DE3239722A1 - GLASSY MAGNETIC ALLOYS - Google Patents

Description

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PATENTANWÄLTE *. I . ϊ. Λ. * * ij^ing. franz vuesthoffPATENT LAWYERS *. I. ϊ. Λ. * * ij ^ ing. franz vuesthoff

WUESTHOFF-v.PECHMANN-BEHRENS-GOETZ ■"■""^ι·'^ΜΜ ^^thoff (_I92₇-i₉₅«)WUESTHOFF-v.PECHMANN-BEHRENS-GOETZ ■ "■"" ^ι · ' ^ΜΜ ^^ thoff ( _I9 2 ₇ -i ₉₅ «)

DlPL.-ING. GERHARD PULS (1952-1971)DlPL.-ING. GERHARD PULS (1952-1971)

EUROPEANPATENTATTORNEYS D₁PU-CHEM-DR-E-FKe₁HERR von pechmannEUROPEAN _{PATENT TATTORNEYS D 1} PU-CHEM-DR-E-FKe ₁ HERR von pechmann

"* DR.-ING. DIETER BEHRENS"* DR.-ING. DIETER BEHRENS

DIPL.-ING.; DIPL.-WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZDIPL.-ING .; DIPL.-WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ

D-8000 MÜNCHEN 1A-56 700 PCT SCHNJCEIGERSTRASSEaD-8000 MUNICH 1A-56 700 PCT SCHNJCEIGERSTRASSEa

PCT/GB82/00095 „«,ο«: (οβ,)*6.ο,,PCT / GB82 / 00095 "", ο ": (οβ,) * 6.ο ,,

Anm.: National Research Development TKLKORAMNote: National Research Development TKLKORAM

telex: j 14070telex: j 14070

CorporationCorporation

Beschreibungdescription

Glasige MagnetlegierungenGlassy magnetic alloys

Bestimmte Legierungen erstarren nach entsprechend schnellem Abkühlen zu einer glasige Struktur bzw. einem glasigen Zustand. Dabei handelt es sich um ein amorphes, nicht kristallines pseudoflüssiges Atomgefüge in der Art der Gläser. Es ist damit keine Aussage über den chemischen Aufbau oder die Durchsichtigkeit verbunden. Metallische Magnetwerkstoffe, die zu einem glasigen Zustand erstarren» haben wesentliche Vorteile für bestimmte Anwendungsgebiete gegenüber normalen kristallinen Magnetwerkstoffen. So werden beispielsweise glasige Magnetwerkstoffe in Transformatoren angewandt, da sie magnetisch weich, mechanisch duktil und flexibel sind, obwohl sie bei Überbelastung magnetisch härter werden können. Nach einer anspruchslosen Formgebung oder Verformung machen sie keinen Auf wand für ein in situ-Anlassen erforderlich.Certain alloys solidify to a vitreous structure or a glassy structure after a correspondingly rapid cooling glassy condition. This is an amorphous, non-crystalline pseudo-liquid atomic structure of the type the glasses. There is no statement about the chemical structure or transparency associated with it. Metallic Magnetic materials that solidify to a glassy state »have significant advantages for certain areas of application compared to normal crystalline magnetic materials. For example, glassy magnetic materials are used in transformers used because they are magnetically soft, mechanically ductile and flexible, even though they are overloaded magnetically harder. After undemanding shaping or deformation, they do not require any effort required for in situ tempering.

Magnetische Metalle wie Eisen, Nickel und Cobalt wären daher im glasigen Zustand sehr wünschenswert. Sie erfordern jedoch so hohe Abschreckgeschwindigkeiten, daß diese die derzeitigen Möglichkeiten noch übersteigen. Um diese Metalle in den Glaszustand zu überführen müssen sie legiert werden und der Zusatz von 15 bis 25 Atom-%Magnetic metals such as iron, nickel and cobalt would therefore be very desirable in the glassy state. You require however, the quenching speeds are so high that they still exceed the current possibilities. Around to convert these metals into the glassy state they have to be alloyed and the addition of 15 to 25 atom%

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Bor, Kohlenstoff oder Silicium zu Übergangsmetallen, die sich durch ein "Spin-Abschreckverfahren" verfestigen lassen unter ausreichender Abschreckgeschwihdigkeit, führen bei glasigen Legierungen kaum zu zuverlässigen Ergebnissen. 5Boron, carbon or silicon to form transition metals, which can be solidified by a "spin quenching process" with sufficient quenching speed, hardly lead to reliable results with vitreous alloys. 5

Es werden die verschiedensten Untersuchungen durchgeführt, um festzustellen, ob eine Probe einer megnetischen Legierung vollständig glasig ist, d. h. absolut amorph. Drei dieser Untersuchungen werden kurz beschrieben, und zwar die Röntgenbeugungsuntersuchung, die Bestimmung von Duktilität und der magnetischen Koerzitivkraft (Feldstärke).A wide variety of tests are carried out to determine whether a sample is a megnetic Alloy is completely glassy, i.e. H. absolutely amorphous. Three of these studies are briefly described, and the X-ray diffraction study, the determination of ductility and the magnetic coercive force (field strength).

Das Röntgenbeugungsdiagramm einer tatsächlich amorphen Legierung hat eine breite Bande - etwa 6 bis 7° breit entsprechend dem Haupt-Gitterabstand oder dem interatomaren Abstand. Mit steigender Kristallinität der Probe - von etwa 5 % Kristallinität an - erscheinen im Röntgendiagramm scharfe Signale und bei größerer Kristallinität beginnen Banden mit einer Breite von etwa 0,5 oder 1° aufzutreten.The X-ray diffraction diagram of an actually amorphous one Alloy has a broad band - about 6 to 7 degrees wide, corresponding to the main lattice spacing or the interatomic one Distance. As the crystallinity of the sample increases - from around 5% crystallinity onwards - appear in the X-ray diagram sharp signals and with greater crystallinity bands begin with a width of about 0.5 or 1 ° to occur.

Die Duktilität liefert einen sehr geeigneten qualitativen Labortest. Wenn eine Probe eines dünnen Bandes oder Streifens aus einem glasigen Metallwerkstoff auf sich zurückgebogen werden kann und sich wieder strecken läßt, ist dieser Werkstoff amorph; bricht jedoch die Probe während des Versuchs, so neigt sie zur Kristallinität.The ductility provides a very suitable qualitative laboratory test. If a sample of a thin tape or Strip made of a glassy metal material can be bent back on itself and can be stretched again, is this material amorphous; however, if the sample breaks during the test, it tends to crystallize.

Die Koerzitivkraft (Feldstärke) einer Probe - extrapoliert auf 0 Hz, d. h. die Gleichstrom-Koerzitivkraft - ist ein sehr empfindlicher Test auf Kristallinität. Eine absolut amorphe Magnetlegierung weist typischerweise eine Gleichstrom-Koerzitivkraft von 2,388-5,572 A/m (30 bis 70 mOe) die sicher nicht 7,96 A/m (0,1 Oe) übersteigt. Bei einer bestimmten Kristallinität kann die Feldstärke zwischenThe coercive force (field strength) of a sample - extrapolated to 0 Hz, i.e. H. the direct current coercive force - is a very sensitive test for crystallinity. An absolutely amorphous magnet alloy typically exhibits a DC coercive force from 2,388-5,572 A / m (30 to 70 mOe) which certainly does not exceed 7.96 A / m (0.1 Oe). At a certain crystallinity can vary the field strength between

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• ·• ·

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7,96 und bis hinauf zu 79,6 A/m (1 Oe) ausmachen; solche Proben sind noch immer verwendbar- Bei einer magnetischen Feldstärke von > 79,6 A/m ist jedoch die Kristallinität bereits zu hoch.
57.96 and up to 79.6 A / m (1 Oe); Such samples can still be used. At a magnetic field strength of> 79.6 A / m, however, the crystallinity is already too high.
5

Glasige Legierungen Fe/B/Si haben bekanntlich eine gute magnetische Permeabilität. Bor ist wesentlich für die entsprechende Bildung des glasigen Zustande und Silicium - insbesondere bei bestimmten Borkonzentrationen - setzt die Sättigungsmagnetisierung um weniger als den vorentsprechend
handenen Atom-%/herab, während es andererseits die Kristallisationstemperatur anhebt, d. h. die thermische Stabilität des glasigen Zustands verbessert.Glassy alloys Fe / B / Si are known to have good magnetic permeability. Boron is essential for the corresponding formation of the glassy state and silicon - especially with certain boron concentrations - sets the saturation magnetization by less than the corresponding amount
present atom% /, while on the other hand it raises the crystallization temperature, ie improves the thermal stability of the glassy state.

5 Hinsichtlich der Legierungselemente für die Verbesserung der Sättigungsmagnetisierung - die möglicherweise die wichtigste Einzel-Eigenschaft ist - lassen sich in erster Linie (aufgrund der Atomgröße und der Elektronenstruktur) an Elemente wie Vanadium, Chrom und Mangan denken. Die Ergebnisse waren jedoch entmutigend und werden im folgenden angegeben.5 Regarding the alloying elements for the improvement of the saturation magnetization - which possibly the The most important single property is - can be primarily (due to the atom size and the electronic structure) think of elements like vanadium, chromium and manganese. However, the results have been disheartening and will be im given the following.

Die Erfindung betrifft nun glasige Metall-Magnetwerkstoffe und geht dabei aus von einer Grundlegierung ent- haltend 0 bis 2 mol-% Aluminium, 10 bis 20 mol-% Bor abzüglich dem Aluminiumgehalt- 0 bis 8 mol-% Kohlenstoff, 0 bis 10 mol-% Germanium, 0 bis 7 mol-% Silicium, 0 bis 2 mol-% Nickel und 85 bis 75 mol-% Eisen abzüglich des Nickelgehalts (Atom-%)-; diese sind dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Verunreinigungen Nickel, Kupfer und/oder Zink in einer Menge entsprechend Ag + Cu + 2Zn =4 enthalten. In den bevorzugten erfindungsgemäßen Legierungen ist kein Aluminium enthalten und der Borgehalt beträgt 12 bis 17 %, der Kohlenstoffgehalt liegt vorzugsweise zwischen 0 und 4 % insbesondere ist die Legierung kohlenstofffrei. Der Germaniumgehalt beträgt vor-The invention now relates to glassy metal magnetic materials and is based on a base alloy containing 0 to 2 mol% aluminum, 10 to 20 mol% boron less the aluminum content - 0 to 8 mol% carbon, 0 to 10 mol% germanium, 0 to 7 mol% silicon, 0 to 2 mol% nickel and 85 to 75 mol% iron minus the nickel content (atom%) -; these are characterized by that, in addition to the usual impurities, they contain nickel, copper and / or zinc in an amount corresponding to Ag + Cu + 2Zn = 4 contain. In the preferred alloys of the invention no aluminum is contained and the boron content is 12 to 17%, the carbon content is preferably between 0 and 4% in particular the alloy is carbon-free. The germanium content is

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zugsweise 0 bis 4 %, jedoch ist die Legierung insbesondere germaniumfrei. Der Siliciumgehalt beträgt vorzugsweise 2 bis 6 %, insbesondere 4 bis 5,5 %. Die Summe an Aluminium, Bor, Kohlenstoff, Germanium und Silicium, die natürlich 100 abzüglich des Gehalts an Eisen/Nickel + Silber/Kupfer/Zink ausmachen muß, beträgt etwa 11 bis 25 %, vorzugsweise 17 bis 22 %. Bei bevorzugten Legierungen ist kein Nickel enthalten und der Eisengehalt ist im Bereiche von 78 bis 82 %. Bevorzugt ist auch kein Silber enthalten und der Kupferanteil liegt bei 0,2 bis 1,5 %, insbesondere 0,3 bis 1 % speziell von 0,6 bis 0,8 %. Kupferanteile von beträchtlich über 1,5 % können zu Ausfällungen führen. Der bevorzugte Zinkgehalt ist 0 bis 1 %, wobei Zink abwesend sein kann.preferably 0 to 4%, but the alloy is in particular germanium-free. The silicon content is preferably 2 to 6%, in particular 4 to 5.5%. The sum of aluminum, boron, carbon, germanium and silicon, which of course must be 100 minus the iron / nickel + silver / copper / zinc content, is about 11 to 25%, preferably 17 to 22%. Preferred alloys do not contain nickel and the iron content ranges from 78 to 82 percent. It is also preferable that no silver is contained and the copper content is 0.2 to 1.5%, in particular 0.3 to 1%, especially 0.6 to 0.8%. Copper proportions of considerably more than 1.5 % can lead to precipitations. The preferred zinc content is 0 to 1%, it being possible for zinc to be absent.

Die Summe (Ag +) Cu + 2Zn beträgt vorzugsweise 0,2 bis 3, insbesondere 0,3 bis 1,5 %.The sum (Ag +) Cu + 2Zn is preferably 0.2 to 3, in particular 0.3 to 1.5%.

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert. The invention is further illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Gemisch aus Ferrobor (FeB-) Eisen, Silicium und Kupfer handelsüblicher Reinheit hergestellt, so daß in dem Pulvergemisch Molverhältnisse entsprechend der empirischen Formel Fe₇₉ ,.B^Si-Cu. _ vorlagen. Dieses Pulvergemisch wurde eingeschmolzen und die Schmelze einige Minuten zur Homogenisierung gehalten und anschließend abgekühlt, die spröde Legierung wurde gebrochen und zur besseren Homogenisierung nochmals eingeschmolzen in einem Tiegel, dessen Boden eine Ejektordüse mit einem Durchmesser von 0,75 mm hatte.und zwar wurdeA mixture of ferroboron (FeB-) iron, silicon and copper of commercial purity was produced, so that molar ratios in the powder mixture according to the empirical formula Fe ₇₉ , .B ^ Si-Cu. _ templates. This powder mixture was melted down and the melt held for a few minutes for homogenization and then cooled, the brittle alloy was broken and for better homogenization again melted in a crucible, the bottom of which had an ejector nozzle with a diameter of 0.75 mm

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die Schmelze bei einer Temperatur von 50 oder 100 K über dem Schmelzpunkt gehalten.the melt at a temperature of 50 or 100 K above kept the melting point.

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Dann wurde die Düse geöffnet und die Schmelze aus dem Tiegel mit Hilfe von Argon unter einem Druck von 0,2 bar in einen seichten Rand eines kalten Kupferrads mit einem Durchmesser von 15 cm und einer Laufgeschwindigkeit von 3 000 bis 6 000 UpM, beispielsweise 4 000 UpM^gegossen. Man erhielt auf diese Weise einen Streifen mit einer Breite von etwa 1,5 bis 3 mm und einer Stärke von 25 bis 40 μΐη einer glasigen Legierung Fe₇₉ J-B₁₅Si₁-Cu₀ ,-. Die magnetischen Eigenschaften dieses Streifens ließen sich durch Anlassen 2 h bei 300 ⁰C wesentlich verbessern, jedoch wurde dies in diesen Beispielen nicht getan.Then the nozzle was opened and the melt from the crucible with the aid of argon under a pressure of 0.2 bar into a shallow edge of a cold copper wheel with a diameter of 15 cm and a running speed of 3,000 to 6,000 rpm, for example 4,000 RPM ^ poured. In this way, a strip with a width of about 1.5 to 3 mm and a thickness of 25 to 40 μm of a vitreous alloy Fe ₇₉ JB ₁₅ Si ₁ -Cu ₀ , - was obtained. The magnetic properties of this strip could be ^{significantly improved by tempering for 2 hours at 300 °} C., but this was not done in these examples.

Im Röntgenbeugungsdiagramm des Streifens zeigten sich keine Spuren von Kristallinität.The X-ray diffraction diagram of the strip showed no traces of crystallinity.

Die Sättigungsmagnetisierung je Masseeinheit er wurde an drei Proben bestimmt mit einer Genauigkeit für jede Probe von etwa _+ 0,25 %.. Die gleichen Untersuchungen wurden an drei Proben einer in gleicher Weise hergestellten Charge durchgeführt. Die Reproduzierbarkeit aus den Proben ergab sich mit + 1 %^ Der Mittelwert von diesen sechs Proben bei der Sättigungsmagnetisierung bei 77 K und 293 K wurde mit 195 bzw. 173,5 E.M.E./g ermittelt.The saturation magnetization per unit mass it was determined on three samples with an accuracy for each sample of about _ + 0.25% .. The same tests were performed on three samples of a batch prepared in the same manner. The reproducibility from the samples was + 1% ^ The mean value of these six samples for the saturation magnetization at 77 K and 293 K was determined to be 195 and 173.5 EME / g, respectively.

Um die Curie-Temperatur θ (T ) zu bestimmen, wurde angenommen,* Sättigungsmagnetisierung der Einheitsmasse σ mit der Temperatur entsprechendd=r experimentell gut gestützten FormelIn order to determine the Curie temperature θ (T), it was assumed that * saturation magnetization of the unit mass σ with the temperature corresponding to d = r experimentally well supported formula

CJ₁, - o-_o(1 - ß-(T/e_c) ²)CJ ₁ , - o- _o (1 - ß- (T / e _c ) ² )

variiert, worin ß eine Material-Konstante ist und für Fe_0nB₁J-Si₁. mit 0,43 anzusetzen ist, während ΰ - aus . öl) lb ο ο varies, where ß is a material constant and for Fe _0n B ₁ J-Si ₁ . is to be set at 0.43, while ΰ - off. oil) lb ο ο

o-~_ und o"₂₉₃ - mit 195 E.M.E./g geschätzt wurde. Man erhielt einen beachtlich hohen Wert für die Curie-o- ~ _ and o " ₂₉₃ - was estimated at 195 EME / g. A remarkably high value was obtained for the Curie

* daß die* that the

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Temperatur in Übereinstimmung mit der sehr geschätzten flachen Kurve im Diagramm ©"gegen T zwischen 77 K und 293 K, wobei dieser Wert bis zu 700 K betrug.Temperature in accordance with the much appreciated flat curve in the diagram © "against T between 77 K and 293 K, whereby this value was up to 700 K.

Die Koerzitivkraft der Legierung wurde auf folgende Weise bestimmt: Die Hysterese-Schleife des Streifens wurde aufgezeichnet unter Anwendung von zwei, identisch gewickelten Spulen auf einem Glasrohr (7,5 mm Innendurchmesser, 9 mm Außendurchmesser); jede Spule war 7 cm lang und bestand aus 3 000 Sekundärwicklungen und 486 Primärwicklungen in Serie gegeneinander geschaltet, um den Luftstrom zu kompensieren. Einzelne Bandstücke wurden in eine der Spulen eingebracht und der Ausgang einem Oscilloskop ("Tectronic 536") mit 0-Type einer betriebsmäßigen Verstärker-Einschubeinheit Zugeführt, um das Signal zu zählen und zu verstärken. Die Primärwicklungen wurden aus einem Oscillator und einem Verstärker versorgt, der eine lineare Stromänderung (with drive) bei Wiederholungsfrequenzen von 10 bis 160 Hz ergab. Es ist bekannt, daß in amorphen Legierungen - obwohl H und die Fläche der Schleife gering sind - die Anisotropie-Energie ziemlich groß ist. Dies ist Spannungen zuzuschreiben, die in Domänen mit einer stark bevorzugten Achse nicht in der Streifenebene eintreten. The coercive force of the alloy was determined in the following way: The hysteresis loop of the strip was recorded using two identical wound coils on a glass tube (7.5 mm inside diameter, 9 mm outside diameter); each coil was 7 cm long and consisted of 3,000 secondary windings and 486 primary windings connected in series to produce the Compensate for airflow. Individual pieces of tape were inserted into one of the reels and the exit into one Oscilloscope ("Tectronic 536") with 0-Type of an operational amplifier plug-in unit supplied to the Count and amplify signal. The primary windings were supplied from an oscillator and an amplifier, a linear current change (with drive) at repetition frequencies from 10 to 160 Hz. It is known, that in amorphous alloys - although H and the area of the loop are small - the anisotropy energy is fairly is great. This is attributable to stresses occurring in domains with a highly preferred axis not in the stripe plane.

Extrapoliert man auf 0 Hz, so beträgt die Koerzitivkraft H_c nur 4,378 A/m (55mOe) was die Voraussetzung für geringe Verluste ist, ohne einer beträchtlichen Erschwerung durch verringerte Sättigungsmagnetisierung o".If one extrapolates to 0 Hz, the coercive force H _{c is} only 4.378 A / m (55mOe), which is the prerequisite for low losses, without any considerable difficulty due to reduced saturation magnetization o ".

Beispiele 2 bis 5Examples 2 to 5

Entsprechend obigen Maßnahmen wurden glasige Legierungen nach der Erfindung hergestellt; (S_n-, o"_0Q-, und θ (geschätzt) werden in E.M.E./g bzw. K angegeben, ausgehendAccording to the above measures, glassy alloys were produced according to the invention; (S _n -, o " _0Q -, and θ (estimated) are given in EME / g and K, respectively, starting out

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PCT/GB82/00095 -M- PCT / GB82 / 00095 -M-

νοη der Legierung des Beispiels 1 in dem gleichen Format.νοη the alloy of Example 1 in the same format.

von
Die absolute Genauigkeit/Θ kann nur etwa +5OK betragen;dafrom
The absolute accuracy / Θ can only be about + 5OK; da

jedoch möglicherweise die Fehler etwa die gleichen wie bei der geschätzten Gurie-Temperatur sind, kann die Einreihung der Legierungen nach ihrer Curie-Temperatur als korrekt angesehen werden. Die Koerzitivkraft (wenn bestimmt) war im Maximum 3 9 8 A/m (5Oe).however, the errors may be about the same as the estimated Gurie temperature, the classification may of the alloys are considered to be correct according to their Curie temperature. The coercive force (if determined) was a maximum of 3 9 8 A / m (50e).

Beispielexample Legierungalloy SiSi 5^CUO,5 ^CU O, 55 55 193,5193.5 66th 293293 θ
Oθ
O 11 ^Fe79,5^B15 ^Fe 79.5 ^B 15 ,9, 9 Si₅ZnSi ₅ Zn 0,0, 194,6194.6 11 74,574.5 700700 22 ^Fe79,6^B14 ^Fe 79.6 ^B 14 CuCu 0,80.8 196,9196.9 11 76,676.6 740740 33 ^Fe79,2^B20 ^Fe 79.2 ^B 20 SiSi 5^CUO,5 ^CU O, 88th 0,0, 199,6199.6 11 7575 700700 44th ^Fe81,2^B13 ^Fe 81.2 ^B 13 ,5, 5 ^Si2,5 ^Si 2.5 CuCu 0,0, 4 196.14 196.1 11 72,572.5 590590 55 ^Fe80,6^B16 ^Fe 80.6 ^B 16 ,5, 5 ^Si2,5 ^Si 2.5 CuCu 5 ¹⁹⁷'⁹ 5 ¹⁹⁷ ' ⁹ 11 76,276.2 695695 66th ^Fe79,5^B17 ^Fe 79.5 ^B 17 CC. Si-, cSi, c CuCu _n 197,6 _n 197.6 11 72,772.7 625625 77th Fe^_n -B₁-Fe ^ _n -B ₁ - 11 73,773.7 630630

Die folgenden Vergleichs-Legierungen wurden ebenfalls vermessen. Die Ergebnisse entsprechen obigem Standard mit Ausnahme der mit einem Sternchen bezeichneten Legierungen, wofür die technische Ursache noch nicht genau bekannt ist.The following comparison alloys were also measured. The results correspond to the above standard with the exception of the alloys marked with an asterisk, for which the technical cause is not yet known exactly is.

Legierungalloy

^Fe80^B15^Si5 'Fe₇₀B₁₅Si₅V₁ ^Fe 80 ^B 15 ^Si 5 'Fe ₇₀ B ₁₅ Si ₅ V ₁

'Fe₇₆B₁₅Si₅V₄ Fe₇₉B₁₅Si₅Cr₁ Fe₇₆B₁₅Si₅Cr₄ 'Fe ₇₆ B ₁₅ Si ₅ V ₄ Fe ₇₉ B ₁₅ Si ₅ Cr ₁ Fe ₇₆ B ₁₅ Si ₅ Cr ₄

'Fe₇₈B₁₅Si₅Mn₂ 'Fe ₇₈ B ₁₅ Si ₅ Mn ₂

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°77° 77 66th 293293 θ
Oθ
O 196,5196.5 11 71,271.2 625625 180,2180.2 11 54,954.9 630630 152,2152.2 11 30,530.5 620620 193,5193.5 11 6767 600600 167,2167.2 11 40,340.3 550550 173,2173.2 11 50,450.4 655655

iA-56 700 PCT £ iA-56 700 PCT £

PCT/GB82/00095 - β - PCT / GB82 / 00095 - β -

Die Koerzitivkraft (extrapoliert auf 0 Hz) wurde in folgenden Legierungen bestimmt und ergab:The coercive force (extrapolated to 0 Hz) was determined in the following alloys and resulted in:

^Fe79,5^B15^Si5^Cu0,5 ^Fe81^B16,5^Si2,5 ^Fe80,6^B16,5^Si2,5^Cu0,4 ^Fe 79.5 ^B 15 ^Si 5 ^Cu 0.5 ^Fe 81 ^B 16.5 ^Si 2.5 ^Fe 80.6 ^B 16.5 ^Si 2.5 ^Cu 0.4

mOemOe A/mAt the (Vergleich)(Comparison) 7070 5,5725,572 (Beispiel 1)(Example 1) 5555 4,3784.378 (Vergleich)(Comparison) 4343 3,4233.423 (Beispiel 5)(Example 5) 4V4V 3,264.3.264.

Claims (24)

DIPL.-1NG. GERHARD PULS (1952-1971) EUROPEANPATENTATTORNEYS DIPL.-CHEM.DR.E.FRE.HERR VON PECHMANN DR.-ING. DIETER BEHRENS DIP1..-IN0.; DIPL.-WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ lA-56 700 PCT D-8000 MÜNCHEN PCT/GB82/0009 5 SCHWEIGERSTRASSE2 telefon: (089) 66 20 ji Anm.: National Research Development 1^ TELEGRAMM: PROTECTPATENT Corporation telex: 524070 P a tentansprücheDIPL.-1NG. GERHARD PULS (1952-1971) EUROPEAN PATENT TORNEY'S DIPL.-CHEM.DR.E.FRE.HERR VON PECHMANN DR.-ING. DIETER BEHRENS DIP1 ..- IN0 .; DIPL.-WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ LA-56 700 PCT D-8000 MUNICH PCT / GB82 / 0009 5 SCHWEIGERSTRASSE2 telephone: (089) 66 20 ji Note: National Research Development 1 ^ TELEGRAM: PROTECTPATENT Corporation telex: 524070 P a tent claims 1. Glasige metallische Magnetwerkstoffe enthaltend 0 bis 2 mol-% Aluminium, 10 bis 22 mol-% - abzüglich des Aluminiumgehalts - Bor, 0 bis 8 mol-% Kohlenstoff, 0 bis 10 mol-% Germanium, 0 bis 7 mol-% Silicium, 0 bis 2 mol-% Nickel und 85 bis 75 mol-% - abzüglich des Nickelgehalts ■ Eisen, dadurch gekennzeichnet , daß sie1. Vitreous metallic magnetic materials containing 0 up to 2 mol% aluminum, 10 to 22 mol% - minus the Aluminum content - boron, 0 to 8 mol% carbon, 0 to 10 mol% germanium, 0 to 7 mol% silicon, 0 to 2 mol% Nickel and 85 to 75 mol% - minus the nickel content ■ iron, characterized in that they neben üblichen Verunreinigungen Silber, Kupfer und/oder Zink in einer Menge entsprechend der Beziehung Ag + Cu + 2Zn = 4 enthält.
10contains silver, copper and / or zinc in addition to the usual impurities in an amount corresponding to the relationship Ag + Cu + 2Zn = 4.
10 2. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Borgehalt 12 bis 17 % beträgt.2. Magnetic materials according to claim 1, characterized in that the boron content is 12 to 17% amounts to. 3. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß kein Aluminium enthalten ist.3. Magnetic materials according to claim 1 or 2, characterized marked that it does not contain aluminum. 4. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 3, dadurch4. Magnetic materials according to claim 1 to 3, characterized gekennzeichnet, daß 0 bis 4 % Kohlenstoff enthalten sind.characterized in that 0 to 4% carbon are included. 5. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß kein Kohlenstoff enthalten ist.5. Magnetic materials according to claim 4, characterized in that they contain no carbon is. /2/ 2 0 · · · *0 · · · * I * « ·I * «· «ft ·«Ft · lA-56 700 PCT JJf LA-56 700 PCT JJf PCT/GB82/00095 - j2T -PCT / GB82 / 00095 - j2T - 6. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß 0 bis 4 % Germanium enthalten sind.6. Magnetic materials according to claim 1 to 5, characterized characterized that 0 to 4% germanium are included. 7. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß kein Germanium enthalten ist.7. Magnetic materials according to claim 6, characterized in that they contain no germanium is. 8. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß 2 bis 6 % Silicium enthalten sind.8. Magnetic materials according to claim 1 to 7, characterized characterized in that 2 to 6% silicon are included. 9. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß 5,5 % Silicium enthalten sind.9. Magnetic materials according to claim 8, characterized in that they contain 5.5% silicon are. 10. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe Aluminium + Bor + Kohlenstoff + Germanium + Silicium 17 bis 22 % beträgt. 10. Magnetic materials according to claim 1 to 9, characterized characterized in that the sum of aluminum + boron + carbon + germanium + silicon is 17 to 22%. 11. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß kein Nickel enthalten ist.11. Magnetic materials according to claim 1 to 10, characterized indicated that it does not contain nickel. 12. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 11, dadruch gekennzeichnet, daß 78 bis 82 % Eisen enthalten sind.12. Magnetic materials according to claim 11, characterized in that they contain 78 to 82% iron are. 13. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß kein Silber enthalten ist.13. Magnetic materials according to claim 1 to 12, characterized marked that does not contain silver is. 14. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß 0,2 bis 1,5 % Kupfer enthalten sind.14. Magnetic materials according to claim 1 to 13, characterized characterized in that it contains 0.2 to 1.5% copper. /3/ 3 lA-56 700 PCTLA-56 700 PCT PCT/GB82/00095 - jf - PCT / GB82 / 00095 - jf - 15. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß Kupfer in einer Menge von zumindest 0,3 % enthalten ist.15. Magnetic materials according to claim 14, characterized in that copper in an amount of at least 0.3% is included. 16. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 15, dadurch g e kenn ze ichnet , daß Kupfer in einer Menge von zumindest 0,6 % enthalten ist.16. Magnetic materials according to claim 15, characterized in that g e kenn shows that copper is contained in an amount of at least 0.6%. 17. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupfergehalt bis zu 1 % beträgt.17. Magnetic materials according to claim 14 to 16, characterized characterized in that the copper content is up to 1%. 18. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1.7, dadurch gekennzeichnet , daß der Kupfergehalt bis 18. Magnetic materials according to claim 1.7, characterized in that the copper content is up to zu 0,8 % beträgt.is 0.8%. 19. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet , daß 0 bis 1 % Zink vorhanden ist.19. Magnetic materials according to claim 1 to 18, characterized characterized in that 0 to 1% zinc is present is. 20. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet , daß die Summe Ag + Cu + 2Zn 0,2 bis 3 % beträgt.20. Magnetic materials according to claim 1 to 19, characterized characterized in that the sum of Ag + Cu + 2Zn is 0.2 to 3%. 21. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet , daß die Summe Ag + Cu + 2Zn
0,3 bis 1,5% beträgt.21. Magnetic materials according to claim 20, characterized in that the sum Ag + Cu + 2Zn
Is 0.3 to 1.5%. 22. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Koerzitiv-Feld-22. Magnetic materials according to claim 1 to 21, characterized characterized that the coercive field stärke - extrapoliert auf 0 Hz - bis zu 79,6 A/m beträgt.strength - extrapolated to 0 Hz - is up to 79.6 A / m. 23. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Koerzitiv-Feldstärke - extrapoliert auf 0 Hz-nicht mehr als 7,96 A/m beträgt.23. Magnetic materials according to claim 22, characterized in that the coercive field strength - extrapolated to 0 Hz-no more than 7.96 A / m. /4/ 4 1Α-56 700 PCT ^J1Α-56 700 PCT ^ J PCT/GB82/00095 - if -PCT / GB82 / 00095 - if - 24. Magnetwerkstoffe nach Anspruch 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierungen folgenden molaren Zusammensetzungen entsprechen:24. Magnetic materials according to claim 1 to 23, characterized characterized in that the alloys correspond to the following molar compositions: ^Fe79,5^B15^Cu0,5 ^Fe79,6^B14,9^Si5^Zn0,5 ^Fe79,2^B20^Cu0,8 ^Fe81,2^BT3^Si5^Cu0,8 ^Fe80,6^B16,5^Si2,5^Cu0,4 ^Fe79,5^B17,5^Si2,5^Cu0,5 ^Fe 79.5 ^B 15 ^Cu 0.5 ^Fe 79.6 ^B 14.9 ^Si 5 ^Zn 0.5 ^Fe 79.2 ^B 20 ^Cu 0.8 ^Fe 81.2 ^B T3 ^Si 5 ^Cu 0.8 ^Fe 80.6 ^B 16.5 ^Si 2.5 ^Cu 0.4 ^Fe 79.5 ^B 17.5 ^Si 2.5 ^Cu 0.5 ^Fe79,0^B17,5^Si2,5^Cul,0' ^Fe 79.0 ^B 17.5 ^Si 2.5 ^Cu 1.0 ' 81498149