DE3232585A1 - METHOD FOR REDUCING TENSILE STRENGTH IN GLASS FIBER TREATMENT - Google Patents

METHOD FOR REDUCING TENSILE STRENGTH IN GLASS FIBER TREATMENT

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DE3232585A1
DE3232585A1 DE19823232585 DE3232585A DE3232585A1 DE 3232585 A1 DE3232585 A1 DE 3232585A1 DE 19823232585 DE19823232585 DE 19823232585 DE 3232585 A DE3232585 A DE 3232585A DE 3232585 A1 DE3232585 A1 DE 3232585A1
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John Thorvald 07974 New Providence N.J. Krause
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    • C03B37/14Re-forming fibres or filaments, i.e. changing their shape
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Description

Western Electricr^Qpiiipjanx^PrycctrpoVafee^i Krause, J-T. 10-6-11Western Electricr ^ Qpiiipjanx ^ PrycctrpoVafee ^ i Krause, J-T. 10-6-11

Verfahren zur Verringerung der Zugfestigkeitsverschlechterung bei der GlasfaserbehandlungMethod of reducing tensile strength deterioration in fiberglass treatment

Die Erfindung betrifft Glasfasern, die auf der Basis von Quarzglas (geschmolzener Quarz) hergestellt werden. Fasern, die für die vorliegende Erfindung von Bedeutung sind, haben bestimmte Eigenschaften in Verbindung mit optisch brauchbarem Material, das bei Nachrichtenverbindungen benutzt wird. Dazu gehören eine "ursprüngliche" Festigkeit, nämlich eine Zugfestigkeit beim Ziehen derThe invention relates to glass fibers made on the basis of quartz glass (fused quartz) will. Fibers of importance to the present invention have certain properties in conjunction with optically useful material used in communications. This includes an "original" Strength, namely a tensile strength when pulling the

Fasern, die typischerweise einen Wert von 41,37 χ 10 Pa (500 000 psi) oder mehr hat.Fibers that typically have a value of 41.37 χ 10 Pa (500,000 psi) or more.

Das schnelle Anwachsen von Faser-Lichtwellenübertragungen aus seinen Anfängen vor etwa 10 Jahren bis zu einer umfangreichen Industrie ist allgemein bekannt. So sind terrestrische und Unterwassersysteme auf der Grundlage von Vielmoden- und Einzelmoden-Fasern in kommerziellem Betrieb, die Sprachsignale sowie auch Daten übertragen. Es befinden sich noch weit ehrgeizigere Pläne in der Entwicklung, und man schätzt zuverlässig, daß optische Fasern im großen Umfang Kupferleiter ersetzen und bei Nachrichtenübertragungen vorherrschen werden.The rapid growth in fiber lightwave transmission from its beginnings about 10 years ago up to an extensive industry is well known. So are terrestrial and subsea systems on the Basis of multimode and single-mode fibers in commercial Operation that transmit voice signals as well as data. There are far more ambitious plans under development, and it is reliably estimated that optical fibers are widely replacing copper conductors and will prevail in communications.

Viele der ursprünglichen Schwierigkeiten bei der Faserherstellung, nämlich die Beschichtung, Umhüllung, Spleißung usw., sind überwunden worden. Heute regulär hergestellte Fasern sind gekennzeichnet durch niedrige Einfügungsdämpfung, hohe Bandbreite und hohe Festigkeit.Many of the original difficulties in fiber manufacture, namely coating, cladding, Splicing, etc., have been overcome. Fibers produced regularly today are characterized by low Insertion loss, high bandwidth and high strength.

Sie weisen ganz allgemein Eigenschaften auf, die bereits zu wirtschaftlichen Vorteilen gegenüber traditionellen Übertragungsmedien führen.They generally have properties that already exist to economic advantages over traditional ones Lead transmission media.

Bei zunehmender Reife dieser Technologie richtet sich die Aufmerksamkeit auf sekundäre Probleme, von denen einige wirtschaftliche Überlegungen betreffen, beispielsweise die Faserausbeute und den Faserdurchsatz. Andere Probleme betreffen mechanische Eigenschaften, die bei der Installation von besonderem Interesse sind. Beispielsweise ist die Zugfestigkeit ein besonders bedeutsamer Parameter beim Auslegen von Unterwasserkabeln von Schiffen aus.As this technology matures, attention turns to secondary problems, of which concern some economic considerations, for example the fiber yield and the fiber throughput. Other problems relate to mechanical properties that are involved in of particular interest in the installation. For example, tensile strength is a particularly important one Parameters when laying out subsea cables from ships.

Es wurde bereits vor einiger Zeit erkannt, daß die ursprüngliche Faseri'estigkeit mit einem kennzeichnenden Wert von 55,16 χ 108 Pa (800 000 psi) in der Praxis bei verkabelten Fasern wesentlich verringert ist. Studien haben gezeigt, daß ein Teil der Zugfestig keitsverringerung in Verbindung mit einer Hochtemperatur behandlung auftritt. Schon bevor optische Fasern in die Praxis eingeführt wurden, hat man beobachtet, daß ein Tempern oder Anlassen, von dem eine erhöhte Festigkeit erwartet wurde, tatsächlich zu einem Festigkeitsverlust führt. Dazu sei beispielsweise hingewiesen auf Proceedings of the Royal Society of London, Band 297 (1967), Seiten 534-551. Die Verringerung der Festigkeit wurde bei dieser Literaturstelle einer OberflächenVergiftung durch Staubpartikel zugeordnet.It was recognized some time ago that the original fiber strength with a characteristic value of 55.16 10 8 Pa (800,000 psi) is considerably reduced in practice in the case of cabled fibers. Studies have shown that some of the reduction in tensile strength occurs in connection with high temperature treatment. Even before optical fibers were put into practice, it has been observed that annealing or tempering, which would have been expected to increase strength, actually results in a loss of strength. Reference is made, for example, to the Proceedings of the Royal Society of London, Volume 297 (1967), pages 534-551. The reduction in strength was attributed to surface contamination by dust particles in this reference.

Spätere Erfahrungen haben weiterhin eine Festigkeitsverringerung bei der thermischen Behandlung gezeigt. Studien haben diese Festigkeitsverringerung einer Anzahl von Gründen zugeordnet, beispielsweise einer Oberf lächenbes.chädigung bei der Beschichtung und Behändlung, einer lokalisierten Devitrifikation durch eine Oberfläehenvergiftung sowie auch einer mechanischen Spannung. Dazu wird verwiesen auf "17 Electronic Letters", (1981), Seite 232, und die dort angegebenen Literaturstellen. Later experiences also show a reduction in strength during thermal treatment shown. Studies have attributed this strength reduction to a number of reasons, for example one Surface damage during coating and treatment, localized devitrification due to surface poisoning as well as mechanical stress. Reference is made to "17 Electronic Letters", (1981), page 232, and the literature references cited there.

Die Situation wurde Anfang 1981 geklärt, als gezeigt werden konnte, daß Zugfestigkeitswertc unter etwa 27,8 χ 10 Pa (400 000 psi) das Ergebnis einer mechanischen Behandlung waren (Electronic Letters, Band 17The situation was resolved in early 1981 when it was shown that tensile strength values were below about 27.8 χ 10 Pa (400,000 psi) were the result of mechanical treatment (Electronic Letters, Volume 17

-δι (1981), Seiten 232, 233). Diese Arbeit ordnet die Hauptverluste der mechanischen Entfernung der üblichen organischen Beschichtungen zu, die normalerweise sofort anschließend an das Ziehen der Fasern erzeugt werden. Die 5. üblichen organischen Beschichtungen müssen entfernt werden, um eine thermische Behandlung bei Temperaturen zu ermöglichen, bei denen solche Beschichtungen sich zersetzen. Das Problem wird durch den Umstand kompliziert, daß gezogene Fasern keine einheitliche Festigkeit besitzen. Daraus ergibt sich die Praxis, schwache Stellen zu entfernen und die verbleibenden Abschnitte durch ein Schweißen zu spleißen. Das Schweißspleißen stellt eine thermische Behandlung dar, die in sich die Festigkeit verschlechtert. Die Notwendigkeit für ein' Spleißen wird graphisch durch Überlegungen hinsichtlich der Verteilung von Festigkeitswerten erläutert. Zweckmäßig wird für die ursprüngliche Faserfestigkeit beispielsweise ein Nennwert von 55,16-δι (1981), pages 232, 233). This work arranges the main losses mechanical removal of the usual organic coatings, which is usually immediately followed to the pulling of the fibers. 5. The usual organic coatings must be removed, to enable thermal treatment at temperatures at which such coatings decompose. The problem is compounded by the fact that drawn fibers do not have a uniform strength. From it the practice results in removing weak spots and welding the remaining sections to splice. Weld splicing is a thermal treatment which in itself worsens the strength. The need for splicing is illustrated graphically by considerations of the distribution of strength values. Will be expedient for the original For example, fiber strength is a nominal value of 55.16

x 10 Pa (800 000 psi) angegeben. Tatsächlich ist diese ■ Festigkeit jedoch eine mittlere Festigkeit mit einer Verteilung, die für eine Prüfung von Längen größer alsx 10 Pa (800,000 psi) stated. In fact, this is ■ Strength however has a medium strength with a distribution suitable for testing lengths greater than

5 km 10 % der Faserlänge mit weniger als 13,79 χ 10 Pa (200 000 psi) enthält. Entsprechend ist die nominelle Spleißfestigkeit von 27,58 χ 108 Pa (400 000 psi), die sich bei einer Ausschaltung schlechter mechanischer Be-5 km contains 10 % of the fiber length less than 13.79 χ 10 Pa (200,000 psi). Correspondingly, the nominal splice strength of 27.58 χ 10 8 Pa (400,000 psi), which results when poor mechanical loads are eliminated.

handlung ergibt, ebenfalls ein Mittelwert mit einer Verteilung von vielleicht. 1 % aller Spleißstellen mit einer Festigkeit, von 6,89 χ 109 Pa (100 000 psi).action results, also an average value with a distribution of perhaps. 1 % of all splices having a strength of 6.89 10 9 Pa (100,000 psi).

Ganz allgemein muß die Industrie jetzt die neuesten Erkenntnisse aufgreifen und verwirklichen. Als Ergebnisse werden Fasersysteme generell für Faserfestigkeiten in der Größenordnung von 6,89 χ 10 Pa (100 000psi) ausgelegt, ein Wert, der deutlich unterhalb der nominellen Ursprungsfest igke.it. liegt . Temper verf ahren , die eine wesentliche Festigkeitserholung versprechen, sind bisher kommorzic]. 1 im allgemeinen nicht benutzt worden, und zwar zum Teil aufgrund fihlendcr Reproduzierbarkeit und zum TeiJ aufgrund tatsächlicher Festigkeitsverluste.In general, the industry must now take up the latest knowledge and implement it. as Results are fiber systems generally for fiber strengths of the order of 6.89 χ 10 Pa (100,000 psi) designed, a value that is well below the nominal original strength igke.it. lies . Temper the one Promise significant strength recovery are so far Kommorzic]. 1 has generally not been used, and partly because of the reproducibility and partly due to actual loss of strength.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Eine verbesserte Faserfestigkeit ergibt sich dadurch, daß ein Kontakt der Faser mit Wasser vez-mieden oder eine wasserabgeleitete Art entfernt wird, die sich 5. durch die Einwirkung von Wasser ergibt. Die Festigkeitsverbesserung ist das Ergebnis einer reduzierten thermischen Verschlechterung, d.h. einer Festigkeitsverschlechterung mit einer temperaturabhängigen Rate. Eine latente Schädigung tritt selbst dann auf, wenn eine beschichtete ^q oder unbeschichtete Faser für kurze Zeit der normalen Umgebungsluft ausgesetzt wird. Da eine Beschädigung aufgrund dieser Einwirkung besonders schnell bei erhöhten Temperaturen fortschreitet, ist es wichtig, daß die Faser zu allen Zeiten vor der thermischen Behandlung geschützt ist·Improved fiber strength results from the fact that contact of the fiber with water is avoided or a water-derived type is removed, which results 5. from the action of water. The strength improvement is the result of reduced thermal degradation, that is, strength degradation at a temperature dependent rate. Latent damage occurs even when a coated or uncoated fiber is briefly exposed to normal ambient air. As damage progresses particularly quickly at elevated temperatures due to this effect, it is important that the fiber is protected from the thermal treatment at all times.

Die Alternative einer Entfernung der wasserabgeleiteten Art wird aus dem gleichen Grund besonders zweckmäßig angewendet, bevor bei der thermischen Behandlung stark erhöhte Temperaturen erreicht werden. Da die Entfernung ein kinetischer Prozeß ist, wird er besonders wirksam bei erhöhten Temperaturen durchgeführt.The alternative of removing the aquatic species becomes special for the same reason expediently applied before the thermal treatment reaches greatly increased temperatures. Since the Removal is a kinetic process, it is particularly effectively carried out at elevated temperatures.

Es wurde gefunden, daß Glas-Fließbedingungen, beispielsweise beim Schmelzen, eine "thermisch beschädigte" Faser heilen. Es steht zwar zu erwarten, daß in der Praxis ein Schutz der Faser kontinuierlich von der Herstellung bis wenigstens zur endgültigen thermischen Behandlung durchgeführt wird, aber der Schutz kann kurz vor Erreichen von Fließbedingungen weggelassen werden.It has been found that glass flow conditions, for example during melting, a "thermally damaged" Cure fiber. It is to be expected that, in practice, protection of the fiber will continue from manufacture until at least the final thermal treatment is carried out, but the protection can be reached shortly before can be omitted from flow conditions.

Der Faserschutz kann in Form eines Wasser aus Schlusses durchgeführt werden, beispielsweise durch Anwendung von Vakuum, durch ein inertes Schutzgas oder durch trockene Umgebung, oder kann alternativ in Form von gasförmigem S0C12, HCl oder einem anderen Medium durchgeführt werden, das Wasser oder eine wasserabgeleitete Art in der Faser ersetzt. Die Entfernung der wasserabgeleiteten Art hängt wiederum von der Verwendung eines Mediums ab, das die wasserabgeleitete Art ersetzt. Bin bevorzugtes Beispiel ist Chlor. Ähnliche Ergebnisse lassen sich durchThe fiber protection can be carried out in the form of a final water, for example by application by vacuum, by an inert protective gas or by dry environment, or alternatively can be in the form of gaseous S0C12, HCl or another medium replaced the water or a water-derived species in the fiber. The removal of the water-derived Type, in turn, depends on the use of a medium to replace the water-derived type. Am preferred Example is chlorine. Similar results can be obtained

-δι verhältnismäßig langes Tempern oder Anlassen unter trockenen Bedingungen, beispielsweise im Vakuum, erhalten.-δι relatively long tempering or tempering under dry conditions Conditions, for example in a vacuum, obtained.

Die Erfindung betrifft, die Vermeidung oder Entfernung einer wasserabgeleiteten Art (die eine latente Festigkeitsverschlechterung darstellt). Die Erfindung bezieht sich nicht auf die Wiedergewinnung der Festigkeit bei bereits beeinträchtigten Fasern. Da die Verschlechterung eine temperaturabhängige Erscheinung ist, kann die gewünschte Schutz art von den Verwendungsbedingungen abhängen. Die zur Ermöglichung der Installation,beispielsweise von Unterwasserkabeln, ausreichenden Erfordernisse können sich - wie erläutert - durch einen Wasserausschluß oder eine Entfernung wasserabgeleiteter Art ergeben. Eine Langzeitfestigkeit kann einen dauernden Schutz bei der Benutzung erfordern. Unter der Annahme einer richtigen Anwendung der Erfindung bei der Verarbeitung wird eine Langzeitfestigkeit beispielsweise durch eine Metallbeschichtung oder eine andere undurchlässige Beschichtung oder in richtig ausgelegten, gefüllten oder geschützten K? belauf bauten sicherstellen. Eine alternative Beschichtung kann die Form eines anorganischen Glases mit niedrigem Schmelzpunkt haben, das bei den interessierenden Temperaturen selbstheilend ist. Zu den Beispielen hierfür gehören chalcogenide Gläser.The invention relates to the avoidance or removal of a water-derived species (which is a latent Represents deterioration in strength). The invention does not relate to strength recovery in the case of already impaired fibers. Since the deterioration is a temperature-dependent phenomenon, the The desired degree of protection depends on the conditions of use. The requirements that are sufficient to enable the installation of, for example, subsea cables - as explained - result from an exclusion of water or a removal of a water-derived type. One Long-term strength can provide permanent protection in the case of Require use. Assuming proper application of the invention to processing, a Long-term strength, for example through a metal coating or some other impermeable coating or in properly laid out, filled or protected K? ensure the amount of buildings. An alternative coating may be in the form of an inorganic low melting point glass, which among those of interest Temperature is self-healing. To the examples for this include chalcogenide glasses.

Ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßenAn essential feature of the invention

Lehre bezieht sich auf die sogenannten "ursprünglichen" Festigkeitswerte. Es wurde allgemein angenommen, daß mittlere Festigkeiten von 55,16 χ 10 Pa (800 ksi) , gemessen an einer Faser "wie gezogen" die natürliche Festigkeit der Faser darstellen. Tatsächlich sieht jedoch die normale Herstellung ein Ziehen in Luft vor, wodurch sich eine Festigkeitsbeeinträchtigung ergibt, und zwar zum Teil gemessen beim Ziehen und zum Teil eine latente Verschlechterung, di.e zu einer weiteren Beeinträchtigung 3E> mit einer von der Temperatur abhängigen Rate führt. Der Ausschluß von Wasser beim Ziehen führt zu einer verbesserten Festigkeit. Es wurden tatsächliche Faserfestigkeiten oberhalb von 68,95 χ 10° Pa (1000 ksi) gemessen. AndereDoctrine refers to the so-called "original" Strength values. It was generally assumed that average strengths of 55.16 χ 10 Pa (800 ksi), measured on a fiber "as drawn" represent the natural strength of the fiber. In fact, however, looks normal manufacture prefers drawing in air, which results in a deterioration in strength, namely partly measured during pulling and partly a latent deterioration, i.e. a further impairment 3E> leads at a temperature-dependent rate. Of the Exclusion of water when pulling leads to an improved Strength. There were actual fiber strengths measured above 68.95 χ 10 ° Pa (1000 ksi). Other

Experimente dienen als Grundlage für Schätzwerte vonExperiments serve as the basis for estimates of

137,9 χ 108 Pa (2000 ksi). Die endgültige Faserfestigkeit erfordert einen vollständigen oder nahezu vollständigen Ausschluß von "wasserabgeleateter Art". Normalerweise 5. ergibt sich eine solche Art durch Einwirkung von Wasser. Andere Möglichkeiten beinhalten eine -OH-Einführung aus organischen Beschichtungen, beispielsweise bei der Vernetzung .137.9 χ 10 8 Pa (2000 ksi). Ultimate fiber strength requires total or near total elimination of the "water-peeled type". Usually 5. such a species results from exposure to water. Other possibilities include -OH introduction from organic coatings, for example during crosslinking.

In den Zeichnungen zeigen:
Fig. 1 und 2 Diagramme mit den Koordinaten
In the drawings show:
Fig. 1 and 2 diagrams with the coordinates

für die Fehlerwahrscheinlichkeit (bei der Zugfestigkeitsprüfung) und der Festigkeit in ksi-Einheiten (1 ksi = 1000 psi (Pounds per Squareinch) =for the probability of failure (in the tensile strength test) and the Strength in ksi units (1 ksi = 1000 psi (pounds per square inch) =

6,894757 χ 106 Pa), und zwar Daten für Fasern wie gezogen (Fig. 1, Kurve 1; Fig. 2, Kurve 10), konventionell gespleißte Fasern mit mechanischer Abstreifung (Fig. 1, Kurve 2), thermisch behandelte Fasern ohne Anwendung der Erfindung (Fig. 1, Kurve 3), gespleißte Fasern mit chemischer Abstreifung (Fig. 2, Kurve 11) und Fasern, die beim Spleißen zur Entfernung wasserabgeleiteter Art behandelt worden sind6.894757 χ 10 6 Pa), namely data for fibers as drawn (FIG. 1, curve 1; FIG. 2, curve 10), conventionally spliced fibers with mechanical stripping (FIG. 1, curve 2), thermally treated fibers without application of the invention (Fig. 1, curve 3), spliced fibers with chemical stripping (Fig. 2, curve 11) and fibers which have been treated during splicing to remove water-derived species

(Fig. 2, Kurve 12).
Erläuterung von Ausdrücken
(Fig. 2, curve 12).
Explanation of expressions

Alle bei der Beschreibung der Erfindung benutzten Ausdrücke sind zwar bekannt, aber es ist zweck mäßig, ihnen eine spezielle und gelegentlich quantitative Bedeutung zuzuordnen.All the terms used to describe the invention are known, but it is useful assign a special and occasionally quantitative meaning to them.

1. Faser mit hohem Quarzglasgehalt Mit diesem Ausdruck, der Fasern umfaßt, die vorzugsweise entsprechend der vorliegenden Erfindung behandelt worden sind, wird eine Oberfläche unter einer oder ohne eine Schutz beschichtung bezeichnet, die wenigstens 95 Gew.% Quarzglas (geschmolzener Quarz) enthält, das physikalisch gemischt oder chemisch kombiniert ist. 1. Fiber with high quartz glass content By this term, which includes fibers which have preferably been treated in accordance with the present invention, a surface is referred to, under or without a protective coating, which contains at least 95% by weight quartz glass (fused quartz), that is physically mixed or chemically combined.

O /L O O / LO

-ΙΟΙ Hierbei bezeichnet "Oberfläche" eine Dicke, die der gesaraten Oberflächenrauhigkeit entspricht, welche wiederum durch die maximale Kontakttiefe für das Umgebungsgas definiert ist. Eine typische Dicke beträgt 1 μπι oder 5. weniger. Übliche optische Fasern für die Nachrichtenübertragung weisen Kernbereiche auf, die bis zu 20 Gew.% oder mehr Germanium oder andere Dotierstoffe zusammen mit Quarzglas enthalten, sowie Umhüllungsbereiche aus Quarzglas, die gelegentlich kleinere Beträge von Dotier-Stoffen enthalten, beispielsweise Fluor oder Boroxyd.-ΙΟΙ Here, "surface" denotes a thickness equal to the total Surface roughness corresponds, which in turn is due to the maximum contact depth for the ambient gas is defined. A typical thickness is 1 μm or 5. less. Common optical fibers for communication have core areas that contain up to 20% by weight or more of germanium or other dopants with quartz glass included, as well as cladding areas Quartz glass, which occasionally contain small amounts of dopants, for example fluorine or boron oxide.

Nachrichtenübertragungsfasern sind zwar sicher lich für die vorliegende Erfindung von besonderer Bedeutung, aber die Erfindung läßt sich mit Erfolg auch bei Fasern für andere Zwecke anwenden, beispielsweise Verstärkungsfasern in Kunststoffzusammensetzungen.Telecommunication fibers are secure Lich of particular importance for the present invention, but the invention can also be used with success Apply fibers for other purposes, for example reinforcing fibers in plastic compositions.

2. Faser hoher Festigkeit Hierbei handelt es sich um eine Faser mit einer ursprünglichen mittleren Festigkeit von wenigstens 2. High strength fiber This is a fiber with an original average strength of at least

41,37 χ 10 Pa (600 ksi). Die betrachteten Fasern sind gezogen und gegebenenfalls beschichtet worden. Die betrach tete Beschichtung erfolgt im allgemeinen durch ein organisches polymeres Material. Die zulässigen Beschichtungen können durch eine Bestrahlungsvernetzung ausgehärtet sein. Gewisse Typen handelsüblicher optischer Fasern sind mit zwei oder mehreren Schichten versehen, die unterschiedliche Elastizitätsmodule haben.41.37 χ 10 Pa (600 ksi). The fibers considered are drawn and coated if necessary. The consider The coating is generally carried out using an organic polymeric material. The permissible coatings can be cured by irradiation crosslinking. Certain types of commercially available optical fibers are provided with two or more layers that have different moduli of elasticity.

In der vorliegenden Beschreibung angegebene Festigkeitswerte werden anhand der Bruchlast bei einer direkten (dynamischen) Zugfestigkeitsprüfung oder durch eine Prüfung gewonnen, bei der die Faser unter vorgeschriebener Zugspannung von einer Trommel auf eine andere gewickelt wird. Geeignete Vorfahren sind beschrieben in "Optical Fiber. Telecommunications", Academic Press Inc., (1979), Kapitel 12, herausgegeben von A. G. Chynoweth und S. E. Miller.Strength values given in the present description are based on the breaking load at a direct (dynamic) tensile strength test or obtained by a test in which the fiber is under prescribed Tension is wound from one drum to another. Suitable ancestors are described in "Optical Fiber. Telecommunications", Academic Press Inc., (1979), Chapter 12, edited by A. G. Chynoweth and S. E. Miller.

Generell werden Fasern kleinerer ursprünglicher Festigkeit mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kaum erfolgreich behandelt, da ihr Bruch durch andere Mechanis-In general, fibers of lower original strength are hardly produced with the method according to the invention successfully treated, as their breakage by other mechanisms

men beherrscht wird.men is dominated.

3. Thermische Behandlung3. Thermal treatment

Eine Behandlung, bei der die Faser oder wenigstens ein Oberflächenbereich der Faser eine Temperatur · von wenigstens 600 0C für eine Zeitdauer von wenigstens 10 Sekunden oder bei äquivalenten Werten annimmt. Die Temperatur-Zeit-Beziehung lautet: Arrhenius ^n 0K, so daß eine äquivalente Zeit für eine Temperatur von 7000C = 50 ms beträgt. In der Praxis erfordert ein Spleißen im allgemeinen Temperaturen nahe 20000C mit Zeiten von 10 s. Experimentell wurde bestimmt, daß diese Bedingungen zu einer maximalen Beschädigung führen. (Eine weitere Zunahme der Zeit bewirkt keine größere Schädigung.)A treatment in which the fiber or at least a surface area of the fiber assumes a temperature of at least 600 ° C. for a period of at least 10 seconds or at equivalent values. The temperature-time relationship is: Arrhenius ^ n 0 K, so that an equivalent time for a temperature of 700 0 C = 50 ms. In practice, splicing generally requires temperatures close to 2000 ° C. with times of 10 s. It has been determined experimentally that these conditions lead to maximum damage. (A further increase in time does not cause greater damage.)

4. Schmelzspleißen4. Fusion splicing

Ein Verfahren, bei dem Faserenden miteinander verbunden werden, indem sie bei so hohen Temperaturen in Kontakt gebracht werden, daß sich ein Fließen und schließlich eine Verbindung beim Abkühlen ergibt. Ein genügend großes Fließen tritt während einer Zeitdauer von nicht mehr als einigen Minuten auf. Für reines Quarzglas wird das Spleißen bei einer Temperatur von 18000C oder mehr durchgeführt. Im allgemeinen nimmt eine Faser mit hohem Quarzgehalt der hier betrachteten Art beim Spleißen eine Temperatur von wenigstens 18000C wenigstens an der Oberfläche an. Das Schmelzspleißen kann mit einer Vielzahl von Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise mittels einer Flamme, eines Lichtbogens oder durch eine Laser-Erhitzung.A process in which fiber ends are bonded together by contacting them at temperatures so high that they flow and eventually bond upon cooling. Sufficient flow occurs over a period of no more than a few minutes. For pure quartz glass, the splicing is carried out at a temperature of 1800 ° C. or more. In general, a fiber with a high quartz content of the type under consideration here assumes a temperature of at least 1800 ° C., at least on the surface, during splicing. Fusion splicing can be performed using a variety of methods, such as a flame, an electric arc, or laser heating.

5. Faser5. fiber

Länglicher Körper mit einer größeren Querschnittsabmessung, üblicherweise einem Durchmesser bis zu 300 um. Übliche Nachrichtenübertragungsfasern haben eine Dicke zwischen 100 und 200 pm. Verstärkungsfasern können etwas dünner sein, beispielsweise einen Durchmesser von 50 μΐη oder weniger besitzen. Die Fasern können mittels einer Anzahl von Verfahren hergestellt werden, wobei üblicherweise ein Ziehen aus einer Vorform durchgeführtElongated body with a larger cross-sectional dimension, usually a diameter of up to to 300 um. Usual communication fibers have a thickness between 100 and 200 μm. Reinforcement fibers can be somewhat thinner, for example have a diameter of 50 μm or less. The fibers can by means of a number of processes, typically drawing from a preform

O L O L ν» ΟO LOL ν »Ο

wird, die wiederum durch eine Ablagerung in einem Rohr, beispielsweise mittels des CVD- oder MCVD-Verfahrens, oder durch eine Abscheidung von Hydroxyd-Teilchen ("Ruß") auf der Außenseite oder am Ende eines Stabes. Ein alterna-. tives Herstellungsverfahren sieht eine kontinuierliche Herstellung aus einer Schmelze , beispielsweise mittels eines Doppeltiegels, vor. Verstärkungsfasern werden gelegentlich durch Ziehen aus einem einzigen Tiegel erzeugt.which in turn is caused by a deposit in a pipe, for example by means of the CVD or MCVD process, or by a deposition of hydroxide particles ("soot") on the outside or on the end of a rod. An alterna-. tive manufacturing process provides a continuous Production from a melt, for example by means of a double crucible, before. Reinforcing fibers are occasionally used generated by pulling from a single crucible.

6. "Wasserabgeleitete Art" Chemisch feststellbare Zusammensetzungsänderung, die an einer Glasfaseroberfläche durch Infrarot-Spektroskopie beobachtet ist und auf der Einwirkung von Wasserdampf beruht. Festgestellte Arten umfassen molekulares Wasser, isoliertes Si-OH, wasserstoffgebundenes Si-OH. Die Beschreibung erfolgt hier anhand einer "Adsorption" durch Quarzglas, dem Hauptbestandteil der Glasfaser an der Oberfläche. Der Einschluß von anderen Bestandteilen als Quarzglas innerhalb des angegebenen Grenzwertes von 5 Gew.°i. kann zu anderen Arten führen. 7. Wasserabgeleitete Festigkeit 6. "Water-derived species" Chemically detectable change in composition that is observed on a glass fiber surface by infrared spectroscopy and is based on the action of water vapor. Detected types include molecular water, isolated Si-OH, hydrogen-bonded Si-OH. The description is based on "adsorption" by quartz glass, the main component of the glass fiber on the surface. The inclusion of components other than quartz glass within the specified limit of 5 wt. ° i. can lead to other species. 7. Water-derived strength

Zugfestigkeit, die sich aufgrund der thermischen Behandlung von Fasern ergibt, die ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine wasserabgeleitete Art enthalten. Die gleiche Festigkeit kann sich nach längerer Zeit bei niedriger Temperatur ergeben. Eine solche Festigkeit wird, damit sie von Bedeutung ist, bei Fasern gemessen, die keiner mechanischen Beschädigung ausgesetzt worden sind, beispielsweise durch ein mechanisches Abstreifen, beschädigt worden sind. Die wasserabgeleitete Festigkeit liegt typisch bei einem mittleren Wort von etwa 27,58 χ 10B Pa (400 ksi). Festigkeiten mit einem mittleren Wert von weniger als etwa 20,68 χ 10 Pa (300 ksi) zeigen eine wesentliche mechanische Beschädigung an und lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren kaum verbessern.Tensile strength resulting from the thermal treatment of fibers which contain a water-derived species without using the method according to the invention. The same strength can result after a long period of time at a low temperature. Such strength, for its part, is measured on fibers that have not been subjected to mechanical damage, such as mechanical stripping. The water-derived strength is typically around an average word of about 27.58 χ 10 B Pa (400 ksi). Strengths with an average value of less than about 20.68 10 Pa (300 ksi) indicate substantial mechanical damage and can hardly be improved by the method according to the invention.

Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung wird die Faser wenigstens bei der letzten thermischen Behandlung gegen Wasser geschützt, so daßIn a preferred embodiment According to the invention, the fiber is protected against water at least during the last thermal treatment, so that

-πι die wasserabgeleitete Festigkeit kein meßbarer Wert .ist. 8. Verbesserter Festi;',keitswert Mittlere Zugfestigkeit, die durch Anwendung der Erfindung eine Verbesserung gegenüber der "wassorabge- · leiteten Festigkeit" darstellt. Die Anwendung eines erfindungsgemäßen Verfahrens auf freiliegende Fasern nach einer thermischen Behandlung bewirkt eine Rückkehr zu einer "Erholungsfestigkeit". Die Erholungsfestigkeit ist wenigstens 20 % höher als die wasserabgeleitete Festigkeit. Typische Werte für die verbesserte Festigkeit-πι the water-derived strength is no measurable value .ist. 8. Improved strength value Average tensile strength which, through application of the invention, represents an improvement over the "water-derived strength". Applying a method of the invention to exposed fibers after thermal treatment causes a return to "recovery strength". The recovery strength is at least 20 % higher than the water-derived strength. Typical values for the improved strength

liegen bei oder oberhalb von 34,47 χ 10 Pa (500 ksi), und bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung werden so definiert.are at or above 34.47 χ 10 Pa (500 ksi), and preferred embodiments of the invention are thus defined.

9.'Schwellenwerttemperatur Diejenige, bei der thermischen Behandlung erreichte Temperatur, die ohne Anwendung der Erfindung zu einer meßbaren Festigkeitsabnahme führt. Hierbei wird angenommen, daß die entsprechende Zeit die kürzeste, praktisch erreichbare Zeitspanne für eine solche Behandlung ist. Diese Zeit kann, abhängig von der Art. der thermischen Behandlung, etwas schwanken. Beispielsweise erfordert das Lichtbogen-Spleißen, das vermutlich eines der schnellsten betrachteten Verfahren ist, 3 bis 4 s zur Beendigung eines Spleißvorganges entsprechend der heutigen Praxis. 9. Threshold temperature The temperature reached during the thermal treatment which, without the application of the invention, leads to a measurable decrease in strength. It is assumed here that the corresponding time is the shortest practically achievable period of time for such a treatment. This time can vary somewhat, depending on the type of thermal treatment. For example, arc splicing, which is believed to be one of the fastest processes contemplated, requires 3 to 4 seconds to complete a splicing process, as is common practice today.

Festigkeitsverluste sowie durch Anwendung der Erfindung erreichte Festigkeitsverbesserungen sind für eine thermische Behandlung meßbar, bei der die Faser für 3 oder 4 s auf 6000C gehalten wird, obwohl maximale Festigkeitsverluste bei dieser Temperatur erst nach vielleicht 4 min auftreten.And strength losses achieved by applying the invention strength improvements are measurable for a thermal treatment in which the fiber is 3 or 4 s is maintained at 600 0 C, though maximum strength losses occur min at this temperature after perhaps. 4

10. Ausheiltemperatiir10. Healing temperature

Eine Temperatur, oberhalb der ein Teil der durch die wasserabgcleitete Festigkeit dargestellten Festigkeitsverluste geringer werden, wodurch sich ein Teil der ursprünglichen Festigkeit wiedergewinnen 3äßt. Wiederum setzt die Definition eines Temperaturwortes eine entsprechende Zeit voraus. Für Temperaturen, die zum Ausheilen von Zusammensetzungen mit hohem Quarzglas--A temperature above which some of the strength represented by the water-derived strength Loss of strength will be less, as a result of which part of the original strength can be regained. Again, the definition of a temperature word requires a corresponding amount of time. For temperatures that for curing compositions with high quartz glass

O LO LOOO O L O LOOO

anteil wirksam sind (Temperaturen von 15OO°C oder höher) reichen Zeiten von 1 s oder weniger aus. "Festigkeitsverlust" ist eine Fiktion in Verbindung mit der Erfindung, bei der eine Behandlung die Einführung einer wasserabgeleiteten Art vermeidet.proportionately effective (temperatures of 15OO ° C or higher) times of 1 s or less are sufficient. "Loss of strength" is a fiction related to the invention, where one treatment avoids the introduction of a water-derived species.

Erläutert ing der Zeichnung Explains ing the drawing

Fig. 1 mit den Koordinaten der Fehlerwahrscheinlichkeit (%) auf der Ordinate und Bruchfestigkeiten in ksi (1 ksi = 6,894757 χ 108 Pa) auf der Abszisse stellt ein Diagramm für Daten dar, die die Beziehungen dieser beiden Parameter für drei beschichtete Fasern angeben, die identische Zusammensetzung und Querschnitt besitzen, aber unterschiedlich behandelt worden sind. Die Kurve 1 gibt Daten für eine Faser nach dem üblichen Ziehen in Luft an, d.h. für eine Faser der "Ursprungs"-Festigkeit. Die Kurve 2 entspricht einer Faser, die durch mechanisches Abstreifen einer organischen Schichtung vor dem Schmelzsplcißen beschädigt worden ist. Die Kurve 3 entspricht einer Faser, die thermisch behandelt worden ist (^.hne Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre).Fig. 1 with the coordinates of the probability of error (%) on the ordinate and breaking strengths in ksi (1 ksi = 6.894757 χ 10 8 Pa) on the abscissa represents a diagram for data showing the relationships of these two parameters for three coated fibers indicate that have the same composition and cross-section, but have been treated differently. Curve 1 gives data for a fiber after conventional drawing in air, that is, for a fiber of "native" strength. Curve 2 corresponds to a fiber that has been damaged by mechanical stripping of an organic layer prior to fusion splitting. The curve 3 corresponds to a fiber that has been thermally treated (^ .without application of the teaching according to the invention).

Die mittleren Festigkeiten für die drei Fasern betragen 55,16 χ 108 , 4,83 χ 108 und 27,58 χ 108 Pa (>800, 70 und 400 ksi). Während die Verteilung in charakteristischer Weise für die Fasern verschieden ist, wie die unterschiedlichen Steigungen der drei Kurven zeigen, ist es klar, daß sich ein wesentlicher Festigkeitsverlust aus der mechanischen Behend] unp, ergibt (Kurve 2). Die Kurve für die Faser, die bei Vermeidung mechanischer Beschädigung thermisch behandelt worden ist, zeigt ebenfalls einen statistischen Festigkeitsverlust, der ziemlich bedeutend ist. Die Streuung ist am geringsten für die ursprüngliche Faser (Kurve 1). Kurve 2 zeigt, daß die Verluste aufgrund der thermischen Behandlung einer mechanisch beschädigten Faser im wesentlichen das Ergebnis der mechanischen Behandlung selbst ist. Die mittlere Festigkeit, von etwa 4,83 χ 10 Fa (70 ksi) wird nicht wesentlich durch die thermische Behandlung nach der mechanischen Beschädigung verringert.The mean strengths for the three fibers are 55.16 10 8 , 4.83 χ 10 8 and 27.58 χ 10 8 Pa (> 800, 70 and 400 ksi). While the distribution is different in a characteristic way for the fibers, as the different slopes of the three curves show, it is clear that a substantial loss of strength results from the mechanical behavior] unp, (curve 2). The curve for the fiber that has been thermally treated to avoid mechanical damage also shows a statistical loss in strength which is quite significant. The scatter is lowest for the original fiber (curve 1). Curve 2 shows that the loss due to the thermal treatment of a mechanically damaged fiber is essentially the result of the mechanical treatment itself. The mean strength of about 4.83 χ 10 Fa (70 ksi) is not significantly reduced by the thermal treatment after the mechanical damage.

Fig. 2 enthält ebenfalls drei Kurven. Die Kurve 10 ist identisch mit der Kurve 1 in Fig. 1. DieFig. 2 also contains three curves. The curve 10 is identical to the curve 1 in Fig. 1. The

"mittlere Festigkeit beträgt wiederum 55,16 χ 10 Pa (800 ksi). Die Messungen wurden wiederum mit einer Faser 5' durchgeführt, die vor dem Aufspulen mittels eines Anschlußverfahrens mit einer organischen Zusammensetzung beschichtet worden sind. Die Faser gemäß Kurve 11 besitzt eine mittlere Festigkeit ähnlich der der Kurve 3 in Fig. 1. Die Faser gemäß Kurve 11 ist nach dem Abstreifen in heißer konzentrierter Schwefelsäure unter Vermeidung einer mechanischen Abstreifung thermisch behandelt worden. Die Kurve 12 gibt als Beispiel für die Verfahren nach der Erfindung Werte der Wiedergewinnungsfestigkeit wieder. Für eine Gruppe solcher Elemente gibt diese"Mean strength is again 55.16 χ 10 Pa (800 ksi). The measurements were again carried out with a fiber 5 ', which was carried out prior to winding by means of a connection method have been coated with an organic composition. The fiber according to curve 11 has an average strength similar to that of curve 3 in FIG. 1. The fiber according to curve 11 is after stripping in hot concentrated sulfuric acid avoiding a mechanical stripping has been thermally treated. Curve 12 gives, as an example of the methods according to the invention, values of the recovery strength again. For a group of such elements there is this

Wiedergewinnungsfestigkeit eine reelle Verbesserung gegenüber den mittleren Werten der wasserabgeleiteten Festigkeit in Fig. 11 (etwa 27,58 χ 108 Pa . (400 ksi)) aufRecovery strength shows a real improvement over the mean values of water-derivative strength in Fig. 11 (about 27.58 10 8 Pa. (400 ksi))

einen mittleren Wert von etwa 41,37 χ 10 Pa (600 ksi) an'. Bei dieser Gruppe von Experimenten beruht der Unterschied zwischen den Werten entsprechend den Kurven 12 und 11 auf dem Einschluß von Chlor während des Schmelzspleißens mit einer Wasserstoff-Sauerstoff-Flamme.an average value of about 41.37 χ 10 Pa (600 ksi) '. In this set of experiments, the difference between the values corresponding to curves 12 and 11 is based on the inclusion of chlorine during fusion splicing with a hydrogen-oxygen flame.

Erfindungsgemäßes Verfahren Allgemein Method according to the invention, general

Umfangreiche Studien haben die relativen Parameter einer thermischen Behandlung und die sich daraus ergebenden Festigkeitsverluste ermittelt. Eine Erläuterung ist für die vorliegende Beschreibung zweckmäßig,sol I aber keine Einschränkung darstellen.Extensive studies have the relative parameters thermal treatment and the resulting loss of strength. An explanation is appropriate for the present description, should I but are not a limitation.

Beispielsweise betrifft - wie besprochen - ein wichtiges Merkmal der Erfindung das im wesentlichen vollständige Vermeiden von Wasser und demgemäß dadurch bedingter Festigkeitsverluste, so daß die behandelte Faser nie in ihrer Festigkeit auf die wasserabgeleitete Festigkeit (Fcstigkeit der Faser, die sich aus der thermischen ßehand lung ergibt) reduziert wird.For example - as discussed - concerns an important one Feature of the invention the essentially complete avoidance of water and the consequent loss of strength, so that the strength of the treated fiber never affects the water-derived strength (strength the fiber resulting from the thermal treatment) is reduced.

Die Festigkcitsverluste, auf die die J;rf i iiduni1. gerichtet ist, tr el en be i einer Tempern! ur von wiiij'.sii'ir,The loss of strength to which the J; rf i iiduni 1 . is directed, will occur in a tempering! ur of wiiij'.sii'ir,

-Ιοί der Schwellenworttemperatur unter Bedingungen auf, die angegeben werden. Da ein wesentlicher Teil der Beschädigung durch Erreichen höherer Temperaturen geheilt werden kann, ist die Beschädigung nur für Faserabschnitte am größten, die innerhalb bestimmter Temperaturminima und -maxima (entsprechend dem Schwellenwert, und dem Fließen) gehalten werden. Bei einem beispielhaften Verfahren, nämlich dem Schmelzspleißen, reicht die maximale Temperatur definitionsgemäß aus, um ein Fließen zu erzeugen. Beschädigungen vor dein Schmelzen bleiben nur für kältere Faserabschnitte erhalten (obwohl eine Einwirkung von Luft beim Abkühlen eine Beschädigung - üblicherweise maximale Beschädigung) an der Spleißstelle mit sich bringt).-Ιοί the threshold word temperature under conditions that are specified will. Since a significant part of the damage can be healed by reaching higher temperatures, the damage is greatest only for fiber sections that are within certain temperature minima and maxima (according to the threshold, and the flow). In an exemplary method, namely the Fusion splicing, the maximum temperature is by definition sufficient to generate flow. Damage before your melting are only retained for colder sections of fiber (although an exposure to air during the Cooling brings about damage - usually maximum damage) at the splice).

Fü'r bestimmte Arten der thermischen Behandlung, insbesondere dann,wenn eine Erhitzung einer größeren Faserlänge im wesentlichen gleichförmig ist, sind die Punkte des größten Festigkeitsverlustes zufällig verteilt, während für andere Arten der thermischen Behandlung ein maximaler Festigkeitsverlust für Faserabschnitte auftritt, die Temperatüron zwischen den angegebenen Minima und Maxima entsprechen. Die.se letztgenannten Kategorie wird als "Wand"-Effekt beschrieben. Dieser wichtigste Festigkeitsverlust - üblicherweise ein' Bruchpunkt - tritt an irgendeiner Stelle entfernt von der Position auf, die bei der thermischen Behandlung die höchste Temperatur annimmt.For certain types of thermal treatment, especially when heating a larger Fiber length is substantially uniform, the points of greatest loss of strength are randomly distributed, while for other types of thermal treatment there is a maximum loss of strength for fiber sections, the temperature between the specified minima and Correspond to maxima. This latter category is described as the "wall" effect. This most important loss of strength - usually a 'breakpoint' - occurs at some point away from the position that assumes the highest temperature during thermal treatment.

Unabhängig von der Art der thermischen Behandlung tritt die Beschädigung, auf die die Erfindung gerichtet ist, bei oder oberhalb eines Schwellenwerts auf, der bei der Definition der Ausdrücke erläutert ist. Für übliche Fälle liegt dieser Schwellenwert bei 6000C. Alle Verfahren nach der Erfindung erfordern eine Behandlung aller Faserabschnitte, die während der thermischen Behandlung die Schwellenworttemperatur erreichen. Eine an- !·*!> dauernde Festigkeit erfordert, außerdem einen fortgesetzten Schutz.Regardless of the type of thermal treatment, the damage to which the invention is directed occurs at or above a threshold value which is explained in the definition of the terms. For normal cases, this threshold value is 600 ° C. All methods according to the invention require a treatment of all fiber sections which reach the threshold word temperature during the thermal treatment. Continuous strength requires continued protection.

Eine Behandlung entsprechend der vorliegenden lirfiiulunp, , beispielsweise die Verwendung von Chlor wan--A treatment according to the present lirfiiulunp, for example the use of chlorine wan--

-πι rend des Schmelzspleißens wird im allgemeinen während der gesamten thermischen Behandlung fortgesetzt, bei der die betroffenen Bereiche der Fasern auf oder oberhalb der Schwellenwerttemperatur sind, obwohl die erfindungsgemäße Behandlung in zulässiger Weise für Bereiche der Faser unterbrochen werden kann, während diese Bereiche zur Heilung ausreichende Temperaturen annehmen, und wenn die Heilung ausreichend ist, für die gleichen Bereiche, bevor sie diese Temperaturen annehmen.-πι rend of fusion splicing is generally during the entire thermal treatment continued, in which the affected areas of the fibers on or above the Threshold temperature are, although the invention Treatment permissibly for areas of the fiber can be interrupted while those areas are healing Assume adequate temperatures, and if healing is sufficient, for the same areas before they take on these temperatures.

Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet not-, wendigerweise eine Verringerung eingeführter, wasserabgeleiteter Art. Bei Festigkeitsmessungen wurde gefunden, daß die Einwirkung irgendwelcher, normalerweise vorhandener Umgebungsbedingungen auf die Faser, beispielsweise Luft bei Raumtemperatur, zu einer Beeinträchtigung bei der thermischen Behandlung führt. Relative Feuchtigkeitswerte von 10 % oder weniger führen zu meßbaren Festigkeitsverlusten bei der thermischen Behandlung. Verfahren nach ■ der vorliegenden Erfindung vermeiden oder verringern die Einführung einer wasserabgeleiteten Art und lassen sich am besten dadurch verwirklichen, daß die Faser kontinuierlich nach dem Ziehen wenigstens bis zum Erreichen der Schwellenwerttemperatur bei der letzten thermischen Behandlung (und vorzugsweise darüber hinaus) geschützt wird.The method according to the invention necessarily involves a reduction in the introduced, water-derived type. In strength measurements it has been found that the action of any normally present ambient conditions on the fiber, for example air at room temperature, leads to an impairment in the thermal treatment. Relative humidity values of 10% or less lead to measurable losses in strength during the thermal treatment. Methods according to the present invention avoid or reduce the introduction of a water-derived species and are best implemented by continuously protecting the fiber after drawing at least until it reaches the threshold temperature in the final thermal treatment (and preferably beyond).

Bei dem üblichen Verfahren wird die Behandlung durchIn the usual procedure, the treatment is carried out

einen erfindungsgemäßen Prozeß vor oder beim Erreichen der. Schwellenwerttemperatur eingeleitet und während des Kühlens bis zur Schwellenwerttemperatur fortgesetzt. Beispiele a process according to the invention before or when reaching the. Threshold temperature initiated and continued while cooling to threshold temperature. Examples

Die nachfolgend erläuterten Beispiele sind so gewählt, daß sie eine vergleichbare Behandlungsvergangenheit besitzen. Die Fasern haben einen allgemeinen Aufbau und eine Zusammensetzung entsprechend handelsüblichen Ausführungen, d.h. besitzen hohe Festigkeit, haben hohen Quarzglasanteil und einen Außendurchmesser zwischen 50 und 300 μπι. Einige Fasern hatten einen für eine Nachrichtenübertragung geeigneten Aufbau mit Kernbereichen mit hohem Brechungsindex. Andere Fasern hatten eine einheit-The examples explained below are chosen so that they have a comparable treatment history own. The fibers have a general structure and a composition corresponding to commercially available designs, i.e. have high strength, a high proportion of quartz glass and an outer diameter between 50 and 300 μπι. Some fibers had one for messaging suitable structure with core areas with a high refractive index. Other fibers had a uniform

liehe Zusammensetzung für Prüfzwecke. Die entsprechend der Erfindung erreichten Festigkeitsverbesserungen haben sich als unabhängig von diesem inneren Aufbau erwiesen, vorausgesetzt natürlich, daß die Faser eine ursprünglicheloan composition for testing purposes. The accordingly of the invention have achieved strength improvements proved to be independent of this internal structure, provided, of course, that the fiber is an original one

5· mittlere Festigkeit von 41,37'χ 10 Pa (600 ksi) besitzt. (Faser hoher Festigkeit, wie oben definiert).5 · Has an average strength of 41.37 '' 10 Pa (600 ksi). (High strength fiber as defined above).

Die Beispiele 1 und 2 wurden durchgeführt mit Mehrfachmoden-Nachrichtenübertragungsfasern mit einem Außendurchmesser von 125 μιη, deren Außenfläche mehr als IQ 999 Gew.0* Quarzglas und deren Kernbereich einen Durchmesser von etwa 55 μιη haben, der graduell mit Germanium bis zu einem Maximalwert von etwa 15 Gew.% dotiert ist. Die Fasern halten eine "Ursprungsfestigkeit" , definiert als die Zugfestigkeit beim Ziehen in Luft, von etwa 55,16 χExamples 1 and 2 were carried out with multi-mode communication fibers μιη with an outer diameter of 125, the outer surface of more than IQ 999 wt. * Quartz glass and the core region have μιη a diameter of about 55 0, the gradually with Germanium up to a maximum value of about 15% by weight is doped. The fibers hold an "original strength", defined as the tensile strength when drawn in air, of about 55.16 χ

10 Pa (800 ksi). Bei beiden Beispielen wurden Spleißungen durch ein Schmelzspleißen unter Verwendung einer Wasserstoff-Sauerstoff-Flamme mit einer maximal erreichten Temperatur von etwa 20000C , gemessen mit einem optischen· Strahlungspyrometer, hergestellt. In beid.en Fällen wurde eine durch ein im Produktionsfluß liegendes Beschichtungsverfahren erzeugte organische Beschichtung chemisch ohne Abreiben auf eine Länge von etwa 2 cm entfernt. Das Spleißen wurde auf die übliche Weise durch Aneinander drücken der nichterhitzten Faserenden und anschließendes Erhitzen durchgeführt, wobei das Schleißen während einer Zeitspanne zwischen 5 und 30 s stattfindet. Beispiel 110 Pa (800 ksi). In both examples, splices were produced by fusion splicing using a hydrogen-oxygen flame with a maximum temperature of about 2000 ° C., measured with an optical radiation pyrometer. In both cases, an organic coating produced by a coating process in the production flow was removed chemically over a length of about 2 cm without rubbing off. The splicing was carried out in the usual way by pressing the unheated fiber ends together and then heating, the splicing taking place for a period of between 5 and 30 seconds. example 1

Für eine Faser der obenbeschriebenen Art, die in einer üblichen, in Luft betriebenen Wasserstoff-Sauerstoff-Flamme gespleißt worden ist, wurde eine mittlere Festigkeit von etwii 27,58 χ 108 Pa (400 ksi) mit einer Streuung der in Fi;:. 1 , Kurve 3, gezeigten Form gefunden. For a fiber of the type described above which has been spliced in a conventional hydrogen-oxygen flame operated in air, an average strength of about 27.58 χ 10 8 Pa (400 ksi) with a spread of the values shown in FIG. 1, curve 3, found the shape shown.

ße j s_p_iel _2ße j s_p_iel _2

'db Da:, Verf. ihren .bei spiels I wurde wiederholt, jedoch mi l er Verwendung ei-ie.s Außenmantels von Chlor beim Spleißen. Die Lirhi 1 ziingi...onc bei Beispiel 2, definiert durch sichtbare Sf > ah] ui;·.·., erstreckte sich (wie beim Bei- 'db Da :, Author of their .example I was repeated, but with the use of an outer sheath of chlorine for splicing. The Lirhi 1 ziing i ... onc in example 2, defined by visible Sf> ah] ui; ·. ·., Extended (as in the case of

spiel 1) auf eine Entfernung von etwa 2 mm in jeder Richtung von der Mitte aus (wodurch eine Gesamterhitzungszone von etwa 4 mm definiert wird). Diese Zone definiert auch den Faserboreich auf oder oberhalb der Schwel Ienwerttempc-game 1) to a distance of about 2mm in each direction from the center (creating a total heating zone is defined by about 4 mm). This zone also defines the fiber area at or above the threshold value temperature

ij- ratur (600 0C). Der Chlormantel berührte dio Faser über einen Bereich wenigstens gleich der HrIi i tzungs;*otie. Die dynamisch geines ,one Zugfestigkeit hatte einen Mittelwert von 41,37 χ 10 Pa (600 ksi) mit einer Streuung entsprechend Kurve 12 in Fig. 2.ij- temperature (600 0 C). The chlorine jacket touched the fiber over an area at least equal to the heat. The dynamic geines, one tensile strength had a mean value of 41.37 χ 10 Pa (600 ksi) with a scatter corresponding to curve 12 in FIG. 2.

I^LJJiPJLi I '■■! »_i.I ^ LJJiPJLi I '■■! »_I.

Eine Faser, wie bei den Beispielen 1 und 2 wurde mit Hilfe eines handelsüblichen 3-Watt-Lasers (CO.,) gespleißt. Die kontinuierlichen Erhitzungszeiten lagen in der Größenordnung von S s. Das Spleißen wurde währendA fiber, as in Examples 1 and 2, was produced with the aid of a commercially available 3-watt laser (CO.,) spliced. The continuous heating times were in of the order of S. The splicing was during

]5 einer einzigen Erh i t zungs-spanne erreiclil. Die sich ergebende mi ι t !.eve Festigkeit betrug 2 7.1» K χ 10 J'a [100 ksi und 41,37 χ 1O-" Pa (υΟΟ ksi) ohne bzw. mit einem geheiy. ten Chlormnntel . Das Chlor wurde auf eine Temperatur von etwa 600 "C aufgeheizt, um die Bedingungen beim Wasser·· stoff-Sauerstoff-vSp.l ei ßen zu simulieren. Nicht erhitzte;. Chlor war im wesentlichen unwirksam für diese kurze Spleißzeit bei der Musterfaser, die während des Ziehens einer Einwirkung ausgesetzt war.] 5 reachable within a single heating span. The resulting medium strength was 2 7.1 »K 10 J'a [100 ksi and 41.37 χ 10 - " Pa (υΟΟ ksi) without or with a healed chlorine coat. The chlorine was increased heated to a temperature of about 600 "C in order to simulate the conditions for hydrogen-oxygen vSp.l essen. Not heated. Chlorine was essentially ineffective for this short splice time with the sample fiber exposed during draw.

Eine Faser wurde aus einem Quar/glasstab mit einem Durchmesser von 2 mm unter Verwendung eines Laser;, bei einer Temper fit u» von etwa Z(K)O11C1, in einer Vakkiuukam mer (100 jim) gebogen, so daß die Lu(L des gesinnten Tempe raturdurclilaufs vom Maximum auf Raumtemperatur ausgeschlossen war. Der F'aserdurchmerscr betrug zwischen 00 und ■ 120 MH'. Die Riser wurde dann ohne vorherige. Einwirkung von luft erneu! auf etwa 1700 "C erhitzt , und zwar wiederum ha Vakuum über den gas'.'intcn Temperaturbereich während des Abi'ühlens auf Kauintcmperatur. Die Messung darA fiber was made from a quartz / glass rod with a diameter of 2 mm using a laser; at a temper fit u »of about Z (K) O 11 C 1 , bent in a vacuum chamber (100 μm) so that the Lu (L-minded of Tempe raturdurclilaufs from maximum to room temperature was excluded. the F'aserdurchmerscr was between 00 and 120 MH ■ '. the riser was then heated without. exposure to air RETRY! to about 1700 "C, again ha Vacuum over the gas '.' Intcn temperature range while cooling to chewing temperature. The measurement represents

lU· Zugfest JJ1K e i I in LuIt liilirtc zu einei Hei belia 1 i ung der UrsprungJi riien FeM igk-'.-.it.lU · Tensile strength JJ 1 K ei I in LuIt liilirtc to eini Hei belia 1 i ung der UrsprungJi riien FeM igk -'.-. it.

O L 0-dOOüO L 0-dOOü

Beispiel 6Example 6

Das Verfahren gemäß Beispiel 5 wurde wiederholt, v/ooei jedoch das erneute Erhitzen in Luft erfolgte.The procedure of Example 5 was repeated, except that the reheating was carried out in air.

Eis ergab sich eine Zugfestigkeit von etwa 24,116 χ 10 Pa (350 Ksi).Ice resulted in a tensile strength of about 24.116 χ 10 Pa (350 Ksi).

Beispiel 7 Example 7

Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch die Faser in Luft gezogen wurde. Es ergab sich eine im wesentlichen un geänderte Ursprungsfestigkeit nach dem Ziehen von etwa 55,16 χ Ί0 Pa (800 ksi), aber eine verringerte Festigkeit bei der Prüfung nach dem erneuten Erhitzen von etwa 24,13 χ 108 Pa (350 Ksi).Example 6 was repeated, but the fiber was drawn in air. There was essentially unchanged original strength after drawing of about 55.16 χ Ί0 Pa (800 ksi), but a reduced strength in the test after reheating of about 24.13 χ 10 8 Pa (350 Ksi).

ßeispi el B icepi el B

Beispiel 7 wurde wiederholt, wobei jedoch die ι, erneu l ο Hrhitnung .im Vakuum erfolgte. Die endgültig erreich Ie Iv:. I i gkc: i t nach dem Hrh.it zeii betrug etwa 24,13 χExample 7 was repeated, but with the ι, again l ο Hrhitnung. took place in a vacuum. The final reach Ie Iv :. I i gkc: i t after the Hrh.it zeii was about 24.13 χ

ίο8 ι»;ι (:·;:, ο ksi).ίο 8 ι »; ι (: ·;:, ο ksi).

Beisj)ic^__9Beisj) ic ^ __ 9

tfine Faser mit einem Durchmesser zwischen 150 1|nd 250 tun wurde aus einem 2-mm-St.ab aus geschmolzenemFine fiber with a diameter between 150 1 | n d 250 do was made from a 2 mm rod of molten

Quarzglas mit einer Reinheit von wenigstens 99 Gew.% unter Verwendung einer Wasserstoff-Sauerstoff-Flamme gezogen, die zu einer maximal erreichten Temperatur von wenigstens 2000"C führt. Kine Zugfestigkeitsprüfung der Faser 2b nach dem Ziehen er^ab einen Meßwert von wenigstens 55,16 χ 108 Pa (800 ksi ι.Quartz oxygen flame hydrogen pulled with a purity of at least 99 wt.% Using a, which leads to a maximum attained temperature of at least 2000 "C. Kine tensile test of the fiber 2b after drawing he ^ from a measured value of at least 55, 16 χ 10 8 Pa (800 ksi ι.

ix»_isp_jel J0_ix »_isp_jel J0_

Die geiiiiüi Hei-".pi el 9 hergestellte Faser wurde in Lu i t .ml" erne· 'JVinper; iur von etwn 6500C für eine Zei t- ;U) da ihm· von etw.'i 30 i. in ei π cut erhitzt., wodurch sich eineThe fiber produced by Hei - ". Pi el 9 was in Lu it .ml" erne · 'JVinper; iur of about 650 0 C for a time; U) since it · of about 30 i. heated in egg π cut., creating a

wasserabgi.·!. e. i fet e l;est i,i kcit von etwa 32,41 χ 10 Pa (4 70 ksi ) ergab.water discharge · !. e. i fet el ; est i, i kcit of about 32.41 χ 10 Pa (4 70 ksi).

JiejspieJ 11JiejspieJ 11

tleiUiiß ßc'ispii'l 10 gezogene Faser wurde anschließend ;;i, in einem VMivuum von etwn 100 μηι auf ame Temperatur zwi-· srlu'ji 7S0 uiid H:>(.) °(] für fine Zeitdauer von etwa 30 min erhitzt. Ι!'-· erg;ii> sich ι inc minimale urholungsfestigke.it von etwa 4(),!,4 χ K)8 Pn (67!) ksi).tleiUiiß ßc'ispii'l 10 drawn fiber was then ;; i, in a VMivuum of etwn 100 μηι on ame temperature be- · srlu'ji 7S0 UIID H:> ° (] heated for fine time period of about 30 min (.) . Ι! '- erg; ii> sich ι inc minimum recovery strength of about 4 (),!, 4 χ K) 8 Pn (67!) Ksi).

Beispiel 12Example 12

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die letzte Erhitzung in einer Ka min er durchgeführt wurde, die 5· zuerst evakuiert und dann mit ChLor wicdergefiil.lt wurde. Die Temperatur und Zeit einsprachen den Werten in Beispiel 11. Die gemessene Erholung:.festigkeit betrug etwa 46,88 χ 108 Pa (680 ksi).Example 11 was repeated with the exception that the last heating was carried out in a chamber which was first evacuated 5 times and then refilled with chlorine. The temperature and time agreed with the values in Example 11. The measured recovery: strength was about 46.88 10 8 Pa (680 ksi).

Beispiel. 1 2_ At game. 1 2_

Beispiel 2 wurde wiederholt unter Ersatz des Chlonnantels durch einen HCl-Gasmantel- Die gemessene Festigkeit be-Example 2 was repeated, replacing the chlorine jacket through an HCl gas jacket- The measured strength is

trug wiederum etwa 41,37 χ 10 Pa (600 Ksi).again carried about 41.37 χ 10 Pa (600 Ksi).

Beispiel 13Example 13

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch eine Chlor-Wasserstoff-Flamme mit dem Ergebnis benutzt wurde, daß die gemessene Zugfestigkeit beim Spleißen etwa 41,37 χ 108 Pa (600 ksi) oetrug.Example 1 was repeated except that a chlorine-hydrogen flame was used with the result that the tensile strength measured at splicing was about 41.37 10 8 Pa (600 ksi).

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Claims (17)

BLUMBACH:;.V^gSER - BERGEN · KRAMER ZWIRNER · HOFFMANNBLUM BACH:; .V ^ GSER - BERGEN · KRAMER Zwirner · HOFFMANN PATENTANWÄLTE IN MÜNCHEN UND WIESBADENPATENT LAWYERS IN MUNICH AND WIESBADEN Patentconsult Radeckestraße 43 8000 München 00 Telefon (089) 8rs 36 03/88 36 04 Telex 05-212313 Telegramme Patentconsult Patentconsull Sonnenberger Straße 43 62C0 Wiesbaden Telefon (O61:-1) 562943/561998 Telex 04-186237 Telogrjmme PaieniconouliPatentconsult Radeckestrasse 43 8000 Munich 00 Telephone (089) 8rs 36 03/88 36 04 Telex 05-212313 Telegrams Patentconsult Patentconsull Sonnenberger Strasse 43 62C0 Wiesbaden Telephone (O61: -1) 562943/561998 Telex 04-186237 Telogrjmme Paieniconouli Western Electric Company Incorporated Krnuse, J.T. 10-6-11Western Electric Company Incorporated Krnuse, J.T. 10-6-11 New York, N.Y. 10038, USANew York, N.Y. 10038, USA 'Patentansprüche'Claims Verfahren zur Herstellung von Glasfasern, die mit einer wasserdurchlässigen Beschichtung beschichtet sein können, eine aus wenigstens 95 Gew.% Quarzglas zusammengesetzte Glasoberfläche besitzen und eineProcess for the production of glass fibers, which can be coated with a water-permeable coating, one made of at least 95% by weight quartz glass possess composite glass surface and a Zugfestigkeit von wenigstens 41,37 χ 108 Pa (600 ksi) haben, mit wenigstens einer thermischen Behandlung, die zu einer erhöhten Temperatur wenigstens für einen Teil der Faser gleich wenigstens 1000C und ein Temperatur- und Zeitäquivalent von 6000C und wenigstens 10 s entsprechend einer Arrhenius-Beziehung führt,Have tensile strength of at least 41.37 χ 10 8 Pa (600 ksi), with at least one thermal treatment leading to an elevated temperature for at least a portion of the fiber equal to at least 100 0 C and a temperature and time equivalent of 600 0 C and at least 10 s according to an Arrhenius relation, gekennzeichnet durchmarked by Einführen eines Verfahrensablaufs zur Verringerung einer wasserabgeleiteten Art auf der Faser wenigstens innerhalb des genannten Teils der Faser, beispielsweise während der letzten thermischen Behandlung, für wenigstens die Zeitspanne, während der der Teil der Faser unter den genannten Temperatur-Zeit-Bedingungen erhitzt wird, mit der Ausnahme, daß irgendein Teil der Faser, der während dieser letzten thermischen Behandlung einem viskosen Fließen unterliegt, dem Verfahrensablauf nur während desjenigen IntervallsIntroducing a process flow to reduce a water-derived type on the fiber at least within said part of the fiber, for example during the final thermal treatment, for at least the period of time during which the part of the fiber under said Temperature-time conditions are heated, with the exception that any part of the fiber is last during this thermal treatment is subject to viscous flow, the process sequence only during that interval München. R. Kramer Dipl.-Ing. -VV. Weser Dipl.Phys. Dr. rCr. mit. ■ F.. Hoffmann Üipl.-Ing. Wiesbaden: P. G. Blumbach Dipl.-Ing. · P. Bergen Prof. Dr. jur. Dipl.-Ing., P.n. Ass., Pat.-Anw. bis 1979 · G. Zwirner Dipl.-Ing. Dipl.-W.-Inrj.Munich. R. Kramer Dipl.-Ing. -VV. Weser Dipl. Phys. Dr. r C r. with. ■ F .. Hoffmann Üipl.-Ing. Wiesbaden: PG Blumbach Dipl.-Ing. · P. Bergen Prof. Dr. jur. Dipl.-Ing., Pn Ass., Pat.-Anw. until 1979 G. Zwirner Dipl.-Ing. Dipl.-W.-Inrj. J 161DJ 161 D ausgesetzt zu werden braucht, in dem die Temperatur-Zeit Bedingungen nach dem Fließen erfüllt sind, wobei die wässerabgeleitete Art definiert, ist als molekulares Wasser oder ein anderes, in der Faser vorhandenes Produkt, das 5, sich durch Einwirkung von molekularem Wasser ergibt.Needs to be exposed in the temperature-time conditions after flowing are met, the water-derived species being defined as molecular water or another product present in the fiber that results from the action of molecular water. 2. Verfahren nach Anspruch 1,2. The method according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren im wesentlichen Men Ausschluß von Wasser in Kontakt mit dem Faserteii vorsieht.
characterized in that the method essentially provides for exclusion of water in contact with the fiber portion.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Ausschluß von Wasser aus wenigstens einer Maßnahme wenigstens der folgenden Maßnahmen ergibt:3. The method according to claim 2, characterized in that the exclusion of water results from at least one measure at least of the following measures: a) wesentlich verringerter Druck odera) significantly reduced pressure or b) Verwendung eines kein Wasser enthaltenden Gases oder c) Verwendung eines Ungebungsmaterials, das Wasser chemisch beseitigt.b) use of a gas containing no water or c) use of an ambient material, the water chemically eliminated. 4. Verfahren nach Anspruch 3,4. The method according to claim 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Umgebungsmaterial gasförmiges Chlor enthält.characterized in that the surrounding material is gaseous Contains chlorine. 5. Verfahren nach Anspruch 1,5. The method according to claim 1, bei dem die Faser einer wasserenthaltenden Umgebung vor der thermischen Behandlung ausgesetzt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren einen Kontakt wenigstens des Fasertei I s mit einem Umgebungsmaterial vorsieht, das die wasserabgeleitete Art chemisch verändert,und dadurch die Men^e dieser Art wirksam reduziert.in which the fiber is in a water-containing environment is exposed to the thermal treatment, characterized in that the method is a contact providing at least the fiber portion with an environmental material that chemically changes the water-derived species, and thereby effectively reducing the quantity of this species. 6. Verfahren nach Anspruch 5,6. The method according to claim 5, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmiges Chlor enthaltende Umgebung auf einer Temperatur von wenigstens 6000C für eine Zeitdauer von wenigstens 10 s oder ein Äquivalent entsprechend der Arrhenius-Beziehung gehalten wird.characterized in that the gaseous chlorine-containing environment is maintained at a temperature of at least 600 ° C. for a period of at least 10 s or an equivalent according to the Arrhenius relationship. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6,7. The method according to any one of claims 1 to 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren während jeder thermischon Behandlung mit der möglichen, angegebenen Ausnahme; eines viskosen Fließens angewendet, wird.characterized in that the method is specified during each thermal treatment with the possible Exception; viscous flow is applied. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren während einer wesentlichen Zeitspanne vor der thermischen Behandlung angewendet wird.
" 9. Verfahren nach Anspruch 8,
8. The method according to claim 7, characterized in that the method is applied for a substantial period of time before the thermal treatment.
"9. The method according to claim 8,
gekennzeichnet durch kontinuierliches Anwenden des Verfahrens auf die Faser während desjenigen Teils der Herstellung, welcher wenigstens das Intervall vom Erreichen einer Temperatur von 6000C beim Kühlen während des Ziehens umfaßt. characterized by continuously applying the method to the fiber during that part of the production which comprises at least the interval from reaching a temperature of 600 ° C. during cooling during the drawing. 10. Verfahren nach Anspruch 9,10. The method according to claim 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren während eines Intervalls angewendet wird, das sich über die letzte thermische Behandlung hinaus erstreckt.characterized in that the method is applied during an interval that extends over the last thermal treatment extends beyond. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren wenigstens während des Intervalls nach der letzten thermischen Behandlung eine feuchtigkeitsundurchlässige Beschichtung in innigem Kontakt mit der auf andere Weise hergestellten Faser vorsieht.11. The method according to claim 10, characterized in that the method at least during the interval after the last thermal treatment, a moisture-impermeable coating in intimate contact with that produced in another way Provides fiber. 12. Verfahren nach Anspruch 11,12. The method according to claim 11, dadurch gekennzeichnet, daß die undurchlässige Schicht metallisch ist.characterized in that the impermeable layer is metallic. 13. Verfahren nach Anspruch 12,13. The method according to claim 12, dadurch gekennzeichnet, daß die undurchlässige Schicht in innigem Kontakt mit einer organischen Beschichtung ist.characterized in that the impermeable layer is in intimate contact with an organic coating. 14. Verfahren nach Anspruch 10,14. The method according to claim 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren ein Einschließen der Faser in eine wasserundurchlässige Beschichtung vorsieht. characterized in that the method includes including the fiber into a waterproof coating. 15. Verfahren nach Anspruch 14,15. The method according to claim 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren die Angabe eines Kabelfüllmaterials vorsieht.characterized in that the method provides for the specification of a cable filler material. 16. Verfahren nach Anspruch 1,16. The method according to claim 1, dadurch gekennzeichnet , daß die thermische Behänd limp, einem Schute I ;■ sρ 11.· i ßi-n cnI spr i eh ι .characterized in that the thermal handling limp, a Schute I; ■ sρ 11. · i ßi-n cnI spr i eh ι. 17. Produkt, hergestellt entsprechend dem Verfahren nach Anspruch 1.17. Product manufactured according to the The method of claim 1.
DE19823232585 1981-09-08 1982-09-02 METHOD FOR REDUCING TENSILE STRENGTH IN GLASS FIBER TREATMENT Withdrawn DE3232585A1 (en)

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