DE3121604C2 - - Google Patents

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DE3121604C2 DE19813121604 DE3121604A DE3121604C2 DE 3121604 C2 DE3121604 C2 DE 3121604C2 DE 19813121604 DE19813121604 DE 19813121604 DE 3121604 A DE3121604 A DE 3121604A DE 3121604 C2 DE3121604 C2 DE 3121604C2
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Heinrich 4831 Marienfeld De Warnke
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Miele und Cie KG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23DENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
    • C23D5/00Coating with enamels or vitreous layers
    • C23D5/02Coating with enamels or vitreous layers by wet methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Rückgewinnung von Email für nach dem Prinzip der Elektro-Tauchemaillierung arbeitende Emaillieranlagen, in denen auf einer Mühle vermahlener Emailschlicker verwendet wird und in denen nach dem Beschichtungs­ prozeß in einem Spülbad das am Werkstück nicht fest anhaftende Email bzw. Badmaterial abgespült wird.The invention relates to a method for Recovery of email for the principle of Electro-dip enamelling working enamelling systems, in which enamel slip ground on a mill is used and in which after coating process in a rinsing bath that is not firmly attached to the workpiece adhering enamel or bath material is rinsed off.

Bei der elektrophoretischen Beschichtung von Teilen mit Email kommt es zu einer Verschleppung des Badmaterials (Emailschlicker = wäßriger Suspension des Emails) ins folgende Spülbad, weil auf dem elektrophoretisch abge­ schiedenen Biskuit durch Adhäsionskräfte Badmaterial haftet, das erst im Spülprozeß, der sich dem Beschich­ tungsprozeß anschließt, durch die Einwirkung des Spül­ wassers abgespült wird. Die Emailmenge, die sich im Spülbad ansammelt, ist bedeutend, Das abgespülte Email kann bis zur Hälfte des fest abgeschiedenen Emails ausmachen.When electrophoretically coating parts with Enamel entrains the bathroom material (Enamel slip = aqueous suspension of the enamel) ins following rinsing bath, because on the electrophoretically abge different biscuit through adhesive forces bath material is liable only in the rinsing process, which affects the coating processing process by the action of rinsing water is rinsed off. The amount of enamel that is in the rinsing bath accumulates, is significant, the rinsed enamel can reach Make up half of the permanently separated email.

Nachteilig bei den bekannten elektrophoretischen Emaillier­ verfahren ist jedoch, daß das abgespülte Email wegen des hohen Verdünnungsgrades und des spezifischen Gewichtes der Emailfritte von ca. 2,5 g/cm3 fest auf dem Boden des Spülbeckens sedimentiert. Die Rückgewinnung des auf dem Boden sedimentierten Emails ist bei großen Anlagen sehr schwierig, da mit einfachen Hilfsmitteln eine Entnahme aus dem Spülbecken nicht möglich ist.A disadvantage of the known electrophoretic enamel process, however, is that the rinsed off enamel sediments firmly on the floor of the sink because of the high degree of dilution and the specific weight of the enamel frit of approx. 2.5 g / cm 3 . The recovery of the enamel sedimented on the floor is very difficult in large systems, since it is not possible to remove it from the sink with simple aids.

In der allgemeinen Fachliteratur wurde zwar bereits auf die Möglichkeit hingewiesen, daß man eine Rückge­ winnung des im Spülbad abgespülten Emails vorsehen sollte. Weiterhin ist aus der Literatur grundsätzlich die Notwendigkeit und die Wirkung von Stell- und Entstellmitteln für die Emailrezeptur bekannt. Konkrete Lösungsvorschläge für die gezielte Wiederver­ wendung des im Emaillierverfahren abgespülten Emails wurden jedoch nicht angegeben.In the general specialist literature was already pointed out the possibility that a return Provide for enamel rinsing in the rinsing bath should. Furthermore, is fundamental from the literature the necessity and the effect of actuating and Disfigurers known for the enamel recipe. Specific solutions for targeted reuse use of the enamel rinsed off however, were not specified.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die vor­ stehend genannten Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Email-Rückgewinnung beim elektrophoretischen Emaillieren zu offenbaren, bei dem das abgespülte Email durch einen Badzusatz nur in weicher Form sedimentiert, so daß der sedimentierte Bereich auszuführen ist und dadurch pumpfähig wird.The invention is based on the object disadvantages mentioned above to avoid and a process for email recovery to disclose in electrophoretic enamelling, at which the rinsed enamel only with a bath additive sedimented soft form, leaving the sedimented area is to be carried out and thereby becomes pumpable.

Die Lösung dieser Aufgabe wird durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren erzielt. Zweckmäßige Ausbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus den nachfolgenden Unteransprüchen. The solution to this problem is achieved in claim 1 specified procedure achieved. Appropriate training of the method according to the invention result from the following subclaims.  

Es muß nicht nur ein festes Sedimentieren bei äußerst niedrigen Festkörpergehalten ausgeschlossen sein, sondern eine Phasentrennung der stark mit Email angereicherten von der wäßrigen Phase muß im Sedimentationstrichter mög­ lich sein.It doesn't just have to sediment at extreme low solids can be excluded, but a phase separation of those heavily enriched with enamel of the aqueous phase must be possible in the sedimentation funnel be.

Es hat sich gezeigt, daß das abgespülte Email durch einen Zusatz von Verbindungen, die Alkali-, Erdalkali- oder Wasserstoffionen enthalten in Schwebe gehalten und daß im Sedimentationstrichter eine Trennung der stark mit Email angereicherten Phase von der wäßrigen Phase erreicht werden kann.It has been shown that the rinsed email by a Addition of compounds that are alkali, alkaline earth or Contain hydrogen ions and that in the sedimentation funnel a separation of the strongly Enamel enriched phase reached by the aqueous phase can be.

Bei der Rückführung des rekuperierten Schlickers zeigte sich, daß durch die Anwesenheit der stellenden Ionen Störungen bei der Abscheidung eintraten. Die elektrophoretisch abge­ schiedene Schicht erwies sich beim anschließenden Spülprozeß als nicht mehr ausreichend fest, zudem konnte im Becken eine unkontrollierbare Viskositätserhöhung bis zur Tixotropie beobachtet werden.When returning the recuperated slip showed themselves that by the presence of the staging ions interference occurred during the deposition. The electrophoretically abge Separate layer proved in the subsequent rinsing process as no longer sufficiently firm, in addition, a uncontrollable increase in viscosity up to tixotropy to be watched.

Diese Erscheinung stellte anfänglich das gesamte Rückge­ winnungssystem in Frage. Eine Lösung konnte schließlich in der Verwendung emailfreundlicher Stoffe, die zugleich in suspendierter Form die Eigenschaft hatten, die Wirkung der stellenden Ionen aufzuheben, gefunden werden. Solche Stoffe sind z. B.This phenomenon initially represented the entire return recovery system in question. Finally, a solution could be found in the use of enamel-friendly substances that at the same time had the property in suspended form, the effect of the placing ions can be found. Such Fabrics are e.g. B.

  • 1. kondensierte Phosphate,1. condensed phosphates,
  • 2. Phosphonsäure-derivate,2. phosphonic acid derivatives,
  • 3. EDTA (Ethylendiamintetraessigsäure) oder die Salze von EDTA,3. EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) or the salts of EDTA,
  • 4. Carbonsäuren wie z. B. Polycarbonsäuren,4. Carboxylic acids such as. B. polycarboxylic acids,
  • 5. Zeolithe.5. Zeolites.

Es zeigt sich, daß durch eine Anpassung der Mühlen­ rezeptur der auf der Mühle vermahlene Emailschlicker mit dem zurückgewonnenen Emailschlicker vermischt werden konnte, ohne schlechtere Abscheidungsbedingungen zu erhalten. Der nach der Anpassungsrezeptur vermahlene Mühlenschlicker ist allein für die Beschickung weniger geeignet, der zurückgewonnene Emailschlicker allein ist gar nicht geeignet.It turns out that by adjusting the mills recipe of the enamel slip ground on the mill mixed with the recovered enamel slip could be, without worse deposition conditions to obtain. The one ground according to the adjustment recipe Mill slurry alone is less for loading suitable, the recovered enamel slip is alone not suitable at all.

Beide Schlickertypen können nur in Kombination betrieben werden, letztlich in gewisser Weise auch dadurch ver­ ständlich, weil im Regelfalle die komplexierend wirkenden Produkte mit in der Mühle vermahlen werden, sich also im Schlicker der Mühle befinden. Komplexierend wirkende Stoffe sind Stoffe, die die Wirkung der stellenden Ionen aufheben.Both types of slip can only be operated in combination are ultimately, in a way, ver of course, because as a rule the complexing ones Products are also ground in the mill, i.e. in the Slurry of the mill. Complex looking Substances are substances that affect the effect of the ion cancel.

Claims (9)

1. Verfahren zur Rückgewinnung von Email für nach dem Prinzip der Elektro-Tauchemaillierung arbeitende Emaillieranlagen, in denen auf einer Mühle vermahlener Emailschlicker verwendet wird und in denen nach dem Beschichtungsprozeß in einem Spülbad das am Werkstück nicht fest anhaftende Email bzw. Badmaterial abgespült wird, dadurch gekennzeichnet,
daß dem Spülbad Zusätze von Alkali- bzw. Erdalkaliver­ bindungen oder Säuren als Stellmittel zugeführt werden, und
daß der aus dem Spülbad rekuperierte Emailschlicker durch Zusätze, die die stark stellende Wirkung der im Spülbad zugegebenen Stellmittel aufheben, wieder­ verwendbar gemacht wird.
1. A process for the recovery of email for operating according to the principle of electro-Tauchemaillierung enamelling, is used in which milled on a mill enamel slip and where rinsed after the coating process in a rinsing bath is not firmly adhered on the workpiece email or bath material, characterized featured,
that additives of alkali or alkaline earth compounds or acids are added to the rinsing bath as adjusting agents, and
that the enamel slip recuperated from the rinsing bath is made usable again by additives which cancel out the strong effect of the adjusting agents added in the rinsing bath.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als die Wirkung der stellenden Ionen aufhebene Stoffe komplexierend oder ionenaustauschend wirkende Stoffe eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized characterized that as the action of the ion ions picking up substances complexing or ion-exchanging acting substances are used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die komplexierend oder ionenaustau­ schend wirkende Stoffe der Mühle zugesetzt werden.3. The method according to claim 2, characterized characterized in that the complexing or ion exchange substances with a shearing effect are added to the mill. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung eine Säure als Stellmittel der zur Emailrückgewinnung zugesetzte Stoff aus einer Alkaliverbindung besteht.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when used an acid as a means of adjusting the added for the recovery of enamel Substance consists of an alkali compound. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Salzsäure als Stellmittel der zur Emailrückgewinnung zugesetzte Stoff als Natriumpolyphosphat besteht. 5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when using hydrochloric acid as a means of adjusting the added for the recovery of enamel Substance exists as sodium polyphosphate.   6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Erd­ alkaliverbindung als Stellmittel der zur Emailrückge­ winnung zugesetzte Stoff aus einem Komplexbildner besteht.6. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when using an earth alkali compound as a means of returning enamel substance added from a complexing agent consists. 7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Calcium­ verbindung als Stellmittel der zur Emailrückgewinnung zugesetzte Stoff als Natriumpolyphosphat oder Natrium­ citrat besteht.7. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when using a calcium connection as a means of recovery for enamel recovery added substance as sodium polyphosphate or sodium citrate exists. 8. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Erd­ alkaliverbindung als Stellmittel der zur Emailrückge­ winnung zugesetzte Stoff aus einem Ionenaustauscher besteht.8. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when using an earth alkali compound as a means of returning enamel substance added from an ion exchanger consists. 9. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Calciumverbindung als Stellmittel der zur Emailrückge­ winnung zugesetzte Stoff aus einem Zeolith besteht.9. The method according to claim 1 or 2, characterized in that when using a Calcium compound as a means of returning enamel added substance consists of a zeolite.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19745259A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-15 Miele & Cie Method for coating of surfaces

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19745259A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-15 Miele & Cie Method for coating of surfaces

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