DE3132677A1 - Process for preparing finely particulate hexagonal ferrites and their use for the manufacture of magnetic recording media - Google Patents

Process for preparing finely particulate hexagonal ferrites and their use for the manufacture of magnetic recording media

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Abstract

The invention relates to a process for preparing finely particulate hexagonal ferrites of the general formula M(MeTi)xFe12-2xO19, in which M is barium or strontium, Me is zinc, nickel and/or cobalt, and x has values from 0 to 1.5, by coprecipitation of the corresponding metal ions by means of sodium carbonate solution, drying the resulting mixed precipitate, tempering the salt mixture at a temperature above the melting point of sodium chloride, but not above 950 DEG C, and then isolating the hexagonal ferrite formed in the process by leaching with water, and to the use of said ferrites for the manufacture of magnetic recording media.

Description

Verfahren zur Herstellung feinteiliger hexagonaler FerriteProcess for the production of finely divided hexagonal ferrites

sowie ihre Verwendung zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungsträger Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung feinteiliger hexagonaler Ferrite der allgemeinen Formel M(MeTi)x Fe12 2x°19' in der M Barium oder Strontium, Me Zink, Nickel und/oder Kobalt und x Werte von 0 bis 1,5 bedeuten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern.and their use for the production of magnetic recording media The invention relates to a method for producing finely divided hexagonal ferrites the general formula M (MeTi) x Fe12 2x ° 19 'in the M barium or strontium, Me zinc, Nickel and / or cobalt and x mean values from 0 to 1.5 and their use for the production of magnetic recording media.

Die Ferritpulver für die Herstellung von Hartferritmagneten sowie von weitgehend fälschungssicheren magnetischen Aufzeichnungen werden üblicherweise nach dem keramischen-Verfahren hergestellt. Dazu werden Bariumcarbonat bzw. Strontiumcarbonat und Eisenoxid in dem Verhältnis, das der chemischen Formel des späteren Ferrits entspricht, gemischt und diese Mischung einer Wärmebehandlung, dem sogenannten Vorsintern, bei Temperaturen zwischen 11000C und 13000C unterworfen. Beim Vorsintern bildet sich der magnetische Hexaferrit. Die entstandenen versinterten Konglomerate aus Kristalliten werden anschließend meist unter Zusatz von Wasser zu einem Pulver, dessen Teilchengröße rund 17um beträgt, gemahlen. Durch das Mahlen entstehen Kristallbaufehler in den Teilchen, die eine Erniedrigung der Koerzitivität zur Folge haben. So hergestellte Ferritpulver weisen im allgemeinen eine recht gute spezifische remanente Magnetisierung auf, die Magnetisierungskoerzitivfeldstärke jH liegt aber mit etwa 200 kA/m vor dem Mahlen und <- 150 kA/m nach dem Mahlen recht niedrig. Diese durch das Mahlen hervorgerufenen Kristallbaudefekte lassen sich durch ein Tempern nach dem Mahlen oder durch einen Sinterprozeß nur zum Teil ausheilen. Deshalb zeigen die aus gemahlenen hartmagnetischem Bariumferritpulver hergestellten Magnete, wie sie in der Technik heute benutzt werden >jHc -Werte von nur 280 bis 320 kA/m. Außerdem weisen die gemahlenen Ferritpulver ein breites Teilchengrößenspektrum auf, so daß die unter Verwendung entsprechend erhaltener BaFel20l9-Pulver hergestellten magnetische Aufzeichnungsträger eine Schaltfeldverteilung (h25) von größer 0,4 zeigen.The ferrite powder for making hard ferrite magnets as well of largely forgery-proof magnetic recordings are commonly used manufactured using the ceramic process. Barium carbonate or strontium carbonate are used for this purpose and iron oxide in the proportion that corresponds to the chemical formula of the later ferrite corresponds, mixed and this mixture undergoes a heat treatment, the so-called pre-sintering, subjected to temperatures between 11000C and 13000C. Forms during pre-sintering the magnetic hexaferrite. The resulting sintered conglomerates from Crystallites are then usually with the addition of water to a powder, whose particle size is around 17 µm, ground. The grinding results in crystal defects in the particles which result in a lowering of the coercivity. So made Ferrite powders generally have a very good specific remanent magnetization but the magnetization coercive field strength jH is about 200 kA / m after grinding and <- 150 kA / m after grinding quite low. This by grinding Caused crystal structural defects can be remedied by tempering after grinding or only partially heal through a sintering process. That is why they show the ground magnets manufactured using hard barium ferrite powder, as they are used in technology used today> jHc values of only 280 to 320 kA / m. aside from that have the ground ferrite powder on a wide range of particle sizes, so that the magnetic ones produced using appropriately obtained BaFel2019 powder Recording media show a switching field distribution (h25) of greater than 0.4.

Ein anderes Verfahren wird z.B. in der DE-OS 28 32 892 beschrieben. Hier wird eine Ba-Fe(III)-Nitratlösung in einem Sprühturm gegen ein Heizgas mit einer Temperatur von 12000C versprüht. An dem Verfahren ist nachteilig, daß das so hergestellte Ba-Ferritpulver mit r-Fe203 verunreinigt ist, wodurch Sättigungs- und remanente Magnetisierung gegenüber einphasigem Ferrit erniedrigt sind. Zum anderen sind die anfallenden Kristallite teilweise miteinander versintert, so daß das Pulver vor einer weiteren Verwendung aufgemahlen werden muß.Another method is described in DE-OS 28 32 892, for example. Here, a Ba-Fe (III) nitrate solution is used in a spray tower against a heating gas sprayed at a temperature of 12000C. The disadvantage of the process is that Ba ferrite powder produced in this way is contaminated with r-Fe203, which causes saturation and remanent magnetization are lower than single-phase ferrite. On the other hand the resulting crystallites are partially sintered together, so that the powder must be ground before further use.

Neben den obengenannten Verfahren sind zur Herstellung von Barium- und Strontiumferriten auch Mischfällungsverfahren herangezogen worden. So beschreiben K. Haneda et al in J. Amer. Ceram. Soc. 57 (8) (1974) 354/7 die Darstellung von hochkoerzitivem Bariumferrit durch Tempern einer abfiltrierten, ausgewaschenen und getrockneten BaC03 -Fe(OH)3-Mischfällung bei 9250C. Die Mischfällung wurde durch Zusammengeben einer Ba-Fe(III)-Chloridlösung und einer NaOH-Na2C03-Lösung mit fast 4-fachem Alkaliüberschuß hergestellt. Ein weiteres Mischfällungsverfahren aus Ba-Fe(III)-Chloridlösung und überschüssiger Na2CO3-Lösung wird in der DE-OS 19 48 114 (US-PS 3,582,266) offenbart.In addition to the above-mentioned processes, the production of barium and strontium ferrite, mixed precipitation processes have also been used. So describe K. Haneda et al in J. Amer. Ceram. Soc. 57 (8) (1974) 354/7 the representation of high coercivity barium ferrite by annealing a filtered off, washed out and dried BaCO 3 -Fe (OH) 3 mixed precipitation at 9250C. The mixed precipitation was through Combination of a Ba-Fe (III) chloride solution and a NaOH-Na2C03 solution with almost 4-fold excess of alkali produced. Another mixed precipitation process from Ba-Fe (III) chloride solution and excess Na2CO3 solution is disclosed in DE-OS 19 48 114 (US-PS 3,582,266).

Das zusammen ausgefällte Ba und Fe(III)-Carbonat wird filtriert, ausgewaschen, sprühgetrocknet und bei 11000C getempert. Der Überschuß an Na2 CO3 dient dazu, um nach der Filtration eine wirksame Entfernung von Salzanteilen zu ermöglichen. Die erforderlichen hohen Temperaturen bei der Temperung ergeben jedoch grobteilige Ferritpulver mit 'einer Teilchengröße von 0,5 - 1,0 /um und Hc-Werten, die auch mit dem keramischen Verfahren erreicht werden können.The co-precipitated Ba and Fe (III) carbonate is filtered, washed out, spray-dried and tempered at 11000C. The excess of Na2 CO3 serves to to enable an effective removal of salt components after filtration. the However, the high temperatures required during tempering result in coarse-particle ferrite powders with 'a particle size of 0.5 - 1.0 / µm and Hc values that also can be achieved with the ceramic process.

Ein weiteres Mischfällungsverfahren ist aus der GB-PS 1 254 390 (US 3,634,254) bekannt. Dabei werden die Kationen einer ammoniakalischen Ba-Fe(III)-Nitratlösung mit einem Ammoniumsalz einer Fettsäure ausgefällt. Auch hier ist eine Temperung mit den dadurch bedingten nachteiligen Folgen auf das Tellchengrößenspektrum erforderlich. Another co-precipitation process is from GB-PS 1 254 390 (US 3,634,254) known. The cations are an ammoniacal Ba-Fe (III) nitrate solution precipitated with an ammonium salt of a fatty acid. Here, too, there is tempering with the resulting disadvantageous consequences on the particle size spectrum.

Diese genannten Verfahren haben den Nachteil, daß das in der flüssigen Phase erhaltene Mischfällungsprodukt zu feinteilig und daher nur sehr schwierig von der flüssigen Phase abzutrennen ist. Da hierbei außerdem das gefällte feinteilige Ba-Salz teilweise durchs Filter läuft, ist es schwierig, Fällungsprodukte mit einer Zusammensetzung zu erzielen, die den festgelegten Molverhältnissen der jeweiligen Komponenten entsprechen. Wegen dieser Mängel wurden diese Verfahren bisher gewerblich nicht realisiert. These processes mentioned have the disadvantage that in the liquid Phase obtained mixed precipitation product too finely divided and therefore only very difficult is to be separated from the liquid phase. Since here also the precipitated finely divided Ba salt partially runs through the filter, it is difficult to precipitate products with a To achieve composition that corresponds to the specified molar ratios of the respective Components correspond. Because of these shortcomings, these methods have heretofore become commercial unrealized.

Weiterhin ist es nachteilig, daß die erhaltenen Ferrite aufgrund der Versinterung bein Tempern schlecht dispergierbar sind und für eine weitere Verwendung aufgemahlen werden müssen. Furthermore, it is disadvantageous that the ferrites obtained due to the sintering are poorly dispersible during tempering and for further use need to be ground up.

Um den Nachteil der schlechten Filtrierbarkeit zu beheben, wird in der DE-AS 27 38 830 (US-PS 4,120,807) vorgeschlagen, bei der Mischfällung ein grobteiliges Fe304 und BaC03 mit einer Teilchengröße von 0,5 - 0,7/um zu erzeugen. Der nach dem Tempern bei 400 bis 900 C entstehende Ba-Ferrit ist allerdings mit einem Kristallitdurchmesser von 0,5 - 0,9,um relativ grobteilig und fällt z.T. in versinterter Form an. To remedy the disadvantage of poor filterability, in the DE-AS 27 38 830 (US-PS 4,120,807) proposed a coarse-particle in the mixed precipitation Fe304 and BaC03 with a particle size of 0.5-0.7 / µm. The one after However, the Ba ferrite produced by tempering at 400 to 900 C has a crystallite diameter from 0.5 - 0.9 μm, relatively coarse and partly in sintered form.

Mischfällungen führen im allgemeinen zu einem innigen Kontakt der Reaktionskomponenten und bewirken so eine Reaktionsbeschleunigung. Andererseits sind auch Fluxverfahren bekannt, bei denen Flußmittel zur Förderung der Reaktion zwischen den einzelnen Metalloxiden eingesetzt werden, wie z.B. B203, Alkaliborate, PbO, Alkaliferrite, Bi203, Molybdate, Alkalihalogenide und -sulfate.Mixed precipitations generally lead to intimate contact of the Reaction components and thus cause an acceleration of the reaction. on the other hand Flux processes are also known in which fluxes are used to promote the reaction be used between the individual metal oxides, such as B203, alkali borates, PbO, alkali ferrite, Bi203, molybdates, alkali halides and sulfates.

So wird nach der US-PS 3,793,443 Bariumferrit durch Erhitzen eines BaCO3-FeOOH-NaC1-KCL-Gemenges dargestellt.For example, according to US Pat. No. 3,793,443, barium ferrite is obtained by heating a BaCO3-FeOOH-NaC1-KCL mixture shown.

Dabei wird es als wichtig angesehen, von FeOOH als Eisenkomponente auszugehen, um die Ferritbildungsreaktion in Gegenwart von "in situ" erzeugtem H2 0 durchzuführen.It is considered important to have FeOOH as an iron component start out to the ferrite formation reaction in the presence of "in situ" generated H2 0 to perform.

Außerdem wird eine vollständige Ferritbildung nur bei hohen Temperaturen, weit oberhalb des Schmelzpunktes der zugegebenen Alkalichloride (d.h. bei 1000°C) beobachtet.In addition, complete ferrite formation is only possible at high temperatures, far above the melting point of the added alkali chlorides (i.e. at 1000 ° C) observed.

Tiefere Temperaturen führen zu geringen Ba-Ferritausbeuten. Das Verfahren bringt gegenüber der keramischen Methode keine Verbesserung in der Koerzitivkraft. Außerdem fallen die Teilchen mit einem Kristallitdurchmesser von ca. 1 - 1,5 /um in relativ grobteiliger Form an. Nach dem Verfahren der DE-OS 24 01 029 (US-PS 3,810,973) wird eine Suspension von Eisen(III)-oxid-Hydrat in einer Alkalichloridlösung mit BaC03-Pulver versetzt und dann sprühgetrocknet und bei 1000 - 10500C getempert. Das Verfahren führt zu einem relativ grobteiligen hexagonalen Ferrit mit einem Kristalldurchmesser von ca. 1 - 1,5 /um. In der DE-OS 21 43 793 wird ein Verfahren zur Herstellung von Bariumferrit beschrieben, bei dem ein BaCO3-Fe203-Na2SO4--K2 S04-Gemenge auf 9500C erhitzt wird. Auch dieses Verfahren ergibt grobteilige Ferritpräparate.Lower temperatures lead to low Ba ferrite yields. The procedure does not bring any improvement in the coercive force compared to the ceramic method. In addition, the particles fall with a crystallite diameter of approx. 1 - 1.5 μm in relatively coarse form. According to the method of DE-OS 24 01 029 (US-PS 3,810,973) is a suspension of iron (III) oxide hydrate in an alkali chloride solution with BaC03 powder added and then spray-dried and tempered at 1000 - 10500C. The process results in a relatively coarse hexagonal ferrite with a crystal diameter from approx. 1 - 1.5 / um. In DE-OS 21 43 793 a process for the production of Barium ferrite, in which a BaCO3-Fe203-Na2SO4 - K2 S04 mixture at 9500C is heated. This process also produces coarse ferrite preparations.

Für eine Reihe von Anwendungen auf dem Gebiet der fälschungssicheren Codierung, z.B. bei Identitätsausweisen, Kreditkarten sowie magnetische Speicherung von sonstigen Kennungen, ist es wünschenswert, magnetische Aufzeichnungsträger zur Verfügung zu haben, welche eine gegenüber den derzeitigen Standardspeichermedien höhere Koerzitivfeldstärke aufweisen. Entsprechende Materialien wären gegenüber magnetischen Fremdreldern unempSindlicher und somit nur unter erschwerten Bedingungen zu fälschen.For a range of anti-counterfeit applications Coding, e.g. for identity cards, credit cards and magnetic storage from others Identifiers, it is desirable to use magnetic recording media to have available which one compared to the current standard storage media have higher coercive force. Appropriate materials would be opposite External magnetic fields are less sensitive and therefore only under difficult conditions to fake.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Materials bereitzustellen, das den Anforderungen genügt, welche an ein magnetisches Material für die Verwendung in den angegebenen magnetischen Aufzeichnungsträgern gestellt werden. Ein solches Material sollte sich vor allem durch eine hohe Feinteiligkeit bei enger Teilchengrößenverteilung, eine enge Schaltfeldverteilung, eine gute Dispergierbarkeit für die Einarbeitung in organische Bindemittel und durch eine hohe und in einfacher Weise definiert einstellbare Koerzitivfeldstärke auszeichnen. The object was therefore to provide a method for producing a Provide magnetic material that meets the requirements that a magnetic material for use in the specified magnetic recording media be asked. Such a material should be characterized primarily by a high degree of fineness with a narrow particle size distribution, a narrow switching field distribution, good dispersibility for incorporation in organic binders and by high and in simple Characterized in a defined manner, adjustable coercive field strength.

Zur Lösung dieser Aufgabe lassen sich in vorteilhafter Weise feinteilige hexagonale Ferrite der allgemeinen Pormel M(MeTI) Fe 2-2x019, in der M Barium oder Strontium, Me Zink, Nickel und/oder Kobalt und x Werte von 0 bis 1,5 bedeuten, heranziehen. To achieve this object, finely divided particles can advantageously be used hexagonal ferrites of the general formula M (MeTI) Fe 2-2x019, in which M barium or Strontium, Me zinc, nickel and / or cobalt and x mean values from 0 to 1.5.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich diese genannten Ferrite auf einfachem Wege mit den aufgab eng emäß geforderten Eigenschaften herstellen lassen, wenn eine wäßrige Barium- oder Strontiumchlorid-Lösung und eine wäßrige Eisen(III)chlorid-Lösung sowie gegebenenfalls eine wäßrige Me-chlorid-Lösung unter Zugabe von gegebenenfalls Titantetrachlorid mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung umgesetzt, die resultierende Mischung aus schwerlöslichen Fällungsprodukten in einer Natriumchloridlösung zur Trockene gebracht, das trockene Salzgememnge anschließend auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Natriumchlorids jedoch auf nicht mehr als 9500C erhitzt und dann der sich dabei bildende feinteilige plättchenförmige hexagonale Ferrit der genannten Zusammensetzung durch Auslaugen mit Wasser isoliert wird. It has now surprisingly been found that these mentioned Produce ferrites in a simple way with the properties required by the task let if an aqueous barium or strontium chloride solution and an aqueous Iron (III) chloride solution and optionally an aqueous Me chloride solution under Addition of titanium tetrachloride, if necessary, with an aqueous sodium carbonate solution implemented, the resulting mixture of sparingly soluble precipitation products in one Sodium chloride solution brought to dryness, then the dry salt mixture on a Temperature above the melting point of sodium chloride but heated to not more than 9500C and then the fine particles that are formed in the process Platelet-shaped hexagonal ferrite of the composition mentioned by leaching is insulated with water.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine wäßrige Eisen(III)chlorid-Lösung zusammen mit einer wäßrigen Lösung des MCl2 und gegebenenfalls des MeCl2 unter Rühren in eine wäßrige Natriumcarbonatlösung eingebracht, welche vorteilhafterweise ebensoviel Äquivalente Natriumione enthält wie die Summe der während des Verfahrens der Reaktionsmischung zugegebenen Chloridionen entspricht. Danach wird gegebenenfalls in die Reaktionsmischung unter weiterem Rühren eine der eingesetzten MeCl2-Menge äquimolare Menge an flüssigem TiCl4 gleichmäßig eingetropft. Dabei ist durch geeignete apparative Vorrichtungen zu gewährleisten, daß sich das TiCl4 nicht teilweise verflüchtigt. Anschließend wird zur erhaltenen Mischfällung solange eine 10%ige Natriumcarbonatlösung zugegeben bis die Aufschlämmung einen pH-Wert zwischen 5,0 und 6,5 aufweist. Diese Aufschlämmung wird nun zur Trockene gebracht, was üblicherweise durch Sprühtrocknung geschieht. Das daraus resultierende Salzgemenge wird nun auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts des in dem Salzgemenge vorhandenen Natriumchlorid jedoch auf nicht mehr als 950°C erhitzt. Diese Temperatur wird 0,5 bis 3 Stunden lang beibehalten. Nach dem Abkühlen wird der erhaltene Schmelzkuchen mit Wasser behandelt, so daß sich der Natriumchloridanteil auflöst und ein braunes bis schwarzes feinteiliges Material zurückbleibt, das abfiltriert und mit Wasser gewaschen wird. Dieses Material gehört zur Gruppe der hexagenalen Ferrite und läßt sich mit der bereits angegebenen allgemeinen Formel beschreiben.To carry out the process according to the invention, an aqueous Iron (III) chloride solution together with an aqueous solution of MCl2 and optionally of the MeCl2 is introduced into an aqueous sodium carbonate solution with stirring, which advantageously contains as many equivalents of sodium ions as the sum of the corresponds to chloride ions added during the process of the reaction mixture. Thereafter, if necessary, one of the is in the reaction mixture with further stirring The amount of MeCl2 used, equimolar amount of liquid TiCl4 is evenly dripped in. Suitable equipment must be used to ensure that the TiCl4 not partially volatilized. This is followed by the mixed precipitation obtained as long as a 10% sodium carbonate solution added until the slurry a has a pH value between 5.0 and 6.5. This slurry now becomes dry brought what usually happens by spray drying. The resulting Salt mixture is now to a temperature above the melting point of the salt mixture However, the sodium chloride present is not heated to more than 950 ° C. This temperature is held for 0.5 to 3 hours. After cooling, the melt cake obtained becomes treated with water so that the sodium chloride part dissolves and a brown until black finely divided material remains, which is filtered off and washed with water is washed. This material belongs to the group of hexagenic ferrites and leaves describe yourself using the general formula already given.

'Aufgrund des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich diese Ferrite unmittelbar als feinkörnige, unversinterte Pulver gewinnen. Sie bestehen aus sehr kleinen Plättchen mit einem regelmäßigen sechseckigen-Kristallhabitus. Die Teilchengrößenverteilung der anfallenden Ferrite ist sehr eng, wobei der Plättchendurchmesser zwischen 0,05 bis 0,2µm und die spezifische Oberfläche der Teilchen zwischen 8 und 15 m²/g beträgt. Hinsichtlich der magnetischen Eigenschaften zeichnen sich die erfindungsgemäß hergestellten Ferrite Je nach gewählter Zusammensetzung durch Koerzitivfeldstärken (Hc) bis 530 kA/m und spezifische remanente Magnetisierungen bis 41 nTm3/g aus. Besonders vorteilhaft ist die enge Schaltfeldstärkenverteilung der gemäß der Erfindung erhältlichen hexagonalen Ferrite. Der die Schaltfeldstärkenverteilung charakterisierende h25-Wert wird jeweils aus der Gleichfeldentmagnetisierungskurve (-Remanenzkurve) eines Pulvers oder eines Magnetbandes abgeleitet. Nach magnetischer Sättigung der Probe werden diejenigen Magnetfeldstärken in Gegenrichtung bestimmt, bei denen nach Anlegen und Abschalten des Feldes 25, 50 und 75 % der Magnetteilchen umgeschaltet haben. Bezeichnet man diese Feldstärken jeweils mit H25, H50 und H75, so ist Eine enge Schaltfeldstärkenverteilung drückt sich in einem niedrigen h25-Wert aus. Er liegt für die erfindungsgemäß hergestellten Ferrite mit maximalem Hc-Wert bei 0,15 und ist somit im Vergleich zum Stand der Technik extrem niedrig. Mit zunehmender Dotierung x nimmt die Koerzitivfeldstärke und teilweise auch die Remanenzmagnetisierung ab, wobei gleichzeitig die Schaltfeldverteilung (h25) zunimmt.Because of the method according to the invention, these ferrites can be obtained directly as fine-grained, unsintered powders. They consist of very small platelets with a regular hexagonal crystal habit. The particle size distribution of the ferrites produced is very narrow, the platelet diameter between 0.05 and 0.2 μm and the specific surface area of the particles between 8 and 15 m² / g. With regard to the magnetic properties, the ferrites produced according to the invention are distinguished, depending on the composition selected, by coercive field strengths (Hc) of up to 530 kA / m and specific remanent magnetizations of up to 41 nTm3 / g. The narrow switching field strength distribution of the hexagonal ferrites obtainable according to the invention is particularly advantageous. The h25 value characterizing the switching field strength distribution is derived from the constant field demagnetization curve (remanence curve) of a powder or a magnetic tape. After magnetic saturation of the sample, those magnetic field strengths in the opposite direction are determined at which 25, 50 and 75% of the magnetic particles have switched after the field has been applied and switched off. If one denotes these field strengths with H25, H50 and H75, then A narrow switch field strength distribution is expressed in a low h25 value. For the ferrites produced according to the invention with a maximum Hc value of 0.15, it is extremely low compared to the prior art. With increasing doping x, the coercive field strength and partly also the remanence magnetization decrease, with the switching field distribution (h25) increasing at the same time.

'Es ist bemerkenswert, daß dennoch die h25-Werte der nach dem erfindungsgemßen Verfahren hergestellten dotierten hexagonalen Ferrite gegenüber nach anderen Verfahren tergestellten Ferritpulvern bei gleichem Hc -Wert in vor--teilhafter Weise deutlich erniedrigt sind.It is noteworthy that nevertheless the h25 values of the according to the invention Process produced doped hexagonal ferrites compared to other processes produced ferrite powders with the same Hc value in an advantageous manner are humiliated.

Die angegebenen magnetischen wigenschaften wurden jeweils nach einer Impulsvormagnetisierung (Hmax = 7000 kA/m) in einem Meßfeld von 800 kA/m bestimmt.The stated magnetic properties were each after one Pulse bias (Hmax = 7000 kA / m) determined in a measuring field of 800 kA / m.

Des weiteren zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber den bekannten Mischfällungs- oder Fluxverfahren durch eine Reihe von verfahrenstechnischen Vereinfachungen aus. So entfällt das langwierige Abfiltrieren und Auswaschen der Mischfällungsprodukte und das vorgegebene Verhältnis der Metallionen bleibt unverändert, da keine Komponente durchs Filter laufen kann. Im Gegensatz zu den bekannten Mischfällungs- und Flux-Verfahren wird die Mischfällung im erfindungsgemäßen Verfahren auf einen sauren pH-Wert von 5,0 - 6,5 eingestellt und so weiterverarbeitet, wodurch Alkali eingespart wird.Furthermore, the method according to the invention is distinguished from one another the known mixed precipitation or flux processes through a number of process engineering Simplifications. This eliminates the tedious filtering and washing out of the Mixed precipitation products and the specified ratio of metal ions remains unchanged, since no component can run through the filter. In contrast to the well-known mixed precipitation and flux process, the mixed precipitation in the process according to the invention is in one acidic pH of 5.0 - 6.5 adjusted and so processed, creating alkali is saved.

Als ein weiterer Vorteil muß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Temperatur bei Temperaturen zwischen 800 und 950 0C angesehen werden. Eine Temperung von Natriumchlorid--Ferrit-Gemengen bei diesen Temperaturen ist vorteilhaft, da die Flüchtigkeit des anwesenden Kochsalzes noch vergleichsweise gering ist und damit nur eine geringere Abgasverunreinigung auftritt. Außerdem muß bei Temperaturen oberhalb 10000C mit einem Angriff von Kochsalz auf die Reaktionsgefäße gerechnet werden.A further advantage in the method according to the invention must be the Temperature can be considered at temperatures between 800 and 950 0C. A tempering of sodium chloride - ferrite mixtures at these temperatures is beneficial because the volatility of the table salt present is still comparatively low and thus only a lower level of exhaust gas pollution occurs. It must also be used at temperatures above 10000C an attack of common salt on the reaction vessels can be expected.

Durch die Anwesenheit des Kochsalzes beim Tempern wird ein Versintern der hexagonalen Ferritplättchen verhindert, so daß die erhaltenen Pulver für eine Weiterverarbeitung nicht erst aufgemahlen werden müssen, wodurch Kristallfehler entstehen, die Koerzitivfeldstärke und Schaltfeldverteilung verschlechtern.Sintering occurs due to the presence of table salt during tempering of the hexagonal ferrite platelets prevented, so that the powder obtained for one Further processing do not have to be ground up first, which means Crystal defects arise which worsen the coercive field strength and switching field distribution.

Die genannten besonderen Teilcheneigenschaften haben die bereits angegebenen guten magnetischen Eigenschaften zur Folge und kommen auch im Hinblick auf ein verbessertes Dispergierverhalten zum Ausdruck. Wegen dieser guten Dispergierbarkeit sind die erfindungsgemäß hergestellten Ferrite besonders für die Verwendung als magnetisches Material bei der Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern geeignet. Dabei zeigt das Ferritpulver, verglichen mit den herkömmlichen Produkten, verbesserte magnetische Eigenschaften. Außderdem sind die erfindungsgemäß hergestellten Ferritpulver so feinteilig, daß die daraus hergestellten Magnetschichten auch bei geringen Schichtdicken eine hervorragende Oberflächengute aufweisen. Bei der Verarbeitung zu magnetischen Aufzeichnungsträgern bleibt die hohe Koerzitivfeldstärke der Magnetpulver erhalten, so daß sehr hochkoerzitive magnetische Aufzeichnungsträger mit Hc-Werten bis zu 530 kA/m hergestellt werden können. Aufgrund der hohen Hc -Werte ist es schwierig, eine einmal vorgenommene magnetische Aufzeichnung wieder zu verändern. Damit sind die magnetischen Aufzeichnungen gegen Fremdfelder weitgehend unempfindlich und stabil und in gewissem Umfang auch fälschungssicher.The particular particle properties mentioned have those already indicated good magnetic properties result and also come with a view to an improved Dispersion behavior expresses. Because of this good dispersibility, the ferrites produced according to the invention especially for use as magnetic Material suitable for the production of magnetic recording media. Included shows the ferrite powder improved compared with the conventional products magnetic properties. In addition, the ferrite powders produced according to the invention are so finely divided that the magnetic layers made from it even with thin layers have an excellent surface quality. When processing to magnetic The high coercive field strength of the magnetic powder is retained on the recording media, so that very high-coercivity magnetic recording media with Hc values of up to 530 kA / m can be produced. Due to the high Hc values, it is difficult to change a magnetic recording once it has been made. So are the magnetic recordings are largely insensitive and stable to external fields and to a certain extent also forgery-proof.

Die Erfindung sei anhand folgender Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 Es wird eine Lösung, bestehend aus 139,6 g BaCl2.2H20 und 1776,4 g FeCl3.6H20 in 8'1 H20 hergestellt und unter 3 2 2 Rühren in eine Lösung von 1105,5 g Na2CO3 in 11 1 H20 gegeben. Der pH-Wert der Mischung beträgt 5,5. Danach wird die erhaltene Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 8500C an Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene BaFe12P 19/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet.The invention is explained in more detail using the following examples: example 1 A solution consisting of 139.6 g BaCl2.2H20 and 1776.4 g FeCl3.6H20 in 8'1 H20 and with 3 2 2 stirring in a solution of 1105.5 g Na2CO3 given in 11 1 H20. The pH of the mixture is 5.5. After that, the received Spray-dried suspension. The spray-dried powder is then used for an hour annealed for a long time in a preheated chamber furnace at 8500C in air. After cooling down the BaFe12P 19 / NaCl mixture obtained is poured into cold water with stirring, whereby the NaCl portion of the mixture dissolves. Then the brown ferrite filtered off, washed and dried.

Das im Röntgendiagramm einphasige BaFel2019-Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,1 bis 0,2 /um und einer spezifischen Oberfläche von 11,6 m2/g.The BaFel2019 preparation, which is single-phase in the X-ray diagram, consists of crystal flakes with a narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.1 to 0.2 / µm and a specific surface area of 11.6 m2 / g.

Die Magnetwerte betragen: Hc 450 kA/m, Mr/S= 41 nTm3/g.The magnetic values are: Hc 450 kA / m, Mr / S = 41 nTm3 / g.

Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,18.The panel distribution h25 = 0.18.

Vergleichsbeispiel 1 Es wird eine Lösung, bestehend aus 139,6 g BaCl2.2 H20 und 1776,4 g FeCl3. 6 H20 in 8 1 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 1105,5 g Na2CO3 in 11 1 Wasser gegeben. Der pH-Wert der Mischung beträgt 5,5. Danach wird die erhaltene Suspension sprGhgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 750°C an Luft getempert.Comparative Example 1 A solution consisting of 139.6 g of BaCl2.2 H20 and 1776.4 g FeCl3. 6 H20 in 8 l of water and poured into a Added a solution of 1105.5 g of Na2CO3 in 11 l of water. The pH of the mixture is 5.5. The suspension obtained is then spray-dried. The spray-dried Powder is then placed in a preheated chamber furnace at 750 ° C for one hour annealed in air.

Nach dem Abkühlen liegt ein BaFel20l9/NaCl-Gemenge vor, das unter Rühren in kaltes Wasser gegeben wird, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige BaFe12019-Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößen- spektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,1 bis 0,2 µm und einer spezifischen Oberfläche von 12,8 m²/g.After cooling, a BaFel2019 / NaCl mixture is present, which is below Stirring is added to cold water, the NaCl portion of the mixture dissolving. The brown ferrite is then filtered off, washed out and dried. That The single-phase BaFe12019 preparation in the X-ray diagram consists of crystal flakes with narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.1 to 0.2 µm and a specific surface area of 12.8 m² / g.

Die Magnetwerte betragen: Hc = 417 kA/m, Mr/# = 38 nTm³/g. The magnetic values are: Hc = 417 kA / m, Mr / # = 38 nTm³ / g.

Der h25-Wert beträgt 0,21. The h25 value is 0.21.

Beispiel 2 Es wird eine Lösung, bestehend aus 266,6 g SrCl2. 6H20 und 3189,5 g FeCl3.6H2O in 18 l H2O hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 1982,0 g Na2CO3 in 7 1 Wasser gegeben. Der pH-Wert der Mischung beträgt 5,8. Danach wird die erhaltene Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 8500C an Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene SrFe12018/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser zugegeben, wobei sich der NaCl--Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige SrFel20l9-Präparat besteht aus Kristall plättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,1 bis 0,2 µm und einer spezifischen Oberfläche von 13,2 m²/g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 532 kA/m, HR = 605 kA/m, Mr/g = 41 nTm3/g. Example 2 A solution consisting of 266.6 g of SrCl2. 6H20 and 3189.5 g FeCl3.6H2O in 18 l H2O and converted into a solution with stirring of 1982.0 g of Na2CO3 in 7 l of water. The pH of the mixture is 5.8. The suspension obtained is then spray-dried. The spray-dried powder is then put on for one hour in a preheated chamber oven at 8500C Air tempered. After cooling, the resulting SrFe12018 / NaCl mixture is added Stirring in cold water is added, the NaCl portion of the mixture dissolving. The brown ferrite is then filtered off, washed out and dried. That The single-phase SrFel2019 preparation in the X-ray diagram consists of crystal flakes with a narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.1 to 0.2 µm and a specific surface area of 13.2 m² / g. The magnetic values are: Hc = 532 kA / m, HR = 605 kA / m, Mr / g = 41 nTm3 / g.

Die Schaltfeldverteilung H25 = 0,16. The panel distribution H25 = 0.16.

Beispiel 3 Es wird eine Lösung, bestehend aus 1037,5 g BaC12.2H20, 260,5 g ZnC12 und 12 627,6 g FeC13.6H20 in 20 1 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 8521,2 g Na,CO in 20 1 H20 gegeben. Anschließend werden tropfenweise unter weiterem Rühren 394,8 g TiC14 zugegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 5,6. Example 3 A solution consisting of 1037.5 g of BaC12.2H20, 260.5 g of ZnC12 and 12,627.6 g of FeC13.6H20 in 20 l of water and prepared with stirring placed in a solution of 8521.2 g of Na, CO in 20 1 of H20. Subsequently, drop by drop 394.8 g of TiC14 were added with further stirring. The pH of the suspension obtained is 5.6.

Anschließend wird die Mischfällung durch Zugabe von 10 %iger Na2CO3-Lösung auf einen pH-Wert von 6,0 einge- stellt, wozu etwa 1,6 1 nötig sind. Danach wird die erhaltene Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 8500C an der Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene Ferrit/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,05 - 0,1 um und einer spezifischen Oberfläche von 15,6 m2/g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 245 kA/m, HR = 280 kA/m, Mir/! = 39 nTm3/g. Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,39. Then mixed precipitation is carried out by adding 10% Na2CO3 solution adjusted to a pH of 6.0 represents, for which about 1.6 1 is necessary are. The suspension obtained is then spray-dried. The spray-dried Powder is then placed in a preheated chamber furnace at 8500C for one hour annealed in the air. After cooling, the resulting ferrite / NaCl mixture is used poured into cold water with stirring, the NaCl portion of the mixture dissolving. The brown ferrite is then filtered off, washed out and dried. That The single-phase preparation in the X-ray diagram consists of crystal platelets with a narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.05-0.1 µm and a specific surface area of 15.6 m2 / g. The magnetic values are: Hc = 245 kA / m, HR = 280 kA / m, Mir /! = 39 nTm3 / g. The panel distribution h25 = 0.39.

Beispiel 4 Es wird eine Lösung, bestehend aus 244,3 g BaC12.2H20, 136,3 g ZnC12 und 2703,0 g FeC13.6H20 in 5 1 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 2013,8 g Na2 CO3 in 7 1 H20 gegeben. Anschließend werden tropfenweise unter weiterem Rühren 190,6 g TiC14 zugegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 5,1. Anschließend wird die Mischfällung durch Zugabe von 10 %iger Na2C03-Lösung auf einen pH-Wert von 5,8 eingestellt. Danach wird die erhaltene Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 8900C an der Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene Ferrit/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,05 - 0,1/um und einer spezi- 2 fischen Oberfläche 2,1 m /g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 143 kA/m, HR = 183 kA/m, Mr/# = 33 nTm³/g.Example 4 A solution consisting of 244.3 g of BaC12.2H20, 136.3 g of ZnC12 and 2703.0 g of FeC13.6H20 were prepared in 5 l of water and stirred in a solution of 2013.8 g Na2 CO3 in 7 1 H20. Subsequently, drop by drop 190.6 g of TiC14 were added with further stirring. The pH of the suspension obtained is 5.1. Then mixed precipitation is carried out by adding 10% Na2CO3 solution adjusted to a pH of 5.8. The suspension obtained is then spray-dried. The spray-dried powder is then preheated for one hour in a Chamber furnace tempered in the air at 8900C. After cooling, the obtained Ferrite / NaCl mixture is added to cold water while stirring, the NaCl content increasing of the mixture dissolves. The brown ferrite is then filtered off and washed out and dried. The single-phase preparation in the X-ray diagram consists of crystal flakes with a narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.05-0.1 / µm and a special 2 fishing surface 2.1 m / g. The magnetic values be: Hc = 143 kA / m, HR = 183 kA / m, Mr / # = 33 nTm³ / g.

Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,41. The panel distribution h25 = 0.41.

Beispiel 5 Es wird eine Lösung, bestehend aus 244,3 g BaC12.2H20, 204,4 g ZnC12 und 2432,7 g FeCl3 .6H20 in 5 1 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 2013,9 g Na2CO, in 7 1 H2 0 gegeben. Anschließend werden tropfenweise unter weiterem Rühren 285,9 g TiC14 zugegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 5,6. Danach wird die Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 900°C an der Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene Ferrit/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der braune Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,05 - 0,15 /um und einer spezifischen Ober-2 fläche von 10,1 m /g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 86 kA/m, HR = 105 kA/m, Mr/y = 21 nTm3/g. Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,44. Example 5 A solution consisting of 244.3 g BaC12.2H20, 204.4 g of ZnC12 and 2432.7 g of FeCl3.6H20 are prepared in 5 l of water and stirred in a solution of 2013.9 g Na2CO in 7 1 H2 0. Subsequently, drop by drop 285.9 g of TiC14 were added with further stirring. The pH of the suspension obtained is 5.6. The suspension is then spray-dried. The spray-dried powder is then put on for one hour in a preheated chamber furnace at 900 ° C tempered in the air. After cooling, the resulting ferrite / NaCl mixture is added Stir in cold water and the NaCl portion of the mixture dissolves. The brown ferrite is then filtered off, washed out and dried. That The single-phase preparation in the X-ray diagram consists of crystal platelets with a narrow particle size spectrum and a platelet diameter of 0.05-0.15 / µm and a specific upper-2 area of 10.1 m / g. The magnetic values are: Hc = 86 kA / m, HR = 105 kA / m, Mr / y = 21 nTm3 / g. The panel distribution h25 = 0.44.

Beispiel 6 Es wird eine Lösung, bestehend aus 760,3 g BaC12.2H20, 538,6 g CoC12.6H20 und 7954,3 g FeC13.6H20 in 141 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 5728,3 g Na2CO, in 13 1 H20 gegeben. Anschließend werden tropfenweise unter weiterem Rühren 431,6 g TiC14 zugegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 5,0. Example 6 A solution consisting of 760.3 g BaC12.2H20, 538.6 g CoC12.6H20 and 7954.3 g FeC13.6H20 prepared in 141 water and with stirring in a solution of 5728.3 g of Na2CO in 13 l of H2O. Subsequently, drop by drop 431.6 g of TiC14 were added with further stirring. The pH of the suspension obtained is 5.0.

Anschließend wird die Mischfällung durch Zugabe von 10 %iger Na2CO3-Lösung auf einen pH-Wert von 6,o eingestellt, wozu etwa 2,0 1 nötig sind. Danach wird die erhaltene Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 900°C an der Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene Ferrit/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der erhaltene Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,05 - 0,15 /um und einer spezifischen Oberfläche von 12,2 m2/g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 66 kA/m, HR = 87 kA/m, Mr/g = 33 nTm3/g. Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,66.Then mixed precipitation is carried out by adding 10% Na2CO3 solution adjusted to a pH of 6.0, for which about 2.0 liters are necessary. After that, the obtained suspension spray-dried. The spray dried powder is then Annealed for one hour in a preheated chamber furnace at 900 ° C in the air. After cooling, the ferrite / NaCl mixture obtained is poured into cold water while stirring Given water, the NaCl portion of the mixture dissolves. Then will the ferrite obtained is filtered off, washed and dried. That in the X-ray diagram single-phase preparation consists of crystal flakes with a narrow range of particle sizes and a platelet diameter of 0.05-0.15 / µm and a specific surface area of 12.2 m2 / g. The magnetic values are: Hc = 66 kA / m, HR = 87 kA / m, Mr / g = 33 nTm3 / g. The panel distribution h25 = 0.66.

Beispiel 7 Es wird eine Lösung, bestehend aus 244,3 g BaC12.2H20, 237,9 g CoC12.6H20 und 2703,0 g FeCl3 .6H20 in 5 1 Wasser hergestellt und unter Rühren in eine Lösung von 2013,8 g Na2CO3 in 7 1 H20 gegeben. Anschließend werden tropfenweise unter weiterem Rühren 190,6 g TiC14 zugegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 5,8. Danach wird die Suspension sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird anschließend eine Stunde lang in einem vorgewärmten Kammerofen bei 9000C and der Luft getempert. Nach dem Abkühlen wird das erhaltene Ferrit/NaCl-Gemenge unter Rühren in kaltes Wasser gegeben, wobei sich der NaCl-Anteil des Gemenges auflöst. Anschließend wird der erhaltene Ferrit abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Das im Röntgendiagramm einphasige Präparat besteht aus Kristallplättchen mit engem Teilchengrößenspektrum und einem Plättchendurchmesser von 0,05 - 0,15 /um und einer spezifi- 'schen Oberfläche von 11,0 m2/g. Die Magnetwerte betragen: Hc = 32,8 kA/m, X = 47 kA/m, Mr/y = 29 nTm3/g. Die Schaltfeldverteilung h25 = 0,71.Example 7 A solution consisting of 244.3 g BaC12.2H20, 237.9 g of CoC12.6H20 and 2703.0 g of FeCl3 .6H20 in 5 l of water and prepared under Stirring in a solution of 2013.8 g Na2CO3 in 7 1 H20. Then be 190.6 g of TiC14 were added dropwise with further stirring. The pH of the obtained Suspension is 5.8. The suspension is then spray-dried. The spray-dried Powder is then placed in a preheated chamber furnace at 900C for one hour tempered in the air. After cooling, the resulting ferrite / NaCl mixture is used poured into cold water with stirring, the NaCl portion of the mixture dissolving. The ferrite obtained is then filtered off, washed out and dried. The single-phase preparation in the X-ray diagram consists of crystal platelets with narrow Particle size spectrum and a platelet diameter of 0.05-0.15 / µm and one specific surface area of 11.0 m2 / g. The magnetic values are: Hc = 32.8 kA / m, X = 47 kA / m, Mr / y = 29 nTm3 / g. The panel distribution h25 = 0.71.

Beispiel 8 400 Teile eines gemäß Beispiel 1 hergestellten Bariumferritpulvers mit Hc = 450 kA/m werden mit 100 Teilen einer 20 %igen Lösung eines Copolymerisats aus 80 % Vinylchlorid, 10 % Dimethylmaleinat und 10 % Diethylmaleinat in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan, 103 Teilen einer 13 %igen Lösung eines thermoplastischen Polyesterurethans aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan, 24 Teilen eines handelsüblichen anionenaktiven Netzmittels auf Basis Phosphorsäureester und 231 Teilen des genannten Lösungsmittelgemisches gemischt und 6 Stunden lang in einer Schüttelkugelmühle mit Hilfe von Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 2 mm dispergiert. Danach wird mit 199 Teilen der oben erwähnten 13 %igen Lösung eines thermoplastischen Polyesterurethans aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan, 35 Teilen des genannten Lösungsmittelgemisches, 0,3 Teilen Stearinsäure 0,3 Teilen eins handelsüblichen Silikonöls und 0,6 Teilen Hydrochinon versetzt und weitere 2 Stunden dispergiert.Example 8 400 parts of a barium ferrite powder produced according to Example 1 with Hc = 450 kA / m are with 100 parts of a 20% solution of a copolymer from 80% vinyl chloride, 10% dimethyl maleate and 10% diethyl maleate in a mixture from equal parts of tetrahydrofuran and dioxane, 103 parts of a 13% solution of a thermoplastic polyester urethane made from adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane in a mixture of equal parts of tetrahydrofuran and dioxane, 24 parts of one Commercially available anionic wetting agents based on phosphoric acid ester and 231 Parts of said mixed solvent and mixed for 6 hours in one Shaking ball mill dispersed with the help of steel balls with a diameter of 2 mm. Then 199 parts of the above-mentioned 13% solution of a thermoplastic Polyester urethane from adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane in a mixture of equal parts of tetrahydrofuran and dioxane, 35 parts of said Solvent mixture, 0.3 part of stearic acid 0.3 part of a commercial one Silicone oil and 0.6 parts of hydroquinone are added and the mixture is dispersed for a further 2 hours.

Danach wird die Dispersion filtriert und in bekannter Weise auf eine 6/um dicke Polyethylenterephthalatfolie in einer solchen Stärke aufgetragen, daß nach dem Ausrichten der plättchenförmigen Teilchen durch Vorbeiführen an einem Magnetfeld und anschließendem Trocknen und Kalandrieren eine Magnetschicht mit einer Schichtdicke von 5,4/um verbleibt.Then the dispersion is filtered and in a known manner on a 6 / um thick polyethylene terephthalate film applied in such a thickness that after aligning the platelet-shaped particles by passing a magnetic field and then drying and calendering a magnetic layer with a layer thickness of 5.4 / µm remains.

'Am Magnetband wurden folgende Werte gemessen: Hc = 465 kA/m, Mr = 128 mT, M5 = 194 mT, Richtfaktor = 1,2, h25 = 0,16.The following values were measured on the magnetic tape: Hc = 465 kA / m, Mr = 128 mT, M5 = 194 mT, directivity factor = 1.2, h25 = 0.16.

Beispiele 9 Das in Beispiel 3 dargestellte dotierte Bariumferritpulver mit H = 245 kA/m wird analog Beispiel 8 zu einem Magnetc band verarbeitet.Examples 9 The doped barium ferrite powder shown in Example 3 with H = 245 kA / m, a magnetic tape is processed analogously to Example 8.

Am Magnetband wurden folgende Werte gemessen: H = 255 kA/m, HR = 278 kA/m, Mr = 121 mT, Ms = 189 mT, Richtfaktor = 1,3, h25 = 0,28, Schichtdicke 5,6 µm.The following values were measured on the magnetic tape: H = 255 kA / m, HR = 278 kA / m, Mr = 121 mT, Ms = 189 mT, guide factor = 1.3, h25 = 0.28, layer thickness 5.6 µm.

Beispiel 10 Das in Beispiel 4 dargestellte dotierte Bariumferritpulver mit H = 143 kA/m wird analog Beispiel 8 zu einem Magnetc band verarbeitet, wobei allerdings statt 400 Teilen Ferrit 470 Teile eingesetzt wurden.Example 10 The doped barium ferrite powder shown in Example 4 with H = 143 kA / m is processed into a Magnetc tape analogously to Example 8, with however, instead of 400 parts ferrite, 470 parts were used.

Am Magnetband wurden folgende Werte gemessen: Hc = 150 kA/m, HR = 160 kA/m, Mr = 116 mT, M5 = 181 mT, Richtfaktor = 1,4, h25 = 0,26, Schichtdicke = 5,2/um. The following values were measured on the magnetic tape: Hc = 150 kA / m, HR = 160 kA / m, Mr = 116 mT, M5 = 181 mT, guide factor = 1.4, h25 = 0.26, layer thickness = 5.2 / µm.

Beispiel 11 Das in Beispiel 7 hergestellte dotierte Bariumferritpulver mit 32,8 kA/m wird analog Beispiel 8 zu einem Magnetband verarbeitet, wobei allerdings statt 400 Teilen Ferrit 470 Teile eingesetzt wurden.Example 11 The doped barium ferrite powder prepared in Example 7 with 32.8 kA / m is processed into a magnetic tape analogously to Example 8, although instead of 400 parts ferrite 470 parts were used.

Am Magnetband wurden folgende Werte gemessen: Hc = 48,7 kA/m, HR = 55 kA/m, Mr = 106 mT, Ms = 177 mT, Richtfaktor = 1,4, h25 = 0,35, Schichtdicke = 4,8 µm.The following values were measured on the magnetic tape: Hc = 48.7 kA / m, HR = 55 kA / m, Mr = 106 mT, Ms = 177 mT, guide factor = 1.4, h25 = 0.35, layer thickness = 4.8 µm.

Claims (2)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung feinteiliger hexagonaler Ferrite der allgemeinen Formel M(MeTi) Fe 2-2x01 in der M Barium oder Strontium, Me Zink, Nickel und/ oder Kobalt und x Werte von 0 bis 1,5 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Barium- oder Strontiumchlorid-Lösung und eine wäßrige Eisen(III)--chlorid-Lösung sowie gegebenenfalls eine wäßrige Me-chlorid-Lösung unter Zugabe von gegebenenfalls Titantetrachlorid mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung umgesetzt, die re;ultierende Mischung aus schwerlöslichen Fällungsprodukten in einer Natriumchloridlösung zur Trockene gebracht, das trockene Salßgemenge anschließend auf eine Temperatur oberhalb oder Schmelzpunktes des Natriumchlorids jedoch auf nicht mehr als 9500C erhitzt und dann der sich dabei bildende feinteilige plättchenförmige hexagonale Ferrit der genannten Zusammensetzung durch Auslaugen mit Wasser isoliert wird.Claims 1. Process for the production of finely divided hexagonal Ferrites of the general formula M (MeTi) Fe 2-2x01 in the M barium or strontium, Me is zinc, nickel and / or cobalt and x is values from 0 to 1.5, characterized in that that an aqueous barium or strontium chloride solution and an aqueous iron (III) chloride solution and, if appropriate, an aqueous Me-chloride solution with the addition of, if appropriate Titanium tetrachloride reacted with an aqueous sodium carbonate solution, the re; ultende Mixture of sparingly soluble precipitation products in a sodium chloride solution for Brought dry, the dry Salßgemenge then to a temperature above or the melting point of the sodium chloride is not heated to more than 9500C and then the finely divided platelet-shaped hexagonal ferrite that forms in the process said composition is isolated by leaching with water. 2. Verwendung eines nach Anspruch 1 hergestellten hexagonalen Ferrits zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern.2. Use of a hexagonal ferrite produced according to claim 1 for the production of magnetic recording media.
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