DE3207847A1 - DETERGENT COMPOSITION - Google Patents

Description

Reiniqunqsmi tteizusammensetzungCleaning agent composition

Die Erfindung bezieht sich auf eine Reinigungsmittelzusammensetzung. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine Reinigungsmittelzusammensetzung für Stoffe oder Tuche, welche als notwendige Bestandteile ein spezifisches oberflächenaktives Mittel sowie eine spezifische Zellulase als wesentliche Bestandteile aufweist.The invention relates to a detergent composition. In particular, the invention relates to a detergent composition for fabrics or cloths, which as necessary components a specific surfactant Has agents and a specific cellulase as essential components.

In jüngster Zeit sind in bezug auf das Waschen von Kleidungsstücken bemerkenswerte Fortschritte gemacht worden. Mit anderen Worten, haben die Entwicklung von Einsatzmaterialien, die sich als Reinigungsmittel eignen, die Verbesserung der Wasserqualität, die Verbesserung und Verbreitung von Waschmaschinen sowie die Verbesserung der Fasern das Waschen von Kleidungsstücken sehr leicht gemacht. Besonders bemerkenswert ist die Verbesserung von Einsatzmaterialien für Reinigungsmittel. Die Verbesserung von oberflächenaktiven Mitteln, organischen Waschmittelzusätzen, Dispergierungsmitteln, fluoreszierenden Farben und Bleichmitteln kann den Eindruck vermitteln, daß die Reinigungsmittelzusammensetzungen für Kleidungsstücke praktisch eine Vervollkommnung erreicht haben. Die Entwicklung von Reinigungsmittel für Kleidungsstücke ist jedoch von den technischen Ideen, die nachfolgend zusammengefaßt sind, aufgehalten worden. (1) Die Bemühung, den Schmutz von den Fasern physicochemisch zu trennen, indem man die schmutz- und/oder Faseroberfläche veranlaßte, ein oberflächenaktives Mittel und einen organischen Waschmittelzusatz zu absorbieren, zur Verringerung der Zwischenflächenspannung zwischen dem Schmutz und/oder der Faser und dem Wasser. (2) Die Bemühung, den Schmutz in einem oberflächenaktiven Mittel und einem anorganischen Waschmittelzusatz zu dispergieren und löslich zu machen. (3) Den Schmutz chemisch mit einem Enzym, wie etwa einer Protease zu zersetzen. (4) Das Bemühen, Flecken mittels eines BleichmittelsRecently, related to washing clothes remarkable progress has been made. In other words, have the development of input materials, which are suitable as cleaning agents, the improvement of the water quality, the improvement and spread of washing machines as well as the improvement of fibers made washing clothes very easy. Particularly noteworthy is the improvement of input materials for detergents. The improvement of surfactants, organic detergent additives, dispersants, fluorescent paints and bleach can make the impression convey that the detergent compositions for Garments practically reached a perfection to have. The development of detergents for garments, however, is based on the technical ideas that follow summarized have been held up. (1) The effort physicochemically separating the dirt from the fibers by causing the dirt and / or fiber surface surfactant and an organic detergent additive to absorb, to reduce the interfacial tension between the dirt and / or the fiber and the Water. (2) The effort to keep the dirt in a surfactant and an inorganic detergent additive to disperse and solubilize. (3) The dirt chemically decomposed with an enzyme such as a protease. (4) The effort to remove stains using a bleach

auszubleichen. (5) Die Anstrengung, einen Weißmachungseffekt zu erzielen, indem man die Faseroberflache veranlaßte eine fluoreszierende Farbe zu absorbieren. (6) Das Bemühen, es durch ein Chelatierungsmittel zu verhindern, daß die für den Waschvorgang eingesetzten Bestandteile durch zweiwertige Metallionen ausgefällt werden.to bleach. (5) The effort to create a whitening effect to achieve by causing the fiber surface absorb a fluorescent paint. (6) An effort to prevent it through a chelating agent, that the components used for the washing process are precipitated by divalent metal ions.

Herkömmlich war die Grundidee zur Erzeugung eines Reinigungsmittels für Kleidungsstücke darauf gerichtet, in welcher Weise man wirkungsvoll ein Reinigungsmittel mit einem Zusatz vereinigen konnte, der den Schmutz unmittelbar angreift, oder hilfsweise den Zusatz unterstützt, den Schmutz anzugreifen. Gegenwärtig sind Reinigungsmittelzusammensetzungen, die auf dieser Grundidee beruhen, an einem Punkt angekommen, an welchem eine Verbesserung hinsichtlich des Waschvorganges nicht mehr möglich ist und große Anstrenungen erforderlich sein wurden, um die Waschkraft weiter zu verbessern.Traditionally, the basic idea was to create a cleaning agent for garments aimed at the way in which one can effectively use a detergent with an additive could unite, which attacks the dirt directly, or alternatively supports the additive to attack the dirt. Currently, detergent compositions based on this basic idea have come to a point at which an improvement in terms of the washing process is no longer possible and great efforts would have to be made to further improve the washing power.

Um eine neue Reinigungsmittelzusammensetzung,ausgehend von einem neuen Standpunkt,der frei von den herkömmlichen Ideen des Waschens von Kleidungsstücken ist, zu entwickeln, wurden eine Reihe von intensiven Studien durchgeführt, die in überraschender Weise herausfanden, daß dann, wenn eine Reinigungsmittelzusammensetzung zusammengebracht wird mit einer spezifischen Zellulase in Verbindung mit einem spezifischen oberflächenaktiven Mittel sich eine außerordentliche Waschkraft für Schmutz ergibt, die nichts mit der Enzymaktivität der Zellulase zu tun zu haben scheint.To create a new detergent composition based on a new point of view that is free from the conventional ideas washing clothes is to develop, A number of intensive studies have been carried out that surprisingly found that when a detergent composition is brought into contact with a specific cellulase in combination with a specific surfactant has an extraordinary effect Soil detergency results that do not seem to have anything to do with the enzyme activity of cellulase.

Wie bereits oben erwähnt wurde, ist es bei Reinigungsmitteln bekannt, Enzyme einzusetzen. Es sind jedoch nur solche Enzyme bekannt, die wirkungsvoll auf einen spezifischen Schmutz einwirken. So wirkt beispielsweise Protase auf Schmutz, der durch Protein verursacht ist, eine Amylase auf Schmutz, der durch Stärke verursacht ist, und eine Lipase auf Schmutz, der durch Öl und Fett verursacht ist. Diese Enzyme geifen den Schmutz unmittelbar an, v/ährend die erfindungsgemäße Zellu-As mentioned above, it is with detergents known to use enzymes. However, only those enzymes are known that are effective on a specific dirt act. For example, protase acts on dirt caused by protein, and amylase works on dirt caused by protein caused by starch, and a lipase on dirt, caused by oil and fat. These enzymes attack the dirt directly, while the cellulose according to the invention

lese auf unterschiedliche Weise wirkt. Obwohl der Waschmechanismus der Zellulase bislang noch nicht vollständig
erfaßt worden ist, wirkt sie wahrscheinlich auf die Faseroberfläche im besonderen von Baumwolle oder Baumwollengemischen, anstatt auf den Schmutz, wobei die Faser quillt,
oder sich eine dünne Heut der überschtht der Faser zusammen mit dem Schmutz ablöst. Darüber hinaus nimmt man an, daß
die neue Fasernoberfläche, die mit dem Schmutz entfernt wird, abgedeckt wird durch das spezifische oberflächenaktive
Mittel, wobei sie dann vor einer WJaderverschmutzung geschützt ist.read works in different ways. Although the washing mechanism of the cellulase is not yet complete
has been detected, it is likely to act on the fiber surface, especially of cotton or cotton blends, rather than on the dirt, causing the fiber to swell,
or a thin layer of skin which covers the fiber and comes off along with the dirt. In addition, it is believed that
the new fiber surface, which is removed with the dirt, is covered by the specific surface-active
Means, whereby it is then protected from WJader contamination.

Der Schmutz, der an den Kleidungsstücken haftet, umfaßt anorganische Feststoffe wie schlamm, wie auch verschiedeneThe dirt that adheres to the garments includes inorganic ones Solids such as sludge, as well as various

Arten von Schmutz, die abgeleitet sind von Proteinen, Ölen und Fetten, Stärke, Farbstoffen, Schweiß usw., die miteinander kombiniert sind. Eine Oxydation und eine andere Veränderung des Schmutzes tritt in verschiedenen Stadien auf. Im besonderen wird eine bemerkenswerte Schmutzvariation »n den Kleidern von Babys und Kindern beobachtet. AußerdemTypes of dirt that are derived from proteins, oils and fats, starches, dyes, sweat, etc. combined with each other. An oxidation and another change the dirt occurs in different stages. In particular, a remarkable dirt variation »n observed the clothes of babies and children. aside from that

besitzt der Schmutz von Kragen, Manschetten und Socken eigene charakteristische Eigenschaften. Im Hinblick auf diese Problematik ergibt sich ein starkes Bedürfnis nach einem Allzweckreinigungsmittel, das eine besonders gute Waschkraftthe dirt on collars, cuffs and socks has its own characteristic properties. With regard to this issue there is a strong need for an all-purpose cleaning agent that has particularly good washing power

zeigt.shows.

Dementsprechend liegt der Erfindung, in Kenntnis dieses
Standes der Technik, die Aufgabe zugrunde, ein kraftvolles Allzweckreinigungsmittel für Kleidungsstücke zu schaffen.Accordingly, the invention is aware of this
Prior art, the object of which is to provide a powerful all-purpose cleaner for clothes.

Gelöst wird diese Aufgabe gemäß der Erfindung durch die im Kennzeichen des Hauptanspruches angegebenen Merkmale, wobei bezüglich bevorzugter Ausführungsformen auf die Merkmale der Unteransprüche verwiesen wird. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel beruht auf der Tatsache, daß die Kombination einer spezifischen Zellulase und einem spezifischen oberflächenaktiven Mittel eine außerordentlich gute Reinigungswirkung zeigt für alle Arten baumwollenthaltender Kleidung.This object is achieved according to the invention by the features specified in the characterizing part of the main claim, wherein with respect to preferred embodiments to the features of Subclaims is referenced. The cleaning agent according to the invention is based on the fact that the combination of a specific cellulase and a specific surface-active Agent shows an extremely good cleaning effect for all types of cotton-containing clothing.

Die Erfindung umfaßt eine Reinigungsmittelzusammensetzung für Kleidungsstücke, die im wesentlichen die folgenden Bestandteile enthält, nämlich (a) mindestens ein oberflächenaktives Mittel, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen 5 oberflächenaktiven Stoffe, nicht ionischen oberflächenaktiven Stoffe und ampholytischen oberflächenaktiven Stoffe, sowie (b) eine bakterien- und/oder pilzabgeleitete Zellulase mit einer Enzymaktivität von mindestens 100 Einheiten für Baumwollstoffe (eine Einheit ist die Aktivität für ein g der IQ Probe zur Bildung von 1 m/U Mol reduzierenden Zuckers von einem Baumwollstoff in einer Minute).The invention comprises a detergent composition for garments, which essentially contains the following ingredients, namely (a) at least one surfactant selected from the group of anionic surfactants, nonionic surfactants and ampholytic surfactants, and (b) a bacteria - and / or fungus-derived cellulase with an enzyme activity of at least 100 units for cotton fabrics (one unit is the activity for one g of the IQ sample to produce 1 m / U mol of reducing sugar from one cotton fabric in one minute).

Die Zellulase als wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzung ist begrenzt auf eine solche, die eine Aktivität auf unlösliche Zellulose, und hier im besonderen Baumwollstoffe, besitzt. Nach dem gegenwärtigen Wissenstand wird die Enzymaktivität der Zellulase repräsentiert lediglich durch die Fähigkeit, wasserlösliche Zellulose (für CMCase) zu hydrolisieren und die Fähigkeit, unlöslicheThe cellulase as an essential component of the invention Detergent composition is limited to one those which have an activity on insoluble cellulose, especially cotton fabrics. After the present The level of knowledge is represented by the enzyme activity of the cellulase merely by the ability to hydrolyze water-soluble cellulose (for CMCase) and the ability to be insoluble

2u Zellulose (für Avicelase) zu hodrolisieren. Dies reicht nicht aus für die Repräsentation der Charakteristika der Enzymaktivität der Zellulase gemäß der Erfindung. Es ist nunmehr gelungen, das oben erwähnte einzigartige Verfahren zu schaffen, um die Aktivität zu repräsentieren. Es ist jedoch nicht klar, wie eine solche Repräsentation der Aktivität bezogen 1st auf CMCase und Avicelase. In jedem Fall wurde herausgefunden, daß ein bestimmter Zellulasetyp, der eine Enzymaktivität besitzt, die höher ist ale ein bestimmtes Niveau, für Baumwollstoffe erfolgreich auf den Schmutz von Kleidungsstücken einwirkt.2u cellulose (for Avicelase) to hydrolyze. This is not enough from for representing the characteristics of the enzyme activity of the cellulase according to the invention. It is now managed to create the aforementioned unique method to represent the activity. However, it is not clear such as such a representation of activity related to CMCase and Avicelase. In each case it was found that a certain type of cellulase, which has an enzyme activity higher than a certain level, for cotton fabrics successfully acts on the dirt of clothes.

Die Zellulase, die als wesentlicher Bestandteil gemäß der Erfindung eingesetzt wird, ist auf eine solche beschränkt, die von Bakterien oder Pilzen abgeleitet ist. Wie hinlänglich bekannt ist, existiert Zellulase in der Natur und ist weit verbreitet in Pilzen, Bakterien, Tieren und Pflanzen. Es wurde jedoch herausgefunden, daß die von Tieren und Pflanzen abge-The cellulase, which is used as an essential component according to the invention, is limited to such, derived from bacteria or fungi. As is well known, cellulase exists in nature and is wide common in fungi, bacteria, animals and plants. It has been found, however, that those separated from animals and plants

leitete Zellulase nicht se erfolgreich für den erfindungsgemäßen Zweck eingesetzt werden kann, als die Zellulase, die von Bakterien und Pilzen abgeleitet ist.did not successfully conduct cellulase for the present invention Purpose can be used as the cellulase which is derived from bacteria and fungi.

Vorzugsweise sollte die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung, die von Bakterien oder Pilzen abgeleitete Zellulase in einer solchen Menge enthalten, daß die Enzymaktivitat für Baumwollstoffe 100 Einheiten pro g oder mehr beträgt, und zwar besonders bevorzugt 500 Einheiten Iu p_ro g oder mehr bei dem optimalen pH-Wert.Preferably, the detergent composition according to the invention should contain the bacterial or fungal derived cellulase in such an amount that the enzyme activity for cotton fabrics is 100 units per g or more, more preferably 500 units Iu p _ro g or more at the optimum pH -Value.

Die Enzymaktivität der Zellulase auf Baumwollstoffe wurde in der folgenden Weise bestimmt: Eihe Testflüssigkeit, zusammengesetzt aus 200 mg Baumwolltuch, das zur Erleichterung des Rührens in kleine stücke geschnitten war, 10 mg einer Zellulaseprobe und 10 cm einer wässrigen Pufferlösung mit einem pH-Wert optimal für die Zellulaseaktivität wurde bei 40°C 20 Stunden lang gerührt, worauf der befreite, reduzierende Zucker bestimmt wurde, entsprechend dem DNS-Verfahren. Die Aktivität für 1 g der Zellulaseprobe zur Bildung von 1 m/U Mol reduzierenden Zuckers in einer Minute wurde als eine Einheit definiert. (Die Baumwolltuchprobe besaß einen viskometrischen Grad der Polymerisation von mindestens 1000 und eine kristalline Struktur der Zellulose I, entsprechend der Bestimmung durch das Röntgenstrahlverfahren.) Entsprechend dem DNS-Verfahren wird die Farbe, die erzeugt wird, wenn man 3,5-Dinitrbsalicylsäure mit der redzierenden Gruppe eines Zuckers während des Siedens in einem Alkali reagieren läßt, kalorimetrisch bestimmt. (Bezüglich näherer Einzelheiten wird hingewiesen auf "Experiments on Biochemistry, Part I, Determination of Reducing Sugar" von Sakuzo Fukui, P. 19, 1969, herausgegeben vom Gakkai Shuppan Center.)The enzyme activity of cellulase on cotton fabrics was measured in determined in the following manner: a test liquid, composite from 200 mg cotton cloth, which was cut into small pieces to facilitate stirring, 10 mg of a cellulase sample and 10 cm of an aqueous buffer solution with a pH optimal for cellulase activity was at 40 ° C Stirred for 20 hours, after which the freed, reducing sugar was determined according to the DNS method. the Activity for 1 g of the cellulase sample to produce 1 m / U Moles of reducing sugar in one minute was defined as one unit. (The cotton cloth sample had one viscometric degree of polymerization of at least 1000 and a crystalline structure of cellulose I, accordingly the determination by the X-ray method.) Accordingly The DNA process will determine the color that is produced when you add 3,5-dinitrobesalicylic acid with the reducing group of a sugar reacts in an alkali during boiling, determined calorimetrically. (For further details Reference is made to "Experiments on Biochemistry, Part I, Determination of Reducing Sugar" by Sakuzo Fukui, P. 19, 1969, edited by the Gakkai Shuppan Center.)

Der Begriff "optimaler pH-Wert", wie er bei dem Bestimmungsverfahren eingesetzt wird, stellt den pH-Wert-Bereich dar, bei welchem die jeweilige Zellulase ihre maximale Aktivität zeigt.The term "optimal pH" as used in the determination process is used represents the pH range at which the respective cellulase is at its maximum activity shows.

Bei dem spezifischen oberflächenaktiven Mittel, das ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung ist, handelt es sich um einen anionischen oberflächenaktiven Stoff, einen nicht ionischen oberflächenaktiven Stoff oder einen ampholytischen oberflächenaktiven Stoff. Kationische oberflächenaktive Stoffe und langkettige Fettsäuresalze werden nicht bevorzugt. Es wurde im Rahmen der Erfindung herausgefunden, daß die Aktivität der zellulase (für unlösliche Zellulase mit einem viskometrischen Grad der Polymerisation größer als 1000 und einer röntgenkristallogrphischen Struktur von Zellulose I) behindert wird durch kationische oberflächenaktive Stoffe und langkettige Fettsäuresalze. Es wurde jedoch auch herausgefunden, daß die Kombination eines spezifischen oberflächenaktiven Mittels und einer spezifischen Zellulase, wis bereits oben erwähnt, zu keiner Verschlechterung auf die Zellulaaeaktivität führt, oder eine synergistische Wirkung zeigt, die über eine Abweichungsverschlechterung hinausgeht. Aufgrund dieser vorbeschriebenen Tatsachen wurde die Erfindung aufgebaut. In the case of the specific surfactant that a Another essential component of the detergent composition according to the invention is one anionic surfactant, one not ionic surfactant or an ampholytic surfactant. Cationic surfactants and long chain fatty acid salts are not preferred. It was found within the scope of the invention that the activity der zellulase (for insoluble cellulase with a viscometric degree of polymerisation greater than 1000 and an X-ray crystallographic structure of cellulose I) is hindered by cationic surface-active substances and long chain fatty acid salts. However, it was also found that the combination of a specific surfactant By means of a specific cellulase, I already know mentioned above, does not lead to a deterioration in cellular activity, or shows a synergistic effect, the goes beyond a worsening of the deviation. Based on the above-described facts, the present invention has been completed.

Ein großer Vorteil der Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung liegt darin, daß sie sowohl die Waschkraft der Reinigungsmittelzusammensetzungen, die ein Phoa- ■ phat-Builder enthalten, als auch der Reinigungsmittelzusammensetzungen, die keinen oder nur eine geringe Menge an Phosphat-Builder enthalten, wesentlich verbessert. Ein Phosphat wurde im allgemeinen verwendet aufgrund seiner Wirkung, Schmutz in Form kleiner Schlammpartikel zu entfernen, die in den Zwischenraum zwischen die Fasern eingetreten waren. Um eine Eutrophierung zu verneLden, neigt man dazu, den Gehalt an Phosphat in Reinigungsmitteln zu vermindern, oder die Herstellung von Reinigungsmitteln, die Phosphat enthalten, werden durch Gesetz eingeschränkt.A great advantage of the detergent composition according to the invention is that it has both detergency of the detergent compositions having a Phoa- ■ contain phat builders, as well as detergent compositions, which contain no or only a small amount of phosphate builder, significantly improved. A Phosphate was generally used for its effect of removing dirt in the form of small particles of sludge, which had entered the space between the fibers. In order to avoid eutrophication, one leans to reduce the content of phosphate in detergents, or the production of detergents that Containing phosphate are restricted by law.

Somit ist es sehr schwierig geworden, Schlammschmutz auszuwaschen unter Verwendung der Reinigungsmittel nach der her—Thus, it has become very difficult to wash out mud dirt using the cleaning agent after the

kömmlichen Erzeugung. Es ist hinlänglich bekannt, daß derartige Reinigungsmittel kaum in der Lage sind, Schlammschmutz auszuwaschen, der in ein Baumwolltuch eingedrungen ist. Dementsprechend hat das Wacchen von Schuhen aus Baumwolltuch den Hausfrauen vielfach Kopfschmerzen bereitet. Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelzusammensetzung löst dieses Problem. Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung zeigt eine Waschkraft, die gleich oder besser ist als die Waschkraft eines schwachen Alkalipulver-Reinigungsmittels, das eine hinreichende Menge an Phosphat enthält, beim Waschen von schlammverschmutzten Baumwollkleidungen oder gemischten Baumwollkleidungen, wenn es eingesetzt wird (1) in Kombination mit einem Alkali-Reinigungsmittel, das keine oder nur eine geringe Menge an Phosphat enthält, oderconventional production. It is well known that such cleaning agents are hardly able to remove sludge dirt to wash out that has penetrated a cotton cloth. Accordingly, the waxing of shoes made of cotton cloth often gives housewives a headache. The detergent composition according to the invention dissolves this problem. The detergent composition according to the invention exhibits detergency which is equal to or better is than the detergency of a weak alkali powder detergent containing a sufficient amount of phosphate, when washing mud-soiled cotton clothing or mixed cotton clothing when it is used (1) in combination with an alkali cleaning agent that contains little or no phosphate, or

(2) in Kombination mit einem schwachen Alkali oder neutralen Flüssigreinigungsmittel, das kein Phosphat enthält.(2) in combination with a weak alkali or neutral liquid detergent that does not contain phosphate.

Ein weiterer Vorteil der Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung liegt darin, daß es den Weißmachungseffekt eines fluoreszierenden Farbmittels verstärkt neben der Enzymaktivität der Zellulase. Eine fluoreszierende Farbe ist ein höchstwirkungsvoller Weißmacher, und der Einsatz dieses teuren Bestandteiles ist in vielfältiger Form vorgeschlagen worden. Unter anderem ist die Verwendung einer Vielzahl von Chemikalien angeregt worden, die die Adsorption des fluoreszierenden Farbmittels von Kleidungsstücken in dem Waschbad verstärken. Ein solcher Versuch, die Adsorption eines fluoreszierenden Farbstoffes zu verstärken, ist erfolgreich in einem einfachen System, das aus einem fluoreszierenden Farbstoff und einem Adsorptionspromoter besteht, aber es ist nicht so erfolgreich in einem komplexen Vielkomponentensystem. Wirkungsvolle Adsorptionspromoter sind tatsächlich gegenwärtig nicht verfügbar. Die Weiße von Kleidern, die durch eine fluoreszierende Aufhellungsbehandlung übertragen worden ist, geht allmählich verloren, wie die fluoreszierende Farbe heim Waschen verlorengeht. Um einen solchen Verlust wiederAnother advantage of the detergent composition according to the invention is that it has the whitening effect a fluorescent colorant increases in addition to the enzyme activity the cellulase. A fluorescent paint is a highly effective whitener, and the use of this expensive component is proposed in various forms been. Among other things, the use of a wide variety of chemicals has been suggested to reduce the adsorption of the fluorescent Increase the colorant of clothing in the wash bath. One such attempt at the adsorption of a amplifying fluorescent dye is successful in a simple system consisting of a fluorescent Dye and an adsorption promoter, but it is not as successful in a complex, multicomponent system. Indeed, effective adsorption promoters are not currently available. The whiteness of clothes that go through a fluorescent whitening treatment has been transferred is gradually lost, as is the fluorescent color home washing is lost. To such a loss again

auszugleichen, wird ein fluoreszierender Farbstoff in die Reinigungsmittel für Kleidungsstücke eingebracht. Ein Bestandteil, der die Färbefähigkeit eines fluoreszierenden Farbstoffes bei wiederholten Waschyzklen verbessert, ist vom praktischen Gesichtspunkt sehr wichtig. Bislang ist jedoch ein solcher Bestandteil noch nicht gefunden worden. Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung zeigt einen synergistischen Weißmachungseffekt, der ZeHuläse und des fluoreszierenden Farbstoffe«.to balance, a fluorescent dye is put in brought in the detergents for clothes. A component that improves the coloring ability of a fluorescent dye with repeated washing cycles is very important from the practical point of view. However, such a component has not yet been found. The detergent composition according to of the invention shows a synergistic whitening effect, the ZeHulase and the fluorescent dye «.

Der Mechanismus eines solchen synergistischen EffektesThe mechanism of such a synergistic effect

ist noch nicht vollständig aufgeklärt. Man nimmt an, daß die Zellulase auf die Zellulose-Fasern wirkt, um dabei die Faseroberfläche aufnahmefähiger fUr fluoreszierende Farbstoffe zu machen.is not yet fully understood. It is believed that the cellulase acts on the cellulose fibers to thereby reduce the To make the fiber surface more receptive to fluorescent dyes.

Ein weiterer großer Vorteil der Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung liegt darin, daß bei einem Einsatz von Zellulase in Kombination mit einem Bleichmittel der Wasch- und Bleicheffekt synergistisch verbessert wirdAnother great advantage of the detergent composition according to the invention is that when cellulase is used in combination with a bleaching agent the washing and bleaching effect is synergistically improved beim Vielzweckwaschvorgang.in the multi-purpose washing process.

Wie oben erwähnt wurde, ist der Einsatz eines Enzyms im Bereich der Wasch- und Bleichmittel bekannt, wobei jedoch die bekannten Enzyme auf diejenigen beschränkt sind, die aufAs mentioned above, the use of an enzyme in the field of detergents and bleaches is known, but the known enzymes are limited to those that are based on spezifische schmutztypen wirken. So weiß man beispielsweise,specific types of dirt work. For example, you know daß eine Protease auf durch Protein verursachte Flecken wirkt, eine Amylase auf durch Stärke verursachte Flecken und eine Lipase auf durch Öl und Fette verursachte Flecken. Diese Enzyme greifen den Schmutz und die Flecken unmittelbar an.that a protease acts on stains caused by protein, an amylase acts on stains caused by starch, and one Lipase on stains caused by oils and fats. These enzymes attack the dirt and stains immediately.

Die Zellulase, die in der ReinigungsmittelzusammensetzungThe cellulase that is in the detergent composition

gemäß der Erfindung eingesetzt wird, ist eine der Hydrolasen) wie Protease und Amylase, wobei sie jedoch nichtsdestoweniger einen bemerkenswerten Wascheffekt zeigt, für Schmutz, der überhaupt nichts zu tun hat mit der Enzymaktivität derused according to the invention is one of the hydrolases) such as protease and amylase, but they are nonetheless shows a remarkable washing effect for dirt that has nothing to do with the enzyme activity of the zellulase. sie ist besonders geeignet für das Auswaschen anorganischen Feststoffschmutzes.cellulase. it is particularly suitable for washing out inorganic solid dirt.

Schmutz und Flecken in Kleidungsstücken sind nicht einfach· Es handelt sich dabei um komplexe Mischungen anorganischen Feststoffschmutzes, nahrungsmittelabgeleiteten Proteinen sowie ölen und Fetten, wie auch Ausscheidungen, die oftmals im Laufe der Zeit oxydiert sind. Dementsprechend werden sie nicht notwendigerweise vollständig ausgewaschen, auch wenn eine Zellulase der Waschflüssigkeit hinzugefügt wird.Dirt and stains in clothes are not easy These are complex mixtures of inorganic compounds Solid dirt, food-derived proteins as well as oils and fats, as well as excretions, which are often oxidized over time. Accordingly, they will not necessarily completely washed out even if a cellulase is added to the washing liquid.

Beim Studium der Verbesserung der Waschfähigkeit durch den Einsatz von Zellulase wurde herausgefunden, daß das ZielWhen studying the improvement of washability through the Use of cellulase was found to be the target erreicht wird, wenn man die Zellulase mit einem Bleichmittel kombiniert. Eine solche Kombination zeigt eine synergistische Wasch-Bleichwirkung.is achieved when you use the cellulase with a bleach combined. Such a combination shows a synergistic washing-bleaching effect.

Ein weiterer großer Vorteil der erfindungsgemäßen tetnigungsmittelzusammensetzung liegt darin, daß Schmutz und Flecken komplexer Art wirtschaftlich und wirkungsvoll ausgewaschen werden können, wenn die Zellulase kombiniert wird mit mindestens einer Art eines Enzyms, ausgewählt aus der Gruppe,Another great advantage of the cleaning agent composition according to the invention is that it removes dirt and stains complex type economically and effectively washed out can be, if the cellulase is combined with at least one kind of an enzyme selected from the group, bestehend aus Karboxylat-Ester-Hydrase, Glukosid-Hydraseconsisting of carboxylate ester hydrase, glucoside hydrase und Petptidyl-Peptid-Hydrase, bei welchen es sich um andere Hydrolasen als Zellulase handelt.and petptidyl peptide hydrase, which are hydrolases other than cellulase.

Schmutz und Flecken komplexer Art an Kragen, Manscheten und Socken haften fest an den Fasern,und es war bislang schwierig, diese mit herkömmlichen Reinigungsmitteln auszuwaschen. Es wurde nun herausgefunden, daß bei einer Kombination von Zellulase mit anderen Enzymen (im besonderen Protase, Amylasβ und Lipase),Schmutz und Flecken komplexer Art wirtschaftlich und wirkungsvoll ausgewaschen werden können, mit einer überragenden Waschkraft. Dies liegt darin, daß die Protease, Amyläse und Lipase die Proteine, Öle und Fette bzw. Stärke unmittelbar angreifen, während die Zellulase ihre eigene Waschwirkung ausübt. 35Dirt and stains of a complex nature on collars, cuffs and Socks adhere firmly to the fibers and it has been difficult to wash them out with conventional detergents. It it has now been found that when cellulase is combined with other enzymes (in particular protase, amylasβ and lipase), dirt and stains of a complex nature can be washed out economically and effectively with outstanding washing power. This is because the protease, Amylase and lipase represent proteins, oils and fats and starches, respectively attack immediately while the cellulase exerts its own washing effect. 35

Ein anderer großer Vorteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzunci liegt darin, daß die Durchführung desAnother great advantage of the detergent compositions according to the invention is that the implementation of the

Waschvorganges von anorganischem Schmutz nicht beeinflußt wird von dem pH-Wert der Reinigungsmittelzusammensetzung. Wie hinlänglich bekannt ist, zeigt ein Enzym seine maximale Enzymaktivität bei seinem optimalen pH-Wert. Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung unter Verwendung der Zellulase mit einem optimalen pH-Wert im Säurebereich zeigt jedoch eine hinreichende Waschaktivität auch im alkalischen Bereich. Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung unterschied sich nicht von herkömmlichen Reinigungsmitteln hinsichtlich ihres Einflusses auf die Festigkeit der zu waschenden Pasern.The washing process of inorganic dirt is not influenced by the pH of the detergent composition. As is well known, an enzyme shows its maximum enzyme activity at its optimal pH. Using the detergent composition according to the invention the cellulase with an optimal pH value in the acid range, however, shows sufficient washing activity also in the alkaline range. The detergent composition according to the invention did not differ from conventional ones Detergents with regard to their influence on the Strength of the fibers to be washed.

Weiterhin liegt ein großer Vorteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzung darin, daß sie ir. jeder Form eines Reinigungsmittels eingesetzt werden kann, d.h., inAnother great advantage of the detergent composition according to the invention is that it can be used in any form a cleaning agent can be used, i.e., in einem sprühgetrockneten Pulver, einem sprühgekühlten Pulver, einem gemischten Pulver, Tabletten oder einer Flüssigkeit.a spray-dried powder, a spray-cooled powder, a mixed powder, tablet or liquid.

Wie bereits oben erwähnt wurde, ist jegliche Zellulase weit verbreitet in Bakterien und Pilzen, und es können gereinigte Fraktionen hiervon eingesetzt werden als Zellulase, die ein wesentlicher Bestandteil der Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung ist.As mentioned above, any cellulase is widespread in bacteria and fungi, and it can be purified Fractions of this are used as cellulase, which is an essential part of the detergent composition according to the invention.

Beispiele von Bakterien und Pilzen, die Zellulase erzeugen sind die folgenden:Examples of bacteria and fungi that produce cellulase are the following:

(a) Bakterien(a) bacteria

(1) Bacillus hydrolyt icu:rs,(1) Bacillus hydrolyte icu: rs,

(2) Cellulobacillus mucosus,(2) Cellulobacillus mucosus,

(3) Cellu.lobaci.llus myxoqt·ner,,(3) Cellu.lobaci.llus myxoqt · ner ,,

(4) CelluJomonas sp.,(4) CelluJomonas sp.,

(5) Cellvibrio fulvus,(5) Cellvibrio fulvus,

(6) Celluvibrio vulgaris,(6) Celluvibrio vulgaris,

(7) Clostridium thermo«.:!.·] !.u la se um,(7) Clostridium thermo «.:!. ·]! .U la se um,

(8) Clostridium thermocfl. him,(8) Clostridium thermocfl. him,

(9) Corynobactor ium sp.,(9) Corynobactor ium sp.,

(10) Cytophaga globulor;a,(10) Cytophaga globulor; a,

(11) Pseudomnnas fluorcscens var. cellolosa,(11) Pseudomnnas fluorcscens var. Cellolosa,

(12) Pseudomonas solanncearum,(12) Pseudomonas solanncearum,

(13) Bactericides succinocjenes,(13) Bactericides succinocjenes,

(14) Ruminococcus albus,(14) Ruminococcus albus,

(15) Ruminococcus flavofaciens,(15) Ruminococcus flavofaciens,

(16) Sorandium compositum,(16) Sorandium compositum,

(17) Butyrivibrio,(17) butyrivibrio,

(18) Clostridium sp.,(18) Clostridium sp.,

(19) Xanthomonas cyamopsidis,(19) Xanthomonas cyamopsidis,

(20) Sclerotium bataticola,(20) Sclerotium bataticola,

(21) Bacillus sp.,(21) Bacillus sp.,

(22) Thermoactinomyces sp.,(22) Thermoactinomyces sp.,

(23) Actinobifida sp., (b-I) pilze ^ Ac tinomycetes)(23) Actinobifida sp., (BI) mushrooms ^ Ac tinomycetes)

(1) Act) nomy c e t; e r; sp. ,(1) Act) nomy c e t; e r; sp. ,

(2) Streptomycins sp.,(2) Streptomycins sp.,

(b-II) Pilze (Schimmel: Deuteromycetes, Phycomycetes, Ascomycetes) (b-II) fungi (mold: Deuteromycetes, Phycomycetes, Ascomycetes)

(1) Arthrobotrys superha,(1) Arthrobotrys superha,

(2) Aspergillus aureus,(2) Aspergillus aureus,

(3) Aspergillus flavipes, •(4) Aspergillus flavus,(3) Aspergillus flavipes, • (4) Aspergillus flavus,

(5) Aspergillus fumigatus,(5) Aspergillus fumigatus,

(6) Aspergillus luchuenir;,(6) Aspergillus luchuenir ;,

(7) Aspergillus nidulan.s,(7) Aspergillus nidulan.s,

(8) Aspergillus niger,(8) Aspergillus niger,

(9) Aspergillus oryzae,(9) Aspergillus oryzae,

(10) Aspergillus rugulosus,(10) Aspergillus rugulosus,

(11) Asp**rcj i 1 I us aydwi,(11) Asp ** rcj i 1 I us aydwi,

(12) AspergilLus tamarii,(12) AspergilLus tamarii,

(13) As pe rg i11u s t cr to u s,(13) As pe rg i11u s t cr to u s,

(14) Asperyillus uncjui:;, dZU / O4 /(14) Asperyillus uncjui:;, dZU / O4 /

(15) Aspurcji 1 lus us tun,(15) Aspurcji 1 lus us do,

(16) Takamine-Cellulaso,(16) Takamine Cellulaso,

(17) Aspergillus saitoi,(17) Aspergillus saitoi,

(18) Botrytis cinerea,(18) Botrytis cinerea,

(19) Botryodiplodia thi-ohromae,(19) Botryodiplodia thi-ohromae,

(20) Cladosporium cucummcrinum,(20) Cladosporium cucummcrinum,

(21) Cladosporium horbnrum,(21) Cladosporium horbnrum,

(22) Coccospora agricola,(22) Coccospora agricola,

(23) Curvularia lunata,(23) Curvularia lunata,

(24) Chaetomium thermophile vat¹, coprophile,(24) Chaetomium thermophile vat ¹ , coprophile,

(25) Chaetomium tehrmophile var. dissitum,(25) Chaetomium tehrmophile var. Dissitum,

(26) Sporotrichum thermophile,(26) Sporotrichum thermophile,

(27) Taromyces emersonii,(27) Taromyces emersonii,

(28) Thermoascus aurantiacus,(28) Thermoascus aurantiacus,

(29) Humicola grisea veir. thermoidea,(29) Humicola grisea veir. thermoidea,

(30) Humicola insolens,(30) Humicola insolens,

(31) Malbranchea pulcholla var. sulfurea,(31) Malbranchea pulcholla var. Sulfurea,

(32) Myriococcum albomycos,(32) Myriococcum albomycos,

(33) Stilbella thermophi.1 e ,(33) Stilbella thermophi. 1 e,

(34) Torula thermophila,(34) Torula thermophila,

(35) Chaotomium globosum,(35) Chaotomium globosum,

(36) Dictyostelium discoidoum,(36) Dictyostelium discoidoum,

(37) Fusarium sp.,(37) Fusarium sp.,

(38) Fusarium bulbigenum,(38) Fusarium bulbigenum,

(39) Fusarium equiseti,(39) Fusarium equiseti,

(40) Fusarium lateritium,(40) Fusarium lateritium,

(41) Fusarium' lini,(41) Fusarium 'lini,

(42) Fusarium oxysporum,(42) Fusarium oxysporum,

(43) Fusarium vasinfoctum,(43) Fusarium vasinfoctum,

(44) Fusarium dimerum,(44) Fusarium dimerum,

(45) Fusarium japonicum,(45) Fusarium japonicum,

(46) Fusarium scirpi,(46) Fusarium scirpi,

(47) Funariuni solani, (40) Fusarium moniIiI ormo,(47) Funariuni solani, (40) Fusarium moniIiI ormo,

(49) Pusarium roseurn,(49) Pusarium roseurn,

(50) flelminthosporium sp. ,(50) flelminthosporium sp. ,

(51) Memnoniella echinata,(51) Memnoniella echinata,

(52) Humicoia fucoatra,(52) Humicoia fucoatra,

(53) Humicoia grisea,(53) Humicoia grisea,

(54) Monilia si tophi la,(54) Monilia si tophi la,

(55) Monotospora brevis,(55) Monotospora brevis,

(56) Mucor pusillus,(56) Mucor pusillus,

(57) Mycosphaerella citrulline,(57) Mycosphaerella citrulline,

(58) Myrothecium verrcaria,(58) Myrothecium verrcaria,

(59) Papulaspora sp.,(59) Papulaspora sp.,

(60) Penicillium sp.,(60) Penicillium sp.,

(61) Penicillium capsulatum,(61) Penicillium capsulatum,

(62) Penicillium chrysogenum,(62) Penicillium chrysogenum,

(63) Penicillium frcquentans,(63) Penicillium frcquentans,

(64) Penicillium janthinellum,(64) Penicillium janthinellum,

(65) Penicillium luteum,(65) Penicillium luteum,

(66) Penicillium piscarium,(66) Penicillium piscarium,

(67) Penicillium soppi,(67) Penicillium soppi,

(60) Penicillium spinulosum,(60) Penicillium spinulosum,

(69) Penicillium turbatum,(69) Penicillium turbatum,

(70) Penicillium digitatum,(70) Penicillium digitatum,

(71) Penicillium expansum,(71) Penicillium expansum,

(72) Penicillium pusillum,(72) Penicillium pusillum,

(73) Penicillium rubrum,(73) Penicillium rubrum,

(74) Penicillium wortmanii,(74) Penicillium wortmanii,

(75) Penicillium variabile,(75) Penicillium variabile,

(76) Pestalotia palmarum,(76) Pestalotia palmarum,

(77) Pestalotiopsis westercli jkii ,(77) Pestalotiopsis westercli jkii,

(78) Phoma sp.,(78) Phoma sp.,

(79) Schizophyllum commune,(79) Schizophyllum commune,

(80) Scopulariopsis brevicaulis,(80) Scopulariopsis brevicaulis,

(81) Rhizopus sp.,(81) Rhizopus sp.,

(82) Sporotricum carfiis,(82) Sporotricum carfiis,

(83) Sporotricum pruinoaum,(83) Sporotricum pruinoaum,

(84) Stachybotrys alra, ( 05 ) Tcu-ula sp. , (ti 6) Trichoderina ν i r icJ ι >,(84) Stachybotrys alra, (05) Tcu-ula sp. , (ti 6) Trichoderina ν i r icJ ι>,

(87) Trichuru« cylindricu;·.,(87) Trichuru «cylindricu; ·.,

(88) Vert icil 1 i.um albo iitniin,(88) Vert icil 1 i.um albo iitniin,

(89) Aspergillus collu J. oh tie ,(89) Aspergillus collu J. oh tie,

(90) Fenicil 1 ium glaiicum,(90) Fenicil 1 ium glaiicum,

(91) Cunninghamella sp.,(91) Cunninghamella sp.,

(92) Mucor mucedo,(92) Mucor mucedo,

(93) Rhyzopus chinone ir;,(93) Rhyzopus chinone ir ;,

(94) Coremiella sp.,(94) Coremiella sp.,

(95) Katrlingia rosea,(95) Katrlingia rosea,

(96) Phytophthora cacLoruiii/(96) Phytophthora cacLoruiii /

(97) 'Phytophthora ciLti co J a,(97) 'Phytophthora ciLti co J a,

(98) Phytophthora parasit ica,(98) Phytophthora parasit ica,

(99) Pythium sp.,(99) Pythium sp.,

(100) Saprolegn iaceae,(100) Saprolegn iaceae,

(101) Ceratocystis ulnii,(101) Ceratocystis ulnii,

(102) Chaetornium globosum,(102) Chaetornium globosum,

(103) Chaetomium indicum,(103) Chaetomium indicum,

(104) Neurospora crassa,(104) Neurospora crassa,

(105) Sclerotium rolfsii,(105) Sclerotium rolfsii,

(106) Aijpergillus sp.,(106) Aijpergillus sp.,

(107) Chrysosporium H (j no rum,(107) Chrysosporium H (j no rum,

(108) Penicillium no ta turn, .(109) Pyricularia oryz<ie,(108) Penicillium no ta turn, . (109) Pyricularia oryz <ie,

(b-III) Pilze (Bar.idiomycetns)(b-III) mushrooms (Bar.idiomycetns)

(1) Collybia veltipcs,(1) Collybia veltipcs,

(2) CoprinuH sclerot icpTuis , (2) CoprinuH sclerot icpTuis,

(3) Hydnum henningsii,(3) Hydnum henningsii,

(4) Irpex lacteus,·(4) Irpex lacteus,

(5) Polyporus sulphrcus,(5) Polyporus sulphrcus,

(6) Polyporus betreur.,(6) Polyporus supervisor.,

(7) Polystictus hirCutu;;,, (U) TrameLes vita ta,(7) Polystictus hirCutu ;; ,, (U) TrameLes vita ta,

(9) Irpex consolus, (lü) Lentinur. lepidous,(9) Irpex consolus, (lü) Lentinur. lepidous,

(11) Poria vaporatria,(11) Poria vaporatria,

(12) Fomes pinicola,(12) Fomes pinicola,

(13) Lenzites styracina,(13) Lenzites styracina,

(14) Merulius lacryman.s,(14) Merulius lacryman.s,

(15) Polyporus palstri«,(15) Polyporus palstri «,

(16) Polyporus annosus,(16) Polyporus annosus,

(17) Polyporus versicolor,(17) Polyporus versicolor,

(10) Polystictus sanguinoun,(10) Polystictus sanguinoun,

(19) Poria vailantii,(19) Poria vailantii,

(20) Puccinia graminis,(20) Puccinia graminis,

(21) Tricholoma fumosum,(21) Tricholoma fumosum,

(22) Tricholoma nudum,(22) Tricholoma nudum,

(23) Trametes sanguinea,(23) Trametes sanguinea,

(24) Polyporus schweini t/.i i FR.,(24) Polyporus schweini t / .i i FR.,

(25) Coniciiophora cerebella,(25) Coniciiophora cerebella,

Gemäß der Erfindunq können die folqenden kommerziellen Zellulasen einqesetzt werden, die abqeleitet sind von den oben aufgeführten Bakterien und Pilzen für die Reiniqunqsmittelzusammensetzunq. According to the Erfindunq the folqenden commercial cellulases can be einqesetzt which are abqeleitet of the above bacteria and fungi for Reiniqunqsmittelzusammensetzunq.

(1) Cellulose ΛΡ (Amano Pliarmaceut ical Co., Ltd.)(1) Cellulose ΛΡ (Amano Pliarmaceut ical Co., Ltd.)

(2) Celluloiiin ΛΡ (Ueda Chemical Co., Ltd.)(2) Celluloiiin ΛΡ (Ueda Chemical Co., Ltd.)

(3) Cellulofjin AC (Ueda Chemical Co., Ltd.)(3) Cellulofjin AC (Ueda Chemical Co., Ltd.)

(4) Cellulase-Onozuka (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.)(4) Cellulase onozuka (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.)

(5) Pancellase (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.) • (6) Macerozyme (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.)(5) Pancellase (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.) • (6) Macerozyme (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.)

(7) Meicelase (Meiji Seika Kaisha, Ltd.)(7) Meicelase (Meiji Seika Kaisha, Ltd.)

(8) Celluzyme (Nagase Co., Ltd.)(8) Celluzyme (Nagase Co., Ltd.)

(9) Soluble sclase (Sankyo Co., Ltd.) (lü) Sanzyme (Sankyo Co., Ltd.)(9) Soluble bubble (Sankyo Co., Ltd.) (lü) Sanzyme (Sankyo Co., Ltd.)

(11) Cellular^ A-12-C (Tcikeda Chemical Industries, Ltd.)(11) Cellular ^ A-12-C (Tcikeda Chemical Industries, Ltd.)

(12) Toyo-Celliilase (Toyo Jozo Co,, Ltd.)(12) Toyo celli lase (Toyo Jozo Co ,, Ltd.)

(13) Driserase (Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.)(13) Driserase (Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.)

(14) Luizyme (Luipf>ld Werk)(14) Luizyme (Luipf> ld Werk)

(15) Takamine-Cellulasf (Chemische Fabrik)(15) Takamine-Cellulasf (Chemical Factory)

(16) Wii 1 1 c-Tütcin-Ce J I u J .ι:;ι· (Siqin.i Chomicals)(16) Wii 1 1 c-Tütcin-Ce J I u J .ι:; ι · (Siqin.i Chomicals)

(17) Ce 11.ulane Type 1 (Sirjma Chemicals)(17) Ce 11.ulane Type 1 (Sirjma Chemicals)

(18) Cellulase Scrvii (i-icrva Laboratory)(18) Cellulase Scrvii (i-icrva Laboratory)

(19) Cellulose 36 (Nolnn rind Haar;) (20) MiJes Cellulase 4,000 /Miles)(19) Cellulose 36 (Nolnn beef hair;) (20) MiJes Cellulase 4,000 / Miles)

(21) Ri-H Cellulase 35,36,30 cone (Philip Morris)(21) Ri-H cellulase 35,36,30 cone (Philip Morris)

(22) Combizym (Nysco Labora tory)(22) Combizym (Nysco Labora tory)

(23) Cellulase (Makor Chomicals)(23) Cellulase (Makor Chomicals)

(24) Cellucrust (NOVO Iri«iustry)
^q (25) CellulasG (Gist-Hrucades)(24) Cellucrust (NOVO Iri «iustry)
^ q (25) CellulasG (Gist-Hrucades)

Die anionischen, nicht ionischen und amphoIytischen oberflächenaktiven Mittel, die für die erfindungsgemäße Reinigungsmittelzusammensetzung verwendet werden, lassen sich beispielhaft wie folgt angeben:The anionic, nonionic and amphoIytic surfactants that are useful for the present invention Cleaning agent composition are used, can be exemplified as follows:

(1) Lineare oder verzweigte Alkylbenzolsulfonate mit Alkylgruppen einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10-16.(1) Linear or branched alkyl benzene sulfonates with alkyl groups having an average carbon number of 10-16.

(2) Alkyl-oder Alkenyläthersulfate mit linearen oder verzweigten Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit einder durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 - 20 und mit 0,5-8 Molen im Durchschnitt von Äthylenoxid, Porpylen(2) Alkyl or alkenyl ether sulfates with linear or branched alkyl groups or alkenyl groups with one another average carbon number of 10 - 20 and with 0.5-8 moles on the average of ethylene oxide, porpylene oxid, Butylenoxid, Athylenoxid/Propylenoxid ■ 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 oder Athylenoxid/Butylenoxid « 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 hinzugefügt in einem Molekül.oxide, butylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide ■ 0.1 / 9.9 up to 9.9 / 0.1 or ethylene oxide / butylene oxide «0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1 added in one molecule.

(3) Alkyl-oder Alkenylsulfate mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von(3) Alkyl or alkenyl sulfates with alkyl groups or alkenyl groups with an average carbon number of 10 - 20.10-20.

(4) Olefinsulfonate mit 10 bis 2o Kohlenstoffatomen im Durchschnitt in einem Molekül.(4) Olefinsulfonate with 10 to 20 carbon atoms in the Average in a molecule.

(5) Alkanaulfonate mit 10 bis 2ü Kohlenstoffatomen im Durchschnitt in einem Molekül.(5) Alkanaulfonate with 10 to 2ü carbon atoms in Average in a molecule.

Die Gegenionen der anionischen oberflächenaktiven Mittel werden beispielhaft dargestellt durch Alkalimetallionen wie Natrium und Kalium; Alkalierdmetallionen wie Kalzium und Magnesium; Amoniumionen sowie Alkanolaminen (beispielsweise Monoäthanolamin, Diäthanoiamin, Triäthanolamin und Triisopropanolamin) mit 1 bis 3 Alkanolgruppen der Kohlenstoffzahl 2 oder 3.The counter ions of the anionic surfactants Agents are exemplified by alkali metal ions such as sodium and potassium; Alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium; Amonium ions as well Alkanolamines (for example monoethanolamine, diethanoiamine, triethanolamine and triisopropanolamine) with 1 to 3 alkanol groups of carbon number 2 or 3.

(6) Ampholytische oberflächenaktive Mittel des Sulfonattyps dargestellt durch die folgende Formel(6) Sulfonate type ampholytic surfactants represented by the following formula

^Nr· ^{1 No. 1}

¹O θ ¹ O θ

R₁₁CONH-R₁2~^NR14"^SO3R ₁₁ CONH-R ₁ 2 ~ ^NR 14 " ^SO 3

«13«13

wobei R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe der Kohlenstoffzahl 8 bis 24, R₁₂ eine Alkenylgruppe der Kohlenstoffzahl 1 bis 4, R₁₃ eine Alkylgruppe der Kohlenstoffzahl 1 bis 5 und R . eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe der Kohlenstoffzahl 1 bis 4 ist.wherein R is an alkyl or alkenyl group of carbon number 8 to 24, R ₁₂ is an alkenyl group of carbon number 1 to 4, R ₁₃ is an alkyl group of carbon number 1 to 5 and R. is an alkylene or hydroxyalkylene group of carbon number 1-4.

Nr. 2No. 2

«16 30«16 30th

wobei R₁^ und R₁₄ die vorgenannte Bedeutung besitzen, während R₁₅ und R₁₆ eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit einerwhere R ₁ ^ and R _{14 have} the aforementioned meaning, while R ₁₅ and R _{16 are} an alkyl or an alkenyl group with a

Kohlenstoffzahl 8 bis 24 bzw. 1 bis 5 ist. 35Carbon number is 8 to 24 and 1 to 5, respectively. 35

(C₂H₄O)₀₁II(C ₂ H ₄ O) ₀₁ II

wobei R und R₄ die vorgenannte Bedeutung haben, während nl eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist.where R and R _{4 have} the aforementioned meaning, while nl is an integer from 1 to 20.

(7) Ampholytische oberflächenaktive Mittel des Betaintyps repräsentiert durch die folgenden Formeln:(7) Betaine type ampholytic surfactants represented by the following formulas:

Nr. 1number 1

R₂₂ R ₂₂

I ²¹ I ²¹

R22R22

wobei R₂ eine Alkyl-, Alkenyl-, /J -Hydrolxyalkyl-, oder A-Hydrolxyalkenylgruppe mit ainer Kohlenstoffzahl von bis 24, R₂₂ «ine Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 4 und R₂₃ eina Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 6 ist.where R _{2 is} an alkyl, alkenyl, / I -hydroxyalkyl, or A-hydrolxyalkenyl _{group with a carbon number of up to 24, R 22 is an} alkyl group with a carbon number of 1 to 4 and R _{23 is} an alkylene or hydroxyalkylene group with a carbon number is from 1 to 6.

Nr. 2
²⁵ No. 2
^25th

(C₂M₄OJn₂H(C ₂ M ₄ OJn ₂ H

•^ wobei Rp. "und Rp^ die vorgenannte Bedeutung haben, während n2 eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist.• ^ where Rp. "And Rp ^ have the aforementioned meaning, while n2 is an integer from 1 to 20.

Nr. 3No. 3

«24 _R _n<B__h «24 _R _n <B_ _h

^C2 4 ^C 2 4

wobei Rg^ und R-, die vorgenannte Bedeutung besitzen, während R₃₄ eine Karboxyalkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 2 bis 5 ist.where Rg ^ and R- have the aforementioned meaning, while R _{34 is} a carboxyalkyl or hydroxyalkyl group with a carbon number of 2 to 5.

(8) Polyoxyäthylenalkyl- oder -alkenyläther mit Alkyl- oder Alkenylgruppen von einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und mit 1 bis 20 Mol hinzugefügtem Äthylenoxid.(8) Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers with alkyl or alkenyl groups having an average carbon number of 10 to 20 and 1 to 20 moles added ethylene oxide.

(9) Polyoxyäthylenalkylphenyläther mit Alkylgruppen einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 6 bis 12 und mit 1 bis 20 Mol hinzugefügtem Äthylenoxid.(9) Polyoxyäthylenalkylphenyläther with an alkyl group average carbon number from 6 to 12 and with 1 to 20 moles of ethylene oxide added.

(10) Polyoxypropylenalkyl- oder -alkenyläther mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen einer durchsehtttiichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und mit 10 bis 20 Molen hinzugefügtem Propylenoxid.(10) Polyoxypropylene alkyl or alkenyl ethers with alkyl groups or alkenyl groups of a transparent Carbon number from 10 to 20 and with 10 to 20 moles of propylene oxide added.

(11) Polyoxybutylenalkyl- oder -atenyläther mit Alkyl-(11) polyoxybutylene alkyl or atenyl ethers with alkyl

gruppen oder Alkenylgruppen einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und mit 1 bis 20 Mol hinzugefügtem Butylenoxid.groups or alkenyl groups of an average Carbon number from 10 to 20 and with 1 to 20 moles of butylene oxide added.

(12) Nicht ionische oberflächenaktive Mittel mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und mit 1 bis 30 Mol insgesamt von 'Äthylenoxid und Propylenoxid oder Äthylenoxid und Butylenoxid hinzugefügt (mit einem Molverhältnis von Äthylenoxid zu Propylenoxid oder Butylenoxid von C,1/9,9 bis 9,9/O₁I).(12) Nonionic surfactants with alkyl groups or alkenyl groups an average carbon number of 10 to 20 and with 1 to 30 moles in total of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide added (with a molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide or butylene oxide of C, 1 / 9.9 to 9.9 / O ₁ I).

(13) Höhere Fettsäurealkanolamide oder Alkylenoxidaddukte hiervon dargestellt durch die Formel:(13) Higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof represented by the formula:

K¹ 12K ¹ 12

R'iiCONR'iiCON

R'12R'12

wobei R¹^₁ eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit einer Kohlenetoffzahl von 10 bis 20, R»₁₂ H oder CH₃, n3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m3 eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist·where R ¹ ^ _{1 is} an alkyl group or alkenyl group with a carbon number from 10 to 20, R » _{12 is} H or CH ₃ , n3 is an integer from 1 to 3 and m3 is an integer from 0 to 3 ·

(14) Zuckerfettsäureester zusammengesetzt aus Zucker und ' Fettsäure mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20.(14) Sugar fatty acid esters composed of sugar and ' Fatty acid with an average carbon number of 10 to 20.

(15) Fettsäureglyzerinmonoester zusammengesetzt aus Glyzerin(15) Fatty acid glycerol monoester composed of glycerol

und Fettsäure mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20.and fatty acid having an average carbon number of 10-20.

(16) Alkylaminoxide dargestellt durch die Formel:(16) Alkylamine oxides represented by the formula:

R¹14 R-₁₃ - H - 0R ¹ 14 R- ₁₃ - H - 0

R¹ 15 25R ¹ 15 25

wobei R'_l3 eine Alkylgruppe oderAlkenylgruppe mitwhere R '13 _has an alkyl group or an alkenyl group einer Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und R*₁₄ und R'c Alkylgruppen mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 3 sind.a carbon number of 10 to 20 and R * ₁₄ and R'c are alkyl groups of a carbon number of 1 to 3.

Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung kannThe detergent composition according to the invention can

wahlweise die folgenden Bestandteile enthalten, wie dies für erforderlich gehalten wird.optionally contain the following ingredients as deemed necessary.

I. zellulase abgeleitet von Tieren und Pflanzen, wie sie nachfolgend aufgeführt sind:I. cellulase derived from animals and plants such as them are listed below:

(a) Protozoen ( Wimpertierchen, Geiseltierchen, Amöben usw.)(a) Protozoa (ciliate, hostage, amoeba, etc.)

(1) Kndoplodinum negierturn(1) Kndoplodinum negated

(2) Trichomonns termop:;idus(2) Trichomonn's termop:; idus

(b) Mollusken (Schnecken, Weichmuscheln, Pfahlwürmer usw.) (b) Mollusks (snails, soft clams, tapworms , etc.)

{1 ) Helix ponaLia{ 1 ) Helix ponaLia

( λ ) Stromoririr» cj igan( λ) Stromoririr »cj igan

(3) Dol.abc.11n auricula iiolander(3) Dol.abc.11n auricula iiolander

(4) My ti-Iu £3 Outera(4) My ti-Iu £ 3 Outera

(5) Xylopliaga dorsalis(5) Xylopliaga dorsalis

(6) Cryptochiton stelleri(6) Cryptochiton stelleri

(7) Pterocera crocata(7) Pterocera crocata

(8) Caelatura hautecoouri ruellani(8) Caelatura hautecoouri ruellani

(9) Melanoides tuberculata(9) Melanoides tuberculata

(10) Mya arenaria(10) Mya arenaria

(11) Mactra solidissima(11) Mactra solidissima

(12) Bankia setacea(12) Bankia setacea

(13) Bankia indica(13) Bankia indica

(14) Teredo(14) Teredo

(15) Modiola modiolus(15) Modiola modiolus

(16) Cryptoplax japonica(16) Cryptoplax japonica

(17) Heliotis japonica(17) Heliotis japonica

(18) Turbo cornutuG(18) Turbo CornutuG

(19) Tegula phoifferi(19) Tegula phoifferi

(20) Lemintina imbricata(20) Lemintina imbricata

(21) Fasciolaria trapezium(21) Fasciolaria trapezium

(22) Dolabella auricula(22) Dolabella auricula

(23) Bcmoiodoris jaf)onica(23) Bcmoiodoris jaf) onica

(24) Dendrodoris ruba var. nigromaculata(24) Dendrodoris ruba var. Nigromaculata

(25) Onchidium verruculatuni(25) Onchidium verruculatuni

(26) Euhadra peliomphala(26) Euhadra peliomphala

(27) Mytilus edulis(27) Mytilus edulis

(2ö) Meretrix meretrix lusoria(2ö) Meretrix meretrix lusoria

(29) Venerupis philippinarum(29) Venerupis philippinarum

(30) Octopus sp. (c) Nematod en(30) Octopus sp. (c) nematodes

(1) Ditylenchus destructor(1) Ditylenchus destructor

(2) Ditylenchus dipsaci(2) Ditylenchus dipsaci

(d) Anne I id en(d) Anne I id en

(L) Kunice aphrodi to is(L) Kunice aphrodi to is

(2) TyLorrhynchus heterochaetus (2) TyLorrhynchus heterochaetus

(J) Glycera chirori(J) Glycera chirori

(4) rjOLmi a moclusa(4) rjOLmi a moclusa

(5) Sei hol lastarte indica(5) Be hol lastarte indica

(6) Rhizodrilus πp.(6) Rhizodrilus πp.

(7) Pho ret inn r,p. (7) Pho ret inn r, p.

(e) Hchinoduriiiat en (seeiqel etc.) (e) Hchinoduriiiat en (seeiqel etc.)

(1) Anthocidaris crassispina(1) Anthocidaris crassispina

(2) Pseudocentrotus depressus(2) Pseudocentrotus depressus

(3) flcmicentrotus pulcherrimus(3) flcmicentrotus pulcherrimus

(4) P.'iammochinue milianr, (4) P.'iammochinue milianr,

(f) Krustentiere (f) crustaceans

(1) Mitella mi toila(1) Mitella mi toila

(2) Megaligia exotica(2) Megaligia exotica

(3) Calappa lophus(3) Calappa lophus

(4) Gaetice depres.sur;(4) Gaetice depres.sur;

(5) Pachygrapaus cra.s.sipes(5) Pachygrap from cra.s.sipes

(6) Plagusia dentipes(6) Plagusia dentipes

(7) Charybdi.s miles(7) Charybdi.s miles

(8) Careinoplax longimanus(8) Careinoplax longimanus

(9) Tiarinia cornigcra(9) Tiarinia cornigcra

(10) Leptomi t hrax e<Jwat'dsi(10) Leptomi t hrax e <Jwat'dsi

(11) Naxioidos hystrix(11) Naxioidos hystrix

(12) Hepa locj.isher don ».ata (lj) >Ariiculuii anicului;(12) Hepa locj.isher don ».ata (lj)> Ariiculuii anicului;

(14) Dardanur. cra.ss iuianus(14) Dardanur. cra.ss iuianus

(15) U po ge b ia m a j ο r(15) U po ge b ia m a j ο r

(J6) Panulirus japonicus(J6) Panulirus japonicus

(17) Penaeus japonicus(17) Penaeus japonicus

(18) Scyllarides sieboldi(18) Scyllarides Sieboldi

(19) Procambrirus clarkii(19) Procambrirus clarkii

(g) Insekten (Ameisen, Käfer, etc.)·(g) Insects (ants, beetles, etc.)

( 1 1 Tot ;■''< ■;·. OPtV-US(1 1 Tot ; ■ ''<■; ·. OPtV-US

(2) Ctenolupisma iinnata(2) Ctenolupisma iinnata

(1) Cerambyx cerdo(1) Cerambyx cerdo

(4) Xestobium rofovi Ho:; um(4) Xestobium rofovi Ho :; around

( ^rj ) Na:;u I. i t ernte« exi tioKU.s( ^r j) Na:; u I. it harvest «exi tioKU.s

(6) Copl.otermes lactous(6) Copl. Otermes lactous

(7) Strorniitium fulvum (H) Dixippun mo ro η UFi (¹J) Limnorin lignotrum(7) Strorniitium fulvum (H) Dixippun mo ro η UFi ( ¹ J) Limnorin lignotrum

(h) Alqen(h) Alqen

(1) Cladophora rupestris(1) Cladophora rupestris

(2) Ulva lactuca(2) Ulva lactuca

(3) Laminaria digitata(3) Laminaria digitata

(4) Rhodymenia palmata (i) Lichines oder Flechten (4) Rhodymenia palmata (i) Lichines or lichens

(1) Usneaceao(1) Usneaceao

(2) Cladoniaceae(2) Cladoniaceae

(3) Parineliaceae(3) Parineliaceae

(4) Umbilicariaceae(4) Umbilicariaceae

(j) Terrestrische Chlorophyllträger(j) Terrestrial chlorophyll carriers

(1) Tabakpflanze(1) tobacco plant

(2) Ananasstiele(2) pineapple stalks

(3) Acer Pseudoplatanusstiele(3) Acer pseudoplatanus stalks

(4) Buschbohnenblätter(4) French bean leaves

(5) Artischockenblattstiele(5) Artichoke leaf stalks

(6) Spinat6. Spinach

(70 Solanum Dulcamara-Wurzel(70 Solanum Dulcamara root

(8) Kürbis8. Pumpkin

(9) Spargelspitze(9) Asparagus tip

(10) Gerste(10) barley

(11) Malz(11) malt

II. Hydrolase außer ZeXlulaseII. Hydrolase other than ZeXlulase

Karboxylatesterhydrolase, Thioesterhydrolase, Phosphat« monoesterhydroläse und Phosphatdiesterhydrolase,die auf die Esterbindung wirken; Glycosidhydrolase, die auf die Glycosylverbindung wirkt, ein Enzym, das N-Glycosylverbindungen hydrolisiert; Tiijoätherhydrolase, die auf die Ätherbindung wirkt und ^-Aminoacyl-Peptidhydrolase, Peptidyl-Aminsäurehydrolase, Acyl-Aminosäurehydrolase, Dipeptidhydrolase sowie Peptidyl-Peptidhydrolase, dieCarboxylate ester hydrolase, thioester hydrolase, phosphate " monoester hydrolase and phosphate diester hydrolase based on the ester linkage act; Glycoside hydrolase acting on the Glycosyl Compound acts, an enzyme that hydrolyzes N-glycosyl compounds; Tiijo ether hydrolase acting on the Ether binding acts and ^ -aminoacyl-peptide hydrolase, peptidyl-amino acid hydrolase, acyl-amino acid hydrolase, Dipeptide hydrolase as well as peptidyl peptide hydrolase, the auf die Peptidbindung wirken. Unter diesen sind· bevorzugt Karboxylatesterhydrolase, Glycosidhydrolase sowie Peptidyl-Peptidhydrolase .act on the peptide bond. Among these, · are preferred Carboxylate ester hydrolase, glycoside hydrolase and peptidyl peptide hydrolase.

Diese bevorzugten Hydrolasen werden beispielhaft wie folgt angegeben:These preferred hydrolases are given by way of example as follows:

(1) Proteasen, die zur Peptidyl-Peptidhydrolase gehören(1) Proteases belonging to peptidyl peptide hydrolase

Pepsin, Pepsin B, Rennin, Trypsin, Chymotripsin A,Pepsin, pepsin B, rennin, trypsin, chymotripsin A,

Chymotripsin B, Elastase, Enterokinase, Cathepsin C, . Papain, Chymopapain, Ficin, Thrombin, Fibrinolysin, Renin, Subtilisin, Aspergillopeptidase A, Collagenase, Clostridiopeptidase B, Kallikreln, Gasteisin, CathepsinChymotripsin B, Elastase, Enterokinase, Cathepsin C, . Papain, chymopapain, ficin, thrombin, fibrinolysin, Renin, Subtilisin, Aspergillopeptidase A, Collagenase, Clostridiopeptidase B, Kallikreln, Gasteisin, Cathepsin D, Bromelin, Keratinase, Chymotripsin C, Pepsin C, Aspergill opeptidase B, Urokinase, Carboxypeptidase A und B sowie Aminopeptidase.D, bromelin, keratinase, chymotripsin C, pepsin C, Aspergill opeptidase B, urokinase, carboxypeptidase A and B as well Aminopeptidase.

(2) Glycosidhydrolasen 30(2) glycoside hydrolases 30th

Zellulase, die einen wesentlichen Bestandteil ausmacht, ist aus dieser Gruppe ausgeschlossen.Cellulase, which is an essential component, is excluded from this group.

^-Amylase, /Ci-Amylase, Glucoamylase, Invertase, Lyso» zym, Pectinase, Chitinaee und Dextranase. Bevorzugt von diesen sind a- -Amyläse und /i -Amyläse, sie bewirken in Säure eine Neutralisierung des Systems, wobei jedoch^ -Amylase, / Ci-amylase, glucoamylase, invertase, lysozyme, pectinase, chitinae and dextranase. Preferred of these a- and -Amyläse / i -Amyläse are, they cause a neutralization in acid system, but

eine solche, die von Bakterien erhalten ist, hohe Aktivität in einem alkalischen System zeigt.that obtained from bacteria shows high activity in an alkaline system.

(3) Karboxylatesterhydrolase 5(3) carboxylate ester hydrolase 5

Karboxylesterase, Lipase, Pectinesterase, sowie Chlorphyllase. Von diesen ist Lipase besonders wirkungsvoll.Carboxylesterase, lipase, pectinesterase and chlorophyllase. Of these, lipase is particularly effective.

Die Warenzeichen der kommerziellen Produkte sind nach-The trademarks of the commercial products are

folgend angegeben, wobei in Klammern auch die Hersteller aufgeführt sind:"Alkalase", "Esperase", "Sabinase", ¹¹AMG", "BAN","Fungamill", »Seetzyme··, "Termamill" (Novo Industry, Kopenhagen, Dänemark); "Maksatase", "Highalkaline ft-otease«»,»Amyläse THC'¹,"Lipase" (Gist Brocades,indicated below, with the manufacturers also listed in brackets: "Alkalase", "Esperase", "Sabinase", ¹¹ AMG "," BAN "," Fungamill ",» Seetzyme ··, "Termamill" (Novo Industry, Copenhagen, Denmark); "Maksatase", "Highalkaline ft-otease""," Amylase THC ' ¹ , "Lipase" (Gist Brocades,

N.V. Delft, Holland)!"Protease B-400", "Protease B-4000",N.V. Delft, Holland)! "Protease B-400", "Protease B-4000",

"Protease AP","Protease AG 2100" (Schweizerische Ferment AG, Basel, Schweiz);"CRD Protase" (Monsanto Company, St. Loius, Missouri, V.St.Α.); "Piocase" (Piopin Corporation, Monticello, Illinois, V.St.A.); "Pronase P","Pronase AS","Protease AP", "Protease AG 2100" (Swiss Ferment AG, Basel, Switzerland); "CRD Protase" (Monsanto Company, St. Loius, Missouri, V.St.Α.); "Piocase" (Piopin Corporation, Monticello, Illinois, V.St.A.); "Pronase P", "Pronase AS", "Pronase AF" (Kaken Chemical Co., Ltd. Japan); "Lipadase"Pronase AF" (Kaken Chemical Co., Ltd. Japan); "Lipadase P-2000" (Lapidas, secran, Frankreich); "Protease Produkte« (eine Korngröße von 100 % zwischen 0,991 mm und 0,104 mm) (Clington Corn Products, eine Abteilung von Standard Brands Corporation, New York, V.St.A.);"Takamine",P-2000 "(Lapidas, Secran, France);" Protease Products "(a grain size of 100 % between 0.991 mm and 0.104 mm) (Clington Corn Products, a division of Standard Brands Corporation, New York, V.St.A. ); "Takamine", "Bromelain 1 : 10", "HT Protease 200","Enzyme L-W" (erhalten von Pilzen, nicht von Bakterien) (Miles Chemical Company, Elkhart, Ind. V.St.A.); "Rozyme P-Il Cone", "Pectinoiy "Lipase B", "Rozyme PF", "Rozyme J-25" (Rohm & Haas, Philadelphia, V. St. S.); "Ambrozyme 200" (Jack Wolf"Bromelain 1:10", "HT Protease 200", "Enzyme L-W" (obtained from fungi, not bacteria) (Miles Chemical Company, Elkhart, Ind. V.St.A.); "Rozyme P-Il Cone", "Pectinoiy" Lipase B "," Rozyme PF "," Rozyme J-25 "(Rohm & Haas, Philadelphia, V. St. S.); "Ambrozyme 200" (Jack Wolf & Co., Ltd. eine Abteilung von Nopco Chemical Company, Newark, N.J. V.St.A.); "ATP 40", "ATP 120","ATP 160" (Lapidas, secran, Frankreich); "Oripase" (Nagase &Co., Ltd, Japan).& Co., Ltd. a division of Nopco Chemical Company, Newark, N.J. V.St.A.); "ATP 40", "ATP 120", "ATP 160" (Lapidas, Secran, France); "Oripase" (Nagase & Co., Ltd, Japan).

-28- :j~r :./.„- :„-_.:„-28- : j ~ r : ./. "-:" -_ .: "

Die Hydrolas« außerder Zellulas« wird in die Reinigungsmittelzusammensetzung in einer solchen Menge eingebrauht, wie dies für den jeweiligen Zweck erforderlich ist. Vorzugsweise sollte sie in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-St und stärker bevorzugt in einer Menge von 0,02 bis 3 Gew.-56 eingebracht werden, bezogen auf das gereinigte Material. Dies Enzym sollte eingesetzt werden in der Form von Granulat, hergestellt aus Rohenzym allein oder in Kombination mit anderen Bestandteilen der Reinigungsmittelzusammensetzung. Granulate des Rohenzyms werden in einer solchen Menge eingesetzt, daß das gereinigte Enzym in einer Menge von 0,001 bis S Gew.-% vorliegt. Gereinigtes Enzym wird verdünnt, so daß die Granulate in einer Menge eingesetzt werden von 0,002 bis 10 Gew-% und vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%.The hydrolas "besides the cellulas" is brewed into the detergent composition in such an amount as this is necessary for the respective purpose. Preferably it should be in an amount of 0.001 to 5 parts by weight and more are preferably introduced in an amount of 0.02 to 3% by weight, based on the purified material. This enzyme should be used in the form of granules made from crude enzyme alone or in combination with others Ingredients of the detergent composition. Granules of the crude enzyme are used in such an amount that the purified enzyme is present in an amount from 0.001 to 1/2 weight percent. Purified enzyme is diluted so that the granules are used in an amount of 0.002 to 10% by weight and preferably 0.01 to 5% by weight.

III. Kationische oberflächenaktive Mittel und langkettig· FettsäuresalzeIII. Cationic surfactants and long chain Fatty acid salts

(1) Gesättigte oder ungesättigte Fettsäuresalze mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 24 im Molekül.(1) Saturated or unsaturated fatty acid salts with a average carbon number from 10 to 24 in the molecule.

2) Alkyl- oder Alkenyläthercarboxylsauresalze, die eine Alkyl- oder Alkenylgruppe enthalten, mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und mit 0,5 bis 8 Mol in einem Durchschnitt von Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Xthylenoxid/Propylenoxid in einem Verhältnis von 0,1 : 9,9 bis 9,9 : 0,1 oder Äthylenoxid/Butylenoxid in einem Verhältnis von 0,12) alkyl or alkenyl ether carboxylic acid salts, the one Contain alkyl or alkenyl group, with an average carbon number of 10 to 20 and with 0.5 to 8 moles on an average of ethylene oxide, Propylene oxide, butylene oxide, xethylene oxide / propylene oxide in a ratio of 0.1: 9.9 to 9.9: 0.1 or Ethylene oxide / butylene oxide in a ratio of 0.1 : 9,9 bis 9,9 : 0,1 hinzugefügt in einem Molekül.: 9.9 to 9.9: 0.1 added in one molecule.

3) cZ-Sulfofettaäuresalze oder -ester der folgenden Formel:3) cZ-sulfofetta acid salts or esters of the following formula:

R - CHCO-.ΥR - CHCO-.Υ

I 'I '

SO₃ZSO ₃ Z

wobei Y eine Alkylgruppe darstellt mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 3 oder ein Gegenion, Z ein Gegenion und R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 10 bis 20. 5where Y is an alkyl group having a carbon number of 1 to 3 or a counterion, Z is a counterion and R is an alkyl or alkenyl group with a Carbon number from 10 to 20. 5

4) Oberflächenaktive Mittel des Aminosäuretyps der folgenden allgemeinen Formel:4) Amino acid type surface active agents of the following general formula:

Nr. 1number 1

R_n - CO - N - CU - COOXR _n - CO - N - CU - COOX

L RL R

2 "32 "3

wobei R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit einer Kohlen" stoffzahl von 8 bis 24, R₂ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe der Kohlenstoffzahl 1 bis 2, R₃ ein Aminosäurerückstand und X ein Alkalimetall oder Alkalierdmetallion ist,where R is an alkyl or alkenyl group with a carbon number of 8 to 24, R _{2 is} hydrogen or an alkyl group of carbon number 1 to 2, R _{3 is} an amino acid residue and X is an alkali metal or alkaline earth metal ion,

Nr. 2No. 2

- CO - N - <^CH2⁾n " ^C00X K2 '- CO - N - < ^CH 2 ⁾ n " ^C00X K2 '

wobei R , R₂ und X die gleiche oben« genannte Bedeutung besitzen, während η eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt,where R, R ₂ and X have the same meaning given above, while η is an integer from 1 to 5,

Nr. 3No. 3

> N - (CF!-.) - COOX R"> N - (CF! -.) - COOX R "

wobei R. und X die gleiche Bedeutung,wie oben genannt, besitzen, während m eine ganze Zahl von 1 bis 8 darstellt, 35where R. and X have the same meaning as mentioned above, have, while m represents an integer from 1 to 8, 35

Nr. 4No. 4

R₁ - N - CI! - COOXR ₁ - N - CI! - COOX

¹II ¹ II

^R4 ^R3 ^R 4 ^R 3

_1515th

₃₅₃₅

wobei R^, R« und X die oben genannte Bedeutung besitzen, während R. Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Hydroxyalkyl mit einer Kohlenstoff zahl von· 1 bis 2 ist,where R ^, R «and X have the meaning given above, while R. is hydrogen or an alkyl- or hydroxyalkyl with a carbon number of · 1 to 2 is,

Nr. 5 ^R5 -No. 5 ^R 5 -

^R2 ^R3 ^R 2 ^R 3

wobei R₉, R, und X die gleiche Bedeutung wie oben be-where R ₉ , R, and X have the same meaning as above

ΊΟ λ ΊΟ λ

schrieben, besitzen, während R₅ eine ρ -Hydroxyalkyl- oder p-Hydroxyalkenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 28 ist undwrote, have, while R _{5 is} a ρ -hydroxyalkyl or p-hydroxyalkenyl group with a carbon number of 6 to 28 and

- CH - COOX- CH - COOX

wobei R₃, Rc und X die gleiche Bedeutung wie oben besitzen.
20where R ₃ , Rc and X have the same meaning as above.
20th

5) Phosphatester oberflächenaktive Mittel:5) Phosphate ester surfactants:

Nr. 1 Alkyl (oder Alkenyl) Säurephosphate der allgemeinen Formel:
0No. 1 alkyl (or alkenyl) acid phosphates of the general formula:
0

. (KO)_n. - P - ^(On)m'. (KO) _n . - P - ^(On) m '

wobei R¹ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 8 bis 24, n'+m'<-3 und n'«l bis 2 ist.where R ^{1 is} an alkyl or alkenyl group with a carbon number of 8 to 24, n '+ m'<- 3 and n '«1 to 2.

Nr. 2 Alkyl (oder Alkenyl) Phosphate der allgemeinen FormelNo. 2 alkyl (or alkenyl) phosphates of the general formula

wobei R'die gleiche Bedeutung wie oben besitzt, während n'^m¹¹^ und n''»l-3 ist undwhere R 'has the same meaning as above, while n' ^ m ¹¹ ^ and n '' »l-3 and

Nr. 3 Alkyl- (oder Alkenyl-OPhosphate der allgemeinen Formel:No. 3 alkyl- (or alkenyl-OPhosphates of the general Formula:

(R¹O)_n,, - ί· "(R ¹ O) _n ,, - ί · "

wobei R·, η¹¹ und m¹' die oben beschriebene Bedeutung besitzen, während M, Na, K oder Ca darstellt,where R, η ¹¹ and m ¹ 'have the meaning described above, while M represents Na, K or Ca,

6) Kationische oberflächenaktive Mittel der folgenden allge· meinen Formel:6) Cationic surfactants all of the following ge · my formula:

Nr.No.

R'-R'-

R'R '

..Θ..Θ

wobei mindestens eines von R¹-» R*₂» ^R*3 ^{und RI}4 ein« Alkyl· oder Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 8 bis und die anderen eine Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 5 darstellen, während X¹ ein Halogen ist.where at least one of R ¹ - »R * ₂ » ^R * 3 ^{and RI} 4 represent an «alkyl or alkenyl group with a carbon number from 8 to and the others represent an alkyl group with a carbon number from 1 to 5, while X ^{1 is} a halogen is.

Nr.No.

RVRV

.e.e

wobei R· , R'₂, R· und X¹ die gleiche Bedeutung wie oben besitzen.where R ·, R ' ₂ , R · and X ^{1 have} the same meaning as above.

Nr.No.

(R(R 5°',,5 ° ',, HH
AA. II. 44th ^R1i ^R1 i - N- N
[[ '*> - η '*> - η '?'?
44th

-Θ-Θ

wobei R'-> R'₂ und X¹ die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R'₅ eine Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 2 bis 3 ist, während n. eine ganze Zahl von 1 bis 20 darstellt.where R '->R' ₂ and X ^{1 have} the same meaning as above, R ' _{5 is} an alkenyl group with a carbon number from 2 to 3, while n. represents an integer from 1 to 20.

IV. BuilderIV. Builder

Zweiwertige Sequestriermittel
Die Zusammensetzung kann 0-50 Gew.-% einer oder mehrerer Builderkomponenten enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetallsalzen und Alkanolaminsalzen der folgenden Zusammensetzungen:Bivalent sequestering agents
The composition may contain 0-50% by weight of one or more builder components selected from the group consisting of alkali metal salts and alkanolamine salts of the following compositions:

1) Phosphate wie orthophosphat, Pyrophohsphat, Tripolyphosphat, Metaphosphat, Hexametaphosphat und Phytinsäure,1) phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, Metaphosphate, hexametaphosphate and phytic acid,

2) Phosphate wie Äthan-1,1-Diphosphanat, Äthan-l,l,2-Triphosphonat, Äthan-l-Hydroxy-1,1-Diphosphonat und dessen Derivate, Äthanhydroxy-1,1,2-Triphosphonat, Äthan-1,2-Dicarboxy-l,2-Diphosphonat und Methanhydroxyphosphat,2) phosphates such as ethane-1,1-diphosphanate, ethane-l, l, 2-triphosphonate, Ethane-l-hydroxy-1,1-diphosphonate and its derivatives, Ethane hydroxy-1,1,2-triphosphonate, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonate and methane hydroxyphosphate,

3) Phosphoncarboxylate wie 2-Phosphonbutan-l,2-Dicarboxylat, l-Phosphonbutan-2,3,4-Tricarboxylat und jC-Methylphosphon succinat, 3) Phosphonocarboxylates such as 2-phosphonobutane-1,2 -dicarboxylate, l-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylate and jC -methylphosphonosuccinate,

4) salze von Aminosäuren wie Asparaginsäure, Glutaminsäure und Glycin, '4) salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, '

5) Aminopolyacetate wie Nitriltriacetat, Äthylendiamintetraacetat, Diäthylentriaminpentaacetat, Iminodiacetat, Glycolätherdiamintetraacetat, Hydroxyläthyliminodiacetat und Dienkolat,5) amino polyacetates such as nitrile triacetate, ethylenediaminetetraacetate, Diethylenetriamine pentaacetate, iminodiacetate, glycol ether diamine tetraacetate, Hydroxylethyliminodiacetate and diene colate,

6) Hochmolekularelektrolyte wie Polyacrylsäure, Polyaconitinsäure, Polyitaconsäure, Polycitraconsäure, Polyfumarsäure, Polymaleinsäure, Polymesaconsäure, Poly-/-Hydroxyacrylsäure, Polyvinylphosphonäure, Sulfonierte Polymaleinsäure, Maleinanhydrid/Diisobutylencopolymer, Maleinanhy-6) high molecular electrolytes such as polyacrylic acid, polyaconitic acid, Polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumaric acid, Polymaleic acid, polymesaconic acid, poly - / - hydroxyacrylic acid, Polyvinylphosphonic acid, sulfonated polymaleic acid, maleic anhydride / diisobutylene copolymer, maleic anhydride

drid/Styrolcopolymer, Maleinanhydrid/MethylvinylathercopoIymer, Maleinanhydrid/Äthylencopolymer, Maleinanhydrid/Äthylenvernetztes Copolymer, Maleinanhydrid/Vinylacetatcopolymer, Maleinanhydrid/Acrylnitrilcopolymer, Malelnanhydrld/Acrylestercopolymer, MaleinanhydricjAutadiencopolymer, Maleinanhydrid/ Isoprencopolymer, Poly- -Ketocarboxylsäure, abgeleitet von Maleinanhydrid und Carbonmonoxid, Itaconsäure/Äthylencopolymer, Itaconsäure/Aconltinsäurecopolymer, Itaconsäure/Maleinsäurecopolymer, Itaconsäure/Acrylsäurecopolymer, Malonsäure/drid / styrene copolymer, maleic anhydride / methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride / ethylene copolymer, maleic anhydride / ethylene crosslinked copolymer, maleic anhydride / vinyl acetate copolymer, Maleic anhydride / acrylonitrile copolymer, malelic anhydride / acrylic ester copolymer, maleic anhydric / autadiene copolymer, maleic anhydride / Isoprene copolymer, poly-ketocarboxylic acid derived from Maleic anhydride and carbon monoxide, itaconic acid / ethylene copolymer, itaconic acid / aconltic acid copolymer, itaconic acid / maleic acid copolymer, itaconic acid / acrylic acid copolymer, malonic acid / Methylencopolymer, Mesaconsäure/Fumarsäurecopolymer, Äthylenglycol/Äthylenterephthalatcopolymer, Vinylpyrrolldon/Vinylacetatcopolymer, l-Buten-2,3,4-Trocarboxylsäure/ItaconsSure/ Acrylsäurecopolymer, Polyesterpolyaldehydcarboxylsäure,die eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält, Cis-Isomer derMethylene copolymer, mesaconic acid / fumaric acid copolymer, ethylene glycol / ethylene terephthalate copolymer, vinylpyrrolldone / vinyl acetate copolymer, l-butene-2,3,4-trocarboxylic acid / itaconic acid / Acrylic acid copolymer, polyester polyaldehyde carboxylic acid, the contains a quaternary ammonium group, the cis isomer of

Epoxysuccineäure, Poly CNjN-bisiCarboxymethyDAcrylamidJ,Epoxysuccinic acid, poly CNjN-bisiCarboxymethyDAcrylamidJ,

PolyCHydroxycarboxylsäure), Stärke/Succlnsäure- oder Maleinsäure - oder Terephthalsäureester, Stärke/Phosphorsäureester, Dicarboxystärke, Dicarboxymethylstärke und Zellulose/Succinsäureester,PolyCHydroxycarboxylic acid), starch / succinic acid or maleic acid or terephthalic acid ester, starch / phosphoric acid ester, Dicarboxy starch, dicarboxymethyl starch and cellulose / succinic acid ester,

7) nicht dissoziierende Polymere, wie Polyäthylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und kalkwasserlöslicher, urethanierter Polyvinylalkohol,7) non-dissociating polymers such as polyethylene glycol, Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and lime water-soluble, urethanated polyvinyl alcohol,

8) Salze von Dicarboxylsäuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Succinsäure, Glutarinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Decan-1,10-Dicarboxylsäure; Salze der Diglycolsäure, Thiodiglycolsäure, Oxalacetinsäure, Hydroxydisuccinsäure, Carboxymethylhydroxysuccinsäure und8) salts of dicarboxylic acids, such as oxalic acid, malonic acid, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and decane-1,10-dicarboxylic acid; Salts of diglycolic acid, thiodiglycolic acid, oxalacetic acid, hydroxydisuccinic acid, carboxymethylhydroxysuccinic acid and Carboxymethyltartronsäure; salze von Hydroxycarboxylsäuren, wie Glycolsäure, Maleinsäure, Hydroxypivalinsäure, Tartarinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Gluconsäure, Muzinsäure, Glucuronsäure und Dialdehydstärkeoxid; Salze der Itaconsäure, Methylsuccinsäure, 3-Methylglutarinsäure,Carboxymethyl tartronic acid; salts of hydroxycarboxylic acids, such as glycolic acid, maleic acid, hydroxypivalic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, gluconic acid, mucic acid, glucuronic acid and dialdehyde starch oxide; Salts of Itaconic acid, methylsuccinic acid, 3-methylglutaric acid, 2,2-Dimethylmalonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaminsäure, 1,2,3-Propantricarboxylsäure, Aconitinsäure,2,2-dimethylmalonic acid, maleic acid, fumaric acid, glutamic acid, 1,2,3-propane tricarboxylic acid, aconitic acid,

3-Buten-l,2,3-Tricarboxylsäure, Butan-1,2,3,4-Tetracarboxylsäure, Äthantetracarboxylsäure, Äthentetracarboxylsäure, n-AlkenylaconitinsMure, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarboxylsäure, Phthalsäure, Trimesansäure, Hemimellitinsäure, Pyromellitlnsäure, Benzolhexacarboxylsäure, Tetrahydrofuran-1,2,,3,4-Tetracarboxylsäure und Tetrahydrofuran-2,2,5,5-Tetracarboxylsäurej Salze von sulfonierten CarboxylsSuren, wie Sulfoitaconeäure, Sulfotricarballylsäure, Cysteinsäure, Sulfoacetinsäure und Sulfosuccinsäure; Carboxymethylierte Sucrose, Lactose und Raffinose, Carboxymethyliertes Pentaerythritol, Carboxymethylierte Gluconsäure, Kondensate von Polyhydrinalkoholen oder Zuckern mit Maleinanhydrid oder Succinanhydrid, Kondensate von HydroxycarboxylsSuren mit Maleinanhydrid oder Succinanhydrid, CMOS und Salze von organischen Säuren von Builder M und ähnlichen,3-butene-l, 2,3-tricarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, Ethane tetracarboxylic acid, ethenetetracarboxylic acid, n-alkenylaconitinsmure, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, Phthalic acid, trimesanoic acid, hemimellitic acid, pyromellitic acid, benzene hexacarboxylic acid, Tetrahydrofuran-1,2, 3,4-tetracarboxylic acid and Tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarboxylic acid salts of sulfonated carboxylic acids, such as sulfoitaconic acid, sulfotricarballylic acid, Cysteic acid, sulfoacetic acid and sulfosuccinic acid; Carboxymethylated sucrose, lactose and raffinose, carboxymethylated pentaerythritol, carboxymethylated Gluconic acid, condensates of polyhydric alcohols or sugars with maleic anhydride or succinic anhydride, condensates of hydroxycarboxylic acids with maleic anhydride or succinic anhydride, CMOS and salts of organic acids from Builder M and similar,

9) Alumosilicatsalze:9) aluminosilicate salts:

Nr. 1 Kristalline Alumosilicatsalze der Formel: Χ· (Μ·₂0 oder M-O) · Al₂O₃- y{Si0₂>· W(H₂O)No. 1 Crystalline aluminosilicate salts of the formula: Χ · (Μ · ₂ 0 or MO) · Al ₂ O ₃ - y {Si0 ₂ > · W (H ₂ O)

wobei M· ein Alkalimetallatom, M·« ein Erdalkalimetall-where M · an alkali metal atom, M · «an alkaline earth metal

atom austauschbar mit Kalcium, x', y' und w' Molzahlen der jeweiligen Komponenten darstellen, wobei allgemein x· zwischen 0,7 und 1,5, y· zwischen 0,8 und 6 liegt, während w¹ eine positive Zahl ist,atom interchangeable with calcium, x ', y' and w 'represent the number of moles of the respective components, where generally x between 0.7 and 1.5, y between 0.8 and 6, while w ^{1 is} a positive number,

Nr. 2 Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel werden als Reinigungsmittel Builder bevorzugt:No. 2 compounds of the following general formula are preferred as detergent builders:

wobei η eine Zahl von 1,8 bis 3,0 und w eine Zahl von 1-6 darstellt,where η is a number from 1.8 to 3.0 and w is a number from 1-6 represents

Nr. 3 Amorphe Alumosilicatsalze der Formel:No. 3 Amorphous aluminosilicate salts of the formula:

X(M₂O)-Al₂ O₃-Y(SiO₂) -W(H₂O) -X (M ₂ O) -Al ₂ O ₃ -Y (SiO ₂ ) -W (H ₂ O) -

wobei M ein Natrium und/oder Caliumatom darstellt und x» y und w Molzahlen der jeweiligen Komponenten sind, und zwar in den folgenden Bereichen:where M represents a sodium and / or potassium atom and x »y and w are molar numbers of the respective components, in the following areas:

0.7 < χ < 1.2
1.6 < y S 2.8
100.7 <χ <1.2
1.6 <y S 2.8
10

w: jede positive Zahl einschließlich 0, undw: any positive number including 0, and

Nr. 4 Amorphe Alumosilicatsalze der Formel: X(M₂O) -Al₂O₃-Y(SiO₂) -Z(P₂O₅) -OJ(H₂O)No. 4 Amorphous aluminosilicate salts of the formula: X (M ₂ O) -Al ₂ O ₃ -Y (SiO ₂ ) -Z (P ₂ O ₅ ) -OJ (H ₂ O)

wobei M, Na oder K darstellt und X, Y, Z und ν Molzahlen der jeweiligen Komponenten indan folgenden Bereichen sind:
20where M represents Na or K and X, Y, Z and ν are the number of moles of the respective components in the following ranges:
20th

o.2O<; χ < l.ioo.2O <; χ <l.io

0.20< Y < 4.00 0.001 1 Z < 0.800.20 <Y <4.00 0.001 1 Z <0.80

4j : jede positive Zahl einschließlich 0.4j: any positive number including 0.

Alkali oder anorganische ElektrolyteAlkali or inorganic electrolytes

Die Zusammensetzung kann 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, eines oder mehrere Alkalimetallsalze der folgenden Verbindungen enthalten als Alkali oder anorganische Elektrolyte: Silicate, Carbonate und Sulfate, wie auch organische Alkali, wie Triethanolamin, Diethanolamin, Monoäthanolamin und Triisopropanolamin.The composition can be 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the composition, of one or more alkali metal salts of the following compounds contain as alkali or inorganic electrolytes: silicates, carbonates and sulfates, as well as organic ones Alkali such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine and triisopropanolamine.

V. AntiredepositionsmlttelV. Antiredeposition Agents

Die Zusammensetzung kann 0,1 bis 5 % eines oder mehrere der folgenden Bestandteile als Antiredepositionemittel enthalten: Polyäthylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethalzellulose.The composition can contain 0.1 to 5 % of one or more of the following ingredients as anti-redeposition agents: polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and carboxymethal cellulose.

Unter diesen zeigt eine Kombination von Carboxylmethylzelluloee und/oder Polyäthylenglycol mit der Zellulase gemäß der Erfindung einen Synergismus bei der Entfernung schlammigen Schmutzes.Among these shows a combination of carboxylmethyl cellulose and / or polyethylene glycol with the cellulase according to the invention a synergism in the removal muddy dirt.

Um zu verhindern, daß die Carboxymethylzellulose durch die Zellulase in dem Reinigungsmittel zersetzt wird, ist es erstrebenswert, daß die Carboxymethylzellulose granuliert oder Überzogen ist, bevor sie in die Zusammensetzung eingebracht wird.To prevent the carboxymethyl cellulose from being decomposed by the cellulase in the detergent is it is desirable that the carboxymethyl cellulose be granulated or coated before it is incorporated into the composition.

VI. Bleichmittel 20VI. Bleach 20th

Eine weitere verbesserung der Reinigungswirkung wird erzielt durch den Einsatz der Zellulase gemäß der Erfindung in Kombination mit einem Bleichmittel, wie etwa Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumsulfat/Wasser« stoffperoxidadduct und Natriumchlorid/Wasserstoffperoxid-A further improvement in the cleaning effect will be achieved by using the cellulase according to the invention in combination with a bleaching agent such as Sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate / hydrogen peroxide adduct and sodium chloride / hydrogen peroxide

adduct oder/und ein lichtempfindliches Bleichfarbmittel, wie Zink oder Aluminiumsalz von sulfonierten) Phthalcyanin.adduct and / or a light-sensitive bleach colorant, such as zinc or aluminum salt of sulfonated) phthalcyanine.

VII. Bläuemittel und fluoreszierende Farbstoffe 30VII. Bluing agents and fluorescent dyes 30th

Verschiedene Bläuemittel und fluoreszierende Farben können in die Zusammensetzung eingebracht werden, falls dies notwendig ist. Dabei werden z.B. Verbindungen mit dem folgenden Aufbau empfohlen: 35Various bluing agents and fluorescent colors can be incorporated into the composition if necessary. For example, connections recommended with the following structure: 35

-M--M-

Vnh-,* ^NY-NH-Vnh -, * ^N Y-NH-

GHGH

GO₃NaGO ₃ Well

SO₃NaSO ₃ Na

SO₃ITaSO ₃ ITa

SOjNaSOjNa

SO₃NaSO ₃ Na

Bläuemittel der folqenden FormelBlueing agent of the following formula

D-Na-O I ND-Na-O I N

C-YC-Y

(30,H)(30, H)

dabei bedeutet D ein Rückstand eines blauen oder purpurnen Monoazo-Diazo- oder Anthraquinonfarbstoffes_t X und Ϊ jeweils eine Hydroxylgruppe, Aminogruppe, eine aliphatische Aminogruppe, die substituiert werden kann durch ein Hydroxyl, Sulfonsäure, Carboxylsäure oderD denotes a residue of a blue or purple monoazo-diazo or anthraquinone dye _t X and Ϊ each denotes a hydroxyl group, an amino group, an aliphatic amino group which can be substituted by a hydroxyl, sulfonic acid, or carboxylic acid Alkoxylgruppe oder eine aromatische oder alicyclische Aminogruppe, die substituiert werden kann mit einem Wasserstoffatom oder Hydroxyl, Sulfonsäure, Carboxylsäure, niedere Alkyl- oder nieder Alkylgruppe, R einAlkoxyl group or an aromatic or alicyclic group Amino group which can be substituted with a hydrogen atom or hydroxyl, sulfonic acid, carboxylic acid, lower alkyl or lower alkyl group, R represents Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ausschließlich der Fälle, in welchen (1) R ein Wasserstoffatom ist und sowohl X als auch Y eine Hydroxyl- oder Alkanolaminogruppe gleichzeitig darstellen und (2) R ein Wasserstoffatom ist und eines von X und Y eineHydrogen atom or a lower alkyl group excluding cases in which (1) R is hydrogen and both X and Y represent hydroxyl or alkanolamino group at the same time and (2) R is hydrogen and one of X and Y is Hydroxylgruppe und das andere eine Alkanolaminogruppe ist und η eine ganze Zahl von mindestens 2,Hydroxyl group and the other is an alkanolamino group and η is an integer of at least 2,

D-NII- C C-XD-NII-C C-X

Il IIl I

N NN N

dabei bedeutet D ein Rückstand eines blauen oder purpurnen Azo- oder Anthraquinonfarbstoffes, X und Y die gleiche oder eine unterschiedliche Alkanolaminogruppe oder Hdroxylgruppe.D denotes a residue of a blue or purple azo or anthraquinone dye, X and Y is the same or a different alkanolamino group or hydroxyl group.

VIII. Mittel zur Verhinderung des Zusammenbackens.VIII. Caking Prevention Agents.

Die folgenden Mittel zur Verhinderung des Zusammenbackens können in das pulverförmige Reinigungsmittel eingebracht werden: p-Toluolsulfonsäuresalze, Xylolsulfonsäuresalze, Essigsäuresalze, Sulfosuccinsäuresalze, Talk, feinpulverisierte Kieselerde, Ton, CaI-ciumsiücat (wie etwa Micro-Cell von Johns Manvill Co.), Calciumcarbonat und Magnesiumoxid.The following anti-caking agents can be used in the powder detergent are introduced: p-toluenesulfonic acid salts, xylenesulfonic acid salts, acetic acid salts, sulfosuccinic acid salts, talc, finely powdered silica, clay, calcium ciumate (such as Micro-Cell from Johns Manvill Co.), Calcium carbonate and magnesium oxide.

IX. Abdeckungsmittel für Faktoren, die die Zellulaseaktivität behindern.IX. Covering agent for factors affecting cellulase activity hinder.

Die Zellulaaen werden in manchen Fällen deaktiviert in der Anwesentheit von Kupfer-,Zink-, Chrom-, Quecksilber-, Blei-, Mangan- oder Silberionen oder deren Verbindungen. Verschiedene Metallgelierungsmittel und Metallausfällungemittel wirken gegen dies« Inhibitoren. Sie umfassen beispielsweise zweiwertige Metallionensequestrierungamittel, wie weiter oben unter dem Absatz CO aufgelistet, unter Bezugnahme auf die wahlweise Zusätze, wie auch Magnesiumsilicat und Magnesiumsulfat. ^ .,_The cells are deactivated in some cases the presence of copper, zinc, chromium, mercury, Lead, manganese or silver ions or their compounds. Various metal gelling agents and metal precipitating agents act against this «inhibitors. They embrace for example divalent metal ion sequestrants, as listed above under the paragraph CO, with reference to the optional additives, as well Magnesium silicate and magnesium sulfate. ^., _

Zellobiose, Glucose und Gluconolaceton wirken manchmal als Inhibitoren. Vorzugsweise vermeidet man die gemeinsame Anwesenheit dieser Sacchariden mit der Zellulase soweit wie dies möglich ist. Wenn die gemeinsame Anwesenheit unvermeidbar ist, wird es erforderlich, den direkten Kontakt der Saccharide mit der Zellulase zu verhindern, beispielsweise durch ein Überziehen.Celllobiose, glucose, and gluconol acetone sometimes work as inhibitors. It is preferable to avoid the presence of these saccharides together with the cellulase as far as possible. When the common presence is unavoidable, it becomes necessary that to prevent direct contact of the saccharides with the cellulase, for example by coating.

Langkettige Fettsäuresalze und kationische oberflächenaktive Mittel wirken in manchen Fällen als Inhibitoren. Die gemeinsame Anwesenheit dieser Substanzen mit der Zellulase ist jedoch zulässig, wenn der direkte Kontakt hiermit verhindert wird, was etwa durch Tablettieren oder überziehen geschehen kann.Long chain fatty acid salts and cationic surfactants act as inhibitors in some cases. However, the co-presence of these substances with the cellulase is permissible if there is direct contact this prevents what can happen by tabletting or coating.

Die oben beschriebenen Abdeckungsmittel und -verfahren können erforderlichenfalls nach der Erfindung eingesetzt werden.The covering means and methods described above can be used in accordance with the invention, if necessary will.

X. ZellulaseaktivatorenX. Cellulase Activators

Die Aktivatoren hängen von dem jeweiligen Unterschied der Zellulasen ab. In der Anwesenheit von Proteinen, Kobalt und dessen Salzen, Magnesium und dessen Salzen,The activators depend on the particular cellulase difference. In the presence of proteins Cobalt and its salts, magnesium and its salts,

-4U--4U-

Calcium und dessen Salzen, Calium und dessen Salzen, Natrium und dessen Salzen, oder Monosacchariden, wie Mannose und Xylose werden die Zellulasen aktiviert, und deren Reinigungskraft wird bemerkenswert verbessert.Calcium and its salts, potassium and its salts, sodium and its salts, or monosaccharides, such as Mannose and xylose activate the cellulases and their cleaning power is remarkably improved.

XI. AntioxydationsmittelXI. Antioxidants

Die Antioxydationsmittel umfassen beispielsweise Tert-Butylhydroxytoluol, 4,4'-Butylidenbis(6-Tert-Butyl-3-Methylphenol), 2,2'-Butylidenbls(6-Tert-Butyl-4-Methylphenol), hionostyreniertes Cresol, distyreniertes C'resol, monostyreniertes Phenol, distyreniertes Phenol und l,l-Bis(4-Hydroxyphenyl)Cycolhexan.The antioxidants include, for example, tert-butylhydroxytoluene, 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-butylidenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), hionostyrenated cresol, distyrenated cresol, monostyrenated phenol, distyrenated phenol and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane.

XiI. LösungsvermittlerXiI. Solubilizer

die Lösungsvermittler umfassen beispielsweise niedere Alkohole, wie Äthanol, Benzols'ulfonatsalze, niedere Alkylbenzylsulfonatsalze, wie p-Toluolsulfonatsalze, Glycole, wie Propylenglycol, Acetylbenzolsulfonatsalze, Acetamide, Pyridinedicarboxylsäureamide, Benzoatsalze und Harnstoffe.the solubilizers include, for example, lower alcohols such as ethanol, benzenesulfonate salts, lower ones Alkylbenzyl sulfonate salts, such as p-toluenesulfonate salts, Glycols such as propylene glycol, acetylbenzenesulfonate salts, acetamides, pyridinedicarboxylic acid amides, benzoate salts and ureas.

Die Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung kann in einem weiten pH-Wert-Berreich von einem sauren bis zu einem alkalischen pH-Wert eingesetzt werden.The detergent composition according to the invention can be used in a wide pH range of one acidic to an alkaline pH value can be used.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern weiter die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich die Prozentsätze der nachfolgenden Beispiele auf die Gewichte. The following examples further illustrate the invention. Unless otherwise stated, the Percentages of the following examples on weights.

Beispiel 1example 1

Es wurden Reinigungsversuche verschiedener Kombinationen von oberflächenaktivem Mittel und Zellulase durchge-There were cleaning attempts of different combinations of surfactant and cellulase passed through

/-■■/ - ■■

22 ΰ 78 47"22 ΰ 78 47 "

führt an· Stücken von Baumwo11 tuch,das künstlich mit Flecken von öl, Fett und Kohle versehen war.leads to · pieces of cotton cloth that are artificially carried along Stains of oil, grease and charcoal.

l) Reinigungsmittelzusammensetzung: 5l) detergent composition: 5

Oberflächenaktives Mittel 20 % Surface active agent 20 % Rindertalgseife 2 % Beef tallow soap 2 % Natriumtripolyphosphat 20 % Sodium tripolyphosphate 20 % Natriumsilicat 10 % Sodium silicate 10 % Natriumcarbonat 10 % Sodium carbonate 10 % Polyäthylenglycol 1 % Polyethylene glycol 1 %

(durchschnittliches Molekulargewicht: MW 6000)(average molecular weight: MW 6000)

fluoreszierender Farbstoff 0,4 %fluorescent dye 0.4%

Wasser 10 % Enzym 3 %Water 10% enzyme 3%

Glaubersalz 23,6 %Glauber's salt 23.6%

insgesamt 100 % total 100 %

2) Ein Tuch künstlich befleckt mit Öl und Fett:2) A cloth artificially stained with oil and fat:

Ein Baumwo11-Kaliko, befleckt mit dem folgenden Öl, Fett und Kohle:A Baumwo11 calico stained with the following oil, Fat and coal:

Die Ölzusammensetzung (gefärbt mit Kohlenstoffschwarz)The oil composition (colored with carbon black)

eingesetzt für die Herstellung des künstlich befleckten Tuches: used for the manufacture of artificially stained cloth :

Baumwo11samenöl 60 %Cotton seed oil 60% Cholesterol IO % Cholesterol IO % Oleinsäure 10 % Oleic acid 10 % Palmitinsäure 10 % Palmitic acid 10 % Flüssige und feste Paraffine 10 % Liquid and solid paraffins 10 %

3) Waschbedingungen und -verfahren sowie Auswertung:3) Washing conditions and procedures as well as evaluation:

Ein Reinigungsmittel wurde aufgelöst in Wasser von 4°DH Härte zur Bildung von einem Liter einer 0,133 36-igen wässrigen Reinigungsmittellösung. Fünf Stücke eines Baumwolltuches,das künstlich mit öligem Schmutz befleckt war, wurden in die wässrige Reinigungsmittellösung eingetaucht. Nachdem man sie zwei Stunden lang bei 40° stehengelassen hatte, wurden die Reinigungsmittellösung und dieA detergent was dissolved in water by 4 ° DH hardness to form one liter of a 0.133 36% aqueous cleaning agent solution. Five pieces of one Cotton cloth that has been artificially stained with oily dirt were immersed in the detergent aqueous solution. After standing at 40 ° for two hours, the detergent solution and the Stücke des künstlich befleckten Tuches in einen Edelstahlbecher eines Turgotometers übertragen und bei 1OQ Umdrehungen pro Minute bei 20⁰C 10 Minuten in dem Turgotometer gerührt. Nach einem Waschvorgang in fließendem Wasser wurden sie mit einem Bisen gebügelt und ihrePieces of the artificially stained cloth transferred to a stainless steel beaker and stirred at a Turgotometers 1OQ revolutions per minute at 20 ⁰ C for 10 minutes in the Turgotometer. After washing them in running water, they were ironed with an iron and theirs Reflexionskraft wurde gemessen. Das Reinigungsmaß wurde berechnet nach der folgenden Formel:Reflectivity was measured. The cleaning level was calculated according to the following formula:

Die Reflexionskraft des ursprünglichen Tuches vor dem Waschen und diejenige des befleckten Tuches vor und nach dem Waschen wurden gemessen bei 550 m,u mit Hilfe eines automatischen Aufzeichnungscolorimeter (ein Produkt der Firma Shimadzu seisaku-sho),und das Waschmaß (%) wurde berechnet nach der folgenden Formel:The reflectance of the original cloth before washing and that of the stained cloth before and after washing were measured at 550 m u by means of an automatic recording colorimeter (a product of Shimadzu Seisaku-sho), and the washing amount (%) was calculated from of the following formula:

__ Reflexionskraft Reflexionskraft__ Power of reflection Power of reflection

" (nach dem ) -( vor dem )"(after) - (before)

Reinigungsmaß - Waschen _{χ 1QQ Degree of} cleaning - washing _{χ 1QQ}

(%) Reflexionskraft Reflexionskraft (des ursprünglichen) -(vor dem ) Tuches Waschen (%) Reflectivity Reflectivity (of the original) - (before) washing the cloth

Ein Durchschnitt von fünf Proben ist in Tabelle l gezeigt.An average of five samples is shown in Table I.

4) Verwendete Enzyme:4) Enzymes used:

(1) Zellulase-onozuka (Kinki Yakult Co., Ltd| abgeleitet von Trichöderma viridej 4000 Einheiten/g)(1) Cellulase-onozuka (Kinki Yakult Co., Ltd | derived von Trichöderma viridej 4000 units / g)

(2) Zellulosin AP (Ueda Kagaku Co., Ltd. abgeleitet von Asperqillus Nigerf 860 Einheiten/g),(2) Cellulosin AP (Ueda Kagaku Co., Ltd. derived from Asperqillus Nigerf 860 units / g),

(3) Meicelase (Meiji Seika Co., Ltd.; abgeleitet von Trichoderma honingl; 1100 Einheiten/g),(3) Meicelase (Meiji Seika Co., Ltd .; derived from Trichoderma honingl; 1100 units / g),

(4) Bakterielle e6-Amylase (NOVO Co.,; Termamyl 60 G; 60 KNU/g)(4) Bacterial e6 amylase (NOVO Co.,; Termamyl 60 G; 60 KNU / g)

(5) Amyloglucoeidase (NOVO Co.; ANG; 200 AG/ml),(5) amyloglucoeidase (NOVO Co .; ANG; 200 AG / ml),

(6)^-Glucanase (NOVO Co.; Celleflo 200L; 200 BGU/g), (7) Dextranase (NOVO Co.; DN25L; 25KDU/g),(6) ^ - glucanase (NOVO Co .; Celleflo 200L; 200 BGU / g), (7) dextranase (NOVO Co .; DN25L; 25KDU / g),

(8) Galactomannase (NOVO Co.; Gamanase 1.5L; 1500 KVHCU/g),(8) Galactomannase (NOVO Co .; Gamanase 1.5L; 1500 KVHCU / g),

(9) Glucose-Isomerase (NOVO Co., Sweetzyme Typ A), 15(9) Glucose Isomerase (NOVO Co., Sweetzyme Type A), 15th

(10) Bakterielle Protease (NOVO Co.; Alkalas« 2,0 M, 2AU/g),(10) Bacterial Protease (NOVO Co .; Alkalas «2.0 M, 2AU / g),

(11) Bakterielle Portease £Gist Brocades Co., jMaxatase P; 330,000 DU/g),(11) Bacterial Portease £ Gist Brocades Co., jMaxatase P; 330,000 DU / g),

(12) Schimmellipase (Nagase Sangyo Co.; olipase)(12) Mold lipase (Nagase Sangyo Co .; olipase)

5) Oberflächenaktive Mittel:5) Surfactants:

(a) Natrium-n-Dodecylbenzolsulfonat(a) Sodium n-Dodecylbenzenesulfonate

(b) Natriumalkyleulfat von Oxoalkoholreihen (C₁₄^₁S)(b) Sodium alkyl sulfate of oxo alcohol series (C ₁₄ ^ ₁ S)

(c) Natriumalkylethoxy (P«3) Sulfat der Oxoalkoholreihen(c) Sodium alkylethoxy (P «3) sulfate of the oxo alcohol series

^iC14-15^{) iC} 14-15 ⁾

(d) Natrium /-olefinsi.lfat (C_{1 c Λα} )(d) Sodium / olefin sulfate (C _{1 c Λα} )

(e) NatriumAlken (C₁₆) SuIfonat(e) Sodium alkene _{(C 16) sulfonate}

(f) See. Alkohol (C-13,5) Ethoxylat (Durchschnittliche Molzahl des hinzugefügten Ä(f) lake. Alcohol (C-13.5) ethoxylate (Average number of moles of added Ä

oxids: EO-7)oxides: EO-7)

(g) Laurylbetain(g) Lauryl betaine

(h) Laurylaminoxid(h) lauryl amine oxide

(i) Rindertalgseife(i) Beef suet soap

(j) Mono(Langkettenalkyl(von Rindertalg)) Trimethylammoniumchlor id. (j) mono (long chain alkyl (from beef tallow)) trimethylammonium chloride id.

6) Ergebnisse:6) Results:

Reinigungsmi ttelCleaning supplies
Nr.No. Enzym-Nr. oberflächenEnzyme no. surfaces
aktives Mittelactive agent
Nr.No. aa ReinigungsCleaning
maß (%) measure (%) 11 nicht eingenot turned
setzt (ausgesets (ex
glichen mitmatched with
Na₂SO₄)Na ₂ SO ₄ ) aa 7070 2 ·2 · 11 aa 8585 3 ·3 · 22 aa 8080 4 ·4 · 33 aa 8282 55 44th aa 7070 66th 55 aa 7070 77th 66th aa 6969 88th 77th aa 7070 99 88th aa 7070 IOIO 99 aa 7070 1111 1010 aa
nicht eingesetztnot used
(ausgeglichen mit(balanced with
Na₂SO₄)Na ₂ SO ₄ ) 7070 1212th 1111 bb 7070 1313th
1414th 1212th
11 CC. 70
4070
40 15 ·15 · 11 dd 8585 16 ·16 · 11 ee 8787 17 ·17 · 11 ff 8686 18 ·18 · 11 gG 8686 19 ·19 · 11 hH 9090 20 ·20 · 11 ii 8080 21 ·21 · 11 JJ 8585 2222nd 11 6565 2323 11 6868

Fußnote) Das Symbol" · zeigt die Beispiele gemäß der Erfindung an, während es sich bei den anderen um Bezugsbeispiele handelt.Footnote) The symbol "· indicates the examples according to the invention, while the others are reference examples.

Aus den obigen Ergebnissen zeigt sich, daß die spezifischen Kombinationen der oberflächenaktiven Mittel (anionisch, nicht ionisch oder ampholytisch) mit Zellulase ausgezeichnete Wascheigenschaften besitzen.From the above results it can be seen that the specific combinations of surfactants (anionic, not ionic or ampholytic) labeled with cellulase Have washing properties.

Beispiel 2Example 2

1) Reinigungsmittelzusammensetzungen:1) detergent compositions:

Es wurden die gleichen Zusammensetzungen wie in Beispiel 1 eingesetzt, mit der Ausnahme, daß das oberflächenaktive Mittel (a) verwendet wurde und daß keinThe same compositions as in Example 1 were used except that surfactant (a) was used and none

Enzym zum Einsatz kam, (ausgeglichen durch Glaubersalz)·Enzyme was used (balanced by Glauber's salt)

2) Künstlich mit Öl und Fett beflecktes Tuch, Reinigungsbedingungen, Reinigungsverfahren und Auswertung:2) Cloth artificially stained with oil and grease, cleaning conditions, cleaning method and evaluation:

Sie waren die gleichen wie in Beispiel 1.They were the same as in Example 1.

3) Verwendete Zellulase:3) Cellulase used:

Schneckenzellulase (Driserase) (13): Snail cellulase (Driserase) (13) :

Eine Zellulase extrahiert aus dem Verdauungskanal der Helix Polatia entsprechend der Methode, nach F.L. Mayers und D.H. Northcote, Biochem. J. 71, 749 (1959)A cellulase extracted from the digestive tract of the Helix Polatia according to the method according to F.L. Mayers and D.H. Northcote, Biochem. J. 71, 749 (1959) wurden dem Test unterworfen. Die Zellulase wurde wiewere subjected to the test. The cellulase was like folgt präpariert: Der Verdauungskanal der Helix Pomatia einschließlich des Inhalts wurde in Längen von 1 bis 2 cm unter Kühlung mit Eis geschnitten. Eine gleiche Menge von kaltem Wasser wurde hinzugefügt. Das ganzefollows prepared: The digestive tract of the Helix Pomatia including the contents were cut into lengths of 1 to 2 cm while cooling with ice. The same Amount of cold water was added. The whole wurde mit einem Homogenisator bei 200 Umdrehungen/Minute 30 Sekunden lang fünfmal mit Intervallen von 2 Minuten behandelt. Nach einer zentrifugalen Ausfällung beiwas using a homogenizer at 200 revolutions / minute Treated five times at 2 minute intervals for 30 seconds. After a centrifugal precipitation with

4O°C 3ü Minuten lang (19üOü g) wurde die sich ergebende, oben schwimmende Flüssigkeit in einem Dialyse Zellophanrohr 16 Stunden lang dialysiert und dann gefriergetrocknet, worauf man die Zellulase erhielt. 54O ° C for 3ü minutes (19üOü g) the resulting, Above floating liquid in a dialysis cellophane tube dialyzed for 16 hours and then freeze-dried, whereupon the cellulase was obtained. 5

Die so erhaltene Schneckenzellulase besaß eine Carboxymethyl-Zellulose-Zersetzungsaktivität (CMCase-Aktivität) von 0,08 Einheiten /mg Feststoff (eine Einheit/mg Festetoff zeigt eine Kapazität an zur Bildung von l,o ,u Mol Glucose aus CMC in einer Stunde bei 37°C und einem pH-Wert von 5) sowie eineThe thus obtained snail cellulase had a carboxymethyl cellulose decomposing activity (CMCase activity) of 0.08 Units / mg solid (one unit / mg solid shows one Capacity to form 1, o, u moles of glucose from CMC in one hour at 37 ° C and a pH value of 5) as well as a

Baumwolltuchzersetzungsaktivität von 5 Einheiten/g·Feststoff.Cotton cloth decomposition activity of 5 units / g · solid. Zellulosin AP (2) (dargestellt in Beispiel 1); Cellulosin AP (2) (shown in Example 1) ;

Zellulosin AP (2) besaß eine CMCaae-AktivitSt von 0,8 Einheiten/ g Feststoff.Cellulosin AP (2) had a CMCaae activity of 0.8 units / g solid.

4) Ergebnisse:4) Results:

Reinigungsmittelcleaning supplies
Nr.No. Enzym-Nr.Enzyme no. Mengelot
<*><*> Baumwolltuch-Cotton cloth
zersetzungs-decomposing
aktivitätactivity
(Einheit/kg(Unit / kg ReinigungsCleaning
maßmeasured 24 .24. nicht vernot ver
wendetturns OO OO 7070 25 ·25 · 22 0,10.1 860860 7373 26 ·26 · 22 33 2580025800 8080 27 ·27 · 22 2020th 172000172000 9090 2828 1313th 17,217.2 860860 7070 2929 1313th 2525th 12501250 7070

Fußnote) Das Symbol * zeigt an, daß es sich hierbei um die Erfindung handelt, während die übrigen Bezugsbeispiele sind.Footnote) The symbol * indicates that this is the Invention, while the remaining are reference examples.

Aus den obigen Ergebnissen läßt sich vermuten, daß eine Zellulase, erzeugt von einem Tier, nicht zum Reinigungs-From the above results it can be presumed that a cellulase produced by an animal is not used for cleaning

effekt beiträgt, daß eine Zellulase, erzeugt von einem Bakterium oder von Pilzen, eine enzymatische Aktivität besitzen sollte, die höher ist als ein vorgegebener Wert, zur Darstellung des Reinigungseffektes, und daß die letztere Zellulase in mindestens einer vorgegebenen Menge in einem kg des Reinigungsmittels enthalten sein sollte.effect that a cellulase produced by a Bacterium or fungi, should have an enzymatic activity that is higher than a specified value, to illustrate the cleaning effect, and that the latter Cellulase should be contained in at least a predetermined amount in one kg of the cleaning agent.

Beispiel 3Example 3

l) Reinigungsmittel-Zusammensetzung:l) Detergent composition:

Natrium n-Dodecylbenzolsulfonat 10 Gew.-%Sodium n-dodecylbenzenesulfonate 10% by weight Natrium «C-Olefinsulfonat (C_14-18) 3Sodium «C olefin sulfonate (C _14-18 ) 3 Natriumalkylsulfat (C_14-15) 3Sodium alkyl sulfate (C _14-15 ) 3

Natriumalkyl (C,.. „_c) Äthoxy (1,5 Mol) Sulfat ¹⁴~^lb Sodium alkyl (C, .. " _c ) ethoxy (1.5 mol) sulfate ¹⁴ ~ ^lb

Alkyl (C_16-18) Äthoxylat (15MoI)Alkyl (C _16-18 ) ethoxylate (15MoI) Seife (Natriumsalz der Talgfettsäure)Soap (sodium salt of sebum fatty acid)

Nichtphosphattyp Builder oder Natriumtripolyphosphat 0 oderNon-phosphate type builder or sodium tripolyphosphate 0 or

2Q zellulase Lzellulase (1) wie in Beispiel 1 verwendetj 0 oder2Q cellulase Lcellulase (1) as used in Example 1j 0 or

Natriumsilicat 10Sodium silicate 10

Natriumcarbonat 10 Carboxymethylzellulose 1Sodium carbonate 10 carboxymethyl cellulose 1

Polyäthylenglycol 1Polyethylene glycol 1

fluoreszierender Farbstoff 0,4fluorescent dye 0.4

Natrium p-Toluolsulfonat 2Sodium p-toluenesulfonate 2

Wasser ' 5Water '5

Glaubersalz AusgleichGlauber's salt compensation

insgesamt ■total ■

2) Schlammbefleckte Kleidung (künstlich befleckte Kleidung): Kanuma Sekigyoku Erde für den Einsatz im Gartenbau wurde bei 12O°C - 5°C vier Stunden lang getrocknet und dann pulverisiert. Die ErdpartiKel, die ein Sieb mit einer2) Mud stained clothing (artificially stained clothing): Kanuma Sekigyoku soil was made for use in horticulture dried at 120 ° C - 5 ° C for four hours and then pulverized. The earth particles that have a sieve with a

Öffnungsgröße von 100/um passierten, wurden bei 120°C- 5°C zwei Stunden lang getrocknet. 150 g der Erdpartikel wurden in 1000 ml Perclen dispergiert. Ein Kaliko Nr. 2023 Tuch wurde mit der Dispersion in Kontakt gebracht und gebürstet. Nach Entfernung der Dispersion wurde der überschüssige Schlamm, der auf dem Tuch verblieb, entfernt. (Japanische Offenlegungsschrift Nr. 26473/1980).Orifice size of 100 / µm were passed at 120 ° C-5 ° C dried for two hours. 150 g of the earth particles were dispersed in 1000 ml of pearls. A calico No. 2023 cloth was brought into contact with the dispersion and brushed. After removing the dispersion, the excess sludge, that remained on the cloth, removed. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 26473/1980).

Teststücke mit einer Größe von 10 cm χ 10 cm wurden hergestellt und den Tests unterworfen.Test pieces with a size of 10 cm × 10 cm were prepared and subjected to the tests.

3) Waschbedingungen und -verfahren sowie Auswertung:3) Washing conditions and procedures as well as evaluation:

Die Reflexionskraft des ursprünglichen Tuchs und diejenige des schlammverschmutzten Tuchs vor und nach dem Waschen wurden bei 460 m/u gemessen.The reflective power of the original cloth and that of the mud-soiled cloth before and after washing were measured at 460 m / u.

Die übrigen waren die gleichen wie diejenigen in Beispiel 1.The rest were the same as those in Example 1.

4) Verwendete Nichtphoshphat Builder und Natrlumtripolyphosphat: 4) Non-phosphate builders and sodium tripolyphosphate used:

(a) Natriumnitriltriacetat(a) sodium nitrile triacetate

(b) Natriumäthylendiamintetraacetat
(c) Natriumdiglycolat(b) sodium ethylenediaminetetraacetate
(c) sodium diglycolate

(d) Natriumhydroxydisuccinat(d) sodium hydroxydisuccinate

(e) Natriumcarboxymethylhydroxysuccinat(e) sodium carboxymethyl hydroxysuccinate

(f) Natriumcarboxymethyltartronat(f) sodium carboxymethyl tartronate

(g) Natriummalat
(h) Natriumtartrat(g) sodium malate
(h) sodium tartrate

(i) Natriumeitrat(i) sodium citrate

(j) Typ 4A von kristallinem Zeolit 4,5 Hydrat(j) Type 4A of crystalline zeolite 4.5 hydrate

(k) Natriumpolyacrylat (MW-3000)(k) sodium polyacrylate (MW-3000)

(1) hydrolisiertes und neutralisiertes Maleinanhydrid/ Methylvinylätherpolymer JjGantretz AN 169 (GAF)J(1) hydrolyzed and neutralized maleic anhydride / methyl vinyl ether polymer JjGantretz AN 169 (GAF) J

(m) Hydrolisiertes und neutralisiertes Maleinanhydrid/ Diisobutylencopolymer CDemol EP (ein Pjcdukt der Firma Kao Soap Co., LtdOj(m) Hydrolyzed and neutralized maleic anhydride / Diisobutylene copolymer CDemol EP (a product from Kao Soap Co., LtdOj

(η) Hydrolisiertes und neutralisiertes Maleinanhydrid/ Pentencopoylmer (MW»2üuü)(η) Hydrolyzed and neutralized maleic anhydride / pentene copolymer (MW »2üuü)

(ο) Natriumcarbonat und
Cp) Natriumtripolyphosphat.(ο) sodium carbonate and
Cp) sodium tripolyphosphate.

5) Ergebnisse: 5) Results:

RelnigunqsmaßRelnigunqseinheit

Reinigungsmi
Nr.Cleaning agent
No. ttel Builderttel Builder Zellulase (
nicht verwendet
(ausgeglichen mit
Na₂SO₄)
(Bezugsbeispiel)Cellulase (
not used
(balanced with
Na ₂ SO ₄ )
(Reference example) 8181 1 )
verwendet
(Erfindung)1 )
used
(Invention) 3030th nicht verwen- 60do not use 60 7878 8080 3131 d|td | t 7171 9292 3232 bb 7171 8888 3333 CC. 7272 7979 3434 dd 7272 7979 3535 ee 7171 8282 3636 ff 7272 8282 3737 gG 7676 8080 3838 hH 7878 7979 3939 ii 7676 8787 4040 jj 7777 8888 4141 kk 7777 8888 4242 11 7575 8787 4343 mm 7272 8787 4444 1
η1
η 8080 8282 4545 OO 8282 4646 PP. —-

Aus den Ergebnissen zeigt sich, daß die Zusammensetzung eine verbesserte Reinigungskraft besitzt, wenn sie auf ein Phosphat Builder freies Reinigungsmittel angewendet wird.From the results, it is found that the composition has improved detergency when applied to a phosphate Builder free detergent is applied.

Beispiel 4Example 4

1) Reinigungsmittelzusammensetzung:1) detergent composition:

(A)(A)

Triäthanolaminsälz von n-DodecylbenzolauIfonat Triethanolamine salt of n-dodecylbenzolafonate

(B) 15(B) 15

(3 Mol) Sulfat "-.'-. (3 moles) sulfate "-.'-. 2525th -- See. Alkohol (C-13,5) Äthoxylat
(Eo-7)Lake. Alcohol (C-13.5) ethoxylate
(Eo-7) 2525th 1010 Kokosfettsäure DiäthanolamidCoconut fatty acid diethanolamide -- 22 PolyäthylenglycolPolyethylene glycol 33 11 NatriumeitratSodium citrate -- 1010 Natrium m-XylolsulfonatSodium m-xylene sulfonate -- 55 TriäthanolaminTriethanolamine 55 22 fluoreszierender Farbstoff
(Tinopal CBS-X; ein Produkt
der Firma Ciba-Geigy Co.)fluorescent dye
(Tinopal CBS-X; a product
of the company Ciba-Geigy Co.) O oder 0,5O or 0.5 0,50.5 BläuemittelBlueing agent 0,050.05 __ ÄthylalkoholEthyl alcohol 88th 88th Wasserwater Ausgleichcompensation Ausgleichcompensation ParfümPerfume 0,10.1 0,10.1 Zellulase £"zellulase (l) in
Beispiel tj Cellulase £ "cellulase (l) in
Example tj 0 oder 20 or 2 0 oder 20 or 2 insgesamtall in all 100100 100100

2) Reinigungskrafttests unter Verwendung von fluoreszierendem Farbstoff enthaltenden Reinigungsmittelzusammensetzungen A und B: ,2) Cleaner tests using fluorescent Dye-containing detergent compositions A and B:,

2-1) Natürlich befleckter Kragenstoff:2-1) Naturally stained collar fabric:

Baumwollstoffe wurden an den Kragenbereich von Hemden genäht. Männliche Erwachsene wurden gebeten, die Hemden zwei Tage zu tragen. Die Stoffe mit einer symmetrischen Fleckverteilung über den Mittelbereich des Stoffes wurden ausgewählt und in zwei Hälften in der Mitte durchgeschnitten. Die Hälften wurden dem Test unterworfen.Cotton fabrics were attached to the collar area Shirts sewn. Adult males were asked to wear the shirts for two days. The fabrics with a symmetrical stain distribution across the central area of the fabric were selected and split in half cut in the middle. The halves were subjected to the test.

2-2) Waschbedingunqen und -verfahren:2-2) Washing conditions and procedures:

Bei dem Reinigungstest der natürlich befleckten Tücher wurde jedes dieser Tücher mit einer Größe von 9 χ 3u cm entlang der Symmetrieachse in Hälften geschnitten. Jeweils eines eines Paares von befleckten Tüchern (9 χ 15 cm) wurde gewaschen unter Verwendung eines zellulasefreien Reinigungsmittels (Standard), während die andere Hälfte gewaschen wurde mit dem er- ^O findungsgemäßen Reinigungsmittel (Vergleich). Zehn Stücke der natürlich befleckten Stoffe wurden in 1 1 der Reiniqungsmittellösung eingetaucht und in einem Turgotometer bei 100 Umdrehungen/Minute 1 Minuten lang behandelt, getrocknet und der Beurteilung unterworfen.In the cleaning test the naturally stained Cloths, each of these cloths was cut in half along the axis of symmetry with a size of 9 3µ cm. Each of a pair of stained cloths (9 × 15 cm) was washed using a cellulase-free detergent (standard), while the other half was washed with the ^ O inventive cleaning agent (comparison). Ten Pieces of the naturally stained fabrics were immersed in 1 liter of the detergent solution and in one Turgotometer treated at 100 revolutions / minute for 1 minute, dried and subjected to evaluation.

2-3) Auswertungsverfahren:2-3) Evaluation procedure:

Ein Paar der obigen rechten und linken Hälften, die von der gleichen symmetrisch befleckten Probe erhalten und mit dem Standardreinigungsmittel bzw. dem Vergleichsreinigungsmittel gewaschen worden waren, wurden makroskopisch beurteilt. Diese so behandelten Tücher wurden eingestuft, bezogen auf 10 Standardfleckenstufen. Die Reinigungskraft des Standardreinigungsmittels wurdeA pair of the above right and left halves obtained from the same symmetrically stained sample and Washed with the standard detergent and the comparative detergent, respectively, became macroscopic judged. These cloths treated in this way were classified based on 10 standard stain levels. the Cleaning power of the standard detergent became

als 100 angegeben.
25given as 100.
25th

(Ein Unterschied von 1 in den Werten zeigt an, daß ein deutlicher Unterschied makroskopisch zwischen den Proben erkannt wird.)(A difference of 1 in the values indicates that there is a marked difference macroscopically between the samples is recognized.)

3) Aufhellungstests unter Verwendung der Zusammensetzung A: 3-1) Waschbedingungen:3) Whitening Tests Using Composition A: 3-1) Washing conditions:

Kleidung: 10 neue gewirkte Unterbekleidungen von 100 % Baumwolle oder 4 neue Hemden mit gemischten Fasern aus Polyester/Baumwolle. Clothing : 10 new knitted undergarments made of 100% cotton or 4 new shirts with mixed fibers made of polyester / cotton.

3
Waschverfahren; 2u cm eines flüssigen Reinigungsmittels wurden in 5 1 Leitungswasser aufqelöst, und die Kleidung wurde hierein eingetaucht bei einer ursprünglichen Temperatur von 4ü°C. Zwei Stunden später wurde Leitungswasser bei Raumtemperatur hinzugefügt, bis zu einer Gesamtmenge von 30 1. Der Waschvorgang wurde durchgeführt mit Hilfe einer herkömmlichen Waschmaschine, die mit einem Rührpulsator ausgerüstet war, für eine Dauer von 10 Minuten. Nach der Vollendung des Waschvorganges wurden die Kleider mit Hilfe eines Dehydrators 1 Minute lang entwässert. Die so entwässerten Kleider wurden mit 30 1 Leitungswasser 3 Minuten lang in der Waschmaschine gewaschen. Das Waschen mit 30 1 frischen Leitungswassers wurde einmal wiederholt. Die Kleider wurden in einem elektrischen Trockner getrocknet. Der oben beschriebene Waschzyklus wurde 5ü mal wiederholt, und die Helligkeit (Weiße) der Kleider wurde beurteilt.3
Washing method ; 2 µm of a liquid detergent was dissolved in 5 liters of tap water, and the clothing was immersed in it at an original temperature of 4 ° C. Two hours later, tap water was added at room temperature, up to a total of 30 liters. The washing process was carried out using a conventional washing machine equipped with a stirring pulsator for a period of 10 minutes. After completing the washing process, the clothes were drained for 1 minute using a dehydrator. The clothes thus dehydrated were washed with 30 liters of tap water for 3 minutes in the washing machine. The washing with 30 liters of fresh tap water was repeated once. The clothes were dried in an electric dryer. The washing cycle described above was repeated 5 times, and the lightness (whiteness) of the clothes was evaluated.

3-2) Beurteilung der Helligkeit (Weiße):3-2) Assessment of the brightness (whiteness):

Fluoreszierende Farbstoffe, die in den Reinigungsmitteln für Kleider enthalten sind, absorbierten im allgemeinen Licht von 380 nm, und sie emittieren ein fluoreszierendes Licht mit einem Spitzenwert bei 430 bie 440 nm.Fluorescent dyes contained in the detergents for clothes were generally absorbed Light of 380 nm, and they emit a fluorescent one Light with a peak value at 430 to 440 nm.

Wenn dementsprechend eine Xenonlampe als Lichtquelle eingesetzt wird, einschließlich der UV-Strahlung, kann die fluoreszierende Stärke (Weiße) durch Z dargestellt werden, mit der maximalen Abstrahlung bei 44Onm in den Verteilungskoeffizienten von X, Y und Z. DementsprechendAccordingly, if a xenon lamp is used as the light source, including UV radiation, the fluorescent strength (whiteness) can be represented by Z, with the maximum emission at 44Onm in the distribution coefficients of X, Y and Z. Accordingly

3Q wurden die Mengen von dem fluoreszierenden Farbstoff, der an den Kleidern haftete, bestimmt durch Messung des Z-Wertes, mit Hilfe eines Xenondigltalcolorimetrischen-Farbunterschieds-Meßgerätes (ein Produkt der Firma Suga Shiken-ki Co., Ltd).3Q were the amounts of the fluorescent dye, which adhered to the clothes, determined by measuring the Z value with the aid of a xenon digital colorimetric color difference measuring device (a product of Suga Shiken-ki Co., Ltd).

4) Ergebnisse:4) Results:

4-1) Reinigungskraft für Hemdkragen: Zusammensetzung A (zellulasefrei): Zusammensetzung A (zellulaseenthaltend) « 100:1034-1) Cleaner for shirt collars: Composition A (cellulase-free): Composition A (containing cellulase) "100: 103

Zusammensetzung B (zellulasefrei) : Zusammensetzung B (zellulaseenthaltend) - 100:103Composition B (cellulase free): Composition B (containing cellulase) - 100: 103

1·^υ Aus den Ergebnissen der Beispiele 1, 3 und 4-1 ist zu entnehmen, daß die vorliegende Zusammensetzung eine Reinigungswirkung auf Zellulosegewebe ausübt, unabhängig von der Art der Verschmutzung.1 · ^υ From the results of Examples 1, 3 and 4-1 it can be seen that the present composition has a cleaning effect on cellulose fabric, regardless of the type of soiling.

4-2) Weiße der Tücher nach 50-fachem Waschen (Zusammensetzung A):4-2) Whiteness of the cloths after washing 50 times (composition A):

vor dem Waschen zellulasefrei zellulase-before washing cellulase-free cellulase-

enthaitendcontaining

aus Baumwolle ge- 10,5^u,05 7,4Ϊθ,1 8,2-0,1 wirkte Unterbekleidung made of cotton ge 10.5 ^ u, 05 7.4Ϊθ, 1 8.2-0.1 acted underwear

Hemden, herge- 7,4Ϊθ,1 6,O-O,l 7,1+0,1 stellt aus ge- ~Shirts, made 7,4Ϊθ, 1 6, O-O, l 7.1 + 0.1 exhibits from ~

mischten Fasern
or aus Polyester/mixed fibers
or made of polyester /

Baumwolle (65/35)Cotton (65/35)

Aus dem Ergebnis des Beispiels 4-2) ergibt sich, daß die Zusammensetzung gemäß der Erfindung verbessert wird bezüglichThe result of Example 4-2) shows that the composition according to the invention is improved with respect to

ihres Weißeeffektes durch eine fluoreszierenden Farbstoff.their whitening effect through a fluorescent dye.

Beispiel 5Example 5

1) Reinigunqsmitte]zusammensetzunqen: A B1) Cleaning agent] compositions: A B

(pulvriges Reinigungsmittel) (powder detergent)

Natrium n-Dodecv-¹ benzol sulfonat 10 % 10Sodium n-dodecv- ¹ benzene sulfonate 10 % 10

Natriumalkylsulfat (C„„ „.-,Sodium alkyl sulfate (C "" ".-,

14-rlD J 14-rlD J

Natriumalkyläthoxylsulfat (C_14-15, Eü-1,5)Sodium alkyl ethoxyl sulfate (C _14-15 , Eü-1.5)

Natrium oC-olefinssulfonatSodium oC-olefin sulfonate

^(C16-18^{) (C} 16-18 ⁾

Seife (Talgfettsäurenatriumsalz) NatriumtripolyphosphatSoap (tallow fatty acid sodium salt) sodium tripolyphosphate

kristallines Natriumaluminosilicat (Typ 4A)crystalline sodium aluminosilicate (type 4A)

Natriumsilicat Natriumcarbonat Carboxymethylzellulose Polyäthylenglycol (MW-6000) fluoreszierender Farbstoff Natrium-p-Toluolsulfonat Wasser GlaubersalzSodium Silicate Sodium Carbonate Carboxymethyl Cellulose Polyethylene glycol (MW-6000) fluorescent dye Sodium p-toluenesulfonate Water Glauber's salt

Enzym BleichmittelEnzyme bleach

33 -- 22 "32 0 7847"
A B
(pulvriges Reinigungs·
mittel)"32 0 7847"
AWAY
(powdery cleaning
middle) 55 33 22 22 1010 55 1010 22 1010 1010 1010 1010 11 1010 11 1010 0,40.4 11 22 11 1010 0,40.4 Ausgleichcompensation CVJCVJ 33 1010 0,0050.005 10,610.6 33 1010

insgesamtall in all

100 % 100 %

100 % 100 %

2) Verwendung künstlich befleckter Kleidung:2) Using Artificially Stained Clothing:

EMPAEMPA

Baumwollprobestücke (10 cm χ 10 cm), befleckt mit Kakao, wurden präpariert und den Untersuchungen urterworfen.Cotton test pieces (10 cm χ 10 cm) stained with cocoa, were prepared and subjected to the examinations.

3) Reinigunqs- und Bleichbedingungen und - verfahren:3) Cleaning and bleaching conditions and procedures:

Das Reinigen der Bleichmittel wurde in Wasser von vier
Grad DH Härte gelöst, zur Herstellung von 1 1 0,5 %-igec wässriger Lösung. Fünf Stücke von EMPA 112 Baumwolltuch, mit künstlichen Flecken versehen, wurden in die oben be-The cleaning of the bleach was done in four water
Degree of DH hardness dissolved, for the preparation of 1 1 0.5 % aqueous solution. Five pieces of EMPA 112 cotton cloth, provided with artificial spots, were placed in the above

*""* ^: '32G7847* "" * ^: '32G7847

schriebene wässrige Lösung eingebracht. Nachdem man sie 2 stunden lang bei 40°C beließ (wenn die Zusammensetzung B eingesetzt wurde, ließ man sie unter der Bestrahlung mit natürlichen) Licht), wurde die Lösung und die künstlich befleckten Stoffstücke direkt überführt in einen Edelstahl becher eines Turgotometers, wobei sie in dem Turgotometer bei 100 Umdrehungen/Minute bei 20°C 10 Minuten lang gerührt wurde. Nach dem Waschen in fließendem Wasser wurden sie mit einem Bisen geplättet und ihre Reflexionskraft wurde gemessen· Das Reinigungsmaß wurde nach der folgenden Formel berechnet:Written aqueous solution introduced. After you get them Left at 40 ° C for 2 hours (when composition B was used, if they were left under the irradiation with natural light), the solution and the artificially stained pieces of fabric were transferred directly to a stainless steel cup of a turgotometer, being in the turgotometer was stirred at 100 revolutions / minute at 20 ° C for 10 minutes. After washing them in running water they were using flattened a bit and their reflectivity was measured The degree of cleaning was calculated using the following formula:

Die Reflexionskraft des ursprünglichen Tuches vor dem Waschen und Bleichen und diejenige des befleckten Tuches vor und nach dem Waschen und Bleichen wurde bei 460 m ax mit Hilfe eines automatisch aufzeichnenden Colorimeters (ein Produkt derThe reflectance of the original cloth before washing and bleaching and that of the stained cloth before and after washing and bleaching were measured at 460 m ax using an automatic recording colorimeter (a product of Firma Shimadzu seisaku-sho) gemessen,und das Reinigungs- und Bleichmaß (4) wurde berechnet, entsprechend der folgenden Formel:Shimadzu company seisaku-sho) measured, and the cleaning and Degree of whiteness (4) was calculated according to the following formula:

Reflexionskraft ReflexionskraftReflectivity Reflectivity

(nach dem Waschen)-(vor dem Waschen) Reinigungs- und und Bleichen und Bleichen(after washing) - (before washing) Cleaning and and bleaching and bleaching

Bleichmaß (%) " xDegree of whiteness (%) " x

Reflexlonskraft Reflexionskraft (des ursprünglichen)(vor dem Waschen) Tuches - und BleichenReflective power Reflective power (of the original) (before washing) cloth - and bleaching

Der Durchshritt der fünf Proben ist in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The penetration rates of the five samples are shown in the table below.

4) Verwendete Enzyme:4) Enzymes used:

(1) nicht verwendet(1) not used

(2) Zellulosin AP (ein Produkt der Firme Uead Kagaku Co., Ltd.)(2) Cellulosin AP (a product of Uead Kagaku Co., Ltd.)

(3) Zellulase-onozuka Enzym (1) in Beispiel 1(3) Cellulase-onozuka enzyme (1) in Example 1

5) Verwendetes Bleichmittel:5) Bleach used:

(a) nicht eingesetzt (ausgeglichen mit Glaubersalz)(a) not used (balanced with Glauber's salt)

(b) Natriumpercarbonat (ein Produkt der Firma Nihon peroxide Co.,)(b) Sodium percarbonate (a product from Nihon peroxide Co.,)

(c) Natriumperborat (ein Produkt von Mitsubishi Gas Kagaku)(c) sodium perborate (a product of Mitsubishi Gas Kagaku)

(d) Aluminiumsalz von sulfonierten! Phthalocyanin (ein Produkt der Firma Ciba-Geiqy Co.) und(d) aluminum salt of sulfonated! Phthalocyanine (a product of Ciba-Geiqy Co.) and

(e) Thioura Dioxid (ein l'iodukt von Tokai Denka Co.)(e) Thioura Dioxide (a product of Tokai Denka Co.)

6) Ergebnisse der Messung der Reinigunqs- und Bleichkraft auf künstlich beflecktes EMPA 112 Tuch:6) Results of the measurement of the cleaning and bleaching power on artificially stained EMPA 112 cloth:

Tabelle 1Table 1

Enzym und Bleichmittel Reiniqunqs- und Bleichkraft Enzyme and bleach cleaning and bleaching power

im Reinigungsmittel Zusammensetzung A Zusammensetzungin detergent Composition A Composition

a 4υa 4υ

^{b 5υb 5υ}

c 50c 50

d -d -

e 46e 46

2a 462a 46

b· 58b 58

c· 58c 58

d· -d -

^ ⁵^^ ⁵ ^

a ' 48a '48

b¹" 6ob ¹ "6o

c· 60c 60

d· -d -

e* 56e * 56

Fußnote) Das Symbol · zeiqt die Erfindung an, während es sich bei den übrigen um Bezuqsbeispiele handelt.Footnote) The symbol indicates the invention while it the rest are reference examples.

Aus den obigen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß die vorliegende Zusammensetzung einen synergistischen Effekt in bezug auf die Reinigungs- und Bleichwirkung besitzt, durch die Verwendung von Zellulase und einem Bleichmittel.From the above results, it can be seen that the present composition has a synergistic effect in in terms of cleaning and bleaching effects, through the use of cellulase and a bleaching agent.

Beispiel 6
lüExample 6
lü

1) Reinigungsmittelzusammensetzung:1) detergent composition:

Zusammensetzung A in Beispiel 5, enthaltend Natrium percarbonat 5)-(b).Composition A in Example 5, containing sodium percarbonate 5) - (b).

2) Kleidung mit einem komplexen schmutz befleckt:2) clothes stained with a complex dirt:

Die natürlich befleckten Kragentücher (Beispiel 4)-2)-l)The naturally stained collar scarves (example 4) -2) -l)

3) Reinigungsbedingungen und -verfahren:3) Cleaning conditions and methods:

Die Reinigungsbedingungen und das Reinigungsverfahren warendie gleichen wie im Beispiel 4-2-2), mit der Ausnahme, daß die Tücher in eine o,5 %-ige Reinigungsmitttellösung bei 4ü°C zwei Stunden lang eingetaucht wurden, worauf Leitungswasser der Lösung beigeben wurde, zur Einstellung der Reinigungsmittelkonzentration auf 0,133 % vor dem Waschvorgang mit dem Turgotometer. The cleaning conditions and cleaning procedure were the same as in Example 4-2-2), except that the cloths were immersed in a 0.5% detergent solution at 40 ° C for two hours, after which tap water was added to the solution, to adjust the detergent concentration to 0.133 % before washing with the turgotometer.

4) Auswertungsverfahren:4) Evaluation procedure:

Das Auswertungsverfahren war das gleiche wie das in dem Beispiel 4-2-3) dargestellte.The evaluation procedure was the same as that in Example 4-2-3).

5) Verwendete Enzyme:5) Enzymes used:

(1) nicht verwendet (ausgeglichen mit Glaubersalz)(1) not used (balanced with Glauber's salt)

(2) Zellulase l__Zellulase-Onozuka; Beispiel 1-(1)_/(2) cellulase l__cellulase-Onozuka; Example 1- (1) _ /

(3) über Zellulase (2)/Lipase (ein Produkt der Firma Gist Brocades Co.; hergestellt von R. oryzae) « 1:1(3) via cellulase (2) / lipase (a product from Gist Brocades Co .; manufactured by R. oryzae) «1: 1

(4) Zellulase (2)/Amylase (Termamyl 60 G; ein Produkt(4) cellulase (2) / amylase (Termamyl 60 G; a product

der Firma NüVO Industries Co.) » 1:1 35from NüVO Industries Co.) »1: 1 35

(5) Zeliulase (2)/Protease (Alkalase 2,0 M; ein Produkt der Firma NüVü Industries Co.,) -1:1(5) cellulase (2) / protease (alkalase 2.0 M; a product from NüVü Industries Co.,) -1: 1

(6) Zellulase (2)/Protease/Lipase - 2:1:1(6) Cellulase (2) / Protease / Lipase - 2: 1: 1

(7) Zellulase (2)/Protease/Amylase - 2:1:1(7) Cellulase (2) / Protease / Amylase - 2: 1: 1

(8) Zellulase (2)/Protease/Lipase/Amylase « 3:1:1:1(8) Cellulase (2) / protease / lipase / amylase «3: 1: 1: 1

6) Ergebnisse:6) Results:

Enzym im ReinigungsmittelEnzyme in the detergent

1 2 3 4 5 6 7 81 2 3 4 5 6 7 8

nicht verwendetnot used

ReinlgunqskraftindexClean power index

100100

102102

103,5103.5

103,5103.5

105105

105105

105105

105105

Fußnote) Das Symbol · zeigt die Erfindung an, während es sich bei dem anderen um ein Bezugsbeispiel hadnelt.Footnote) The symbol indicates the invention, while the other is a reference example.

Die obigen Ergebnisse zeigen, daß die Kombination der Zellulase mit anderen Enzymen, wie Protease, Lipase odar Amylase den komplexen Schmutz wirkungsvoll entfernt.The above results show that the combination of the cellulase with other enzymes such as protease, lipase or amylase effectively removes complex dirt.

Claims (3)

I» ATHN'' Λ N WÄLT Ü 320 78Λ7 DR. KARL TU. HHGHL DIPL-ING. KLAUS DICKEL HAI HMONI)SWI-(I -O 2UUU IIAMHUKd ·>.' 11 I I I ON ((14Ul ««()(,·) ο I JIIUUS-KKItSSTKASSI-: 11 8UUU MLJNCIIIiN 6U TLLIiION (UBV; K8521U /Ut. 1.1. AShI N 111 IM |-1> ΚΟΙ'ΛΙ-SC'III N I1AII NIAMI Il LLGRAMM Al)RLSSl I)C)LLlNIiR-PATlNI' MUNCHLN 1-1'.KNSCHKl UILK UIA71V dpul il IHR/fcltHhN UNShR ZhICHLN H 3233 8UUU MÜNCHEN. I)KN Kao Soap Co., Ltd. 14-10, Nihonbashi-Kayabacho 1-chome, Chuo-ku, Tokyo J ept» n Reinigungsmittelzusammensetzung Patent a nspr ücheI »ATHN '' Λ N WÄLT Ü 320 78Λ7 DR. KARL TU. HHGHL DIPL-ING. KLAUS DICKEL HAI HMONI) SWI- (I -O 2UUU IIAMHUKd ·>. '11 III ON ((14Ul «« () (, ·) ο I JIIUUS-KKItSSTKASSI-: 11 8UUU MLJNCIIIiN 6U TLLIiION (UBV; K8521U / Ut. 1.1.AShI N 111 IM | -1> ΚΟΙ'ΛΙ-SC'III N I1AII NIAMI Il LLGRAMM Al) RLSSl I) C) LLlNIiR-PATlNI 'MUNCHLN 1-1'.KNSCHKl UILK UIA71V dpul il IHR / fcltHhN UNShR ZhICHLN H 3233 8UUU MUNICH. I) KN Kao Soap Co., Ltd. 14-10, Nihonbashi-Kayabacho 1-chome, Chuo-ku, Tokyo J ept »n detergent composition Patent claims 1. ReinigungsmittelzupammensetKuntj für Kleidungsstücke, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen die iolgenden Bestandteile enthält, nämlich:1. Cleaning agent composition set for garments, characterized in that it essentially contains the following components, namely: a) mindestens eir. oberflächenaktives Mittel, ausgewählt aus der Gruope jer anionischem oberflächenaktiven Stoffe, nicht ionischen obei f]ächenaktiven Stoffe unda) at least eir. surfactant selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants and POMSt 111 IKkONlO HAMIlURt₁ IVIllO-iln BANK DKIbI)NhKBANKAi. llAMBIiKliPOMSt 111 IKkONlO HAMIlURt ₁ IVIllO-iln BANK DKIbI) NhKBANKAi. llAMBIiKli KUl SK <Ki>K'" till / .'IHmiKltHIIKUl SK <Ki> K '"till / .'IHmiKltHII I¹OSISt HK KKONIO MUNCHLN m-iO2 HANK Dl HISt Hl-. BANK Au, MÜNCHEN KIn NK (JdKI(Hl] IHl / /W)7(NIIIIII ¹ OSISt HK KKONIO MUNCHLN m-iO2 HANK Dl HISt Hl-. BANK Au, MUNICH KIn NK (JdKI (Hl] IHl / / W) 7 (NIIIII ampho Iy ti schein oberflächenaktiven Stoffe, sowieampho Iy ti sham surfactants, as well b) eine bakterien- und/oder pilzabgeleitete Zellulase mit einer Enzymaktivität von mindestens 100 Einheiten für Baumwollstoffe (eine Einheit ist die Aktivität für 1 g der Probe zur Bildung von 1 m,u Mol reduzierenden Zuckers von einem Baumwollstoff in einer Minute).b) a bacteria- and / or fungus-derived cellulase with an enzyme activity of at least 100 units for cotton fabrics (one unit is the activity for 1 g of the sample for the formation of 1 m, u mole of reducing sugar from a cotton fabric in one minute). 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge — lü kennzeichnet, daß der Gehalt an oberflächenaktivem Mittel in der Zusammensetzung mindestens 5Gew.-% beträgt.2. Composition according to claim 1, characterized in that - lü indicates that the content of surface-active agent in the composition is at least 5% by weight amounts to. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, daß der Gehalt an Zellulase in der Zusammensetzung so groß ist, daß 1 kg der Zusammensetzung eine Enzymaktivität auf einen Baumwollstoff von mindestens 100 Einheiten besitzt.3. Composition according to claim 1, characterized in that the content of cellulase in of the composition is so large that 1 kg of the composition has an enzyme activity on a cotton fabric of owns at least 100 units.