DE3103500A1 - Polyol gels, and the use thereof in casting processes - Google Patents

Abstract

Gels comprising 1) 15-62% by weight of a high-molecular-weight matrix of covalently crosslinked polyurethane and 2) 85-38% by weight of a liquid dispersion medium which is strongly bonded in the matrix by secondary valence forces and which comprises one or more polyhydroxyl compounds having a molecular weight of between 1000 and 12000, where the dispersion medium contains essentially no hydroxyl compounds having a molecular weight of below 800.

Description

Polyolgele und deren Verwendung in AbformverfahrenPolyol gels and their use in molding processes

Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Gele, bestehend aus einer Polyurethanmatrix und höhermolekularen Polyolen als Dispersionsmittel. Die Gele können direkt durch Umsetzung von Di- und/oder Polyisocyanaten mit einer überschüssigen Menge an höhermolekularen Polyolen erhalten werden und z.B. als Abformmassen Verwendung finden.The present invention relates to novel gels consisting of a Polyurethane matrix and higher molecular weight polyols as dispersants. The gels can be done directly by reacting di- and / or polyisocyanates with an excess Amount of higher molecular weight polyols can be obtained and used, for example, as molding compounds Find.

Gele auf wäßriger Basis werden seit Jahren in vielen technischen Bereichen verwendet (siehe z.B. R.L.Water-based gels have been used in many technical fields for years used (see e.g. R.L.

Whistler, Industrial Gums, Academic Press, Inc., New York, 1973 und DE-AS 2 347 299). Eine besonders interessante Eigenschaft der Gele besteht darin, daß sie eine hohe Abformgenauigkeit aufweisen. Dies wird dazu genutzt, um Formkörper zu doublieren.Whistler, Industrial Gums, Academic Press, Inc., New York, 1973 and DE-AS 2 347 299). A particularly interesting property of the gels is that that they have a high molding accuracy. This is used to make moldings to be relined.

Dabei wird der abzuformende Körper mit der gelbildenden Masse umgossen. Nach der Gelbildung wird der Formkörper entnommen. Man erhält eine Gelform, deren Hohlraum dem Volumen des Formkörpers entspricht. Als Doubliermasse wird z.B. im Dentalbereich ein Agar-Agar-Gel verwendet. Solche Massen weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf: a) Die Gelierung dauert lange und muß unter bestimmten Verfahrensbedingungen erfolgen, b) die Elastiæität des Gels ist für die Entformung von dünnen Stegen und Hinterschnitten nicht hoch genug und c) die Dimensionsstabilität ist'nicht befriedigend; bei offener Lagerung der Gelform tritt bereits nach sehr kurzer Zeit infolge der Wasserverdunstung eine Veränderung der Proportionen ein.The body to be molded is poured over with the gel-forming mass. After the gel has formed, the molding is removed. A gel form is obtained whose Cavity corresponds to the volume of the molded body. As a doubling compound e.g. in Dental area uses an agar-agar gel. However, such masses have a number of disadvantages to: a) Gelation takes a long time and must be less certain process conditions take place, b) the elasticity of the gel is for the Demoulding of thin webs and undercuts not high enough and c) the dimensional stability is'not satisfactory; when stored open the gel form occurs after a lot a change in proportions due to the evaporation of the water.

Weiterhin sind wasserfreie Abformmassen, z.B. auf Silikonbasis, bekannt. Sie werden hergestellt, indem man ein Vorpolymerisat mit einer geringen Menge an Vernetzungsmittel vermischt. Das abzuformende Modell wird mit dieser Reaktionsmischung umgossen und nach der Aushärtung der Mischung entnommen. Man erhält eine Form mit einem Hohlraum, in der dann Abgüsse des Modells hergestellt werden können. Wasserfreie Abformmassen besitzen jedoch folgende Nachteile: a) Zu hohe Viskosität für die Abformung sehr feiner Vertiefungen und Hinterschnitte in der Oberfläche des Modells und b) zu lange Reaktionszeiten; bei der Verkürzung der Reaktionszeit durch Erhöhung des Vernetzungsmittanteils erfolgt eine zu starke Schrumpfung der Form.Furthermore, water-free impression compounds, e.g. based on silicone, are known. They are made by making a prepolymer with a small amount of Crosslinking agent mixed. The model to be molded is made with this reaction mixture poured over and removed after the mixture has hardened. You get a shape with a cavity in which casts of the model can then be made. Anhydrous However, impression compounds have the following disadvantages: a) Too high a viscosity for the impression very fine depressions and undercuts in the surface of the model and b) reaction times too long; when shortening the response time by increasing the In the middle of the crosslinking, the mold shrinks too much.

Es wurden nun neuartige Gele auf Basis von Polyolen gefunden, die eine hohe Abformgenauigkeit aufweisen, ohne mit den genannten Nachteilen behaftet zu sein. Die Gele werden erhalten, indem man ein oder mehrere höherfunktionelle, höhermolekulare Polyole in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls Füll- und Zusatzstoffen mit einer solchen Menge an organischen Di- und/oder Polyisocyanaten umsetzt, daß eine Isocyanatkennzahl von etwa 15 - 60 resultiert.Novel gels based on polyols have now been found which have a high molding accuracy without being afflicted with the disadvantages mentioned to be. The gels are obtained by adding one or more higher functional, higher molecular weight polyols in the presence of catalysts and optionally filler and additives with such an amount of organic di- and / or polyisocyanates converts that an isocyanate number of about 15-60 results.

Unter "Isocyanatkennzahl" soll im folgenden das Äquivalenzverhältnis (NCO/OH) x 100 verstanden werden."Isocyanate number" is intended to mean the equivalence ratio in the following (NCO / OH) x 100 can be understood.

Wie gefunden wurde, entstehen nur dann erfindungsgemäße, elastische Gele, die aus einer kovalent vernetzten Polyurethanmatrix und einem oder mehreren darin fest (d.h. ohne die Gefahr eines störenden Ausschwitzens) gebundenen Polyolen, aufgebaut sind, wenn die miteinander reagierenden Isocyanat- bzw.As has been found, elastic ones according to the invention are only produced then Gels made up of a covalently cross-linked polyurethane matrix and one or more polyols firmly bound in it (i.e. without the risk of bothersome exudation), are built up when the isocyanate resp.

Polyolkomponenten eine gewisse Mindestfunktionalität aufweisen und wenn das bzw. die Polyole im wesentlichen frei von Anteilen mit einer OH-Zahl von mehr als 112 bzw.Polyol components have a certain minimum functionality and if the polyol or polyols are essentially free of components with an OH number of more than 112 resp.

einem Molekulargewicht unterhalb von 800, vorzugsweise unterhalb von 1000 sind.a molecular weight below 800, preferably below 1000 are.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Gele, bestehend aus (1) 15 - 62 Gew.%, bevorzugt 20 - 57 Gew.%, besonders bevorzugt 25 - 47 Gew. Gew.Jj, bezogen auf die Summc aus (1) und (2), einer hochmolekularen Matrix und (2) 85 - 38. Gew.%, bevorzugt 80 - 43 Gew.%, besonders bevorzugt 75 - 53 Gew.%, bezogen auf die Summe aus (1) und (2), eines in der Matrix durch Nebenvalenzkräfte fest gebundenen flüssigen Dispersionsmittels, sowie gegebenenfalls (3) 0 - 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus (1) und (2), an Füll- und/oder Zusatzstoffen, sowie gegebenenfalls Katalysatoren für die polyurethanbildende Reaktion, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß a) die hochmolekulare Matrix ein kovalent vernetztes Polyurethan ist und b) das flüssige Dispersionmittel aus einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 12000, vorzugsweise zwischen 1700 und 6000, und einer OH-Zahl zwischen 20 und 112, vorzugsweise zwischen 28 und 84, besonders bevorzugt zwischen 30 und 56 besteht, wobei das Dispersionsmittel im wesentlichen keine Hydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht unter 800 enthält; Die erfindungsgemäßen Gele können, wie schon erwähnt, überraschenderweise durch direkte Umsetzung von Polyisocyanaten mit den genannten höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen in einem Isocyanatkennzahlbereich von ca. 15 bis 60, vorzugsweise 20 bis 55, besonders bevorzugt 25 bis 45, hergestellt werden, sofern die polyurethanbildenden Komponenten (Isocyanat und Hydroxylverbindungen) zusammen polyfunktionell sind.The present invention thus relates to gels consisting of (1) 15-62% by weight, preferably 20-57% by weight, particularly preferably 25-47% by weight, based on the summc from (1) and (2), a high molecular weight matrix and (2) 85-38% by weight, preferably 80-43% by weight, particularly preferably 75-53% by weight, based on to the sum of (1) and (2), one fixed in the matrix by secondary valence forces bound liquid dispersant, and optionally (3) 0-100% by weight, based on the sum of (1) and (2), of fillers and / or additives, and optionally Catalysts for the polyurethane-forming reaction, which is characterized are that a) the high molecular weight matrix is a covalently crosslinked polyurethane and b) the liquid dispersant composed of one or more polyhydroxyl compounds with a molecular weight between 1000 and 12000, preferably between 1700 and 6000, and an OH number between 20 and 112, preferably between 28 and 84, especially preferably between 30 and 56, the dispersant being substantially does not contain any hydroxyl compounds with a molecular weight below 800; The invention As already mentioned, gels can surprisingly by direct implementation of Polyisocyanates with the higher molecular weight polyhydroxyl compounds mentioned in one Isocyanate number range from approx. 15 to 60, preferably 20 to 55, particularly preferred 25 to 45, provided the polyurethane-forming components (isocyanate and hydroxyl compounds) together are polyfunctional.

Andernfalls entstehen keine Gele sondern die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten flüssigen OH-Präpolymere.Otherwise, there will be no gels, but those from polyurethane chemistry known liquid OH prepolymers.

Im allgemeinen müssen die polyurethanbildenden Komponenten umso höherfunktionell sein, je niedriger die Isocyanatkennzahl liegt, wobei das eingesetzte Polyol primäre und/oder sekundäre OH-Gruppen aufweisen kann.In general, the polyurethane-forming components must be all the more functional The lower the isocyanate number, the polyol used being primary and / or may have secondary OH groups.

Im Falle der Verwendung von Gemischen von Polyolen mit primären und sekundären OH-Gruppen ist zu beachten, daß die primären Polyhydroxylverbindungen bevorzugt mit der Isocyanatkomponente reagieren, so daß unter "Funktionalität der PolyoLkomponente" dann im wesentlichen die OH-Funktionalität des primären Polyols zu verstehen ist.In the case of using mixtures of polyols with primary and secondary OH groups, it should be noted that the primary polyhydroxyl compounds react preferentially with the isocyanate component, so that under "functionality of Polyol component "then essentially the OH functionality of the primary polyol is to be understood.

Zur Berechnung der Isocyanatkennzahl soll im Sinne der vorliegenden Erfindung jedoch jeweils die Gesamtmenge der Polyolkomponente herangezogen werden.To calculate the isocyanate index, in the sense of the present In accordance with the invention, however, the total amount of the polyol component can be used in each case.

Bei der Herstellung der Polyurethanmatrix soll.das Produkt aus Isocyanat-Funktionalität und wie oben beschrieben zu berechnender Polyol-Funktionalität mindestens 5,2, vorzugsweise mindestens 6,2, insbesondere mindestens 8, besonders bevorzugt mindestens 10 betragen.During the production of the polyurethane matrix, the product should contain isocyanate functionality and polyol functionality to be calculated as described above at least 5.2, preferably be at least 6.2, in particular at least 8, particularly preferably at least 10.

Der genannte Minimalwert von 5,2 wird im erfindungsgemäß obersten Kennzahlbereich (ca. 60) erreicht, wenn man als Polyolkomponente ein Gemisch aus etwa äquivalenten Mengen an primärer und sekundärer Hydroxylverbindung einsetzt, so daß der Anteil an'Polyol- komponenten mit primären OH-Gruppen praktisch quantitativ abreagiert.The mentioned minimum value of 5.2 is the highest according to the invention Indicator range (approx. 60) is achieved when the polyol component is a mixture of approximately equivalent amounts of primary and secondary hydroxyl compounds are used, so that the proportion of 'polyol components with primary OH groups reacted practically quantitatively.

Im Falle einer Isocyanatkennzahl von 50 und rein primärer oder sekundärer Polyolkomponente sollte das Produkt der Funktionalitäten mindestens 6,2, vorzugsweise 8 betragen; im Falle einer Isocyanatkennzahl von 30 und rein primärer oder sekundärer Polyolkomponente mindestens 9, vorzugsweise mindestens 10.In the case of an isocyanate number of 50 and purely primary or secondary Polyol component should be the product of the functionalities at least 6.2, preferably Be 8; in the case of an isocyanate number of 30 and purely primary or secondary Polyol component at least 9, preferably at least 10.

Näheres ist in dieser Hinsicht den Ausführungsbeispielen zu entnehmen.More details in this regard can be found in the exemplary embodiments.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zum Ab formen von Gegenständen durch Umgießen des abzuformenden Körpers mit einer gelbildenden Masse und Entnahme des Formkörpers nach der Gelbildung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Körper mit einer Mischung aus a) einem oder mehreren Di- und/oder Polyisocyanaten, b) einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 12 000, vorzugsweise zwischen 1700 und 6000, und einer OH-Zahl zwischen 20 und 112, vorzugsweise zwischen 28 und 84, besonders bevorzugt zwischen 30 und 56, c) gegebenenfalls Katalysatoren für die Reaktion zwischen Isocyanat- und Hydroxylgruppen sowie gegebenenfalls d) aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Füll-und Zusatzstoffen umgießt, wobei diese Mischung im wesentlichen frei ist an Hydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht unter 1000, die Isocyanatkennzahl zwischen 15 und 60 liegt und das Produkt der Funktionalitäten der polyurethanbildenden Komponenten mindestens 5,2, vorzugsweise 6,2, insbesondere 8, besonders bevorzugt 10, beträgt.The present invention therefore also relates to a method for molding objects by casting around the body to be molded with a gel-forming mass and removal of the shaped body after gel formation, which thereby is characterized in that the body with a mixture of a) one or more Di- and / or polyisocyanates, b) with one or more polyhydroxyl compounds a molecular weight between 1000 and 12,000, preferably between 1700 and 6000, and an OH number between 20 and 112, preferably between 28 and 84, especially preferably between 30 and 56, c) optionally catalysts for the reaction between Isocyanate and hydroxyl groups and optionally d) from the Polyurethane chemistry encapsulates known fillers and additives, these The mixture is essentially free of molecular weight hydroxyl compounds below 1000, the isocyanate number is between 15 and 60 and the product of the functionalities of the polyurethane-forming components at least 5.2, preferably 6.2, in particular 8, particularly preferably 10, is.

Die Konsistenz der erfindungsgemäßen Gele kann zwischen einem gelee- oder gallerteartigen und einem hartelastischen Zustand liegen. Dieser breite Bereich wird, wie in den Ausführungsbeispielen erläutert ist, bei Variation der Isocyanatkennzahl und der Funktionalität der Ausgangskomponenten überstrichen.The consistency of the gels according to the invention can vary between a jelly or gelatinous and a hard elastic state. This broad area is, as is explained in the exemplary embodiments, when the isocyanate number is varied and the functionality of the original components.

Es ist.besonders überraschend, daß die erfindungsgemäßen Gele außerordentlich stabil sind. Auch nach längerer Lagerung tritt keine wesentliche Phasentrennung ein. Das Dispersionsmittel Polyol ist also sehr fest im Gel gebunden. Durch geeignete Auswahl der Mischungspartner können Gele erhalten werden, bei denen eine Abgabe des Dispersionsmittels auch bei Temperaturen von 50 - 1000C nicht erfolgt. Infolge der Unlöslichkeit im DMF kann man davon ausgehen, daß die Polymerketten in den erfindungsgemäßen Gelen mindestens teilweise kovalent vernetzt sind, während der restliche Teil der Polymerketten über Nebenvalenzkräfte und mechanische Verschlaufungen gebunden ist.It is particularly surprising that the gels according to the invention are extraordinary are stable. Even after prolonged storage there is no significant phase separation a. The dispersant polyol is therefore very firmly bound in the gel. Through suitable Selection of the mixing partner, gels can be obtained in which a release of the dispersant does not take place even at temperatures of 50 - 1000C. As a result the insolubility in DMF can be assumed that the polymer chains in the invention Gels are at least partially covalently crosslinked, while the remaining part of the Polymer chains via secondary valence forces and mechanical entanglements is bound.

Das bzw. die Polyole erfüllen, wie erläutert, neben ihrer Funktion als Aufbaukomponente für die Polyurethanmatrix zusätzlich noch die Rolle des Dispersionsmittels. Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden höhermolekularen Polyolen handelt es sich vorzugsweise um die in der Polyurethanchemie an sich bekannten Polyhydroxypolyester, -polyether, -polythioether, polyacetale, -polycarbonate oder -polyesteramide des oben angegebenen Molekulargewichtsbereiches -und OH-Zahlbereiches.As explained, the polyol or polyols fulfill their function in addition to their function as a structural component for the polyurethane matrix, the role of the dispersant is also added. The higher molecular weight polyols to be used according to the invention are preferably the polyhydroxy polyesters known per se in polyurethane chemistry, -polyethers, -polythioethers, polyacetals, -polycarbonates or -polyesteramides des Molecular weight range and OH number range given above.

Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatisch(r, cycloaliphatischer, aromatischer und/oder htterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein.The possible hydroxyl group-containing polyesters are e.g. reaction products of polyvalent, preferably divalent and optionally additionally trihydric alcohols with polybasic, preferably dibasic, carboxylic acids. Instead of the free polycarboxylic acids, it is also possible to use the corresponding polycarboxylic acid anhydrides or corresponding polycarboxylic acid esters of lower alcohols or mixtures thereof used to manufacture the polyester. The polycarboxylic acids can be aliphatic (r, be of a cycloaliphatic, aromatic and / or htterocyclic nature and optionally, e.g. by halogen atoms, substituted and / or unsaturated.

Als Beispiele für solche Carbonsäuren und deren Derivate seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäure anhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimerisierte und trimerisierte ungesättigte Fettsäuren, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren ungesättigten Fettsäuren, wie blsäure; Terephthalsäuredimethylester und Terephthalsäure-bisglykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1, 4-Bis-hydroxymethylcyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol,Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Butantriol-(1,2,4), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Formit, Methylglykosid, ferner Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol und höhere Polyäthylenglykole, Dipropylenglykol und höhere Polypropylenglykole sowie Dibutylenglykol und höhere Polybutylenglykole in Frage.Examples of such carboxylic acids and their derivatives are: Succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, Isophthalic acid, trimellitic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, Hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic acid anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimerized and trimerized unsaturated fatty acids, optionally mixed with monomers unsaturated fatty acids such as blood acid; Dimethyl terephthalate and bisglycol terephthalate. The polyhydric alcohols are e.g. ethylene glycol, propylene glycol- (1,2) and - (1,3), Butylene glycol (1.4) and - (2.3), hexanediol (1.6), octanediol (1.8), neopentyl glycol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerine, trimethylolpropane, Hexanetriol (1,2,6), butanetriol (1,2,4), trimethylolethane, pentaerythritol, quinite, Mannitol and sorbitol, formitol, methyl glycoside, also diethylene glycol, triethylene glycol, Tetraethylene glycol and higher polyethylene glycols, dipropylene glycol and higher polypropylene glycols as well as dibutylene glycol and higher polybutylene glycols in question.

Die Polyester können anteilig endständige Carboxylgruppen aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z.B.The polyesters can have a proportion of terminal carboxyl groups. Also polyesters from lactones, e.g.

£-Caprolacton, oder aus Hydroxycarbonsäuren, z.B.Ε-caprolactone, or from hydroxycarboxylic acids, e.g.

W-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar.W-hydroxycaproic acid can be used.

Auch die erfindungsgemäß in Frage kommenden, mindestens zwei, in der Regel zwei bis acht, vorzugsweise zwei bis drei, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther sind solche der an sich bekannten Art und werden z.B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von Lewis-Katalysatoren wie BF3, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, vorzugsweise von Äthylenoxid und Propylenoxid 1 gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, 4,4'-Dihydroxy-diphenylpropan, Anilin, Äthanolamin oder Äthylendiamin hergestellt. :uch Sucrosepolyäther, wie sie z.B. in den DE-Auslegeschriften 1 176 358 und 1 064 938 beschrieben werden, sowie auf Formit oder Formose gestartete Polyäther (DE-Offenlegungsschriften 2 639 083 bzw. 2 737 951), kommen erfindungsgemäß in Frage. Vielfach sind solche Polyäther bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyäther) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene sind erfindungsgemäß geeignet.Also the at least two in question according to the invention in the Usually two to eight, preferably two to three, hydroxyl-containing polyethers are of the type known per se and are made, for example, by polymerizing epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with itself, e.g. in the presence of Lewis catalysts such as BF3, or by attachment these epoxides, preferably of ethylene oxide and propylene oxide 1 optionally im Mixture or one after the other, of starting components with reactive hydrogen atoms such as water, alcohols, ammonia or amines, e.g. ethylene glycol, propylene glycol- (1,3) or - (1,2), trimethylolpropane, glycerol, sorbitol, 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, Aniline, ethanolamine or ethylenediamine produced. : uch sucrose polyether, like her e.g. in DE-Auslegeschriften 1 176 358 and 1 064 938, as well as Polyethers started on formite or formose (DE-Offenlegungsschriften 2 639 083 or 2,737,951), are suitable according to the invention. Many of these are polyethers preferably the predominantly (up to 90% by weight, based on all OH groups present in polyether) have primary OH groups. Also polybutadienes containing OH groups are suitable according to the invention.

Unter den Polythioäthern seien insbesondere die Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und/oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Je nach den Co-Komponenten handelt es sich bei den Produkten z.B. um Polythiomischäther, Polythioätherester oder Polythioätheresteramide.Among the polythioethers are in particular the condensation products of thiodiglycol with itself and / or with other glycols, dicarboxylic acids, Formaldehyde, Aminocarboxylic acids or amino alcohols listed. Depending on the co-components acts The products are e.g. mixed polythio ethers, polythio ether esters or polythio ether ester amides.

Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 4, 4' -Dioxäthoxydiphenyldimethylmethan, Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale wie z.B. Trioxan (DE-Offenlegungsschrift 1 694 128) lassen sich erfindungsgemäß geeignete Polyacetale herstellen.As polyacetals come e.g. those from glycols, such as diethylene glycol, Triethylene glycol, 4,4'-dioxäthoxydiphenyldimethylmethane, hexanediol and formaldehyde possible connections in question. Also by polymerizing cyclic acetals such as trioxane (DE-Offenlegungsschrift 1 694 128) can be used according to the invention produce suitable polyacetals.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kottunen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z.B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butanuiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol oder Thiodiglykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat, oder Phosgen hergestellt werden können (DE-Auslegeschriften 1 694 080, 1 915 908 und 2 221 751; DE-Offenlegungsschrift 2 605 024).Polycarbonates containing hydroxyl groups are those of the per se known type into consideration, e.g. by reacting diols such as propanediol (1,3), Butanuiol- (1,4) and / or hexanediol- (1,6), diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or thiodiglycol with diaryl carbonates, e.g. diphenyl carbonate, or phosgene can be (DE-Auslegeschriften 1 694 080, 1 915 908 and 2 221 751; DE-Offenlegungsschrift 2 605 024).

Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z.B.The polyester amides and polyamides include e.g.

die aus mehrwertigen gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten oder ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen und deren Mischungen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate.those from polyvalent saturated or unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyhydric saturated or unsaturated amino alcohols, Predominantly linear condensates obtained from diamines, polyamines and mixtures thereof.

Auch bereits Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltende Polyhydroxylverbindungen sowie gegebenenfalls modifizierte natürliche Polyole sind verwendbar.Also polyhydroxyl compounds already containing urethane or urea groups and optionally modified natural polyols can be used.

Erfindungsgemäß können gegebenenfalls auch Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, in welchen hochmolekulare Polyaddukte bzw. Polykondensate oder Polymerisate in feindisperser oder gelöster Form enthalten sind. Derartige Polyhydroxylverbindungen werden z.B. erhalten, wenn man Polyadditionsreaktionen (z.B. Umsetzungen zwischen Polyisocyanaten und aminofunktionellen Verbindungen) bzw. Polykondensationsreaktionen (z.B. zwischen Formaldehyd und Phenolen und/oder Aminen) in situ in den oben genannten, Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen ablaufen läßt. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den DE-Auslegeschriften 1 168 075 und 1 260 142, sowie den DE-Offenlegungsschriften 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 2 550 833, 2 550 862, 2 633 293 und 2 639 254 beschrieben. Es ist aber auch möglich, gemäß US-Patentschrift 3 869 413 bzw. DE-Offenlegungsschrift 2 550 860 eine fertige wäßrige Polymerdispersion mit einer Polyhydroxylverbindung zu vermischen und anschließend aus dem Gemisch das Wasser zu entfernen.According to the invention, polyhydroxyl compounds can optionally also be used are used in which high molecular weight polyadducts or polycondensates or Polymers are contained in finely divided or dissolved form. Such polyhydroxyl compounds are obtained, for example, when polyaddition reactions (e.g. conversions between Polyisocyanates and amino-functional compounds) or polycondensation reactions (e.g. between formaldehyde and phenols and / or amines) in situ in the above Compounds containing hydroxyl groups can run off. Such procedures are for example in DE-Auslegeschriften 1 168 075 and 1 260 142, as well as DE-Offenlegungsschriften 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 2 550 833, 2 550 862, 2,633,293 and 2,639,254. But it is also possible according to US patent specification 3 869 413 or DE-Offenlegungsschrift 2 550 860 a finished aqueous polymer dispersion to mix with a polyhydroxyl compound and then out of the mixture remove the water.

Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyhydroxylverbindungen, wie sie z.B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyäthern (US-Patentschriften 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695; DE-Auslegeschrift 1 152 536) oder Polv- carbonatpo;yolen (DE-Patentschrift 1 769 795; US-Pattschrift 3 637 909) erhalten werden, sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Bei Verwendunq von Polyätherpolyolen, welche gemäß den DE-Offenlegungsschriften 2 442 101, 2 644 922 und 2 646. 141 durch Pfropfpolymerisation mit Vinylphosphonsäureestern sowie gegebenenfalls (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid oder OH-funktionellen (Meth)acrylsäureestern modifiziert wurden, erhält man Gele von besonderer Flammwidrigkeit.Also polyhydroxyl compounds modified by vinyl polymers, such as, for example, by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of polyethers (U.S. Patents 3,383,351, 3,304,273, 3,523,093, 3,110,695; DE Auslegeschrift 1 152 536) or Polv- carbonatpo; yolen (DE patent specification 1 769 795; US Pat. No. 3,637,909) are obtained for the process according to the invention suitable. When using polyether polyols, which according to DE-Offenlegungsschriften 2,442,101, 2,644,922 and 2,646,141 by graft polymerization with vinyl phosphonic acid esters and optionally (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide or OH-functional (meth) acrylic acid esters have been modified, gels are obtained that are particularly flame retardant.

Vertreter der genannten erfindunysgemäß zu verwenuenuen Verbindungen sind z.B. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", verfaßt von Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band I, 1962, Seiten 32-42 und Seiten 44-54 und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z.B. auf den Seiten 45-71, beschrieben. Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen, z.B. Mischung von Polyäthern und Polyestern, eingesetzt werden.Representatives of the compounds mentioned according to the invention to be used are e.g. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", written by Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Volume I, 1962, pages 32-42 and pages 44-54 and Volume II, 1964, pages 5-6 and 198-199, as well in the Kunststoff-Handbuch, Volume VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, e.g. on pages 45-71. Mixtures can of course of the above-mentioned compounds, e.g. a mixture of polyethers and polyesters, are used will.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß die in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Polyhydroxypolyether der genannten Art mit 2 - 6 , besonders bevorzugt 2 - 3, Hydroxylgruppen pro Molekül als höhermolekulares Polyol eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei, gegebenenfalls als Abmischkomponente mit anderen Polyethern, solche, die zumindest endständig Ethylen- oxideinheiten und damit primäre Hydroxylgruppen aufweisen. Der Anteil an Ethylenoxidsequenzen im Polyether beträgt dabei vorzugsweise mindestens 15 Gew.%, besonders bevorzugt mindestens 20 Gew.%.According to the invention, those used in polyurethane chemistry are preferred known polyhydroxy polyethers of the type mentioned with 2-6, particularly preferred 2 - 3 hydroxyl groups per molecule used as a higher molecular weight polyol. Particularly are preferred, optionally as a component to be mixed with other polyethers, those at least terminally ethylene oxide units and thus have primary hydroxyl groups. The proportion of ethylene oxide sequences in the polyether is preferably at least 15% by weight, particularly preferably at least 20 Weight%.

Die höhermolekularen Polyole sind so zu wählen bzw. miteinander abzumischen, daß das in den erfindungsgemäßen Gelen enthaltene Dispersionsmittel bei Raumtemperatur flüssig ist.The higher molecular weight polyols are to be selected or mixed with one another in such a way that that the dispersant contained in the gels according to the invention at room temperature is liquid.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Gele werden ferner aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Poly-isocyanate eingesetzt, wie sie z.B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise solche der Formel Q (NCO) n in der n = 2-4, vorzugsweise 2, und Q einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2-18, vorzugsweise 6-10 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4-15, vorzugsweise 5-10 C-Atomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-15, vorzugsweise 6-13 C-Atomen, oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-15, vorzugsweise 8 - 13 C-Atomen, bedeuten,z.B. Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1;3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-tri methyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (DE-Auslegeschritt 1 202 785, US-Patentschrift 3 401 190), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige (,cmiscE1 dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylendiisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'-urd/oder -4,4|-diisocyanat,Naphthylen-1,5-diisocyanat, Ferner kommen beispielsweise erfindungsgemäß in Frage: Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z.B.For the production of the gels according to the invention, aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates used, for example by W. Siefken in Justus Liebig's Annalen der Chemie, 562, Pages 75 to 136, for example those of the formula Q (NCO) n in which n = 2-4, preferably 2, and Q is an aliphatic hydrocarbon radical with 2-18, preferably 6-10, carbon atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical with 4-15, preferably 5-10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon radical with 6-15, preferably 6-13 carbon atoms, or an araliphatic hydrocarbon radical with 8-15, preferably 8-13, carbon atoms, e.g. Ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane-1,3-diisocyanate, Cyclohexane-1; 3- and -1,4-diisocyanate and any mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5-tri methyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (DE-Auslegeschritt 1,202,785, U.S. Patent 3,401,190), 2,4- and 2,6-hexahydrotolylene diisocyanate as well as any (, cmiscE1 of these isomers, hexahydro-1,3- and / or 1,4-phenylene diisocyanate, Perhydro-2,4'- and / or -4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4'-urd / or -4,4 | -diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, also come for example according to the invention in question: triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, polyphenyl-polymethylpolyisocyanate, as obtained by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation and e.g.

in den GB-Pa:tentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, m- und p-Isocyanatophenylsulfonyl-isocyanate gemäß der US-Patentschrift 3 454 606, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der DE-Auslegeschrift 1 157 601 (US-Patentschrift 3 277 138) beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der DE-Patentschrift 1 092 007 (US-Patentschrift 3 152 162) sowie in den DE-Offenlegungsschriften 2 504 400, 2 537 685 und 2 552 350 beschrieben werden, Norbornan-Diisocyanate gemäß US-Patentschrift 3 492 30, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der GB-Patentschrift 994 890, der BE-Patentschrift 761 626 und der NL-Patentanme.ldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der US-Patentschrift 3 001 973, in den DE-Patentschriften 1 022 789, 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den DE-Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der BE-Patentschrift 752 261 oder in den US-Patentschriften 3 394 164 und 3'644 457 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der DE-Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den US-Patentschriften 3 124 605, 3 201 372 und 3 124 605 sowie. in der GB-Patentschrift 889 050 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z.B. in der US-Patentschrift 3 654 106 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den GB-Patentschriften 965 474 und 1 072 956, in der US-Patentschrift 3. 567 763 und in der DE-Patentschrift 1 231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengennnten Isocyanate mit Acetalen gemäß der DE-Patentschrift 1 072 385 und polymere Fettsäureester enthaltende Polyisocyanate gemäß der US-Patentschrift 3 455 883.in GB patents 874 430 and 848 671 are described, m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanates according to US Pat. No. 3,454,606, perchlorinated aryl polyisocyanates, as for example in DE-Auslegeschrift 1 157 601 (U.S. Patent 3,277,138) containing carbodiimide groups Polyisocyanates as described in DE patent specification 1 092 007 (US patent specification 3,152 162) and in German Offenlegungsschrift 2,504,400, 2,537,685 and 2,552,350 norbornane diisocyanates according to US Pat. No. 3,492,30, allophanate groups containing polyisocyanates, such as those in GB patent specification 994 890, the BE patent specification 761 626 and NL-Patentanme.ldung 7 102 524 are described, isocyanurate groups containing polyisocyanates such as those described in U.S. Patent 3,001,973 in U.S. Pat DE patents 1 022 789, 1 222 067 and 1 027 394 and in the DE-Offenlegungsschriften 1 929 034 and 2 004 048 are described, urethane groups containing polyisocyanates, as for example in BE patent specification 752 261 or in U.S. Patents 3,394,164 and 3,644,457, acylated urea groups containing polyisocyanates according to DE patent 1 230 778, containing biuret groups Polyisocyanates such as those described in U.S. Patents 3,124,605, 3,201,372 and 3 124 605 and. in GB 889 050, by telomerization reactions polyisocyanates such as those described in U.S. Patent 3,654,106 polyisocyanates containing ester groups, such as those in the UK patents 965,474 and 1,072,956, in US Pat. No. 3,567,763 and in DE Pat 1,231,688, reaction products of the above-mentioned isocyanates with acetals according to DE patent specification 1 072 385 and polyisocyanates containing polymeric fatty acid esters according to U.S. Patent 3,455,883.

Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanatgruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der Jorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.It is also possible to use the technical isocyanate production resulting distillation residues containing isocyanate groups, if appropriate dissolved in one or more of the aforementioned polyisocyanates to be used. Further it is possible to use any mixtures of the Jorgen-named polyisocyanates.

Alle obengenannten Di- bzw. Polyisocyanate können selbstverständlich auch als Gemische eingesetzt werden. Bevorzugte Diisocyanate sind z.B. Toluylendiisocyanate und Diphenylmethandiisocyanate; bevorzugte Polyisocyanate sind z.B. biuretisiertes oder trimerisiertes 1,6-Hexamethylen-diisocyanat sowie rohe Diphenylmethandiisocyanat-Typen.All of the above-mentioned di- and polyisocyanates can of course be used can also be used as mixtures. Preferred diisocyanates are e.g., tolylene diisocyanates and diphenylmethane diisocyanates; preferred polyisocyanates are e.g. biuretized or trimerized 1,6-hexamethylene diisocyanate and crude diphenylmethane diisocyanate types.

Der Gehalt an Di- und/oder Polyisocyanaten in den gelbildenden Mischungen beträgt ca. 1 - 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 - 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.The content of di- and / or polyisocyanates in the gel-forming mixtures is approx. 1 to 20 percent by weight, preferably 2 to 15 percent by weight, based on on the total weight of the mixture.

Bei den in den erfindungsgemäßen Gelen enthaltenen Katalysatoren für die Reaktion zwischen Hydroxyl- und Isocyanatgruppen handelt es sich vorzugsweise um solche der in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Art, z.B. tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, N-Methyl-morpholin, N-Ethyl-morpholin, N-Cocomorpholin, N,N,N',N'-Tetramethyl-ethylendiamin, 1 ,4-Diaza-bicyclo- (2,2,2) -octan, N-Methyl-N'-dimethylaminoethyl-piperazin, N,N-Dimethylbenzylamin, Bis-(N,N-diethylaminoethyl)-adipat, N,N-Diethylbenzylamin, Pentamethyldiethylentriamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N-Dimethyl-ß-phenylethylamin, 1,2-Dimethylimidazol oder 2-Methylimidazol. Als Katalysatoren kommen auch an sich bekannte Mannichbasen aus sekundären Aminen, wie Dimethylamin und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, oder Ketonen wie Aceton, Methylethylketon oder Cyclohexanon und Phenolen, wie Phenol, Nonylphenol oder Bisphenol -in Frage.In the case of the catalysts contained in the gels according to the invention for the reaction between hydroxyl and isocyanate groups is preferably to those of the type known per se in polyurethane chemistry, e.g. tertiary amines, such as triethylamine, tributylamine, N-methyl-morpholine, N-ethyl-morpholine, N-cocomorpholine, N, N, N ', N'-tetramethyl-ethylenediamine, 1,4-diaza-bicyclo- (2,2,2) -octane, N-methyl-N'-dimethylaminoethyl-piperazine, N, N-dimethylbenzylamine, bis- (N, N-diethylaminoethyl) adipate, N, N-diethylbenzylamine, Pentamethyldiethylenetriamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine, N, N-dimethyl-ß-phenylethylamine, 1,2-dimethylimidazole or 2-methylimidazole. as Catalysts are also known Mannich bases from secondary amines, such as Dimethylamine and aldehydes, preferably formaldehyde, or ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone and phenols such as phenol, nonylphenol or bisphenol - in question.

Als Katalysatoren kommen ferner Silaamine mit Kohlenstoff-Silizium-Bindungen, wie sie z.B. in der deutschen PatentschrIft 1 229 290 (entsprechend der US- Patentschrift 3 620 984) beschrieben sind, in Frage, z.B.Silaamines with carbon-silicon bonds are also used as catalysts, as described, for example, in German patent specification 1 229 290 (corresponding to US patent specification 3,620,984) are in question, e.g.

2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin und 1,3-Diethylaminomethyl-tetramethyl-disiloxan.2,2,4-trimethyl-2-silamorpholine and 1,3-diethylaminomethyl-tetramethyl-disiloxane.

Erfindungsgemäß können auch organische Metallverbindungen, insbesondere organische Zinnverbindungen, als Katalysatoren verwendet werden. Als organische Zinnverbindungen kommen vorzugsweise Zinn(II)-salze von Carbonsäuren wie Zinn(II)-acetat, Zinn(II)-octoat, Zinn(II)-ethylhexoat und Zinn(II)-laurat und die Zinn(IV)-Verbindungen, z.BI Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndichlorid, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinnlaurat, Dibutylzinnmaleat oder Dioctylzinnacetat in Betracht.According to the invention, organic metal compounds, in particular organic tin compounds, can be used as catalysts. As organic Tin compounds are preferably tin (II) salts of carboxylic acids such as tin (II) acetate, Tin (II) octoate, tin (II) ethylhexoate and tin (II) laurate and the tin (IV) compounds, e.g. dibutyltin oxide, dibutyltin dichloride, dibutyltin diacetate, dibutyltin laurate, Dibutyl tin maleate or dioctyl tin acetate into consideration.

Selbstverständlich können alle obengenannten Katalysatoren als Gemische eingesetzt werden.Of course, all of the above-mentioned catalysts can be used as mixtures can be used.

Weitere Vertreter von erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren sowie Einzelheiten übr die Wirkungsweise der Katalysatoren sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 96 bis 102 beschrieben.Further representatives of catalysts to be used according to the invention as well as details about the mode of operation of the catalytic converters can be found in the plastics manual, Volume VII, edited by Vieweg and Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, e.g. described on pages 96 to 102.

Die Katalysatoren werden vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels1 eingesetzt.The catalysts are preferably used in an amount between 0.1 and 10 percent by weight, based on the total weight of the gel1.

Als in den erfindungsgemäßen Gelen gegebenenfalls enthaltene Füll- und Zusatzstoffe sind die in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Stoffe zu verstehen, wie z.B. Füllstoffe und Kurzfasern auf anorganischer oder organischer Basis, Metallpulver, färbende Agentien wie Farbstoffe und Farbpigmente, wasserbindende Mittel, oberflächenaktive Substanzen, Flammschutzmittel oder flüssige Streckmittel wie Substanzen mit einem Siedepunkt von über 1500C.As fillers optionally contained in the gels according to the invention and additives are the substances known per se in polyurethane chemistry understand how, for example, fillers and short fibers on inorganic or organic Base, metal powder, coloring agents such as dyes and color pigments, water-binding Agents, surface-active substances, flame retardants or liquid extenders such as substances with a boiling point above 1500C.

Als organische Füllstoffe seien beispielsweise Schwerspat, Kreide, Gips, Kieserit, Soda, Titandioxid, Ceroxid, Quarzsand, Kaolin, Ruß und Mikroglaskugeln genannt.Organic fillers include barite, chalk, Gypsum, kieserite, soda, titanium dioxide, cerium oxide, quartz sand, kaolin, soot and glass microspheres called.

Von den organischen Füllstoffen können z.B. Pulver auf Basis von Polystyrol, Polyvinylchlorid, Harnstoff-Formaldehyd und Polyhydrazodicarbonamid (z.B. aus Hydrazin und Toluylendiisocyanat) eingesetzt werden.Of the organic fillers, e.g. powders based on polystyrene, Polyvinyl chloride, urea formaldehyde and polyhydrazodicarbonamide (e.g. from hydrazine and tolylene diisocyanate) can be used.

Als Kurzfasern kommen z.B. Glasfasern von 0,1 - 1 mm Länge oder Fasern organischer Herkunft, wie z.B.The short fibers are e.g. glass fibers with a length of 0.1 - 1 mm or fibers of organic origin, such as

Polyester- oder Polyamidfasern, infrage. Metallpulver, wie z.B. Eisen- oder Kupferpulver, können ebenfalls bei der Gelbildung mitverwendet werden. Um den erfindungsgemäßen Gelen die gewünschte Färbung zu verleihen, können die bei der Einfärbung von Polyurethanen an sich bekannten Farbstoffe oder Farb- pigmente auf organischer oder anorganischer Basis verwendet werden, wie z.B. Sisenoxid- oder Chromoxidpigmente, Pigmente auf Phthalocyanin- oder Monoazo-Basis.'Das bevorzugte wasserbindende Mittel sind Zeolithe. Als oberflächenaktive Substanzen seien z.B. Cellulosepulver, Aktivkohle, Kieselsäurepräparate und Chrysotil-Asbest genannt.Polyester or polyamide fibers are possible. Metal powder, such as iron or copper powder, can also be used for gel formation. To the To give gels according to the invention the desired coloration, the Coloring of polyurethanes known dyes or dyes pigments be used on an organic or inorganic basis, such as Sisenoxid- or Chromium oxide pigments, phthalocyanine- or monoazo-based pigments. The preferred one Water-binding agents are zeolites. Surface-active substances are e.g. Cellulose powder, activated charcoal, silicic acid preparations and chrysotile asbestos.

Als Flammschutzmittel können z.B. Natrium-polymetaphosphate zugesetzt werden. Als flüssige Streckmittel können beispielsweise alkyl-, alkoxy- oder halogen-substituierte aromatische Verbindungen wie Dodecylbenzol, m-Dipropoxybenzol oder o-Dichlorbenzol, halogenierte aliphatische Verbindungen wie chlorierte Paraffine, organische Carbonate wie Propylencarbonat, Carbonsäureester wie Dioctylphthalat oder Dodecylsulfonsäureester oder organische Phosphorverbindungen wie Tricresylphosphat verwendet werden. Weiterhin können als flüssige Streckmittel auch höhermolekulare Polyole eingesetzt werden, deren Hydroxylgruppen veräthert, verestert oder urethanisiert sind.Sodium polymetaphosphates, for example, can be added as flame retardants will. As liquid extenders, for example, alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted aromatic compounds such as dodecylbenzene, m-dipropoxybenzene or o-dichlorobenzene, halogenated aliphatic compounds such as chlorinated paraffins, organic carbonates such as propylene carbonate, carboxylic acid esters such as dioctyl phthalate or dodecyl sulfonic acid ester or organic phosphorus compounds such as tricresyl phosphate can be used. Farther higher molecular weight polyols can also be used as liquid extenders, whose hydroxyl groups are etherified, esterified or urethanized.

Der Gehalt an Füllstoffen und Streckmitteln in den erfindungsgemäßen Gelen kann bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels, betragen.The content of fillers and extenders in the inventive Gels can be up to 50% by weight, based on the total weight of the gel.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Gele kann auf verschiedene Weise erfolgen.The gels according to the invention can be prepared in various ways take place.

Man kann nach dem one-shot- oder dem Prepolymer-Verfahren arbeiten. Beim one-shot-Verfahren werden alle Komponenten, d.h. Polyole' Di- und/oder Polyisocyanate, Katalysator und gegebenenfalls Füll- und Zusatzstoffe auf einmal zusammengegeben und intensiv miteinander vermischt.You can work according to the one-shot or the prepolymer process. In the one-shot process, all components, i.e. polyols, di- and / or polyisocyanates, catalyst and, if necessary, fillers and additives combined at once and intensively mixed together.

Beim Präpolymer-Verfahren sind zwei Arbeitsweisen möglich. Entweder stellt man zunächst ein Isocyanat-Präpolymer her, indem man einen entsprechenden Anteil der Polyolmenge mit der gesamten, für die Gelbildung vorgesehenen Isocyanatmenge umsetzt, und fügt dann dem erhaltenen Präpolymer die restliche Menge an Polyol sowie gegebenenfalls Füll- und Zusatzstoffen zu und mischt intensiv. Oder man setzt die gesamte, für die Gelbildung vorgesehene Menge an Polyol mit einem Teil der Isocyanatmenge zu einem Hydroxyl-Prepolymer um und mischt anschließend die restliche Menge an Isocyanat zu.There are two ways of working with the prepolymer process. Either one first produces an isocyanate prepolymer by adding a corresponding Proportion of the amount of polyol with the total amount of isocyanate intended for gel formation converts, and then adds the remaining amount of polyol to the prepolymer obtained as well optionally fillers and additives and mixes intensively. Or you set the total amount of polyol intended for gel formation with part of the amount of isocyanate to a hydroxyl prepolymer and then mixes the remaining amount of isocyanate to.

Eine erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Arbeitsweise ist eine Variante aus dem one-shot-Verfahren und dem Hydroxyl-Präpolymer-Verfahren. Hierbei werden das Polyol bzw. Polyolgemisch, gegebenenfalls die Füll- und Zusatzstoffe, der Katalysator und zwei verschiedene Diisocyanate in einem Schuß zusammengegeben und intensiv vermischt, wobei ein Diisocyanat aromatischer und ein Diisocyanat aliphatischer Natur ist. Man kann davon ausgehen, daß durch die stark unterschiedliche Reaktivität der beiden Diisocyanate zunächst ein Hydroxylpräpolymer entsteht, das sodann innerhalb von Minuten mit dem anderen Diisocyanat unter Gelbildung reagiert. Es werden Gele mit besonders hoher Zähigkeit erhalten.A particularly advantageous mode of operation according to the invention is one Variant of the one-shot process and the hydroxyl prepolymer process. Here the polyol or polyol mixture, optionally the fillers and additives, the catalyst and two different diisocyanates combined in one shot and intensively mixed, a diisocyanate being more aromatic and a diisocyanate being more aliphatic Nature is. One can assume that due to the widely differing reactivity of the two diisocyanates initially a hydroxyl prepolymer is formed, which is then within reacts within minutes with the other diisocyanate to form a gel. There will be gels obtained with particularly high toughness.

Bei diesen Verfahrensweisen kann die Förderung, Dosierung und Mischung der Einzelkomponenten oder Komponentengemische mit den für den Fachmann in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Vorrichtungen erfolgen.These procedures can involve conveying, dosing and mixing of the individual components or component mixtures with those for the person skilled in the art of polyurethane chemistry known devices take place.

Für den Fachmann besonders überraschend ist es! daß auch bei relativ niedrigen Isocyanatkennzahlen (z.B.It is particularly surprising for the expert! that even with relative low isocyanate index (e.g.

30) und einer Polyolkomponente mit einheitlich reaktiven OH-Gruppen (so daß keine selektive Reaktion eines Teils der Polyolkomponente mit dem Polyisocyanat zu erwarten ist) Gele mit einer hochmolekularen, vernetzten, in DMF unlöslichen Matrix und nicht bloß durch Urethangruppen modifizierte flüssige Polyole (OH-Präpolymere) erhalten werden.30) and a polyol component with uniformly reactive OH groups (so that no selective reaction of part of the polyol component with the polyisocyanate is to be expected) gels with a high molecular weight, crosslinked, insoluble in DMF Matrix and not just liquid polyols (OH prepolymers) modified by urethane groups can be obtained.

Die Anwendung der Gele geschieht nach den in der Abform- bzw. Doubliertechnik üblichen Methoden. Hierbei kann das gelfähige Gemisch, bevor es durch die Gelbildung erstarrt, gegossen oder auch gesprüht werden. Das Gel kann auch durch die verschiedenartigsten Materialien auf Basis natürlicher oder synthetischer Rohstoffe, wie z.B. VLiese, Gewirke, Gestricke, Gewebe, Schaumfolien, Platten oder Mattcn, verstärkt werden, wobei die MateriaLien im Inneren des Gels oder als äußere Schicht au= das Gel angebracht werden können. Die Gelmasse kann auh in Schichten nacheinander auf das abzuformende Modell aufgebracht werden. Hierbei wird auf das Modell zur genauen Abformung zunächst eine kompakte Gelschicht aufgetragen.The gels are used according to the molding or doubling technique usual methods. Here, the gelable mixture can before it through the gel formation solidified, poured or even sprayed. The gel can also be used by the most diverse Materials based on natural or synthetic raw materials, such as fleece, Knitted fabrics, woven fabrics, foam films, sheets or matting, are reinforced, where the materials are attached inside the gel or as an outer layer on the gel can be. The gel mass can also be applied in layers one after the other on the object to be molded Model can be applied. Here, the model is first used for an exact impression a compact gel layer is applied.

Sodann kann als zweite Schicht z.B. mit Luft stark angereicherte gelfähige Masse aufgebracht werden, die zu einem Schaumgel führt und dadurch das Gewicht der Gelformen verringert. Als zweite Schicht kann andererseits auch ein rüllstoffhaltiges Gel zur Verstärkung der herzustellenden Gelform aufgetragen werden.Then, as a second layer, e.g., highly air-enriched gelable Mass are applied, which leads to a foam gel and thereby the weight of the Gel forms reduced. On the other hand, a filler-containing layer can also be used as the second layer Gel can be applied to reinforce the gel shape to be produced.

Die erfindungsgemäßen Gele eignen sich zur genauen Abformung von Modellen aus den unterschiedlichsten Materialien, wie z.B. aus Gips, Holz, Beton, Stahl, Kunststoffen wie Epoxiden oder Polyurethanen, Stein, Keramik oder Metallen wie Kupfer und Eisen.The gels according to the invention are suitable for precise molding of models made of a wide variety of materials, such as plaster of paris, wood, concrete, steel, Plastics such as epoxides or polyurethanes, stone, ceramics or metals such as copper and iron.

Ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Polyol-Gele gegenüber bekannten wasserfreien Abformmassen, wie z.B. Massen auf Silikonbasis, liegt in der niedrigeren Viskosität der gelbildenden Mischung. Dadurch werden auch sehr feine Vertiefungen in der Modelloberfläche abgeformt. Ein weiterer Vorteil der neuen Gele ist, daß sie kürzere Reaktionszeit aufweisen und somit eine schnellere Entformung des abzuformenden Modells ermöglichen. Die Herstellung einer einen Hohlraum enthaltenden Form erfordert somit weniger Zeitaufwand.A major advantage over the polyol gels according to the invention well-known water-free impression compounds, such as silicone-based compounds, are in the lower viscosity of the gel-forming mixture. This also makes them very fine Molded depressions in the model surface. Another benefit of the new gels is that they have a shorter response time and thus faster demoulding of the model to be molded. The manufacture of one containing a cavity Form therefore requires less time.

Die erfindungsgemäßen Polyol-Gele unter'scheiden sich durch ihre höhere Elastizität vorteilhaft von wäßrigen Gelen, wie z.B. Agar-Agar-Gel. Dadurch wird auch die Abformung von dünnen Stegen und Hinterschnitten einwandfrei ermöglicht; ein Einreißen der Gelform beim Ent- fernen des abzuformenden Modells tritt nicht auf.The polyol gels according to the invention are distinguished by their higher levels Elasticity advantageous of aqueous gels such as agar-agar-gel. This will also allows the molding of thin bars and undercuts perfectly; a tearing of the gel mold when removing away from the model to be molded does not occur.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Gele gegenüber Gelen auf Wasserbasis liegt in der Dimensionsstabilität bei offener Lagerung.Another advantage of the gels according to the invention over gels Water-based lies in the dimensional stability when stored in the open.

Die erfindungsgemäßen Polyolgele können weiterhin als Eingußmassen für medizinische und biologische Präparate, wie zum Beispiel Käfer, Schmetterlinge, innere Organe und Gewebeproben, verwendet werden. Die bisher hierfür eingesetzten Kunstharze z.B. auf Basis von Epoxidharzen weisen verschiedene Nachteile auf, insbesondere zu hohe Wärmeentwicklung und zu hoher Schrumpf; andererseits zeigen Naturstoffgele, wie Gelatine, eine unzureichende Langzeitkonsistenz, d.h., nach Monaten kann bereits ein Zerfall der Gele erfolgen.The polyol gels according to the invention can also be used as casting compounds for medical and biological preparations, such as beetles, butterflies, internal organs and tissue samples. The previously used for this Synthetic resins, e.g. based on epoxy resins, have various disadvantages, in particular excessive heat development and excessive shrinkage; on the other hand, natural product gels show like gelatine, an inadequate long-term consistency, i.e. after months it can already the gels will disintegrate.

Die erfindungsgemäßen Gele zeichnen sich für diese Anwendung insbesondere dadurch aus, daß sie klardurchsichtig und nicht vergilbend sind und über Monate und Jahre die Gelkonsistenz erhalten bleibt.The gels according to the invention are particularly notable for this application characterized by the fact that they are transparent and non-yellowing and last for months and years the gel consistency is retained.

Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung.The following examples illustrate the present invention.

Mengenangaben sind als Gewichtsprozente bzw. Gewichtsteile zu verstehen, sofern nichts anderes angegeben ist.Quantities are to be understood as percentages or parts by weight, unless otherwise stated.

In den Beispielen wurden die folgenden Polyisocyanate bzw. Polyole eingesetzt: Polyisocyanat 1: 1,6-Hexamethylendiisocyanat Polyisocyanat 2= Handelsübliches biuretisiertes 1,6-Hexamethylendiisocyanat mit einer mittleren NCO-Funktionalität von 3,6, einem NCO-Gehalt von 21 % und einem mittleren Molekulargewicht (Zahlenmittel) von ca. 700 (Desmodur#N des Bayer AG).The following polyisocyanates and polyols were used in the examples used: Polyisocyanate 1: 1,6-hexamethylene diisocyanate polyisocyanate 2 = Commercially available biuretized 1,6-hexamethylene diisocyanate with a medium NCO functionality of 3.6, an NCO content of 21% and an average molecular weight (Numerical mean) of approx. 700 (Desmodur # N from Bayer AG).

Polyisocyanat 3: Isomerengemisch aus 80 % 2,4- und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat.Polyisocyanate 3: isomer mixture of 80% 2,4- and 20% 2,6-tolylene diisocyanate.

Polyisocyanat 4: Durch Präpolymerisierung mit Tripropylenglykol verflüssigtes 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan; mittlere NCO-Funktionalität: 2,05; NCO-Gehalt: 23 % Polyisocyanat 5: Präpolymer aus 159 Teilen Polyisocyanat 3 und 2000 Teilen des Polyethers 9 (siehe die untenstehende Tabelle).Polyisocyanate 4: liquefied by prepolymerization with tripropylene glycol 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane; average NCO functionality: 2.05; NCO content: 23% polyisocyanate 5: prepolymer composed of 159 parts of polyisocyanate 3 and 2000 parts of polyether 9 (see the table below).

NCO-Gehalt: 3,9 %. NCO content: 3.9%.

Die in den Beispielen verwendeten Polyether-Polyole sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The polyether polyols used in the examples are as follows Table compiled.

TMP steht in der Tabelle für Trimethylolpropan; PG für 1,2-Propylenglykol; Gly für Glycerin und PE für Pentaerythrit.TMP stands for trimethylolpropane in the table; PG for 1,2-propylene glycol; Gly for glycerine and PE for pentaerythritol.

Polyol Propylenoxid Ethylenoxid Starter- OH- OH-Nr. % % molekül Zahl Funktionalität 1 80 20 TMP 36 3 2 100 - PG 56 2 3 45 55 DIP 56 3 4 100 - TMP 56 3 5 90 10 TMP 56 3 6 85 15 TMP 56 3 7 7 83 17 TMP 34 3 8 100 - Sorbit 46 6 9 40 60 Gly 28 3 10 100 - TMP/PG 46 2,75 (84:16) 11 100 - PE 45 4 12 50 50 PG 56 2 13 80 20 PG 28 2 14 82 18 TMP 35 3 15 73 27 Sorbit 30 6 Polyol 16 ist ein teilverzweigter Polyester aus Adipinsäure, Diethylenglykol und TMP. Mittleres Molekulargewicht: ca. 2000; mittlere OH-Funktionalität: 2,3.Polyol Propylene Oxide Ethylene Oxide Starter- OH- OH-No. %% molecule number Functionality 1 80 20 TMP 36 3 2 100 - PG 56 2 3 45 55 DIP 56 3 4 100 - TMP 56 3 5 90 10 TMP 56 3 6 85 15 TMP 56 3 7 7 83 17 TMP 34 3 8 100 - sorbitol 46 6 9 40 60 Gly 28 3 10 100 - TMP / PG 46 2.75 (84:16) 11 100 - PE 45 4 12 50 50 PG 56 2 13 80 20 PG 28 2 14 82 18 TMP 35 3 15 73 27 Sorbitol 30 6 Polyol 16 is a partially branched one Polyester made from adipic acid, diethylene glycol and TMP. Average molecular weight: approx. 2000; average OH functionality: 2.3.

Beispiel 1 a) Herstellunj des Gels 100 Teile Polyether 1 und 5 Teile Polyisocyanat 2, sowie 1,5 Teile Dibutylzinndilaurat werden innerhalb von 1 Minute intensiv vermischt. Nach 10 Minuten erhält man ein trübes, elastisches Gel, das an seiner Oberfläche klebfrei ist.Example 1 a) Preparation of the gel 100 parts of polyether 1 and 5 parts Polyisocyanate 2 and 1.5 parts of dibutyltin dilaurate are added within 1 minute intensely mixed. After 10 minutes, a cloudy, elastic gel is obtained is tack-free on its surface.

b) Herstellung der Hohlform aus Gel Das nach a) erhältliche gelfähige Gemisch kann innerhalb einer Zeit von 1-5 Minuten, gerechnet ab dem Vermischungsbeginn, zum Umgießen von z.B.b) Production of the hollow form from gel The gelable obtainable according to a) Mixture can be mixed within 1-5 minutes from the start of mixing, for casting around e.g.

einem Formteil aus Gips verwendet werden. Nach 15 Minuten, gerechnet ab dem Vermischungsbeginn, kann das Gipsmodell entnommen werden. Man erhält eine Gelform mit einem Hohlraum, dessen Volumen und Konturen denjenigen des entnommenen Gipsmodells entsprechen. a molded part made of plaster of paris can be used. After 15 minutes, calculated The plaster model can be removed from the start of mixing. You get one Gel form with a cavity, the volume and contours of which are those of the removed Correspond to the plaster model.

Bei spiel 2 a) Herstellung des Gels 10 Teile Polyether 1 40 Teile Polyether 2, 50 Teile Polyether 3, 1,5 Teile Dibutylzinndilaurat und 6 Teile Polyisocyanat 2 werden innerhalb von 1 Minute intensiv vermischt.In game 2 a) production of the gel 10 parts of polyether 1 40 parts Polyether 2, 50 parts of polyether 3, 1.5 parts of dibutyltin dilaurate and 6 parts of polyisocyanate 2 are mixed intensively within 1 minute.

Nach 15 Minuten bildet sich ein klares, elastisches Gel, dessen Oberfläche klebfrei ist. After 15 minutes a clear, elastic gel forms, its surface is tack-free.

b) Herstellung der Hohlform aus Gel Das nach a) erhältliche gelfähige Gemisch kann zum Abformen eines Formteils z.B. aus Epoxid verwendet werden. Nach ca. 20 Minuten kann das umgossene Epoxidmodell aus der Gelform entnommen werden. Die Gelform weist einen Hohlraum auf, der in den Konturen identisch mit denjenigen des Epoxidmodells ist.b) Production of the hollow form from gel The gelable obtainable according to a) Mixture can be used to mold a molded part, e.g. made of epoxy. To The cast epoxy model can be removed from the gel mold for approx. 20 minutes. The gel form has a cavity which is identical in the contours to those of the epoxy model is.

Beispiel 3 Analog zu Beispiel 2 werden ein Gel bzw. eine Hohlform hergestellt aus 10 Teilen Polyether 4, 50 Teilen Polyether 5, 40 Teilen Polyether 6 und 1,5 Teilen Dibutylzinndilaurat und 6 Teilen Polyisocyanat 2.Example 3 Analogously to Example 2, a gel or a hollow shape is made made from 10 parts of polyether 4, 50 parts of polyether 5, 40 parts of polyether 6 and 1.5 parts of dibutyltin dilaurate and 6 parts of polyisocyanate 2.

Beispiel 4 3.500 Teile Polyether 3, 700 Teile Polyether 7 und 2.800 Teile Polyether 2 werden bei einer Temperatur von 220C mittels eines Labormischers mit Rührscheibe zu einer klaren Lösung verrührt. Zu dieser Lösung werden 301 Teile Polyisocyanat 2 unter Rühren zugegeben und gut verteilt. Zu der nun trüben Lösung werden -105 Teile Dibutylzinndilaurat zugegeben und die Mischung 3 Minuten intensiv vermischt.Example 4 3,500 parts of polyether 3, 700 parts of polyether 7, and 2,800 parts Parts of polyether 2 are mixed at a temperature of 220C using a laboratory mixer Stirred with a stirring disk to a clear solution. This solution becomes 301 parts Polyisocyanate 2 was added with stirring and well distributed. To the now cloudy solution -105 parts of dibutyltin dilaurate are added and the mixture is intense for 3 minutes mixed.

Die weißlich trübe Lösung wird in eine vorbereitete, quadratische Umhüllung aus ltolyurethanfolie der Folienstärke 0,2 mm mit einer Kantenlänge von 45 cm gegossen und die Folienhülle luftdicht verschweißt. Das so vorgefertigte Gel-Polster wird auf eine ebene Unterlage gelegt und zurGelreaktion sich selbst überlassen, wodurch das Gel-Polster seine mechanische Endfestigkeit erreicht und vollbelastet werden kann. Es ist ein weicher, formbeständiger, unter Druck deformierbarer Körper. Wird die deformierende Kraft aufgehoben, geht das Gel-Polster in seinen Ausgangszustand zurück.The whitish cloudy solution is in a prepared, square Wrapping made of polyurethane film with a thickness of 0.2 mm with an edge length of 45 cm poured and the film cover welded airtight. The pre-made gel pad is placed on a flat surface and left to react to the gel, whereby the gel pad reaches its final mechanical strength and is fully loaded can be. It is a soft, dimensionally stable body that can be deformed under pressure. If the deforming force is removed, the gel cushion returns to its initial state return.

Beispiel 5 3.500 Teile Polyether 3, 700 Teile Polyether 7, 2.800 Teile Polyether 2 und 35 Teile Dibutylzinndilaurat werden in einem Rührkessel bei 220C homogen gemischt.Example 5 3,500 parts of polyether 3, 700 parts of polyether 7, 2,800 parts Polyether 2 and 35 parts of dibutyltin dilaurate are placed in a stirred kettle at 220.degree homogeneously mixed.

Die Mischung wird mittels einer Zahnradpumpe einem statischen Mischer zugeführt. Aus einem getrennten Vorratsbehälter werden diesem Mischer mittels einer weiteren Zahnradpumpe gleichzeitig 273 Teile Polyisocyanat 2 so zugeführt, daß zu jeder Zeit das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten gleich ist und dem Verhältnis der Gesamtmengen entspricht.The mixture is fed to a static mixer using a gear pump fed. This mixer is made from a separate storage container by means of a further gear pump at the same time 273 parts of polyisocyanate 2 supplied so that too at all times the mixing ratio of the two components is the same and the ratio corresponds to the total quantities.

Die aus dem statischen Mischer ausfließende weiBliche trübe Lösung wird in eine quadratische Umhüllung gegossen und daraus, wie in Beispiel 4 beschrieben, ein Gel-Polster in Form eines Kissens hergestellt.The white, cloudy solution flowing out of the static mixer is poured into a square envelope and from it, as described in Example 4, a gel pad made in the shape of a pillow.

Beispiel 6 1.000 Teile Polyether 1, 50 Teile Polyisocyanat 2 und 15 Teile Dibutylzinndilaurat werden mit Hilfe eines Laborrührers mit Rührscheibe bei Raumtemperatur innerhalb von 1 minute intensiv vermischt. Nach 10 Minuten erhält man ein trübes, elastisches, formstabiles Gel, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt.Example 6 1,000 parts of polyether 1, 50 parts of polyisocyanate 2 and 15 Parts of dibutyltin dilaurate are added using a laboratory stirrer with a stirring disk Intensive mixing at room temperature within 1 minute. Receives after 10 minutes one is a cloudy, elastic, dimensionally stable gel, which under the influence of a force acting on it can be easily deformed and after lifting the deforming Force resumes its original state.

Beispiel-7 1.000 Teile Polyether 8, 25 Teile Polyisocyanat 3 und 30 Teile Dibutylzinndilaurat werden mit Hilfe eines Laborrührers mit einer Rührscheibe bei Raumtemperatur innerhalb von 1 Minute intensiv vermischt. Man erhält ein weiches, elastisches, formstabiles Gel, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangs zustand wieder einnimmt.Example-7 1,000 parts of polyether 8, 25 parts of polyisocyanate 3 and 30 Parts of dibutyltin dilaurate are made using a laboratory stirrer with a stirring disk intensively mixed at room temperature within 1 minute. You get a soft, elastic, dimensionally stable gel, which under the influence of an acting on it Force can be easily deformed and his after the deforming force is removed Resumes initial state.

Beispiel 8 1.000 Teile Polyether 8, 45 Teile Polyisocyanat 4 und 30 Teile'Dibutylzinndilaurat werden mit Hilfe eines Laborrührers gemäß Beispiel 7 umgesetzt. Man erhält ein weiches, elastisches, formstabiles Gel, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt.Example 8 1,000 parts of polyether 8, 45 parts of polyisocyanate 4 and 30 Parts' dibutyltin dilaurate are made using a laboratory stirrer according to Example 7 implemented. A soft, elastic, dimensionally stable gel is obtained which can be easily deformed under the influence of a force acting on it and resumes its original state after the deforming force has been removed.

Beispiel 9 1.000 Teile Polyether 9, werden mit 50 Teilen Polyisocyanat 4 und 30 Teilen Dibutylzinndilaurat analog Beispiel 7 zu einem weichen, elastischen, formstabilen Gel, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht verformen läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt, umgesetzt.Example 9 1,000 parts of polyether 9 are mixed with 50 parts of polyisocyanate 4 and 30 parts of dibutyltin dilaurate analogous to Example 7 to a soft, elastic, dimensionally stable gel that moves easily under the influence of a force acting on it can be deformed and its initial state after the deforming force has been lifted resumes, implemented.

Beispiel 10 Das Beispiel zeigt die erfindungsgemäße Mitverwendung von Weichmachungsmitteln.Example 10 The example shows the use according to the invention of plasticizers.

490 Teile Polyether 3, 480 Teile Dibutyladipat, 30 Teile Polyisocyanat 2 und 15 Teile Dibutylzinndilaurat werden gemäß Beispiel 7 zu einem weichen, elastischen, formstabilen Gel umgesetzt, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt. 490 parts of polyether 3, 480 parts of dibutyl adipate, 30 parts of polyisocyanate 2 and 15 parts of dibutyltin dilaurate are according to Example 7 to a soft, elastic, dimensionally stable gel implemented, which is under the influence of a force acting on it can be easily deformed and its initial state after the deforming force has been removed resumes.

Beispiel 11 Das Beispiel zeigt ebenfalls die er.findungsgemäße Mitverwendung von Weichmachungsmitteln.Example 11 The example also shows the use according to the invention of plasticizers.

508 Teile Polyether 3, 450 Teile eines Alkylsulfonsäureesters von Phenol, 27 Teile Polyisocyanat 2 und 15 Teile Dibutylzinndilaurat werden gemäß Beispiel 7 zu einem weichen, elastischen, formstabilen Gel umgesetzt, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt. 508 parts of polyether 3, 450 parts of an alkyl sulfonic acid ester of Phenol, 27 parts of polyisocyanate 2 and 15 parts of dibutyltin dilaurate are prepared according to the example 7 converted into a soft, elastic, dimensionally stable gel that is located under the Influence of a force acting on it can be easily deformed and after lifting the deforming force returns to its original state.

Beispiel 12 484 Teile Polyether 3, 450 Teile Alkylsulfonsäureester von Phenol, Teile Polyisocyanat 4 und 15 Teile Dibutylzinndilaurat werden gemäß Beispiel 7 zu einem weichen, elastischen, formstabilen Gel umgesetzt, das sich unter dem Einfluß einer darauf wirkenden Kraft leicht deformieren läßt und nach Aufheben der deformierenden Kraft seinen Ausgangszustand wieder einnimmt.Example 12 484 parts of polyether 3, 450 parts of alkyl sulfonic acid ester of phenol, parts of polyisocyanate 4 and 15 parts of dibutyltin dilaurate are according to Example 7 implemented to a soft, elastic, dimensionally stable gel, which is under can be easily deformed under the influence of a force acting on it and after removal the deforming force returns to its original state.

Beispiel 13 Analog zu Beispiel 1 werden unter Variation der OH-bzw. NCO-Funktionalität der Ausgangskomponenten Gele hergestellt, wobei die Isocyanat-Kennzahl jeweils 50 betrug. Die Eigenschaften der so erhaltenen Gele sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt; "flüssig" bedeutet, daß infolge zu niedriger Funktionalität noch keine Gelstruktur ausgebildet wurde.Example 13 Analogously to Example 1, with variation of the OH or. NCO functionality of the starting components gels manufactured, whereby the isocyanate number was 50 in each case. The properties of the gels thus obtained are compiled in the table below; "liquid" means that as a result too low functionality no gel structure has yet been formed.

Als Isocyanatkomponente wurden Polyisocyanat 1 Polyisocyanat 2 bzw. Gemische daraus mit der angegebenen mittleren NCO-Funktionalität verwendet; die Polyolkomponente bestand aus den Polyolen 2, 10 bzw. 11 bzw.Polyisocyanate 1, polyisocyanate 2 or Mixtures of these with the specified average NCO functionality are used; the The polyol component consisted of the polyols 2, 10 or 11 or

1:1-Gemischen von 2 und 10 bzw. 10 und 11. Funktionalitätl \QH 2 flüssig ;ehr weich 2 2,2 flüssig weich hart 2,3 sehr weich weich 2,4 2,6 flüssig weich 2,8 sehr weich 3,1 weich 3,6 flüssig hart Beispiel 14 Analog zu Beispiel 13 wurde die Abhängigkeit der Gelkonsistenz von der Funktionalität für die Isocyanat-Kennzahl 30 untersucht. Als Hydroxylkomponente wurden die Polyole 10, 11, 8 bzw. ein 1:1-Gemisch aus 11 und 8 verwendet. Funkt ional½'ät OH NCO \ 2,75 4 4,8 6 2 - . . flüssig 2,1 . flüssig 1 sehr weich 2,15 r flüssig weich 2,2 sehr weich - weich-hart 2,3 sehr weich hart 2,4 flüssig weich hart 2,8 sehr weich weich hart 3,6 sehr weiche weich 1: 1 mixtures of 2 and 10 or 10 and 11. Functionality \ QH 2 liquid; rather soft 2 2.2 liquid soft hard 2,3 very soft soft 2.4 2.6 liquid soft 2.8 very soft 3.1 soft 3.6 liquid hard Example 14 Analogously to Example 13, the dependence of the gel consistency on the functionality for the isocyanate number 30 was investigated. The polyols 10, 11, 8 or a 1: 1 mixture of 11 and 8 were used as the hydroxyl component. Function ½'ät OH NCO \ 2.75 4 4.8 6 2 -. . fluid 2.1. liquid 1 very soft 2.15 r liquid soft 2.2 very soft - soft-hard 2,3 very soft hard 2.4 liquid soft hard 2.8 very soft soft hard 3.6 very soft soft

Beispiel 15 In Analogie zu Beispiel 13 wurde die Abhängigkeit der Gelkonsistenz von Isocyanatkennzahl und NCO-Funktionalität untersucht. Als Polyolkomponente wurde ein 1 Gemisch der Polyole 2 und 12 eingesetzt, als Isocyanatkomponente Gemische der Polyisocyanate 1 und 2 mit der angegebenen mittleren NCO-Funktionalität. Funktionalität NCO Kennzahl 2,6 2,8 3,0 3,2 55 sehr weich 52,5 flüssig 50 flüssig weich 47,5 flüssig sehr weich weich hart Beispiel 16 Abhängigkeit der Gelkonsistenz von der NCO-Funktionalität bei konstanter Isocyanatkennzahl (50) und OH-Funktionalität (3).Example 15 In analogy to Example 13, the dependency of the gel consistency on the isocyanate index and the NCO functionality was investigated. A mixture of polyols 2 and 12 was used as the polyol component, and mixtures of polyisocyanates 1 and 2 with the specified average NCO functionality as the isocyanate component. Functionality NCO Key figure 2.6 2.8 3.0 3.2 55 very soft 52.5 liquid 50 liquid soft 47.5 liquid very soft soft hard Example 16 Dependence of the gel consistency on the NCO functionality with constant isocyanate index (50) and OH functionality (3).

Versuch 1: Polyolkomponente. Polyol 6 Isocyanatkomponente: Gemische aus Polyisocyanaten 1 und 2 Versuch 2: Polyolkomponente: Polyol 4/Polyol 6 (1:1) Isocyanatkomponente:wie Versuch 1 NCO-Funktionalität Versuch 1 Versuch 2 2 flüssig flüssig 2,1 flüssig sehr weich - weich 2,2- sehr weich - weich 2,3 weich weich - hart 2,4 weich - hart hart 2,6 hart hart 2,8 hart sehr hart Beispiel 17 Abhängigkeit der Gelkonsistenz vom Mischungsverhältnis Polyether mit primären Hydroxylgruppen/Polyether mit sekundären Hydroxylgruppen.Experiment 1: polyol component. Polyol 6 isocyanate component: Mixtures of polyisocyanates 1 and 2 Experiment 2: Polyol component: Polyol 4 / polyol 6 (1: 1) Isocyanate component: as experiment 1 NCO functionality attempt 1 attempt 2 2 liquid liquid 2.1 liquid very soft - soft 2.2- very soft - soft 2.3 soft soft - hard 2.4 soft - hard hard 2.6 hard hard 2.8 hard very hard Example 17 Dependence of the gel consistency on the mixing ratio of polyether with primary hydroxyl groups / polyether with secondary hydroxyl groups.

Isocyanatkennzahl: 35 Isocyanatkomponente:Polyisocyanat 2 Die Gele werden analog zu Beispiel 1 hergestellt. Versuch Polyol 6 (%) Polyol 4 (%) Gelkonsistenz 1 0 100 sehr weich 2 5 95 weich 3 15 85 weich-hart 4 25 75 hart 5 35 65 sehr hart 6 45 55 hart 7 75 25 # hart 8 100 0 weich-hart Isocyanate index: 35 Isocyanate component: polyisocyanate 2 The gels are produced analogously to Example 1. Experiment polyol 6 (%) polyol 4 (%) gel consistency 1 0 100 very soft 2 5 95 soft 3 15 85 soft-hard 4 25 75 hard 5 35 65 very hard 6 45 55 hard 7 75 25 # hard 8 100 0 soft-hard

Beispiel 18 Für Versuch 5 von Beispiel 17 wurde untersucht, wieviel des (praktisch nicht mitreagierenden) Polyols 4 bei sonst gleicher Rezeptur dem Reaktionsansatz zugesetzt werden kann, so daß noch ein Gel erhalten wird. Wie die nachfolgende Tabelle zeigt, liegt die Grenze der Gelbildung für die gewählten Ausgangskomponenten etwa bei einer Zusammensetzung, die (theoretisch berechnet) 28 % Polyurethanmatrix und 72 % freiem Polyol entspricht. Rezeptur (Teile) Polyol 6 35 35 35 35 35 Polyol 4 65 10 105 120 150 Polyisocy- 7 7 7 7 7 anat 2 Dibutylzinn- 3 3 3 4 5 dilaurat % Polyurethan- 38 29 28 25 21 matrix Konsistenz sehr har- sehr sehr Gelteil- flüssig tes Gel wei- wei- chen in ches ches Flüssig- Gel Gel keit Beispiel 19 Beispiel 18 wurde wiederholt für Versuch 7 aus Beispiel 17. Die Grenze der Gelbildung lag hier bei ca.Example 18 For Experiment 5 of Example 17, it was investigated how much of the (practically non-reactive) polyol 4 can be added to the reaction mixture with an otherwise identical recipe, so that a gel is still obtained. As the table below shows, the limit of gel formation for the selected starting components is approximately at a composition which (theoretically calculated) corresponds to 28% polyurethane matrix and 72% free polyol. Recipe (Parts) Polyol 6 35 35 35 35 35 Polyol 4 65 10 105 120 150 Polyisocy- 7 7 7 7 7 anat 2 Dibutyltin 3 3 3 4 5 dilaurate % Polyurethane 38 29 28 25 21 matrix Consistency very hard- very very gel part- liquid tes gel soak in ches ches liquid Gel Gel Example 19 Example 18 was repeated for experiment 7 from example 17. The limit of gel formation here was approx.

27 % Polyurethanmatrix. Rezeptur (Teile) Polyol 6 75 75 75 75 75 Polyol 4 25 65 75 90- 100 Polyisocya- nat 2 7 7 7 7 7 Dibutylzinn dilaurat 3 4,5 4,5 5 5 % Polyurethan- matrix 38 28 26 24 22 Konsistenz hartes sehr wei- sehr wei- Gelteil- flüssig Gel ches Gel ches Gel, chen in teilweise Flüssig- flüssig keit Beispiel 20 Für die Polyisocyanate 2, 3 und 4 wurde untersucht, welche Isocyanatkennzahl mindestens eingehalten werden muß, um bei der Reaktion mit verschiedenen Polyolen nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Gel zu erhalten.27% polyurethane matrix. Recipe (Parts) Polyol 6 75 75 75 75 75 Polyol 4 25 65 75 90-100 Polyisocya nat 2 7 7 7 7 7 Dibutyltin dilaurate 3 4.5 4.5 5 5 % Polyurethane matrix 38 28 26 24 22 Consistency hard, very white- very white- gel part- liquid Gel ches Gel ches Gel, chen in partially liquid fluidity EXAMPLE 20 For polyisocyanates 2, 3 and 4, it was investigated which isocyanate index must at least be adhered to in order to obtain a gel in the reaction with various polyols according to the procedure of Example 1.

Die gefundenen Grenzwerte der Isocyanatkennzahl sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Polyisocyanat Nr. Polyol N- 2 4 3 8 20 30 32 15 18 35 37 11 - 30 45 47 3 25 55 60 9 25 55 65 10 32 65 70 12 40 13 50 16 - 20 50 52 The limit values found for the isocyanate index are compiled in the table below. Polyisocyanate No. Polyol N- 2 4 3 8 20 30 32 15 18 35 37 11-30 45 47 3 25 55 60 9 25 55 65 10 32 65 70 12 40 13 50 16-20 50 52

Beispiel 21 In Analogie zu den Beispielen 1 und 2 wurden mit den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Rezepturen Gele und Abformmassen hergestellt. Der verwendete Weichmacher war Dibutyladipat; der Katalysator Dibutylzinndilaurat. Rezeptur (Teile) Polyol 14 100 10 80 Polyol 3 50 100 100 50,5 100 50,5 Polyol 2 40 Polyol 16 20 Weichmacher 45 Kaolin 107,5 o-Dichlorbenzol 45 Katalysator 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Polyisocyanat 2 5 5,5 7,3 2 3 6 3 Polyisocyanat 5 50 Polyisocyanat 4 6 Example 21 In analogy to Examples 1 and 2, gels and impression materials were produced using the recipes given in the table below. The plasticizer used was dibutyl adipate; the catalyst dibutyltin dilaurate. Recipe (parts) Polyol 14 100 10 80 Polyol 3 50 100 100 50.5 100 50.5 Polyol 2 40 Polyol 16 20 Plasticizer 45 Kaolin 107.5 o-dichlorobenzene 45 Catalyst 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Polyisocyanate 2 5 5.5 7.3 2 3 6 3 Polyisocyanate 5 50 Polyisocyanate 4 6

Claims (9)

Patentansprüche 1) Gele, bestehend aus (1) 15 - 62 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus (1) und (2), einer hochmolekularen Matrix und (2) 85 - 38 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus (1) und (2), eines in der Matrix durch Nebenvalenzkräfte fest gebundenen flüssigen Dispersionsmittels, sowie gegebenenfalls (3) 0 - 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus (1) und (2), an Füll- und/oder Zusatzstoffen, sowie gegebenenfalls Katalysatoren für die Isocyanat-Polyadditionsreaktion, dadurch gekennzeichnet, daß a) die hochmolekulare Matrix ein kovalent vernetztes Polyurethan ist und b) das flüssige Dispersionsmittel aus einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 12 000 und einer OH-Zahl zwischen 20 und 112 besteht, wobei das Dispersionsmittel im wesentlichen keine Hydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht unter 800 enthält. Claims 1) Gels, consisting of (1) 15-62% by weight, based on on the sum of (1) and (2), a high molecular weight matrix and (2) 85-38% by weight, based on the sum of (1) and (2), one in the matrix due to secondary valence forces firmly bound liquid dispersant, and optionally (3) 0-100% by weight, based on the sum of (1) and (2), of fillers and / or additives, and optionally Catalysts for the isocyanate polyaddition reaction, characterized in that a) the high molecular weight matrix is a covalently crosslinked polyurethane and b) that liquid dispersants composed of one or more polyhydroxyl compounds with a molecular weight between 1000 and 12,000 and an OH number between 20 and 112, the dispersant having essentially no hydroxyl compounds with a molecular weight below 800 contains. 2) Gele nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 20 - 57 Gew.-% der hochmolekularen Matrix und 80 - 43 Gew.-% des flüssigen Dispersionsmittels bestehen.2) gels according to claim 1, characterized in that they consist of 20 - 57% by weight of the high molecular weight matrix and 80-43% by weight of the liquid dispersant exist. 3) Gele nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 25 - 47 Gew.% der hochmolekularen Matrix und 75 - 53 Gew.% des flüssigen Dispersionsmittels bestehen.3) gels according to claim 1, characterized in that they consist of 25 - 47% by weight of the high molecular weight matrix and 75-53% by weight of the liquid dispersant exist. 4) Gele nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekulare Matrix ein Umsetzungsprodukt aus einem oder mehreren Polyisocyanaten und einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 12 000 und einer OH-Zahl zwischen 20 und 112 ist, wobei das Produkt aus NCO-Funktionalität der Polyisocyanate und OH-Funktionalität der Polyhydroxylverbindungen mindestens 5,2 beträgt.4) gels according to claim 1, characterized in that the high molecular weight Matrix is a reaction product of one or more polyisocyanates and one or more several polyhydroxyl compounds with a molecular weight between 1000 and 12 000 and an OH number between 20 and 112, the product of NCO functionality the polyisocyanates and OH functionality of the polyhydroxyl compounds at least Is 5.2. 5) Gele nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht der Polyhydroxylverbindungen zwischen 1700 und 6000 und ihre OH-Zahl zwischen 28 und 84 liegt und das Produkt der FunktionaliCäten mindesten, 6,2 beträgt.5) gels according to claim 1, characterized in that the molecular weight of the polyhydroxyl compounds between 1700 and 6000 and their OH number between 28 and 84 and the product of the functionalities is at least 6.2. 6) Gele nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Dispersionsmittel eine oder mehrere Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht von 1700 - 6000 und einer OH-Zahl von 28 - 84 ist.6) gels according to claim 1, characterized in that the liquid Dispersant one or more polyhydroxyl compounds having a molecular weight from 1700-6000 and an OH number of 28-84. 7) Verwendung von Gelen nach Anspruch 1 bis 6 als Abformmaterialien und Eingußmassen.7) Use of gels according to claims 1 to 6 as impression materials and casting compounds. 8) Verfahren zum Abformen von Gegenständen durch Umgießen des abzuformenden Körpers mit einer gelbildenden Masse und Entnallme des t')rnikörpes nach der Gelbildung, dadurch gekennzeichnet, daß man den Körper mit einer Mischung aus a) einem oder mehreren Polyisocyanaten, b) einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 12 000, und einer OH-Zahl zwischen 20 und 112, c) gegebenenfalls Katalysatoren für die Reaktion zwischen Isocyanat- und Hydroxylgruppen sowie gegebenenfalls d) aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Füll- und Zusatzstoffen umgießt, wobei diese Mischung im wesentlichen frei ist an Hydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht unter 800, die Isocyanatkennzahl zwischen 15 und 60 liegt und das Produkt der Funktionalität der polyurethanbildenden Komponenten mindestens 5,2 beträgt, die Mischung gelieren läßt und entformt.8) Method of molding objects by casting around the object to be molded Body with a gel-forming mass and removal of the t ') rni body after gel formation, characterized in that the body with a mixture of a) one or several polyisocyanates, b) one or more polyhydroxyl compounds with one Molecular weight between 1,000 and 12,000, and an OH number between 20 and 112, c) optionally catalysts for the reaction between isocyanate and hydroxyl groups and optionally d) fillers and additives known per se from polyurethane chemistry encapsulated, this mixture being essentially free of hydroxyl compounds a molecular weight below 800, the isocyanate number is between 15 and 60 and the product of the functionality of the polyurethane-forming components at least 5.2 is allowed to gel and the mixture is removed from the mold. 9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die gelbildende Masse in mehreren Schichten mit gegebenenfalls unterschiedlicher Zusammensetzung aufgetragen wird.9) Method according to claim 8, characterized in that the gel-forming Mass in several layers with possibly different compositions is applied.