Düse 16 abgesaugt. Über die Lochgröße der Düse 16, die plombiert und gegen unbefugtes Auswechseln gesichert werden kann, wird das Mischungsverhältnis Filtrat/Wasser eingestellt und das Filtrat abgekühlt. Dadurch ist sichergestellt, daß keine erhöhten Filtratmengen dem von den Wasserstrahlpumpen 15, 17 über die Abwasserleitung 33 abfließenden Wasser beigemischt werden können und auch die Abwassertemperatur auf einem einstellbaren niedrigen Wert gehalten werden kann. Ein Sensor 22 im Filtriergefäß 13 kann dazu dienen, die Wasserstrahlpumpen 15, 17 nur dann laufen zu lassen, wenn und solange Filtrat anfällt. Die zweite Wasserstrahlpumpe 17 würde die Überlaufwanne 18 über eine Leitung 34 leersaugen, wenn dort Flüssigkeit anfallen sollte, die von einem Sensor 35 angezeigt wird.While the sludge containing silver and other metals produced during the oxidation reaction is retained in the filter insert 12 , the detoxified filtrate is sucked out via the filtrate line 14 and a nozzle 16. The filtrate/water mixing ratio is set and the filtrate is cooled via the hole size of the nozzle 16 , which can be sealed and secured against unauthorized replacement. This ensures that no increased amounts of filtrate can be mixed into the water flowing out of the water jet pumps 15, 17 via the waste water line 33 and that the waste water temperature can be kept at an adjustable low value. A sensor 22 in the filter vessel 13 can be used to only run the water jet pumps 15, 17 if and for as long as filtrate is produced. The second water jet pump 17 would suck the overflow tray 18 dry via a line 34 if liquid were to accumulate there, which is indicated by a sensor 35 .

Ansonsten läßt sich der Unterdruck dieser Wasserstrahlpumpe 17 über eine Schlauchleitung 31 und ein Ventil 30 auf den Behälter 10 für das Wasserstoffperoxid anlegen, das über einen Anschluß 9 und eine Leitung 28 aus einem externen Lieferbehälter entnommen wird. Ist der Inhalt eines Lieferbehälters verbraucht, wird in den Behälter 10 beim Lauf der Dosierpumpe 25 Luft eingesaugt. Damit sinkt der Wasserstoffperoxidfüllstand ab und legt einen Sensor 21 frei, durch den ein Signal zum Nachfüllen gegeben wird. Gleichzeitig wird die Förderpumpe 20 gesperrt, so daß ohne Wasserstoffperoxid keine weitere Badflüssigkeit mehr bearbeitet oder unbehandelt abgegeben werden kann. Beim Freiwerden des Sensors 21 reicht die im Behälter 10 noch vorhandene Menge an Wasserstoffperoxid aus, um die im Reaktionsgefäß 2 zur Entgiftung befindliche Charge ordnungsgemäß zu oxidieren. Damit ist sichergestellt, daß keine unbehandelte Flüssigkeit abgegeben wird.Otherwise, the negative pressure of this water jet pump 17 can be applied via a hose line 31 and a valve 30 to the container 10 for the hydrogen peroxide, which is taken from an external supply container via a connection 9 and a line 28. When the contents of a supply container are used up, air is sucked into the container 10 when the metering pump 25 is running. This causes the hydrogen peroxide level to drop and exposes a sensor 21 , which sends a signal to refill. At the same time, the feed pump 20 is blocked so that no more bath liquid can be processed or dispensed untreated without hydrogen peroxide. When the sensor 21 is exposed, the amount of hydrogen peroxide still present in the container 10 is sufficient to properly oxidize the charge in the reaction vessel 2 for detoxification. This ensures that no untreated liquid is dispensed.

Claims (9)

1. Verfahren zum Entgiften von oxidierbare organische und/oder anorganische Substanzen enthaltenden Flüssigkeiten mit Wasserstoffperoxid unter gleichzeitiger Rückgewinnung eventuell in ihnen gelöster Schwermetalle, insbesondere zum Entgiften von fotographischen Entwickler- und Fixierbädern unter gleichzeitiger Rückgewinnung der in ihnen enthaltenen Edelmetalle, wobei
- die zu entgiftenden Flüssigkeiten und Wasserstoffperoxid in getrennte Vorratsbehälter (8, 10) gebracht werden, deren Füllstand durch Sensoren (19, 21 ) überwacht und gesteuert wird; - die zu entgiftenden Flüssigkeiten und Wasserstoffperoxid aus den Vorratsbehältern (8, 10) diskontinuierlich mittels Pumpen (20, 25) in einen mit einem Rührer (6), einem Ventilator (3) und einem steuerbaren Auslaufventil (5) versehenen Reaktionsbehälter (2) gepumpt, miteinander vermischt, die im Reaktionsgefäß (2) und im Filtrierelement (11) entstehenden Dämpfe abgesaugt und ins Freie geleitet werden, das Ventil (5) geschlossen und die Flüssigkeiten während einer für die vollständige Oxidation ausreichenden Verweilzeit zur Reaktion gebracht werden; - die Reaktionslösung durch Filtration von bei der Oxidation ausgefällten Feststoffen befreit, mit Wasser verdünnt und der Kanalisation zugeführt wird,
1. A process for detoxifying liquids containing oxidizable organic and/or inorganic substances with hydrogen peroxide and simultaneously recovering any heavy metals dissolved therein, in particular for detoxifying photographic developer and fixer baths and simultaneously recovering the precious metals contained therein, wherein
- the liquids and hydrogen peroxide to be detoxified are placed in separate storage containers ( 8, 10 ), the fill level of which is monitored and controlled by sensors ( 19, 21 ); - the liquids to be detoxified and hydrogen peroxide are pumped discontinuously by means of pumps ( 20, 25 ) from the storage containers ( 8, 10 ) into a reaction container ( 2 ) provided with a stirrer ( 6 ), a fan ( 3 ) and a controllable outlet valve ( 5 ), mixed with one another, the vapors generated in the reaction vessel ( 2 ) and in the filter element ( 11 ) are extracted and discharged into the open air, the valve ( 5 ) is closed and the liquids are reacted during a residence time sufficient for complete oxidation; - the reaction solution is freed from solids precipitated during oxidation by filtration, diluted with water and discharged into the sewage system,
dadurch gekennzeichnet, daß nach Ablauf der vorbestimmten Verweilzeit des Gemischs im Reaktionsbehälter (2) gleichzeitig der Rührer (6) und die Dosierpumpe (25) für das Wasserstoffperoxid abgeschaltet und das Auslaufventil (5) und ein Ventil (23) für den Wasseranschluß (32) geöffnet werden, daß dadurch zwei Pumpen (15, 17) in Gang gesetzt werden, deren eine (15) ein Druckgefälle an der Filtereinrichtung (11) zum Absaugen des entgifteten Filtrats erzeugt, während die andere Pumpe (17) ein Druckgefälle an dem Vorratsbehälter (10) für Wasserstoffperoxid zum Nachfüllen des Oxidationsmittels erzeugt, wobei der Wasserzustrom gleichzeitig zur Verdünnung des Filtrats verwendet und das Mischungsverhältnis Filtrat/Wasser mittels einer auswechselbaren Düse (16) in der Leitung (14), durch die das Filtrat von der Pumpe (15) angesaugt wird, eingestellt wird. characterized in that after the predetermined residence time of the mixture in the reaction vessel ( 2 ) has elapsed, the stirrer ( 6 ) and the metering pump ( 25 ) for the hydrogen peroxide are simultaneously switched off and the outlet valve ( 5 ) and a valve ( 23 ) for the water connection ( 32 ) are opened, thereby setting two pumps ( 15, 17 ) in motion, one of which ( 15 ) generates a pressure gradient at the filter device ( 11 ) for sucking out the detoxified filtrate, while the other pump ( 17 ) generates a pressure gradient at the storage container ( 10 ) for hydrogen peroxide for refilling the oxidizing agent, the water inflow being used at the same time to dilute the filtrate and the filtrate/water mixing ratio being adjusted by means of an exchangeable nozzle ( 16 ) in the line ( 14 ) through which the filtrate is sucked in by the pump ( 15 ). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß durch den Sensor (19) bei Erreichen des vorgesehenen Füllstandes des Vorratsbehälters (8) für die zu entgiftenden Flüssigkeiten gleichzeitig die Förderpumpe (20), die Dosierpumpe (25) und der Rührer (6) in Gang gesetzt und das Auslaufventil (5) geschlossen werden. 2. Method according to claim 1, characterized in that when the intended filling level of the storage container ( 8 ) for the liquids to be decontaminated is reached, the sensor ( 19 ) simultaneously starts the feed pump ( 20 ), the metering pump ( 25 ) and the stirrer ( 6 ) and closes the outlet valve ( 5 ). 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Sensor (21) beim Absinken des Wasserstoffperoxidpegels im Vorratsbehälter (10) gleichzeitig die Förderpumpe (20) sperrt und ein Signal zum Nachfüllen gibt. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that when the hydrogen peroxide level in the storage container ( 10 ) drops, the sensor ( 21 ) simultaneously blocks the feed pump ( 20 ) and gives a signal for refilling. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Sensor (21) so eingestellt wird, daß die beim Sperren der Förderpumpe (20) noch im Vorratsbehälter (10) befindliche Wasserstoffperoxidmenge zur vollständigen Oxidation der im Reaktionsbehälter (2) befindlichen Charge ausreicht. 4. Method according to claim 3, characterized in that the sensor ( 21 ) is adjusted so that the amount of hydrogen peroxide still in the storage container ( 10 ) when the feed pump ( 20 ) is blocked is sufficient for the complete oxidation of the charge in the reaction container ( 2 ). 5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, bestehend aus einem mit Anschlüssen (7, 9) für die Zufuhr der zu entgiftenden Flüssigkeiten und des Wasserstoffperoxids versehenen Gehäuse (1), in dem sich ein Reaktionsbehälter (2) mit Rührer (6) und Auslauf (4), ein Vorratsbehälter (8) für die Flüssigkeiten mit Förderpumpe (20), eine Dosiereinrichtung (25) für das Wasserstoffperoxid, ein Filtrierelement (11) aus Filtereinsatz (12) und Filtriergefäß (13), eine Überlaufwanne (18), Förderelemente, Verbindungsleitungen und eine Regelelektronik befinden, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionsbehälter (2) mit einem Ventilator (3) in Verbindung steht, das Filtriergefäß (13) über eine Filtratleitung (14) mit einer Pumpe (15) verbunden ist, in der Filtratleitung (14) eine auswechselbare Düse ( 16) zur Regulierung des Filtratdurchlaufs angebracht ist, eine zweite Pumpe (17) zur Füllung des Vorratsbehälters (10) für Wasserstoffperoxid und zur eventuellen Entleerung der Überlaufwanne (18) eingebaut ist und ein Sensor (21) im Vorratsbehälter (10) angebracht ist, der beim Absinken des Wasserstoffperoxidpegels die Förderpumpe (20) für die zu entgiftenden Flüssigkeiten sperrt und ein Signal zum Nachfüllen gibt, und daß nach der Beendigung der Oxidation im Reaktionsgefäß (2) die Regelelektronik das Auslaufventil ( 5) öffnet und über ein Ventil (23) die Pumpen (15, 17) in Betrieb setzt. 5. Device for carrying out the method according to one of claims 1 to 4, consisting of a housing ( 1 ) provided with connections ( 7, 9 ) for the supply of the liquids to be detoxified and the hydrogen peroxide, in which there is a reaction vessel ( 2 ) with a stirrer ( 6 ) and outlet ( 4 ), a storage vessel ( 8 ) for the liquids with a feed pump ( 20 ), a metering device ( 25 ) for the hydrogen peroxide, a filter element ( 11 ) consisting of a filter insert ( 12 ) and a filter vessel ( 13 ), an overflow tray ( 18 ), conveyor elements, connecting lines and control electronics, characterized in that the reaction vessel ( 2 ) is connected to a fan ( 3 ), the filter vessel ( 13 ) is connected to a pump ( 15 ) via a filtrate line ( 14 ), in the filtrate line ( 14 ) a replaceable nozzle ( 16 ) is fitted to regulate the flow of filtrate, a second pump ( 17 ) is fitted to fill the storage container ( 10 ) for hydrogen peroxide and to empty the overflow tray ( 18 ) if necessary, and a sensor ( 21 ) is fitted in the storage container ( 10 ) which, when the hydrogen peroxide level drops, blocks the feed pump ( 20 ) for the liquids to be decontaminated and gives a signal to refill, and that after the oxidation in the reaction vessel ( 2 ) has ended, the control electronics opens the outlet valve ( 5 ) and starts the pumps ( 15, 17 ) via a valve ( 23 ). 6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Vorratsbehälter (8) für die zu entgiftenden Flüssigkeiten mit einem Sensor (19 ) versehen ist, der bei Erreichen des vorgesehenen Füllstandes gleichzeitig die Förderpumpe (20), die Dosierpumpe (25), den Rührer (6) und das Auslaufventil (5) betätigt bzw. regelt. 6. Device according to claim 5, characterized in that the storage container ( 8 ) for the liquids to be decontaminated is provided with a sensor ( 19 ) which, when the intended filling level is reached, simultaneously actuates or controls the feed pump ( 20 ), the metering pump ( 25 ), the stirrer ( 6 ) and the outlet valve ( 5 ). 7. Vorrichtung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Filtriergefäß (13) mit einem Sensor (22) versehen ist, der die Pumpe (15) schaltet. 7. Device according to claim 5 or 6, characterized in that the filter vessel ( 13 ) is provided with a sensor ( 22 ) which switches the pump ( 15 ). 8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Überlaufwanne (18) mit einem Sensor (35) zur Schaltung der Pumpe (17) versehen ist. 8. Device according to one of claims 5 to 7, characterized in that the overflow tray ( 18 ) is provided with a sensor ( 35 ) for switching the pump ( 17 ).
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