DE3100748A1 - RUBBER POWDER - Google Patents
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Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT Leverkusen, Bayerwerk Zentralbereich G/RzBAYER AKTIENGESELLSCHAFT Leverkusen, Bayerwerk Zentralbereich G / Rz
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KautschukpulverRubber powder
Die Erfindung betrifft rieselfähige Kautschukpulver und ein Verfahren zu ihrer HerstellungThe invention relates to free-flowing rubber powders and a method of making them
Kautschukpulver müssen rieselfähig sein, damit eine problemlose Einarbeitung, Compoundierung, Verarbeitung, Lagerung und Handhabbarkeit der Polymerisate gewährleistet ist. Beispielsweise werden synthetische Kautschuke, die zum Aneinanderkleben neigen, mit Talkum, TiO- oder SiO- bepudert bzw. beschichtet. Diese HilfsStoffe können sich aber nachteilig auf die Eigenschaften der Polymerisate auswirken.Rubber powder must be free-flowing so that it can be incorporated, compounded, processed and stored without problems and handling of the polymers is guaranteed. For example, synthetic rubbers are designed to stick together tend to be powdered or coated with talc, TiO or SiO. However, these auxiliaries can be disadvantageous affect the properties of the polymers.
In der DE-OS 2 80 1 817 wird ein Verfahren beschrieben, elastische Pfropfkautschuke in ihrer Handhabbarkeit zu verbessern, indem man ein Material an der Oberfläche der Kautschukteilchen koaguliert; diese sind selbst auch im koagulierten Zustand, jedoch nicht vom Koagulationsmedium abgetrennt. Dieses Verfahren erfordert eine gesonderte Polymerisationsstufe für das Vinylpolymerisat. Das ungepfropfte Vinylpolymerisat verändert die Eigenschaften des Pfropfkautschuks .DE-OS 2 80 1 817 describes a process for making elastic graft rubbers more manageable improve by coagulating a material on the surface of the rubber particles; these are also in the coagulated state, but not from the coagulation medium severed. This process requires a separate polymerization stage for the vinyl polymer. The ungrafted Vinyl polymer changes the properties of the graft rubber.
In der europäischen Patentschrift 0 009 250 wird ein verbessertes Verfahren beschrieben; dabei wird zusätzlich zu dem Vinylpolymeren ein organisches Lösungsmittel eingesetzt. Dieses Verfahren hat die gleichen Nachteile, zudem muß das Lösungsmittel wieder entfernt werden. Wendet manIn the European patent specification 0 009 250 an improved Procedure described; an organic solvent is used in addition to the vinyl polymer. This process has the same disadvantages, and the solvent has to be removed again. If you turn
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die bekannten Methoden auf ungepfropfte Kautschuke an, so entstehen fast immer Polymerisatmischungen mit ungünstigeren Stoffeigenschaften.If the known methods are applied to ungrafted rubbers, the result is almost always polymer mixtures with less favorable ones Substance properties.
Aus der DDR-Patentschrift 86 500 war weiter bekannt, einen Restmonomere enthaltenden Kautschuklatex zu koagulieren und anschließend die verbliebenen (in diesem Fall unerwünschten) Restmonomere durch Polymerisation zu entfernen. Rieselfähiges Kautschukpulver erhält man so nicht, weil die polymer isierten Restmonomeren zu einem mit dem Kautschuk identischen Polymerisat führen.From the GDR patent specification 86 500 was also known one To coagulate rubber latex containing residual monomers and then to coagulate the remaining (in this case undesirable) Remove residual monomers by polymerization. Free-flowing rubber powder is not obtained because the polymerized residual monomers become one with the rubber lead identical polymer.
Aus der DE-OS 2 843 068 war bekannt, in Gegenwart einer Suspension eines ABS-Pfropfcopolymerisats die Monomeren zu polymerisieren, die die Pfropfhülle bilden. Es muß also eine Emulsionspfropfpolymer isation als erster Schritt durchgeführt werden.From DE-OS 2 843 068 it was known, in the presence of a suspension of an ABS graft copolymer, the monomers to polymerize, which form the graft shell. So there must be emulsion graft polymerization as the first step be performed.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen Kautschukpulvern mit Teilchen eines mittleren Durchmessers von 0,01 - 10 mm, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Latex eines Kautschuks, dessen Latexpartikel aus im wesentlichen 99 - 80 Gew.-%, vorzugsweise 99 - 90 Gew.-%, Acrylatkautschuk mit einer Glastemperatur unter 0 C und 1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-%, darauf aufgepfropftem Polymerisat mit Glastemperaturen über O0C bestehen, vollständig bricht, danach 2-20 Gew.-%, vorzugsweise 5-10 Gew.-%, bezogen auf den Kautschuk, eines oder mehrerer Vinylmonomerer, die Polymerisate mit Glastemperaturen über 25 C bilden, in die Aufschlämmung einbringt, und das oder die Monomeren, gegebenenfalls nach Zugabe eines Radikalinitiators, polymerisiert.The invention relates to a process for the production of free-flowing rubber powders with particles having an average diameter of 0.01-10 mm, which is characterized in that a latex of a rubber, the latex particles of which are essentially 99-80% by weight, preferably 99 - 90% by weight, acrylate rubber with a glass temperature below 0 C and 1 - 20% by weight, preferably 1 - 10% by weight, consist of polymer grafted onto it with glass temperatures above 0 ° C, completely breaks, then 2- 20% by weight, preferably 5-10% by weight, based on the rubber, of one or more vinyl monomers, which form polymers with glass transition temperatures above 25 ° C., are introduced into the slurry, and the monomer or monomers, optionally after adding a free radical initiator , polymerized.
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Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind rieselfähige Kautschukpulver aus Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,01 - 10 mm, bevorzugt 0,05 - 8 mm, insbesondere bevorzugt 0,1-4 mm, die eine aufpolymer isierte Hülle aus dem Polymerisat oder Copolymerisat eines oder mehrerer Vinylmonomerer in einer Menge von 2-20 Gew.-%, vorzugsweise 5-10 Gew.-%, enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Kautschuk ein Latexpolymerisat darstellt, dessen Latexpartikel aus im wesentlichen 99 - 80 Gew.-% Acrylatkautschuk mit Glastemperaturen unter 0 C und 1 Gew.-? darauf aufgepfropftem Polymer mit Glastemperaturen über 0 C aufgebaut sind.The invention also relates to free-flowing rubber powders composed of particles with a mean diameter from 0.01-10 mm, preferably 0.05-8 mm, particularly preferably 0.1-4 mm, the one polymerized shell from the polymer or copolymer of one or more vinyl monomers in an amount of 2-20% by weight, preferably 5-10% by weight, which are characterized in that the rubber is a latex polymer, whose latex particles essentially consist of 99-80% by weight of acrylate rubber with glass temperatures below 0 C and 1% by weight? polymer grafted onto it with glass transition temperatures are built up above 0 C.
Erfindungsgemäß sind alle Kautschuke geeignet, die sich von Acrylaten ableiten, die als wäßrige Emulsion anfallen (Latex) und deren Latexpartikel geringe Anteile aufgepfropften Polymers mit Glastemperaturen über 0 C aufweisen; dabei können die Acrylate sowie die aufgepfropften Polymerisate unabhängig voneinander unvernetzt, teilvernetzt oder hochvernetzt vorliegen. Als Acrylatkautschuke sind auch solehe geeignet, die eine sogenannte Kern/Schalen-Struktur aufweisen.According to the invention, all rubbers are suitable which are derive from acrylates, which occur as an aqueous emulsion (latex) and whose latex particles grafted small proportions Have polymers with glass transition temperatures above 0 C; included the acrylates as well as the grafted polymers are independently non-crosslinked, partially crosslinked or highly crosslinked. They are also used as acrylate rubbers suitable, which have a so-called core / shell structure.
Als Acrylatkautschuke besonders geeignet sind Acryisäureester-(Co)-Polymerisate mit Glastemperaturen unter 0 C, besonders unter 20 C.Acrylate (co) polymers are particularly suitable as acrylate rubbers with glass temperatures below 0 C, especially below 20 C.
Als Acrylatkautschuke im Sinne der Erfindung werden Polymerisate bzw. Copolymerisate aus C.-C.„-Alkylacrylaten, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-Hexylacrylat, sowie Polymerisate, die aus wenigstens 7o Gew.-% C bis C --Alkylacrylatpolymerisaten aufgebaut sind, verstanden; als Comonomere für die C.-C „-Alkylacrylate können z.B. Styrol, Acrylnitril, Alkylmethacrylat, Butadien, Iso-Polymers are used as acrylate rubbers for the purposes of the invention or copolymers from C.-C. "- alkyl acrylates, in particular methyl, ethyl, propyl, n-butyl hexyl acrylate, as well as polymers which are built up from at least 70% by weight of C to C alkyl acrylate polymers; as comonomers for the C.-C "-alkyl acrylates e.g. styrene, acrylonitrile, alkyl methacrylate, butadiene, iso-
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κ -κ -
pren, Vinylester, Vinylether, Vinylcarbonsäure, Allylalkohol, Allylester, -ether fungieren; die Acrylatkautschuke können ganz oder partiell vernetzt sein, z.B. durch polyfunktionelle Vinyl- bzw. Allylmonomere.pren, vinyl ester, vinyl ether, vinyl carboxylic acid, allyl alcohol, Allyl esters, ethers act; the acrylate rubbers can be fully or partially crosslinked, e.g. by polyfunctional ones Vinyl or allyl monomers.
Bevorzugte Acrylatkautschuke sind Emulsionspolymere, die einen Gelgehalt von ^>6O Gew.-% aufweisen, und die mit polyfunktioneIlen und/oder pfropfvernetzenden und/oder pfropfaktiven Monomeren vernetzt wurden, z.B. mit Triallyl(iso)-cyanurat, Allyl(meth)acrylat, Maleinsäureallylester, etc. Solche Acrylatkautschuke sind bekannt (vergl. DE-OS 2 256 301, DE-OS 2 558 476, DE-AS 2 624 656, Europäisches Patent 0 00 1 782) .Preferred acrylate rubbers are emulsion polymers which have a gel content of> 60% by weight, and those with polyfunctional ones and / or graft-linking and / or graft-active Monomers have been crosslinked, e.g. with triallyl (iso) cyanurate, Allyl (meth) acrylate, maleic allyl ester, etc. Such acrylate rubbers are known (cf. DE-OS 2 256 301, DE-OS 2 558 476, DE-AS 2 624 656, European Patent 0 00 1 782).
Als Polymerisate mit Glastemperaturen über 0 C, die auf diese Acrylatkautschuke aufgepfropft sind, sind besonders Polymerisate oder Copolymerisate von Monomeren wie Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Styrol, Acrylnitril, -Methylstyrol, Acrylnitril oder Vinylacetat geeignet.As polymers with glass temperatures above 0 C, which on these acrylate rubbers are grafted on are, in particular, polymers or copolymers of monomers such as alkyl acrylates, Alkyl methacrylates, styrene, acrylonitrile, methylstyrene, acrylonitrile or vinyl acetate are suitable.
Derartige Kautschuklatices , die die oben beschriebenen Latexpartikel enthalten, werden z.B. durch Emulsionspolymerisation, Emulsionspfropfpolymer isation hergestellt; man kann sie aber auch so herstellen, daß man einen Acrylatkautschuk in Lösung oder Masse herstellt und dann ein Polymerisat mit Glastempe "aturen über 0 C aufpfropft und anschließend diese Kautschuke in eine wäßrige Emulsion, die _: sich für das erfindungsgemäße Verfahren eignet, überführt.Such rubber latices as those described above Contain latex particles, e.g. by emulsion polymerization, Emulsion graft polymer ization produced; but they can also be produced by producing an acrylate rubber in solution or mass and then a polymer grafted on with glass temperatures above 0 C and then these rubbers are converted into an aqueous emulsion which is suitable for the process according to the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann wie folgt durchgeführt werden:The method according to the invention can be carried out as follows will:
Zunächst wird die wäßrige Emulsion eines Acrylatkautschuks mit kleinen Anteilen darauf aufgepfropftem PolymerisatFirst, the aqueous emulsion of an acrylate rubber with small amounts of polymer grafted onto it
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mit Glastemperaturen über 0 C erzeugt.generated with glass transition temperatures above 0 C.
Dann wird diese Emulsion vollständig gebrochen, z.B. mit Elektrolyten (wie Säuren, Basen), mechanische Einwirkung oder Erhitzen. Bevorzugt ist Koagulation mit wäßrigen Lösungen von Säuren und/oder Salzen bei Temperaturen von ca. 30 bis 100°C. Erhalten wird eine heterogene Aufschlämmung von diskreten Polymerpartikeln verschiedener Form und Größe in Wasser. Form und Größe der Partikel kann durch Variation der Fällungsbedingungen beeinflußt werden.Then this emulsion is completely broken, e.g. with electrolytes (such as acids, bases), mechanical action or heating. Coagulation with aqueous solutions of acids and / or salts at temperatures of approx. 30 to 100 ° C. A heterogeneous slurry of discrete polymer particles of various shapes is obtained and size in water. The shape and size of the particles can be influenced by varying the precipitation conditions.
In diese Polymer isataufschlämmung werden nun, vorzugsweise bei Temperaturen von ca. 30 - 100 C, die oder das Vinylmonomere wie Styrol, Acrylnitril, Alkylmethacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylacetat, und gegebenenfalls Regler, Radikalinitiatoren (insbesondere wasserlösliehe Persulfate) oder Antioxidantien in die stark bewegte Polymer isataufschlämmung eingebracht und radikalisch polymerisiert; dabei ist der Zusatz von Sudpendiermitteln nicht erforderlich bzw. zu vermeiden.In this polymer slurry are now, preferably at temperatures of approx. 30 - 100 C, the vinyl monomer (s) such as styrene, acrylonitrile, alkyl methacrylate, Acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, and optionally regulators, radical initiators (in particular water-soluble Persulfates) or antioxidants in the heavily moving Polymer isate slurry introduced and radically polymerized; this includes the addition of brewing agents not necessary or to be avoided.
Abschließend wird das erfindungsgemäße Polymerisat isoliert, z.B. durch Filtration oder Zentrifugation, und danach getrocknet.Finally, the polymer according to the invention is isolated, e.g. by filtration or centrifugation, and thereafter dried.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann dis-, halb- oder vollkontinuierlich durchgeführt werden. The process according to the invention can be carried out batchwise, semicontinuously or fully continuously.
Die erfindungsgemäßen Polymerisatpulver sind lagerbeständig, rieselfähig und nichtklebend. Sie lassen sich besonders leicht und wirtschaftlich, z.B. durch Schmelzcompoundierung verarbeiten, z.B. zu Elastomeren, Gummi, hochflexiblen Kunststoffen, etc. The polymer powders according to the invention are storage-stable, free-flowing and non-adhesive. They can be made particularly easy and economical, e.g. by melt compounding process, e.g. to elastomers, rubber, highly flexible plastics, etc.
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AusführungsbeispieleEmbodiments
. Herstellung von Acrylatkautschukemulsionen . Manufacture of acrylate rubber emulsions
1.1 In einem Reaktor werden vorgelegt bei 63 C1.1 They are placed in a reactor at 63.degree
Gew.-TIe Wasser
2 " " Na-Sulfonat von C . .-C.„-Kohlen-Part by weight of water
2 "" Na sulfonate of C. .-C. "- Coal
1 4 Io1 4 Io
WasserstoffenHydrogen
14 " " Kaliumpersulfat 0,9124 " " Triallylcyanurat 399,0876 " " n-Butylacrylat14 "" Potassium Persulfate 0.9124 "" Triallyl Cyanurate 399.0876 "" n-butyl acrylate
Innerhalb von 5 Std. werden nun bei 63 C folgende Mischungen in den Reaktor eindosiert:The following mixtures are then metered into the reactor at 63 ° C. over the course of 5 hours:
Mischung 1 : 90 Gew.-TIe Na-Sulfonat von C ,-C.„-Kohlenwasserstoffen 11900 Gew.-TIe WasserMixture 1: 90 parts by weight of Na sulfonate of C 1 -C 8 hydrocarbons 11900 parts by weight of water
Mischung 2 : 23,09 Gew.-TIe Triallylcyanurat 10100,91 Gew.-TIe n-ButylacrylatMixture 2: 23.09 parts by weight of triallyl cyanurate 10100.91 parts by weight of n-butyl acrylate
Anschließend läßt man 2 Std. bei 65 C auspolymerisieren. Die gebildeten Polymerisate besitzen GeI-gehalte über 85 Gew.-%.The polymerization is then allowed to complete at 65.degree. C. for 2 hours. The polymers formed have gel contents above 85% by weight.
1.2 Die Polymerisation des Beispiels 1.1 wird nochmals durchgeführt, aber statt der 2 Gew.-TIe Na-Sulfonat in der Reaktorvorlage werden 200 Gew.-TIe einer Polybutadienkautschukemulsion mit Feststoffgehalten von ca. 35 - 36 % mitvorgelegt.1.2 The polymerization of Example 1.1 is repeated carried out, but instead of 2 parts by weight of sodium sulfonate 200 parts by weight of a Polybutadiene rubber emulsion with solids contents from approx. 35 - 36% also submitted.
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1.3 In einem Reaktor wird unter Rühren bei 63 C folgende Mischung vorgelegt:1.3 The following is carried out in a reactor with stirring at 63.degree Mixture submitted:
5000 Gew.-Tie Wasser5000 parts by weight of water
Innerhalb von 4 Std. wurden bei 63 C folgende Mischungen in den Reaktor getrennt eindosiert:The following mixtures were metered into the reactor separately at 63 ° C. over the course of 4 hours:
Mischung 1 : 90 Gew.-Tie Na-Sulfonat von C.,-C.„-Mixture 1: 90% by weight of Na sulfonate from C., - C. "-
Kohlenwasserstoffen 11900 " " WasserHydrocarbons 11900 "" water
Mischung 2 : 400 " " Methylmethacrylat 9724 " " EthylhexylacrylatMixture 2: 400 "" methyl methacrylate 9724 "" ethylhexyl acrylate
Anschließend läßt man 3 Std. bei 65 C auspolymerisieren. The polymerization is then allowed to complete at 65 ° C. for 3 hours.
2. Herstellung von Emulsionen, die gepfropfte Acrylatkautschuke enthalten 2. Production of emulsions containing grafted acrylate rubbers
2.1 In einem Reaktor werden vorgelegt:2.1 The following are presented in a reactor:
3296 Gew.-TIe Latex 1.I3296 parts by weight of latex 1.I
1,5 " " Kaliumpersulfat
90 " " Wasser1.5 "" potassium persulfate
90 "" water
Bei 65 C werden folgende Lösungen innerhalb von 4 Std in den Reaktor eindosiert:At 65 C, the following solutions are obtained within 4 hours metered into the reactor:
Lösung A : 146 Gew.-TIe MethylmethacrylatSolution A: 146 parts by weight of methyl methacrylate
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Lösung B : 150 Gew.-Tie WasserSolution B: 150 parts by weight of water
Na-SuI
Kohlenwas serstoffenNa-SuI
Hydrocarbons
3 " " Na-Sulfonat von C.,-C,Q-3 "" Na sulfonate of C., - C, Q -
Anschließend läßt man 3 Std. bei 65 C auspolymerisieren. The polymerization is then allowed to complete at 65 ° C. for 3 hours.
2.2 Beispiel 2.1 wird wiederholt, aber statt Latex 1.1 wird der Latex 1.2 eingesetzt.2.2 Example 2.1 is repeated, but instead of latex 1.1 latex 1.2 is used.
2.3 Beispiel 2.1 wird wiederholt, aber statt Latex 1.1 wird der Latex 1.3 eingesetzt.2.3 Example 2.1 is repeated, but latex 1.3 is used instead of latex 1.1.
2.4 Beispiel 2.1 wird wiederholt, aber als Lösung A wird eine Mischung aus 42 Gew.-TIn Acrylnitril und 105 Gew.-TIn Styrol eingesetzt.2.4 Example 2.1 is repeated, but a mixture of 42 parts by weight of acrylonitrile and 105 parts by weight of tin is used as solution A Styrene used.
. Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukpulver
3.1 In einem Reaktor werden bei 70 C vorgelegt:. Production of the rubber powder according to the invention
3.1 The following are placed in a reactor at 70 C:
18800 Gew.-TIe Wasser18800 parts by weight of water
245 " " Bittersalz245 "" Epsom salts
Unter Rühren läßt man nun in 2 Std. folgende Menge Latex in den Reaktor einlaufen:The following amount of latex is now allowed to run into the reactor over a period of 2 hours while stirring:
1 1200 Gew.-TIe Latex 2.11 1200 parts by weight of latex 2.1
Nach Beendigung dieses Zulaufs werden 4 Gew.-TIe Kaliumpersulfat in den Reaktor gegeben und anschließend werden 462 Gew.-TIe Methylmethacrylat in 1 Std. gleichmäßig unter Rühren eindosiert. Anschließend rührt man die Aufschlämmung 3 Std. bei 80 C. Dann wird das Polymerisat isoliert.After this feed has ended, 4 parts by weight of potassium persulfate are added added to the reactor and then 462 parts by weight of methyl methacrylate are uniform in 1 hour metered in with stirring. The slurry is then stirred at 80 ° C. for 3 hours Polymer isolated.
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3.2 Beispiel 3.1 wird wiederholt, anstatt Methylmethacrylat wird eine Mischung aus 130 Gew.-TIn Acrylnitril und 340 Gew.-TIn Styrol in die Kautschukaufschlämmung eindosiert:.3.2 Example 3.1 is repeated instead of methyl methacrylate a mixture of 130 parts by weight of acrylonitrile and 340 parts by weight of styrene is added to the rubber slurry dosed :.
3.3 Beispiel 3.1 wird wiederholt, aber statt Latex 2.1 wird der Latex 2.2 eingesetzt.3.3 Example 3.1 is repeated, but latex 2.2 is used instead of latex 2.1.
3.4 Beispiel 3.1 wird wiederholt, aber statt Latex 2.1 wird der Latex 2.3 eingesetzt.3.4 Example 3.1 is repeated, but latex 2.3 is used instead of latex 2.1.
3.5 Beispiel 3.1 wird wiederholt, aber statt Latex 2.1 wird der Latex 2.4 eingesetzt.3.5 Example 3.1 is repeated, but latex 2.4 is used instead of latex 2.1.
. Charakterisierung der Produkte 3 . Characterization of the products 3
Die Polymer isataufschlämmungen werden mittels einer Laborschleuder, deren Schleuderkammer einen Innendurchmesser von 30 cm aufweist und die mit 1500 U/min, arbeitet, bei Raumtemperatur aufgearbeitet. Dabei wird folgendermaßen vorgegangen:The polymer isate slurries are by means of a Laboratory extractor, whose centrifugal chamber has an inside diameter of 30 cm and which works at 1500 rpm, worked up at room temperature. It is as follows proceeded:
Die in den obigen Beispielen beschriebenen Polymerisatauf schlämmungen werden in einer solchen Menge in die Schleuder eingeführt, daß pro Arbeitsgang 1 kg Polymerfeststoff isoliert werden kann; anschließend wird bei laufender Schleuder 20 min. mit Wasser derart gewaschen, bis das ablaufende Waschwasser nahezu elektrolytfrei ist. Danach wird 5 min. trockengeschleudert. Von diesem trockengeschleuderten Material wird der Wassergehalt bestimmt. Danach trocknet man das feuchte Polymerisat bei 700C 24 Std. lang auf Blechen in Heißlufttrockenschränken. The polymer slurries described in the above examples are introduced into the centrifuge in such an amount that 1 kg of polymer solids can be isolated per operation; Then it is washed with water for 20 minutes while the centrifuge is running until the washing water running off is almost free of electrolytes. It is then spun dry for 5 minutes. The water content of this material, which has been centrifuged dry, is determined. The moist polymer is then dried at 70 ° C. for 24 hours on metal sheets in hot air drying cabinets.
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Die so anfallenden Polymerisate werden in bezug auf Pulverigkeit und Zusammenkleben charakterisiert.The resulting polymers are characterized in terms of powderiness and sticking together.
Polymer Restwassergehalt CharakterisierungPolymer residual water content characterization
nach Trocken- der trockenen Polyschleudern merisateafter drying the dry poly-spin merisate
(Gew.-%)(Wt%)
3.1 35 Rieselfähiges Pulver, das bei Lagerung nicht zusam- _ menklebt3.1 35 Free-flowing powder that does not stick together when stored
3.2 28 "3.2 28 "
3.3 35 "3.3 35 "
3.4 303.4 30
3.5 363.5 36
Wie aus dieser Tabelle zu ersehen ist, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Polymerisate durch vorteilhafte Pulvereigenschaften aus, die die technologische Weiterverwendbarkeit der Materialien wesentlich vorteilhaft beeinflussen. As can be seen from this table, the polymers according to the invention are distinguished by advantageous powder properties that have a significantly beneficial effect on the technological reusability of the materials.
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Claims (5)
mit Glastemperaturen unter 0 C und 1 - 20 Gew.-% darauf aufgepfropftem Polymer mit Glastemperaturen über 0 C aufgebaut sind.contain, characterized in that the rubber is a latex polymer, the latex particles of which consist essentially of 99-80% by weight of acrylate rubber
with glass temperatures below 0 C and 1-20% by weight of polymer grafted thereon with glass temperatures above 0 C.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3418524A1 (en) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for preparing coating binders and the use thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4537916A (en) * | 1984-06-25 | 1985-08-27 | The Dow Chemical Company | Structured latex particles which are film forming and a process for their preparation |
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| US4683269A (en) * | 1985-12-18 | 1987-07-28 | Reichhold Chemicals, Inc. | Opaque binder system |
| US4801646A (en) * | 1987-01-16 | 1989-01-31 | The Dow Chemical Company | Low gloss weather and impact resistant resins |
| US4925908A (en) * | 1987-12-11 | 1990-05-15 | Avery International Corporation | Acrylic based emulsion polymers |
| JP2943197B2 (en) * | 1988-12-20 | 1999-08-30 | エーブリー デニソン コーポレイション | Detachable pressure-sensitive adhesive composition containing acrylic emulsion polymer, structure coated with the same, and method for producing same |
| US5322731A (en) * | 1993-03-09 | 1994-06-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive beads |
| US5763555A (en) * | 1996-01-22 | 1998-06-09 | Ashland Inc. | Water-borne acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive compositions containing multifunctional monomer having improved stability and removability |
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| US4026970A (en) * | 1975-11-05 | 1977-05-31 | The B. F. Goodrich Company | Overpolymer rubbers as tougheners for thermoset and thermoplastic molding compounds and compositions thereof |
| US4141932A (en) * | 1977-10-03 | 1979-02-27 | Borg-Warner Corporation | Combined emulsion and suspension process for producing graft ABS bead-like particles |
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| CA1124921A (en) * | 1979-07-19 | 1982-06-01 | Klaas Tebbens | Particulate rubber process |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3418524A1 (en) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for preparing coating binders and the use thereof |
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