DE3235526A1 - Verfahren zur flaechenmaessigen konzentrierung von licht - Google Patents

Verfahren zur flaechenmaessigen konzentrierung von licht

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Description

  • Herfahren zur flächerunäßigen Konzentrierung von Licht
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Konzentrierung von Licht mittels fluoreszierender Verbindungen.
  • Aus den DE-OS 30 01 857, 26 20 115 und 25 54 226 sind Vorrichtungen bekannt, in denen sichtbares Licht in einer Kunststoffplatte durch eingelagerte Fluoreszenzzentren auf die kleine Flächen konzentriert werden kann.
  • Die in diesen Vorrichtungen als Fluoreszenzzentren benötigten Verbindungen müssen insbesondere im Falle der Umwandlung von Lichtenergie in elektrische oder thermische Energie eine hohe Lichtechtheit aufweisen, damit die Vorrichtungen eine für die Anwendung ausreichende Lebensdauer aufweisen. D.h., die als Fluoreszenzzentren verwendeten Verbindungen müssen in den verwendeten Kunststoffen eine hohe Lichtechtheit aufweisen.
  • Darüber hinaus ist es für die Umwandlung von Licht in elektrische Energie besonders vorteilhaft, wenn die verwendeten Fluoreszenzzentren eine gute Trennung von Absorptions- und Emissionsbanden in dem bei der Anwendung verwendeten Medium aufweisen. Weiterhin ist es von Vorteil, wenn die als Fluoreszenzzentren verwendeten Verbindungen einzeln oder in Kombination mit anderen Fluoreszenzfarbstoffen einen möglichst breiten Teil des sichtbaren Sonnenlichtes absorbieren und als Fluoreszenzlicht abgeben.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, für die bekannten Vorrichtungen zur Lichtkonzentrierung als Fluoreszenzzentren geeignete Verbindungen bereitzustellen, die eine hohe Fluoreszenz bei gleichzeitig hoher Lichtechtheit in tdem verwendeten Medium aufweisen, die auf das Medium keine nachteilige Wirkung ausüben und die über einen breiten Bereich des Sonnenspektrums Licht absorbieren und in Fluoreszenzlicht umwandeln.
  • Es wurde gefunden, daß man bei der flächenmäßigen Konzentrierung von Licht mit Hilfe fluoreszierender Verbindungen in Kunststoffplatten oder -folien hervorragende Ergebnisse erzielt, wenn man fluoreszierende Verbindungen der Formel verwendet, in der R1 und R2 für gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische, orthosubstituierte aromatische oder für orthosubstituierte heterocyclische Reste, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind, X X für Chlor oder Brom, Y für Fluor, Cyano, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, -S02R3 oder für > S02, das in 1,12- und/oder 6,7-Stellung steht, R3 für Chlor, Alkyl oder Aryl, m m für O bis 12 und n für 1 bis 5 stehen, wobei die Summe m + n 1 bis 14 betragen kann und bei m >1 und/oder n >1 die Substituenten X und Y gleich oder verschieden sein können.
  • Die Verbindungen I zeigen Je nach den Substituenten X und vor allem den Substituenten Y eine bathochrome oder hypsochrome Verschiebung der Absorption- und/oder Emissionsbanden gegenüber den im entsprechenden Perylenkern unsubstituierten Perylen-3, 4,9, 10-tetracarbonsäurediimiden. Überraschend war, daß bei den meisten der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen I der Abstand zwischen Absorptions- und Emissionsbande wesentlich größer ist als bei den im Perylenkern unsubstituierten Verbindungen. Verbindungen 1 mit Y = >s02 weisen deutlich höhere Lichtechtheit auf als der Stand der Technik.
  • Die Verbindungen I sind in den üblicherweise für die Konzentrierung von Licht verwendeten Materialien sehr lichtecht und wandeln Licht in einem breiten Wellenlängenbereich in hoher Ausbeute in Fluoreszenzlicht um.
  • Bei den Verbindungen I kann durch Einführungen geeigneter Substituenten Y, die Fluoreszenz in den grünen, in den gelben bis in den roten Bereich gelegt werden. Je nach den Substituenten liegt das Fluoreszenzmaximum zwischen 450 und 700 nm. Hierdurch ist eine optimale Anpassung der fluoreszierenden Verbindungen I an die photovoltaischen Systeme möglich.
  • Als Substituenten R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, kommen 1. aliphatische, 2. cycloaliphatische und 3. o-substituierte aromatische und o-substituierte heterocyclische Reste in Betracht, wobei diese Reste keine wasserlöslich machenden Gruppen tragen dürfen.
  • 1; Als aliphatische Reste sind z.B. C1- bis C18-Alkyl, das linear oder verzweigt sein kann und das gegebenenfalls durch über -0-, -S- oder -N-gebundene aliphatische oder aromatische Reste, substituiert ist.
  • Solche Substituenten sind z.B. C1 bis C18-Alkoxy> C1-bis Cls-Alkylthio, Hydroxy, Alkanoyloxy, cycloaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, Phenyl, Phenoxy und/oder Phenylthio. Bei mehr als einem Substituenten können diese gleich oder verschieden sein. Die Zahl der Substituenten am Alkyl ist vorzugsweise 0 oder 1.
  • 2. Als cycloaliphatische Reste kommen für R1 und R2 solche mit l bis 6 carbocyclischen Ringgliedern in Betracht, wobei diese Reste in der Regel 4 bis 30 C-Atome aufweisen. Die cycloaliphatischen Reste können durch eine oder meherere, z.B. der folgenden Gruppen substituiert sein: Hydroxy, C1 bis C5-Alkyl> Methoxy, Ethoxy, C1 oder C2-Alkylthio; C1- bis C18-Alkanoyloxy und/oder Carbo-C1- bis C8-alkoxy. Die cycloaliphatischen Reste leiten sich z.B. vom Cyclohexan, von Diels-Alder-Adduktion von Cyclopentadien oder Cyclohexadien als Dien und C2 bis C18-Alkenen, Cyclopenten, Cyclohexen, gegebenenfalls substituierten Enolethern, Cyclopentenen, Cyclohexenen und ungesättigten Carbonsäuren als diecophiler Komponenten ab.
  • 3. Aromatische und heterocyclische Reste für R1 und R2 sind solche, die in einer o-Stellung, vorzugsweise in beiden o-Stellungen zur -N < -Gruppe durch Ci bis C5-Alkyl oder Chlor substituiert sind, wobei das Alkyl linear oder verzweigt sein kann, oder solche die in einer o-Stellung zur -N< -Gruppe einen anellierten aromatischen Rest tragen.
  • Die aromatischen Reste sind vorzugsweise Benzolreste, die in ortho-Stellung ein- oder insbesondere zweimal substituiert sind, z.B. durch C1- bis C5-Alkyl und/oder Chlor.
  • Als Reste mit in o-Stellung anellierten aromatischen Ringen kommen z.B. solche des Naphthalins, des Anthracent, des 9,10-Dihydroanthracens und des Chinolins in Betracht.
  • Im einzelnen sind für R1 und R2 z.B. zu nennen: 1. gegebenenfalls substituiertes Alkyl: 1.1 Ethyl, n- und i-Propyl, Methyl, n-Butyl, sec .-Butyl, i-Butyl, Pentyl, Hexyl, 2,3-Dimethylbutyl, Neopentyl, Heptyl, 2-Methylhexyl, 3-Methylhexyl, n- und i-Octyl, 2-Ethylhexyl, 6-Methylheptyl-(2), 1- und 2-Nonyl, 1- und 2-Decyl, 2-Methylnonyl- (1), 2-Methylnonyl-(2), Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl.
  • 1.2 Benzyl, 2-Phenylethyl, 2- und 3-Phenylpropyl, 3-und 4-Phenylbutyl, Phenylthioethyl, 2- und 3-Phenylthiopropyl, 2-Phenoxyethyl, 2- und 3-Phenoxypropyl.
  • 1.3 -(CH2CH20)p-o-R4 und -(CH2-)3-(OCH2-CH2)p-OR4 mit R4= H, - CH3, -C2H5, -CH(CH3)2, -C4H9 (n) und p = 1, 2, 3, 4 und 5; -(CH2)3)-0R5 mit R5 = C1- bis C13-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n- und i-Butyl, Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl und 2-Ethylhexyl, Dodecyl, Tridecyl, Decyl und 2-Ethylbutyl; 2-Dodecylthioethyl; 1.4 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxy-2,2-d4-methylpropyl-(l), 8-Hydroxy-8-methyl-nonyl-(2), 4-Hydroxybutyl-(2); 1.5 2,3-Dimethyl-4-stearoyloxy-butyl-(1) und -(2), 3-Stearoyloxy-2,2-dimethylpropyl-(1), 2-(3'-Heptanoyloxy)-2-methyl-nonyl-(8), 2-Stearoyloxy-2--methylnonyl- (8),4-(3'-Heptanoyloxy) -butyl- (2), 4-Stearoyloxybutyl-(1), 4-Butanoyloxy-butyl-(2), 4-(2'-Butanoyloxy)-butyl-(2), 8-Butanoyloxy-8--methyl-nonyl-(2), 8-(2'-Butanoylosy)-8-methyl--nonyl- (2), 4-Acryloyloxybutyl-(1), 4-Methacryloyloxy-butyl-(1)> 2,3-Dimethyl-4-acryloyloxy--butyl-(1), 2,3-Dimethyl-4-methacryloyloxy-butyl--(1); 1.6 3-Cyanopropyl- (2), 3-Cyano-2-methyl-propyl- (1), 1-Cyancyclohetyl, 3-Cyano-2-methyl-propyl-(2); 1.7 2-Cyclohexylethyl, Cyclohexylmethyl, Bicyclooctylmethyl, Adamantylmethyl, Adamantylethyl, Norbornylmethyl; 1.8 2-Furanylmethyl, 2-Thiophenylmethyl, 2'-Pyridylethyl-(2), 2-Pyridylmethyl; 2. Als cycloaliphatische Reste kommen z.B. in Betracht: 2.1 2,6-Diisopropylcyclohexyl, 2,6-Dimethylcyclohexyl, 3,3,5- und 2,4,6-Trimethylcyclohexyl, 2,6--Bis-trifluormethylcyclohexyl, 1-Carboethoxycyclohexyl-(l), 1-Carbomethoxycyclohexyl- (1), 4-1 sopropylcyclohesyl, 4-Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, 2,8-Diisopropylcyclooctyl; 2.2 Bicyclo-[2,2,2]-octyl, Dicyclopentadienyl, Tricyclo-[5,2,10]-decyl, Adamantyl, Pinanyl, Norbornyl, Bornyl, Decahydroanthryl-(10).
  • 3. Als aromatische und heterocyclische Reste kommen z.B.
  • in Betracht: 3.1 2-mono- und 2>6-disubstituierte Phenylreste wie 2,6-Diisopropylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6--Trimethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 2, 4-Diisopropylphenyl, 2, 6-Dimethyl-4-oc tylphenyl, 2,6-Dimethyl-4-tridecylphenyl> 2,6-Bistrifluormethylphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, Naphthyl-(l), Anthryl--(9), 9-(2',6'-Diisopropylphenyl)-anthryl-(10); 3.2 5-Phenylthiadiazolyl, Benzthiazolyl-(2)> Benzoxazolyl-(2), 2-Pyridyl, 4-Pyridyl.
  • Von den Verbindungen I sind solche bevorzugt, in denen R1 und R2 gleich sind und R1 und R2 für C4- bis C18-Alkyl, das gegebenenfalls durch Phenoxy, Phenylthio und/oder Phenyl substituiert ist, für C1- bis C18-Alkoxy-C2- oder -C3-alkyl, C1- bis C18-Alkylthio-C2-- oder -C3-alkyl> für in o,o'-Stellung durch C1- bis C4-Alkyl-substituiertes Phenyl oder für Naphthyl-(1) steht.
  • Aufgrund besonderer Vorteile in den anwendungstechnische Eigenschaften sind für R1 und R2 besonders bevorzugt: Octyl, Butyl, 2-Heptyl, 2,6-Diisopropylphenyl, 2-Ethylhexyl-(1), Norbornyl, 2,6-Diisopropylcyclohesylß 3-Ethoxypropy}-(1),4- (Stearoyloxy) -butyl--(2) oder 4-(Stearoyloxy)-butyl-(1).
  • 4. X steht vorzugsweise für Chlor. Die Zahl m der Substituenten X hängt davon ab, ob R1 und R2 Reste sind, die bei der Chlorierung des Perylengerüstes chloriert werden. Wenn R1 und R2 nicht chlorierbar sind, ist m 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 7. Wenn in R1 und R2 chlorierbare Phenylgruppen enthalten sind kann m bis zu 12 betragen, wobei Jedoch die Summe Cm + n) nicht größer als 14 werden kann.
  • 5. Y steht außer für die bereits bestimmt-genannten Gruppen für 5.1 C1- bis C18-Alkoxy und C1- bis C18-Alkylthio; 5.2 Aryloxy und Arylthio, worin Aryl vor allem Phenyl, in den o- und/oder p-Stellungen durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen substituiertes Phenyl, Naphthyl und Anthryl bedeuten; 5.3 -S02R3> worin R3 Chlor, C1- bis C18-Alkyl oder Aryl bedeuten und wobei Aryl vorzugsweise die unter 5.2 angegebene Bedeutung hat und 5.4 eine die 1 und 12 und/oder die 6 und 7 Position des Perylengerüsts verbindende -S02-Gruppe.
  • Im einzelnen sind für Y z.B. zu nennen: 5.1 Alkoxy und Alkylthio: Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, n-Octoxy, Hexoxy, 2-Ethylhexoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylheptoxy-(2), 2,2-Dimethylpentoxy, Pentoxy; Methylthioß Ethylhtio, Tetradecylthio, Dodecylthio, Pentylthio, 2,2-Dimethyl-butylthio, 4,4-Dibutyl-octylthio; 5.2 Aryloxy und Arylthio; Phenoxy, 2-Phenylphenoxy, 2-Isopropyl-4-methylphenoxy> 2-tert.Butylphenoxy, Phenylthio 4-tert.Butyl-phenylthio, 2-Methylphenylthio, 2-Methyl-4-tert.butyl-phenylthio; 5.4 -F, -CN und -OH.
  • Aus technischen und anwendungstechnischen Gründen sind Verbind wanzen T be rorzugt in denen Y für -F, -OCH3, -OC4Hg, oder -CN steht.
  • > SO2 Die Zahl der Substituenten Y ist 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel II in der X für Chlor yl für Fluor oder -S02R5 oder für in 6,7-Stellung; für Phenyl oder Chlor und R6 für C4- bis C13-Alkyl m für O bis 12 und q für O bis 5 stehen, wobei die Summe (m + q) O bis 7 beträgt.
  • Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren z.B. zunächst durch Umsetzer. von Perylen--3>4,9,10-tetracarbonsäureanhydrid mit Aminen der Formeln R1-NH2 und R2-NH2 hergestellt werden. Durch anschließende Halogenierung oder Sulfonierung/Chlorierung können substituierte Perylimide erhalten werden, die nach Austauschreaktionen mit Fluoriden, Cyaniden oder Alkoholaten Verbindungen der Formel I liefern.
  • Die Verfahrensprodukte werden, falls es erforderlich ist, noch gereinigt und gegebenenfalls in ihre Komponenten getrennt, z.B. durch fraktioniertes Fällen aus konzentrierter Schwefelsaure, durch Umkristallisieren aus hochsiedenden, leicht entfernbaren Lösungsmitteln oder durch Auskochen mit Lösungsmitteln unter Mahlbedingungen. Die Reinigung kann auch mit Hilfe chromatographischer Trennverfahren unter atmosphärischem Druck oder Überdruck erfolgen.
  • Falls es erforderlich ist, wird das Reinigungsverfahren ein- oder mehrfach wiederholt. Es können auch verschiedene Reinigungsverfahren kombiniert werden, um sehr reine Verbindungen (1) zu erhalten.
  • Zur Anwendung werden die Verbindungen (I) bzw. (II) in für -die Anwendung geeigneten Kunststoffen eingearbeitet. Hierzu wird der Kunststoff als Granulat mit der benötigten Menge an (I) bepudert und die Granulate dann zu Flächengebilden extrudiert. Gegebenenfalls erfolgt die Einarbeitung in den Kunststoff durch Eindiffundieren der benötigten Menge an (I) oder Zugabe der benötigten Menge an (I) zum Monomeren des Kunststoffes mit anschließender Poly merisation zum Kunststoff.
  • Als Kunststoffe (Medium) kommen z.B. für eine Verwendung zur Lichtkonzentration für Solarzellen vorzugsweise Polymethylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polystyrol, Polydiethylenglykol-diallylbiscarbonat, ferner auch geeignete Polyamide und Polycarbonate in Betracht.
  • Wegen der guten Löslichkeit der Verbindungen (II), in organischen Lösungsmitteln, können die Verbindungen auch dann angewendet werden, wenn die Kunststoffplatten im Gieß verfahren hergestellt werden.
  • Die neuen Lichtsammelsysteme können z.B. in Verbindung mit Solarzellen zur Nutzbarmachung der Sonnenenergie und in Szintillatoren bekannter Art Es. z.B. J.B. Birks: The Theory and Practice of Scintillation Counting (Pergamon Press, London 1964); J. Opt. Am. 39, 912 (1949); J. Appl.
  • Phys. 40, 3544 (1969), Nuclear Instruments a. Methods 87, 111 bis 123 (1970); Research Disclosure, S. 43 (1977); DE-OS 26 29 641)3 Verwendung finden. Darüber hinaus eignen sie sich in Verbindung mit elektronischen Steuerungen als Anzeigevorrichtungen mit sehr geringem Energieverbrauch.
  • Weiterhin eignen sie sich ohne elektronische Bauteile für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, z.B.
  • in passiven Anzeigeelementen, Hinweis- und Verkehrszeichen wie Ampeln und in Zeichengeräten.
  • Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele weiter erläutert werden. Die im folgenden angegebenen Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 a) In 250 Teilen Monohydrat werden 40 Teile N,N-Bls--ethoxy-propylperylimid vorgelegt und innerhalb von 4 Std. auf 1300C erhitzt. Im Verlauf von 8 Std. werden bei Temperaturen zwischen 130 und 14500 142 Teile Chlor eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 2000 Teile Eiswasser eingerührt.
  • Die Fällung wird abgesaugt, gewaschen und im Vakuum getrocknet.
  • Rohausbeute: 59 Teile b) Zur Reinigung wird das Rohprodukt mit Chloroform extrahiert und die erhaltene Lösung über Kieselgel filtriert. Nach dem Einengen der durchgelaufenen Flüssigkeit (des Filtrats) erhält man einen hellroten Farbstoff, der aus Chlorbenzol umkristallisiert wird.
  • Schmp. ) 35000 lmax (Absorption) = 518 nm Xmax (Em-) = 572 nm Fluoreszenzausbeute: 91 % Analyse: C39H22N2O8Cl6S (M 831) ber. Cl 25,6 %, S 3,8 % gef. 26,0 % 3,5 % c) 0,01 Teile des gereinigten Farbstoffs wurden in 1000 Teile Polymethylmethacrylat durch Extrusion eingearbeitet. Dabei wurden gelb fluoreszierende Platten erhalten.
  • Beispiele 2 bis 8 Enstprechend Beispiel la) wurden Fluoreszenzplatten hergestellt, welche Verbindungen der Formel erhalten, in der R, X, Y, m und n die folgende Bedeutung haben:
    Bsp. R
    2 -C8H17 (-Cl)6 /so, XA 512/iE 559 nm
    (PMNA)
    C3H?
    3 SO ~502 Schmp. 255-2580C
    i-C3H7 -
    4 ) 7 (>S02)2 ber. S 7,1 %
    gef. 7>3 %
    1 A517 nm
    3H7 551>» AE 557
    5 >so2
    3H7
    ~C3H7
    6 zu (-Cl)12 (>SO2)2ber. S 5,1 %
    i-C3H7 gef. 5,1 %
    CH
    3 0H3
    -6H-(CH2)3-CH
    7 (-Cl)6 ~502 #A 508##E 507 nm
    (Essigester)
    8 -C8H17 -S02Cl ber. S 4,1 %
    gef. 4,3 %
    9 -C13H27 ( -Cl ) 6 > S°2 ber. S 3,1 %
    gef. 2,9 %
    10 -C8H17 -S02t ber. S 4,2 %
    gef. 4>0 %
    Beispiel 10 a) 13 Teile Monobrom-peryien-3,4,9,10-tetracarbonsäu -N,N'-octylimid und 5 Teile K2C03 werden in 100 Teilen N,N-Dimethylformamid suspendiert. Bei 200C werden 5 Teile Thiophenol zugetropft und dann 15 h bei 90°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit 400 Teilen Wasser verdünnt, mit Eisessig neutralisiert. Die Fällung wird abgesaugt, mit 200 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet. Die Thiophenylverbindung wird in 200 Teilen 98 Ziger Schwefelsäure mit 30 Teilen Na2Cr207 bei 80 bis 1000C oxidiert. Dauer: 12 h.
  • Das Reaktionsgemisch wird auf Eis ausgetragen, das ausgefallene Sulfon abfiltriert, mit 400 Teilen Methanol/Wasser gewaschen und getrocknet.
  • b) Der Rohfarbstoff wird mit 600 Teilen Xylol kontinuierlich heiß extrahiert und der Extrakt aus Xylol umkristallisiert.
  • Analyse: C46N2O6S (M 754) ber. S 4,2 % gef. 4,0 % Schmp. >3100C c) Mit dem Farbstoff wurden nach den Angaben in Beispiel lc) Fluoreszenzplatten hergestellt.
  • Beispiel 11 a) 20 Teile Pentachlor-N,N-bis-isooctyl-perylimid und 20 Teile Kaliumfluorid werden in 800 Teilen Toluol suspendiert, dann werden 1000 Teile Dimethylformamid zugesetzt und das Toluol azeotrop abdestilliert bis die Sumpftemperatur 13500 beträgt. Das Reaktionsgemisch wird bei 1350C 8 Stunden nachgerührt. Ausbeute: 15 Teile Rohprodukt.
  • b) Der Rohfarbstoff wird mit Chloroform/Ethanol (95:5 Teile) über basisches A1203 filtriert und der Farbstoff aus Xylol umkristallisiert.
  • Analyse C40H37N204ClF4 (M 721) ber. C1 5,0 % F 10,5 % gef. 5,5 % 10,5 % Schmp. >3500C c) Herstellung der Fluoreszenzplatten: 0,01 Teile des Farbstoffs aus b) werden in 1000 Teilen Methylmethacrylat gelöst und dann das Methacrylat polymerisiert.
  • Man erhält ein gelb fluoreszierendes Polymerisat.
  • Beispiele 12 bis 27 Entsprechend Beispiel lc3 oder llc) werden Fluoreszenzplatten mit Farbstoffen der Formel III hergestellt. Die Farbstoffe werden analog Beispiel 11 hergestellt, wobei Jedoch Kaliumfluorid durch Kupfercyanid oder Alkalialkoholat ersetzt wurde. Die Bedeutung von R, X, Y, m und n ist in der folgenden Tabelle angegeben.
  • A A = Wellenlänge des Absorptionsmaximums RE = Wellenlänge des Emissionsmaximums.
  • Als Lösungsmittel können außer Dimethylformamid auch Toluol, Xylol, N-Methylpyrrolidon oder Tetramethylensulfon verwendet werden.
    Bsp. R
    C3HE
    12 -CH2-CHo (-Cl)2 (-F)3 A 5°3/ AE 554nm
    Hg
    13 -C3H6-0-C2H5 -Br -CN ber. Br 12,0 %
    gef. 12>0 a
    IR 2210 cm 1
    14 -C3H6-0-C2H5 (-C1)3 (-F)2 ber. Cl 14,0 %
    gef. 14,8 Z
    15 -OH -C1 (-F)5 XA 479/&E 523 nm
    16 -CH3 (-Cl)3 (-P)2 AA 503/>E 544 nm
    17# O (-Cl)3 (-F)2 #A S15/RE 556 nm
    18 -C4Hg -Cl (-F)3 XA 502/AE 549 nm
    19 -C8H17 (#Cl)2 F Schmp. 218-2210C
    A A 508/i E 542 nm
    20 -C4H9 - -F Schmp. 3100C (Zers.)
    21 -C4H9 -C1 (,p)2 Schmp. 210-2150C
    22 -C4H9 (-Br)0,5 1,5 ber. Br 6,5 % F 4,9 %
    gef. 6,7 X 4>5 %
    23 -C3H6-O-C2H5 (-C1)3 SA 517/1E 569 nm
    24 ß (-Cl)2 (-F)3 ber. F 6,9 ßAA 512 nm
    t gef. nm % XE 555 nm
    25 -C4Hg (-Cl)2 (-OCH3)2 XA 569/zu 621
    (CHCf3)
    C2H5
    26 -CH2-CH -C1 (-F)4 ber. Cl 4,9 S F 10,5 %
    C4Hg gef. 5,5 % 10,5 %
    Esp. R B Yn
    27 4 (-Cl)2 5 (-)1 5 ber. F 4,1 % 2#A 510 nm
    (-Cl)2>5 (-F)1>5 gef.4>2%#E 554 nm
    ,C2H5 ber. CI 9,5 % XA 534 nm
    28 ~cHCH2#CH\ (-Cl)2 (-OCH3)2 gef. 8,5 ##EBE 606 nm
    C4H9 Schmp. 172-175
    29 -C8H17 (-Cl)2 (OCH3)2 ber. Cl 9,95 %
    gef. 10,3 %
    30 -C8H17 - (-0C4H9)2 Schmp. > 3300C
    31 -C8H17 (-Br)0>5 (-CN)1,5 <XA527nm
    A E 563 nm
    32 -C13H27 - (-CN)2 Schmp. 207-21O0C

Claims (3)

  1. Patentanspr~che 1. Verfahren zur flächenmäßigen Konzentrierung von Licht mittels fluoreszierender Verbindungen in Kunststof£-platten oder -folien, dadurch gekennzeichnet, daß man als fluorezierende Verbindungen solche der Formel verwendet, in der R1 und R2 für gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische, orthosubstituierte aromatische oder für orthosubstituierte heterocyclische Reste, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind, X für Chlor oder Brom, für Fluor, Cyano, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, -So2R3 oder für >502, das in 1,12- und/oder 6,7-Stellung steht, R3 für Chlor, Alkyl oder Aryl, m für O bis 12 und n für 1 bis 5 stehen, wobei die Summe m + n 1 bis 14 betragen kann und bei m > 1 und/oder n > 1 die Substituenten X und Y gleich oder verschieden sein können.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel gemäß Anspruch 1 verwendet, in der R1 und R2 für gegebenenfalls durch Phenoxy, Phenylthio und/oder Phenyl substituiertes C4-bis C18-Alkyl, C1 bis C18-Alkoxy-C2- oder -C3-alkyl, C1 bis C18-Alkylthio-C2- od er -C 3-alkyl, in o,o'-Stellung durch C1- bis C4-Alkyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl-(l), X für Chlor oder Brom, Y für Fluor, Methoxy, Butoxy, S02, -CN, oder m für 0 bis 12 und n für 1, 2 oder 3 stehen.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel verwendet, in der X für Chlor Y1 für Fluor oder -S02-R5 oder >502 in 6,7-Stellung; R5 für Phenyl oder Chlor, R6 für C4 bis C13-Alkyl, m für 0 bis 12 und q für 0 bis 5 stehen, wobei die Summe (m + q) 0 bis 7 beträgt.
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