DE3041014A1 - Verfahren zur herstellung von aetzreservedrucken von textilmaterialien - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aetzreservedrucken von textilmaterialienInfo
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Description
Ref.3198 Dr.Eu/Ll/St
Verfahren zur Herstellung von Ätzreservedrucken auf Textilmaterialien
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ätzreservedrucken auf Textilmaterialien, die aus hydophoben
Fasern, vorzugsweise Polyesterfasern, bestehen oder solche Fasern im Gemisch mit Zellulosefasern enthalten, wobei
auf das Textilmaterial ein weißätzbarer Dispersionsfarbstoff und gegebenenfalls ein ätzmittelbeständiger Dispersionsfarbstoff
in Form einer Farbflotte oder Druckpaste aufgebracht und danach getrocknet oder angetrocknet wird, und anschließendes
Aufdrucken einer Ä'tzreservedruckpaste, die gegebenenfalls neben dem Ätzmittel noch ätzmittelbeständige Farbstoffe enthält,
in dem gewünschten Muster und anschließende Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 23O°C.
Beim Textildruck war es seit jeher ein Problem, weiße oder farbige, scharf begrenzte Muster auf tiefgefärbtem Hintergrund
zu erzeugen. Insbesondere bei der Herstellung filigranartiger Muster auf dunklem Untergrund versagt der direkte Druck des
Textilmaterials völlig. Zur Herstellung solcher Dessins ist es
bekannt, auf einer mit einem weißätzbaren Farbstoff hergestellten tiefen Hintergrundfärbung eine Ätzpaste in dem gewünschten
Muster aufzudrucken und anschließend durch eine trockene oder nasse Wärmebehandlung den Farbstoff an den mit
der Ätzpaste bedruckten Stellen zu zerstören. Nach dem Auswaschen der so erhaltenen Drucke wird das gewünschte Muster
weiß auf dunklem Fond erhalten. Es ist auch bereits bekannt, den Ätzdruckpasten Farbstoffe zuzusetzen, die gegen das Ätzmittel
resistent sind. In diesem Fall wird gleichzeitig mit der Zerstörung der Fondfärbung eine Färbung des Textilmaterials
an den bedruckten Stellen durch den unzerstörbaren Farbstoff vorgenommen. Man erhält in diesem Fall f£irbige Druck auf dunklem
Fond. Farbige Drucke auf dunklem Fond können auch erhalten werden, wenn der dunkle Fond mit einer Mischung eines ätzbaren
und eines andersfarbigen, nichtätzbaren Farbstoffs hergestellt wird.
- 2"~- Ref. 3198
. T-
Bei der Übertragung dieser bekannten Verfahren auf synthetische
Fasermaterialien oder Texti!materialien, die vorzugsweise
aus hydrophoben synthetischen Fasern bestehen, ergibt sich insofern ein Problem, als die Ätzung von beispielsweise
mit Dispersionsfarbstoffen angefärbten Polyesterfasern sehr schwierig ist. Dispersionsfarbstoffe, die einmal in der
Polyesterfaser fixiert, d.h. gelöst, sind, sind dem Zugriff wäßriger Agenzien weitgehend entzogen und somit auch dem
Angriff von wäßrigen Ätzpasten. Bei der Herstellung von Ätzdrucken
auf hydrophobe Fasern enthaltenden oder aus hydrophoben Fasern bestehenden Textilmaterialien wird daher das
bekannte Ätzdruckverfahren in der Weise abgewandelt, daß das Textilmaterial zunächst mit einer Dispersionsfarbstoff
enthaltenden Farbflotte geklotzt und getrocknet oder angetrocknet wird, wobei jedoch keine Fixierung des Farbstoffs,
d.h. Lösung des Farbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf. Auf das getrocknete oder angetrocknete geklotzte
Gewebe wird sodann das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste aufgedruckt und das geklotzte und bedruckte Gewebe
anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen, wobei gleichzeitig der Fondfarbstoff an den nicht bedruckten Stellen in
den Polyester einwandert, d.h. fixiert wird und an den bedruckten Stellen dor Farbstoff zerstört wird, d.h. keine
Färbung erfolgt. Im Hinblick auf diesen Mechanismus wird dieses Verfahren auch als Ätzreservedruck bezeichnet.
Das an sich einfacheVerfahren des Ätzreservedrucks beinhaltet
eine Reihe technischer Schwierigkeiten, die seinen Einsatz häufig erschweren. So ist es in der Regel nicht einfach,
den Fondfarbstoff durch das Ätzmittel restlos zu zerstören. Gelingt dies nicht, so hinterbleibt auf den geätzten Stellen
ein farbiger Rückstand, dessen Nuance zwischen gelbbraunen und stumpfviolett bzw. rotstichig grauen Tönen schwanken
kann und der den Weißfond an den geätzten Stellen anschmutzt. Dies führt zu unsauber erscheinenden Weißätzen oder für den
Fall, daß eine Buntätze hergestellt werden soll, zu einer Verfälschung der Nuance des ätzmittelbeständigen Farbstoffs.
- 2T- Ref. 3198
■ ·8·
Um diese Schwierigkeit zu überwinden, werden Atzpasten verwendet, die relativ starke Reduktions- oder Oxydationsmittel
enthalten, wie z.B. Natriumdithionit in Verbindung mit Alkali, Alkaliformaldehydsulfoxylate oder gar Schwermetallsalze, wie
beispielsweise Zinn-2-chlorid. Mit derartigen starken Ätzmitteln gelingt es zwar in der Regel, einen einwandfreien
Weißätzdruck zu erzielen, jedoch tritt häufig eine Schädigung des Fasermaterials ein, insbesondere dann, wenn die Polyesterfaser
noch Begleitfasern, wie beispielsweise Zellulosefasern, enthält. Ferner sind diese Ätzmittel in der Regel nicht billig,
und im Falle der Schwermetallätzmittel stellen sie eine zusätzliche ökologische Belastung dar bzw. verursachen sie
zusätzliche Aufwendungen bei der Reinigung der Abwässer. Hinzu kommt, daß es nur relativ wenige farbstofftypen gibt,
die gegen derartige Ätzmittel resistent sind, so daß die Auswahl von ätzmittelbeständigen Farbstoffen, die zur Herstellung
von Buntätzen verwendet werden können, relativ gering ist.
Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten benötigt man Dispersionsfarbstoffe
für die Hintergrundfärbung, die sich mit möglichst milde wirkenden Agenzien rein weiß ätzen lassen.
Aus den deutschen Offenlegungsschriften 26 12 740, 26 12 741,
26 12 742, 26 12 790, 26 12 791, 26 12 792 sind Dispersionsfarbstoffe
bekannt^ die in ihrem Molekül mindestens zwei veresterte Carboxylgruppen enthalten. Derartige Farbstoffe verseifen
bei der Behandlung mit wäßrigen Alkalien unter Bildung von alkalilöslichen, Carboxylatgruppen enthaltenden
Farbstoffen. Die Verwendung derartiger Farbstoffe als Dispersionsfarbstoffe
zum Färben von Polyestermaterialien hat den Vorteil, daß nicht fixierte Farbstoffreste von dem Textilmaterial
durch einfache Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln abgewaschen werden können. Es ist auch bereits bekannt,
daß sich von Färbungen mit Dispersionsfarbstoffen, die als Kupplungskomponente Pyridonderivate enthalten, nicht
fixierte Farbstoffreste leicht durch eine Alkalibehandlung
von der Faser entfernen lassen. Diese in wäßrigen Alkalien löslichen Farbstoffe haben jedoch, soweit es Pyridonfarbstoffe
betrifft, den Nachteil, daß sie im wesentlichen aus-
Ref. 3198
schließlich für gelbe oder rotstichig gelbe Νμαηοβη eingesetzt
werden können, soweit es Farbstoffe mit veresterten Carboxylgruppen betrifft/ daß sie nach der Verseifung der
Estergruppen eine gewisse Affinität zu hydrophilen Fasern, wie beispielsweise Wolle, Baumwolle oder Polyamidfasern,
aufweisen und diese anfärben oder anschmutzen. Außerdem stellen die Diazo- bzw. Kupplungskomponenten, die für die
Herstellung Carbonsaureestergruppen enthaltender Farbstoffe benötigt werden, keine gängigen Substanzen der chemischen
Großindustrie dar, sondern müssen gesondert für diese Farbstoff typen hergestellt werden, was in der Regel unwirtschaftlich
ist. Das Bedürfnis, unter relativ milden Ätzbedingungen reinweiß ätzbare Dispersionsfarbstoffe bei dem Verfahren
des Ätzreservedrucke auf hydrophoben Textilmaterialien einzusetzen, konnte daher durch die oben angegebenen Farbstofftypen
nicht befriedigt werden.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Schwierigkeiten
bei der Durchführung des Ätzreservedrucks auf Textilmaterialien, die ganz oder überwiegend aus hydrophoben synthetischen
Fasern bestehen, überwunden werden können, wenn man auf diese
Materialien in an sich bekannter Weise weißätzbare Dispersionsfarbstoffe und gegebenenfalls ätzmittelbeständige Dispersionsfarbstoffe
in Form einer Farbflotte oder Druckpaste appliziert, danach das Gewebe trocknet oder antrocknet und anschließend
mit einer Ätzreservedruckpaste, die gegebenenfalls neben dem Ätzmittel noch einen ätzmittelbeständigen Dispersionsfarbstoff
enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt, wenn man als weißätzbaren Dispersionsfarbstoff einen der
Formel I
(I) R2
worin X1, X2 und X'3 unabhängig voneinander Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl
mit 1 bi 4 C-Atomen, g gebenenfalls durch Chlor,
-JS- Ref. 3198
.AO-
Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Dialkylphosphono mit 1 bis 4 C-Atomen in jedem Alkylrest, Alkoxycarbonyl
mit 1 bis 4 C-Atomen in dem Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy
substituiert ist, Aminosulfonyl, Alkyl- oder Dialkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in den einzelnen Alkylgruppen, die
gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, llthoxy, Methoxyethoxy substituiert sind oder Trifluormethyl bedeuten mit der Maß-
12 3
gäbe, daß höchstens 2 der Reste X , X oder X für Aminosulfonyl,
gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Dialkylaminosulfonyl, Trifluormethyl, Dialkylphosphono mit 1 bis 4
C-Atomen in jedem Alkylrest oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im gegebenenfalls substituierton Alkoxyrest stehen;
1 2
Y und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Hydroxy mono- oder disubstiuiertes Alkyl mit i bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 3 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe oder durch Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy ein- oder mehrfach substituiertes Alkoxy mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis zu 3 Sauerstoffatomen unterbrochen ist,
Y und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Hydroxy mono- oder disubstiuiertes Alkyl mit i bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 3 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe oder durch Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy ein- oder mehrfach substituiertes Alkoxy mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis zu 3 Sauerstoffatomen unterbrochen ist,
ο
Y" darüber hinaus auch noch -NHCOZ, worin Z für Methyl, Ethyl, Propyl oder i-Propyl, die durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl oder Phenoxy oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe substituiert sein können, Alkyl mit 2 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoff ein- bis dreimal unterbrochen ist und durch Hydroxy substituiert sein kann, Phenyl, Amino, N-Alkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen steht, R Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Alkoxygruppe, durch Alkanoyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen, durch Phenoxyacetoxy, durch Alkylaminocarbonyloxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, durch Phenyl, durch Phenoxy oder Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy oder Hydroxy und Phenoxy substituiert sein kann,
Y" darüber hinaus auch noch -NHCOZ, worin Z für Methyl, Ethyl, Propyl oder i-Propyl, die durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl oder Phenoxy oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe substituiert sein können, Alkyl mit 2 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoff ein- bis dreimal unterbrochen ist und durch Hydroxy substituiert sein kann, Phenyl, Amino, N-Alkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen steht, R Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Alkoxygruppe, durch Alkanoyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen, durch Phenoxyacetoxy, durch Alkylaminocarbonyloxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, durch Phenyl, durch Phenoxy oder Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy oder Hydroxy und Phenoxy substituiert sein kann,
--ir; CA:J
-Jg- lief. 3198
Alkenyl mit 3 bis 4 C-Atomen, Benzyl, Cycloalkyl mit 5 c er C-Atomen, Alkyl mit: 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoff kette
durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist und durch Hydroxy, Chlor, Brom oder Cyan ein- oder mehrfach substituiert
sein kann,
2
R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkanoyloxy riit 2 bis 4 C-Atomen, Alkylaminocarbonyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen oder Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy substituiert sein kann, Alkenyl mit 3 bis 4 C-Atomen oder Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist und durch Hydroxy, Chlor, Brom oder Cyan ein- oder mehrfach substituiert sein kann,
R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkanoyloxy riit 2 bis 4 C-Atomen, Alkylaminocarbonyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen oder Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy substituiert sein kann, Alkenyl mit 3 bis 4 C-Atomen oder Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist und durch Hydroxy, Chlor, Brom oder Cyan ein- oder mehrfach substituiert sein kann,
bedeuten, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste X1, X2, X3, Y1, Y2, R1 oder R2 eine Alkoxycarbonylgruppe mit
1 bis 4 C-Atomen in dem gegebenenfalls substituierten Alkoxyrest
trägt, einsetzt und eine Ätzreservedruckpaste verwendet, die als Ätzmittel eine Base, die in 5%iger wäßriger Lösung
mindestens einen pi-Wert von 8 hervorbringt, enthält.
Alkyl- oder Alkoxy'este können, auch wenn sie Teile von anderen
Resten darstellen, geradkettig odor verzweigt sein.
Bei mehrfacher Substitution des für H und/oder U" .stehenden
Alkylrestes mit 3 ois 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette
durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist, kommt insbesondere
eine zweifiche Substitution, vor allem durch 2 OH-Gruppen
oder durch eine OH-Gruppe und ein Chloratom, in Betracht.
Beispiele für Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylsulfonyl-
und Dialkylphosphono-Substituenten, die für X , X2 oder X3 stehen können, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl
und i-Butyl.
Beispiele für Substituenten, die für Y stehen können, sind:
Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, η-Butyl, Butyl-2, i-Butyl, t-Butyl, Hydroxymethyl, α- odor Π-Hydroxyethyl,
α-Hjdroxy-n-propyl, -i-propyl, -η-butyl,
-butyl-2 oder -i-butyl, Dihydroxypropyl; Methoxy, Ethoxy,
Propoxy, i-Propc" , n-Butoxy, i»Butoxy, sek.-Butoxy, ß-Iiycire-
BAD ORIGINAL
3 04-1 0 U .-: .
Ref. 3198
xyethoxy, ß-Hydroxypropoxy, γ-Hydroxypropoxy, γ-Hydroxybutoxy,
δ-Hydroxybutoxy, β,γ-Dihydroxypropoxy; Methoxycarbonylmethoxy,
Ethoxycarbonylmethoxy, 2-(Methoxycarbonyl)-ethoxy, 2-(Propoxycarbonyl)-ethoxy;
2-(Methoxycarbonyl)-propoxy, 2-(Methoxycnrbonyl)-l-methyl-ethoxy;
2-Methoxy-ethoxy, 2-lithoxyethoxy, 2-Butoxy-ethoxy, 3-Methoxy-propoxy, 3-Ethoxy-propoxy,
4-Methoxy-butoxy, 4-Propoxy-butoxy, 2-(ß-Hydroxyethoxy)^
ethoxy, 2-(ß-Methoxyethoxy)-ethoxy, 2-(fi-Ethoxyethoxy)-ethoxy,
9-Hydroxy-l,4,7-trioxa-nonyl(=Hydroxyethoxyethoxyethoxy),
l,4,7,10-Tetraoxa-dodecyl(=Ethoxyethoxyethoxyethoxy), 3-(ß-Hydroxyethoxy)-propoxy,
3-(ß-Methoxyethoxy)-propoxy,
10-Hydroxy-1,5,8-trioxa-deceny1(=3-(Hydroxyethoxyethoxy)-propoxy),
1,5,8,11-Tetraoxa-tridecyl (=3- (Ethoxyethoxyethoxy )-propoxy),
4-<ß-Hydroxyethoxy)-butoxy, 4-(ß-Ethoxyethoxy)-butoxy,
11-Hydroxy-l,6,9-trioxa-undecy1(=4-(Hydroxyethoxyethoxy)-butoxy),
l,6,9,12-Totraoxa-tridecyl(=4-(Methoxyethoxyethoxy)-butoxy),
2-(β,γ-Dihydroxypropoxy)-ethoxy.
Substituenten, für die Y stehen kann, sind beispielsweise
Wasserstoff, Chlor, Brom; Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, η-Butyl, Butyl-2, i-Butyl, t-Butyl; Hydroxymethyl, α- oder ß-Hydroxyethyl,
α-Hydroxy-n-propyl, -i-propyl, -butyl, -butyl-2.
oder -i-butyl; Dihydroxypropyl; Methoxy, Ethoxy, Propoxy,
i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, sek.-Butoxy, ß-Hydroxy-ethoxy, -propoxy, γ-Hydroxy-propoxy, -butoxy, δ-IIydroxybutoxy, β,γ-Dihydroxypropoxy;
Methoxycarbonylmethoxy, Propoxycarbonylmethoxy, 2-(Methoxycarbonyl)-ethoxy, 2-0>utoxycarbonyl)-ethoxy;
2-(Ethoxycarbony1)-propoxy, 2-(Methoxyca rbony1)-1-methy1-ethoxy;
Methoxyethoxy, 2-Ethoxy-ethoxy, 2-Propoxy-ethoxy, 3-Methoxy-propoxy, 3-Propoxy-propoxy, 4-Methoxy-butoxy,
4-Butoxy-butoxy, 2-(ß-Hydroxyethoxy)-ethoxy, 2-(ß-Methoxyethoxy)
-ethoxy, 2-(ß-Ethoxyethoxy)-ethoxy, 9-Hydroxy-l,4,7-trioxa-nonyl(=Hydroxyethoxyethoxyethoxy),
1,4,7,10-Tetraoxadodecy1(=Ethoxyethoxyethoxyethoxy),
10-Hydroxy-l,5,8-trioxadecenyK=3-(Hydroxyethox$-propoxy),
3-(ß-Ethoxyethoxy)-propoxy, 10-Hydroxy-1,5,8-trioxa-deceny1(=3-(Hydroxyethoxyethoxy
>propoxy), 1,5,8,11-Tetraoxa-tridecyl(=3-(Ethoxyethoxyethoxy
) -propoxy ), 4-(ß-IIydroxyethoxy)-butoxy, 4-(ß-Ethoxy-
30410H ■-: λ
- £ - Ref. 3198
. /13·
ethoxy)-butoxy, 11-Hydroxy-1,6,9-trioxa-undecy1(=4-(Hydroxyethoxyethoxy)
-butoxy) , 1,6,9,12-Tetraoxa-tridecy1(-=4- (Methoxyethoxyethoxy)-butoxy),
2-(ß,γ-Dihydroxypropoxy)-ethoxy; Acetylamino, n-Propionylamino, n-Butyrylamino, i-Butyrylamino;
Chlor-, Brom, Cyan-, Hydroxy-, Methoxycarbonyl-,
Ethoxycarbonyl-, Phenyl-, Phenoxy-acetylamino; 2- oder 3-Chlor-,
2- oder 3-Brom-, 2- oder 3-Cyan- oder 2- oder 3-Hydroxy-propionylamino,
3-(Methoxycarbonyl)-propionylamino; 2-Chloiv, 2-Brom-, 2-Cyan- oder 2-IIydroxy-n- oder -i-butyrylamino;
Methoxy- oder Ethoxyacetylamino, 2- oder 3-Methoxy- oder 2- oder 3-Ethoxy-propionylamino, 2-Methoxy- oder 2-Butoxy-,
n- oder i-Butyrylamino; Hydroxy-, Methoxy- oder Propoxyethoxyacetylaraino,
2- oder 3-Hydroxy-, Methoxy- oder Butoxyethoxypropionylamino; Hydroxy-, Ethoxy- oder Propoxyethoxyethoxyacetylamino,
3-Hydroxy-n- oder i-Propoxyethoxyethoxypropionylamino; 2,3-Dihydroxypropoxy-acetylamino;
3-(2,3-Dihydroxypropoxy)-propionylamino; Benzoylamino;
Aminocarbonylamino; Methyl-. Ethyl-, Propyl-, i-Propyl-,
Butyl-, sek.Butyl- oder i-Butylaminoearbonylamino.
12
Alkylreste, für die R und/oder R stehen können, sind beispielsweise
Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl,n-Butyl, i-Butyl,
sek.-Butyl; 2-Chlor-,2-Brom- oder 2-Cyanethyl; 2- oder 3-ChJor-,
-Brom- oder -Cyanpropyl; 2-, 3- oder 4-Chlor-, -Brom- oder -Cyanbutyl; 2,3-Dihydroxypropyl, 2-Hydroxy-3-chlorpropyl;
2-Acetoxy-, 2-Propionyloxy- oder 2-Butyryloxyethyl, 2- oder 3-Acetoxy-j-Propionyloxy-
oder -Butyryloxy-propyl, 3- oder 4-Acetoxy-j-Propionyloxyoder-Butyryloxy-butyl;
Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butyl-aminocarbonyloxethyl, Methyl-, Ethyl-,
Propyl- oder Butyl-aminocarbonyloxyprop-3-yl, Methyl-,
Ethyl-, Propyl- oder Butyl-aminocarbonyloxybut-4-yl; 2-Hydroxyethyl,
2- oder 3-Hydroxypropyl, Hydroxypropyl-2, 2-,
3- oder 4-Hydroxybutyl, 1-, 3- oder 4-Hydroxybutyl-2; Allyl; Methallyl, Crotyl; Methoxy- , Ethoxy, Propoxy- oder Butoxyethyl,
-prop-3-yl, -but-4-yl, -but-3-yl oder-but-2-yl; Hydroxy-,
Methoxy-, Propoxy- oder Butoxy-ethoxyethyl, -pro-3-yl,
-but-4-yl, -but-"-yi oder -butö-yl, Hydroxy-, Methoxy-,
- 4 - Ref. 3198
•A·
Ethoxyethoxyethoxy-ethyl, -prop-3-yl, -but-4-yl,
-but-3-yl oder -but-2-yl; 2,3-Dihydroxypropoxy-ethyl, -prop-3-yl,
-butyl-4-yl, -but-3-yl, -but-2-yl; 2-Hydroxy-3-chlorpropoxy-ethyl;
2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-ethoxy-propyl,
2-Hydroxy-3-butoxy-propyl, 2-Hydroxy-3-methoxyethoxy-propyl, 2-Hydroxy-3-ethoxyethoxypropyl, 2-Hydroxy-3-
(3-methoxypropoxy)-propyl, 2-Hydroxy-3-(4-ethoxybutoxy)-propyl.
Für R können darüberhinaus beispielsweise stehen: Benzyl,
Phenethyl, Phenoxy-ethyl, -prop-3-yl, -but-4-yl, -but-3-yl oder -but-2-yl; Cyclohexyl, Cyclopentyl; Mothoxy-, Ethoxy-,
Propoxy-, Hydroxy-ethoxy, Chlorethoxy- oder Methoxyethoxycarbonylethyl,
-carbonyl-1-methylethyl oder -carbonyl-2-methylethyl;
2-Acetoxy-, 2-Propionyloxy- oder 2-Butyryloxyethyl,
2- oder 3-Acetoxy-, -Propionyloxy- oder -Butyryloxypropyl, 3- oder 4-Acetoxy-, -Propionyloxy- oder -Butyryloxybutyl.
Basen, die als Atzmittel in der Ätzreservedruckpaste enthalten
sind und die in 5%iger wäßriger Lösung mindestens einen pH-Wert von 8 hervorbringen, sind in großer Zahl bekannt.
Beispiele für solche Basen sind die Hydroxide der Alkali- und Erdalkalimetalle, Salze von Erdalkali- und Alkalimetallen
mit schwachen organischen oder anorganischen Säuren, wie z.B.
Alkaliacetat, Alkalicarbonate oder -bicarbonate, Trialkaliphosphate,
Ammoniak oder auch aliphatische Amine, wie z.B. Triethyl-, Tripropyl- oder Tributylamin, Ethanolamin, DijiBthyl-
oder Die thy !ethanolamin, Diethanolamin, Methyl-, Ethyl- oder Propyl-diethanolamin oder Triethanolamin. Üblicherweise
werden als Basen Erdalkalihydroxide, wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalihydroxide, wie beispielsweise Natriumoder
Kaliumhydroxid, oder Alkalisalze von schwachen anorganischen Säuren, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Trinatriumphosphat,
eingesetzt. Vorzugsweise wird als Base in den Ä'tzreservedruckpasten Natrium- oder Kalium-hydroxid oder
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./15.
insbesondere Natrium- oder Kaliumcarbonat oder Natrium- oder Kaliumbicarbonat verwendet. Auch Mischungen verschiedener
Basen können verwendet werden. Die Konzentration der Base in den Ätzreservedruckpasten beträgt zweckmäßigerweise 25 bis
250 g/kg, vorzugsweise 50 bis 130 g/kg. Die Ätzreservedruckpasten enthalten noben den genannten Basen die üblichen in Textildruckpasten
enthaltenen Zusätze, insbesondere Verdickungsmittel wie z.B. Alginate, Stärkeprodukte, synthetische polymere
Verdickungsmittel, Mineralöle, hydrotrope Substanzen wie beispielsweise Harnstoff, sowie Zusätze, welche die Benetzung,
Durchdringung und Farbstoffaufnahme fördern. Besonders günstig für den Ätzvorgang ist die Anwesenheit nichtionogener Detergenzien,
die zweckmäßigerweise in den Ätzreservedruckpasten enthalten sind, wie z.B. Glycerin und/oder Polyglykole, wie
Polyäthylenglykol iiit einem mittleren Molekulargewicht von
300 bis 400.
Vorzugsweise wird uei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein
Farbstoff eingesetzt, bei dem
X Methyl- oder Et lylsulfonyl, Trii'luovmethyl, insbesondere
aber Cyan, Nitro öler Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im
Alkoxyrest, vorzugsweise Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl,
und/oder
2
X Methyl- oder Etüylsulfonyl, insbesondere aber Nitro oder
X Methyl- oder Etüylsulfonyl, insbesondere aber Nitro oder
Cyan, und/oder
3
X Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Cyan, Nitro, insbesonderj aber Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert ist oder insbesondere Aminosulfonyl oder Alkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, dessen Alkylgruppe gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert sein kann, bedeuten.
X Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Cyan, Nitro, insbesonderj aber Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert ist oder insbesondere Aminosulfonyl oder Alkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, dessen Alkylgruppe gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert sein kann, bedeuten.
BAD ORIGINAL
- /ί - Ref. 3198
-Ab-
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von solchen Farbstoffen der Formel I, die für 2 oder 3 der iiubstituenten von
12 3
Χ,Χ,Χ die vorstehend angegebenen bevorzugten Reste tra-
Χ,Χ,Χ die vorstehend angegebenen bevorzugten Reste tra-
12 Jo
gen, wobei jedoch höchstens 2 Reste von X , X oder a AIk-
oxycarbonylreste sein dürfen.
1 2
Bevorzugte Kombinationen X /X sind Nitro/Methyl- oder
Bevorzugte Kombinationen X /X sind Nitro/Methyl- oder
Ethylsulfonyl, Nitro/Trifluormethyl, Cyan/Methyl- oder
Ethylsulfonyl, Methylsulfonyl/Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl/ Ethylsulfonyl.
1 2 Ganz besonders bevorzugte Kombinationen X /X sind Nitro/
Cyan, Nitro/Nitro, Nitro/Methoxy- oder Kthoxycarbonyl,
Cyan/Cyan.
12 3
Bevorzugte Kombinationen X /X /X sind hethylsulfonyl/Methylsulf
onyl/ Alkoxycarbonyl, Ethylsulfonyl/Ethylsulfonyl/Alkoxycarbonyl
und Nitro/Methyl- oder Etliylsu] fonyl/Alkoxycarbonyl,
wobei der Alkoxyrest der Alkoxycarbonylfrruppe gegebenenfalls
substituierte 1 bis 4 C-Atome trägt.
12 3 Ganz besonders bevorzugte Kombinationen X /X /X" sind Nitro/
Cyan/Nitro, Nitro/ Nitro/Nitro, Nitro/Nitro/Cyan, Nitro/
Methoxy- oder Ethoxycarbonyl/Nitro, Nitro/Cyan/ gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl, Nitro/Nitro/gegebenenfalls
substituiertes Alkoxycarbonyl, Cyan/Cyan/gegebenenfalls substituiertes
Alkoxycarbonyl, Nitro/Nitro/Aminosulfonyl oder gegebenenfalls
substituiertes Alkylaminosullonyl, Nitro/Cyan/ Amino- oder gegebenenfalls substituiertes Alkylaminosulfonyl
oder Cyan/Cyan/Amino- oder gegebenenfalls substituiertes
Alkylarainosulfony1.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Färbstoffen der Formel I
1 2
umfaßt solche Farbstoffe, die in den Refften R und/oder R
und/oder in den Alkyl- oder Alkoxyresten, für die Y oder Y
stehen, und/oder in den Alkylresten, die für Z stehen, eine
oder mehrere Hydroxylgruppen tragen. Besonders bevorzugt sind
- Τά - Ref. 3198
. Al-
dabei der 2-Hydroxyethyl- und der 2,3-Dihydroxypropylrest.
Besonders bevorzugt sind auch Farbstoffe, bei denen die
1 2
Reste R und/oder R und/oder die Alkyl- oder Alkoxyreste,
die für Y1, Y2 oder Z stehen, für (CH2)m(0CHoCH2)n0H stehen,
wobei m die Werte 2 bis 4 und η die Werte 1 bis 3 annehmen können, wobei die Werte für in und η so gewählt werden, daß
die Gruppe höchstens 8 C-Atome enthält.
1 2 Weitere bevorzugte Reste für R und U sind Alkylreste mit
3 bis 8 C-Atomen, für Z Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen
1 2
und für Y und Y Alkoxyreste mit 3 bis 8 C-Atomen, wobei die Kohlenstoffkette der Alkyl- und Alkoxyreste durch 1 bis
3 Sauerstoffatome unterbrochen und gegebenenfalls durch Hydroxy substituiert ist. Bevorzugte Farbstoffe sind auch
Farbstoffe der allgemeinen Formel I, die in den Resten
112
R , Y , Y und Z Alkoxycarbonylalkylgruppen tragen.
R , Y , Y und Z Alkoxycarbonylalkylgruppen tragen.
Besonders bevorzugt sind dabei für R Alkoxycarbonyl-methyl,
Ethoxycarbonyl-ethyl- oder Alkoxycarbonyl-methylethylreste
und für Z Alkoxycarbonyl- oder Alkoxycarbonyl-nlky'I mit.
1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist vorzugsweise für solche
Textilmaterialien geeignet, die aus hydrophoben Fasern, insbesondere Polyesterfasern, bestehen. Es ist aber auch
für solche Textilnaterialien geeignet, die hydrophobe Fasern in überwiegendem Haße neben anderen Fasern, wie z.B. Zelloder
Baumwolle, enthalten.
Die weißätzbaren Dispersionsfarbstoffe der Formel I können auf das Textilmaterial in Form von Farbflotten oder Druckpasten
aufgebracht werden. Das Textilmaterial wird dabei in an sich bekannter Weise m:.t der Farbflotte imprägniert, z.B. geklotzt
oder gepflatscht. Die Farbflotten können dabei einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe der Formel I neben den bekannten
üblichen Färbereihilfsmitteln, wie beispielsweise Dispergier-
■ S- - ■*
Ref. 3198
mitteln, Netzmitteln, Schaumdämpfungsmitteln und Klotzhilfsmitteln,
enthalten. Die imprägnierte Gewebebahn wird auf eine Flottenaufnahme von 50 bis 120 % abgequetscht. Anschließend
werden die Gewebebahnen durch Warmluft mit eventueller vorausgehender Infrarotstrahlung getrocknet, wobei die Temperatur ca.
8O°C, maximal etwa 900C bei entsprechender Verkürzung der Zeit,
beträgt. Die so vorbereiteten Gewebebahnen werden dann mit einer Ä'tzreservedruckpaste bedruckt, die als Ätzmittel eine
der oben näher bezeichneten Basen sowie die in Druckpasten für den Textildruck üblichen bekannten Zusatzstoffe, insbesondere
Verdickungsmittel, enthält. Anschließend werden die imprägnierten und bedruckten Gewebebahnen einer Wärmebehandlung
zwischen 100 und 23O°C unterworfen. Im unteren Temperaturbereich von etwa 1OO bis 110 C erfolgt die Wärmezufuhr vorzugsweise
durch überhitzten Wasserdampf. Für Wärmebehandlungen, die zwischen 160 und 23O°C durchgeführt werden, wird als
Wärmeträger vorzugsweise Heißluft verwendet. Nach der Hitzebehandlung, die eine Fixierung der Dispersionsfarbstoffe der
Formel I.an den nicht mit Ätzreservedruckpaste überdruckten
Stellen sowie die Zerstörung der Dispersionsfarbstoffe der Formel I an den mit der Ä'tzreservedruckpaste bedruckten Stellen
zur Folge hat, werden die Textilien in der für Polyester üblichen Art und Weise nachbehandelt, heiß und kalt gespült
und getrocknet.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
besteht darin, daß die Farbflotto außer Dispersionsfarbstoffen der Formel I zusätzlich einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe
enthält, die alkalibentändig sind und somit durch die erfindungsgemäß einzusetzenden alkalischen Ätzreservedruckpasten
nicht zerstört werden. Verfährt man im übrigen wie oben angegeben, so erhält man mehrfarbige Dessins.
Wie bereits erwähnt, kann man die Dispersionsfarbstoffe der
Formel I auch in Form von Druckpasten auf das Gewebe aufdrukken und anschließend mit der Ätzreservedruckpaste überdrucken.
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- Τ/ζ - Ref. 3198
Fixierung und Fertigstellung der Textildrucke erfolgt dann anschließend
wie oben bereits beschrieben. Auch bei diesem Verfahren ist es möglich, der als erstes aufgedruckten Farbdruckpaste,
die auch mehrere Dispersionsfarbstoffe der Formel I
enthalten kann, einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe zuzusetzen, die alkaliresistent sind. Auch in diesem Falle werden mehrfarbige Dessins erhalten. Eine weitere Möglichkeit zur
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin,
daß auf den mit Dispersonsfarbstoffen der Formel I imprägnierten oder bedruckten Fond Atzreservedruckpasten aufgedruckt
werden, die ihrerseits alkaliresistcnte Dispersionsfarbstoffe enthalten. Bei anschließender Fixierung und Fertigstellung
der Textilmaterialien wie oben beschrieben werden auch hier
mehrfarbige Dessins erhalten.
enthalten kann, einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe zuzusetzen, die alkaliresistent sind. Auch in diesem Falle werden mehrfarbige Dessins erhalten. Eine weitere Möglichkeit zur
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin,
daß auf den mit Dispersonsfarbstoffen der Formel I imprägnierten oder bedruckten Fond Atzreservedruckpasten aufgedruckt
werden, die ihrerseits alkaliresistcnte Dispersionsfarbstoffe enthalten. Bei anschließender Fixierung und Fertigstellung
der Textilmaterialien wie oben beschrieben werden auch hier
mehrfarbige Dessins erhalten.
- VS - Ref. 3198
Nach dem erfindungsgemäßch Verfahren lassen sich Ätzreservedrucke
nicht nur auf Textilmaterialien aufbringen, die aus hydrophoben Fasern, insbesondere Polyesterfasern, bestehen
oder solche Fasern überwiegend enthalten, sondern auch auf Textilmaterialien, die hydrophobe Fasern, insbesondere Polyesterfasern,
und Zellulosefasern in vergleichbaren Mengenverhältnissen enthalten. Derartige Polyester/Zellulose Mischgewebe
können z.B. ein Gewichtsverhältnis Polyester/Zellulose von 75 : 25, 65 : 35 oder 50 : 50 aufweisen. Das Aufbringen von
Ä'tzreservedrucken auf derartige Mischgewebe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist dann möglich, wenn die Farbflotte
oder Druckpaste, welche mindestens einen weißätzbaren Dispersionsfarbstoff
der Formel I und gegebenenfalls noch einen oder mehrere ätzmittelbeständige Dispersionsfarbstoffe enthält,
außerdem noch mindestens einen ätzbaren Iteaktivfarbstoff mit
einem reaktiven Rest der Formel
-SO2-CH2-CH2-HaI (II) oder
-SO2-CH2-CH2-O-SO3X (III) oder
-NH-SO2-CH2-CH2-OSO3X . (IV) oder
-SO2-CH=CH2 (V),
worin X Wasserstoff oder ein Metallkation, insbesondere das Natriumkation, und Hai Halogen, insbesondere Chlor oder Brom,
bedeuten und gegebenenfalls einen oder mehrere ätzbeständige Reaktivfarbstoffe enthält und wenn die Xtzreservedruckpaste
neben Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat ein Alkalisulfit oder Alkalihydrogensulfit und gegebenenfalls
einen Aldehyd enthält und wenn im übrigen wie bereits angegeben gearbeitet wird.
Die einzusetzenden ätzbaren Reaktivfarbstoffe enthalten einen der oben angegebenen faserreaktiven Rest« der Formeln II bis
V. Den Resten der Formeln II bis IV ist os gemeinsam, daß sie in Gegenwart von Alkali unter Abspaltung eines Sulfat- oder
3041OH
Ref. 3198
Halogenidanions eine Vinylsulfonylgruppe ausbilden. Dies in
Gegenwart von Alkali gebildete Gruppe fixiert auf Baum- oder Zellwolle in gleicher Weise wie der direkt an den Farbstoffrest
gebundene Vinylsulfonylrest der Formel V durch Addition einer OH-Gruppe der Cellulose an die Vinyldoppelbindung. Ätzbare
Reaktivfarbstoffe, die einen der oben genannten reaktiven Reste aufweisen, können allen technisch wichtigen Farbstoffgruppen angehören. Als Beispiele für geeignete Reaktivfarbstoffe
werden die Monoazofarbstoffe CI-Yellow 13 bis 17 und
72 bis 74, Orange 7, 15, 16, 23, 24, 55, Red 21 bis 23, 35 36, 50, 63, 103 bis 107, 112 bis 114, Blue 28, Brown 16; die
Disazofarbstoffe CI Blue 76, Blue 98, Black 5, 31; die Mono- bzw. Disazo-Metallkomplex-Farbstoffe CI-Violet 4,5, Blue 20,
Brown 18; die Andrachinonfarbstoffe CI-Violet 22, Blue 19 und
27; die Phthalocyaninfarbstoffe CI-Blue 21, 38, 77, 91 und
Green 14 genannt. Besonders bevorzugt sind als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die als Reaktivanker mindestens einen faserreaktiven
Rest der Formeln III oder IV enthalten.
Die Mengen der Dispersions- und Reaktivfarbstoffe, die bei der
Behandlung von Mischgeweben in den Klotzflotten oder Druckpasten enthalten sind, werden wie üblich auf die Farbtiefe der gewünschten Färbung und Intensität des Reaktiveffekts abgestimmt.
Außerdem entspricht die Menge der für eine der beteiligten Faserarten geeigneten Farbstoffe auch dem Massen-Anteil dieser
Faserart an der gesamten Fasermasse. So enthält z.B. eine Klotzflotte, die für eine Fondfärbung bestimmter Farbnuance
zubereitet wird, Im Fall, daß das Mischgewebe überwiegend
Zellulosefasern enthält, einen hohen Anteil an ätzbaren und gegebenenfalls nicht ätzbaren Reaktivfarbstoffen und einen
niedrigen Anteil ätzbarer und gegebenenfalls nicht ätzbarer Dispersionsfarbstoffe und im Fall, daß das Substrat überwiegend
Polyesterfasern enthält, einen hohen Anteil oder nur Dispersionsfarbstoffe und einen niedrigen Anteil oder keine
Reaktivfarbstoffe.
Falls bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
die Klotzflotte oder Druckpaste neben einem oder mehreren
3 0410U
- W - Ref. 3198
ätzbaren Dispersionsfarbstoffen der Formel I auch einen oder mehrere ätzbare Reaktivfarbstoffe mit reaktiven Resten der
Formeln II bis V enthält, wird eine Ätzreservedruckpaste verwendet, die neben Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat
noch ein Alkalisulfit oder Alkalihydrogensulfit als Reservierungsmittel für die Reaktivfarbstoffe enthält. Das Alkalihydrogensulfit
kann auch durch eine äquivalente Menge eines Alkalihydrogensulfit-Aldohydaddukts ganz oder teilweise ersetzt
werden. Es ist auch möglich, dieses Addukt in der Reservepaste selbst zu erzeugen, indem man der Reservepaste Alkalihydrogensulfit,
Alkalihydrogencarbonat und einen Aldehyd zusetzt. Als Alkalisulfit, Alkalihydrogensulfit und Alkalihydrogencarbonat
sind für den technischen Einsatz insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, vorzugsweise die Natriumsalze, geeignet.
Als Aldehyde, die als Alkalihydrogensulfitaddukte in den Reservepasten enthalten sein können, kommen prinzipiell alle
technisch gut zugänglichen, wie z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Glyoxal, Benzaldehyd, in Betracht. Da die Aldehyd-AIkalihydrogensulfitaddukte
mit den Einzelkomponenten des Addukts im Gleichgewicht stehen, sind solche Aldehyde bevorzugt, die
im freien Zustand keinen zu hohen Dampfdruck aufweisen und somit nicht Anlaß zu Geruchsbelästigungen geben können. Besonders
geeignet ist für den erfindungsgemäßen Einsatz beispielsweise Glyoxal.
Besondere Vorteile bei dor Zubereitung von Druckpasten, die Natriumhydrogensulfit
in Kombination mit einem Aldehyd enthalten, bietet der Einsatz von separat hergestellten Additionsverbindungen
dieser beiden Komponenten. So läßt sich beispielsweise durch den Einsatz eines solchen Addukts das lästige Schäumen,
das bei der Herstellung von Alkalihydrogoncarbonat enthaltenden Druckpasten in ungünstigen Fällen auftreten kann, vermeiden.
Die Konzentration der Summe der Res-arvierungsmittel in
den Druckpasten beträgt zweckmäßigerweise 25 bis 250 g/kg, vorzugsweise 50 bis 130 g/kg.
- 1£ - Ref. 3198
Die Verfahrensschr~tte bei der Herstellung von Ätzreservedrucken
auf Polyeseer/Zellulose Mischgeweben sind, abgesehen von der anderen Zusammensetzung der Klotzflotte oder Druckpaste
und der Ä'tzreservedruckpaste, die gleichen wie bei der
Behandlung von Geweben, die aus Polyester bestehen oder Polyester überwiegend enthalten. Allerdings ist es bei der Herstellung
von Ä'tzreservedrucken auf Polyester/Cellulose Mischgewebe
nach dem Klotzen bzw. Bedrucken des Gewebes, Trocknen oder Antrocknen und anschließendem Überdrucken mit der Atzreservedruckpaste
zweckmäßig, die geklotzten und bedruckten textlien Flächengebilde einer Wärm«»behandlung zwischen 1OO
und 190 C zu unterwerfen und dabei die Wärmezufuhr vorzugsweise durch überhitzten Wasserdampf vorzunehmen. Die Hitze_
behandlung bewirkt a) an den mit der Atzreservedruckpaste bedruckten Stellen eine Inhibierung der ätzbaren Dispersionsund
Reaktivfarbstoffe und eine Fixierung der gegebenenfalls
vorhandenen nicht veservierbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffe,
b) an den nicht mit Atzreservedruckpaste bedruckten Stellen eine i''ixierung der Dispersionsfarbstoffe und,
sofern die Klotzflotte oder Druckpaste ein Alkaliformiat enthalten hat, auch gleichzeitig eine Fixierung der Reaktivfarbstoffe.
Hierbei ist unter Inhibier ing des Farbstoffs die durch das Reservierungsmittel hervorgerufene Änderung des
Farbstoffmoleküls zu verstehen, die dazu führt, daß der betreffende
Farbstoff das Substrat nicht mehr anfärbt. Bei dem
Zweiphasen-Verfahren, d.h. sofern die Klotzflotte oder Druckpaste kein Alkaliformiat enthalten hat, erfolgt anschließend
die Fixierung der Reaktivfarbstoffe in der Fondfärbung, d.h.
an den nicht mit Atzreservedruckpaste bedruckten Stellen, in an sich bekannter Weise. Zum Schluß werden die Färbungen bzw.
Drucke auf den Mischgeweben heiß und kalt gespült und getrocknet.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Mischgeweben besteht darin, daß die Klotzflotte oder
Druckpaste außer ätzbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffen
zusätzlich ätzbeständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe
enthält, die soirtl, durch die eriAndungsgemäß einzusetzendem
fc # *. ■>
4 α
- <i9 - Ref. 3198
Ä'tzreservedruckpasten nicht zerstört werden. Verfährt man im übrigen wie oben angegeben, so erhält man mehrfarbige Dessins.
Eine weitere Möglichkeit zur Durchführung des erfindungsgemässen
Verfahrens bei Mischgeweben besteht darin, daß auf den mit reservierbaren Farbstoffen geklotzten oder bedruckten
Fond Ä'tzreservedruckpasten aufgedruckt werden, die ihrerseits gegen das Reservierungsmittel resistente Dispersionsund
Reaktivfarbstoffe enthalten. Bei anschließender Fixierung und Fertigstellung der Textilmaterialien wie oben beschrieben
werden auch hier mehrfarbige Dessins erhalten.
Das Aufbringen der weißätzbaren Dispersionsfarbstoffe der Formel I auf das Gewebe durch Imprägnieren mit einer Klotzflotte
ist bevorzugt.
Die Dispersionsfarbstoffe der Formel I liegen in den Klotzflotten bzw. in den Druckpasten in fein dispergierter Form
vor, wie es für Dispersionsfarbstoffe üblich und bekannt ist,
während die gegebenenfalls vorhandenen Reaktivfarbstoffe gelöst sind. Auch die Herstellung der Klotzflotten bzw. Druckpasten,
die bei dem erfindungsgemäßen Vorfahren einzusetzen sind, erfolgt in an sich bekannter Weise durch Mischen der
Flotten- bzw. Druckpastenbestandteile mit der nötigen Menge
Wasser und flüssigen feindispersen oder festen redispergierbaren Einstellungen der Dispersionsfarbstoffe sowie Lösungen
bzw. Einstellungen der Reaktivfarbstoffe.
Alkaliresistente Dispersionsfarbstoffe, die zur Herstellung von mehrfarbigen Dessins mit dem Farbstoff der Formel I
kombiniert werden können, sind die bekannten Handelsfarbstoffe aus der Gruppe der Azo- oder Azomethin-, Chinophthalon-,
Nitro- oder Anthrachinonfarbstoffe. Einige Beispiele für alkaliresistente Dispersionsfarbstoffe sind:
30410H
Ref. 3198
O NH,
N-N
-O
0 OH
N=N
CH0-CH0CN
Br
OH O NH
O0N-/ \\~ν=Ν-^ V-N^
Δ \
I
\ / ·ν
CH2CH2-CN
NH2 O OH
CH.
NlT-CO-CH,
a.
OCH.
N-N /Vn(C2H5)2
-» - Ref. 3198
Gegen das liesorviorungsmlttel beständige Reaktivfarbstoffe,
die zur Herstellung von mehrfarbigen Dessins auf Polyester/ Zellulose Mischgeweben mit den ätzbaren Reaktivfarbstoffen
kombiniert werden können, sind die bekannten Handelsfarbstoffe aus der Gruppe der Azo- oder Azomethin-, Chinophthalon-, Nitro- oder Anthrachinonfarbstoffe, die als faserreaktiven Rest
einen aus der Klasse der Triazine, Chinoxaline, Phthalazine, Pyridazine, Pyrimidine oder der α,β-ungesättigten ali
phatischen Carbonsäuren enthalten. Stellvertretend für die gesamte Klasse seien im folgenden die wichtigsten Verbin
dungen genannt, von denen sich die faserreaktiven Reste der gegen das Ätzmittel beständigen Reaktivfarbstoffe ableiten:
Cyanurchlorid, Cyanurbromid, Cyanurfluorid, Dihalogenmono-amino-triazine,
wie 2, G-Dichlor-4-amin.o-triazin, 2 , G-Dichlor-^-methylamino-triazin, 2,6-Dichlor~4-oxäth.ylaminotriazin,
2, e-Dichlor-'i-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-,
m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, Tetrahalogenpyrimidme,
2,4,0-Trihalogenpyrimidine, Derivate helerocyclischer
Carbon- oder Sulfonsäuren, wie 3,6-Dichlorpyridazin-4-carbonsäurechlorid,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,G-Trichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid,
4,o-Diehlor-ö-pyridazonylpropionylchlorid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid,
5,6-Dichlor-4-methyl-2-mothylsulfonyl-pyrimidin,
2- oder 3-Mi)nochlorchinox.ilin-6-carbonsäurechlorid
oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
odor -6-sulfonsäurechlorid, l^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäurechlorid oder
-G-sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinai',olin-6- oder -7-carbonsäurechlorid
oder -sulfonsäurechlorid, 2-Chlorbenzthiazol-5-
oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl- oder 2-Xthylsulfonyl-
oder 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsaurechlorid, Acrylsäurechlorid und 3-Chlorpropionsäurechlorid.
BAD ORIGINAL
30410U -·;: -; ·: :";
- 22 - . ί JRerf. :3X9S
Soweit in den folgenden Ausführungsbeispielen Lösungen
von Substanzen eingesetzt werden, handelt es sich, wenn
nicht ausdrücklich ein anderes Lösungsmittel angegeben
ist, um wäßrige Lösungen. Prozentangaben sind Gewichtsprozente.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionsfarbstoffe
der Formel I sind bereits zum größten Teil z.B. aus den deutschen Of fenlegungssc.hr if ten 12 90 915, 17 19 066,
18 09 920, 19 62 402, den französischen Patentschriften
145 833, 865 904, 816 950 und 1 465 508 und aus Journal of the Chemical Society, Perkin I, 1979, S.2634, bekannt.
Die Dispersionsfarbstoffe der Formel I lassen sich in an sich
bekannter Weise durch Diazotierung und Kupplung herstellen, wie es z.B. in der schweizerischen Patentschrift 615 938 oder
in der deutschen Auslegeschrift 16 44 144 beschrieben ist.
Einige der Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel I lassen sich in an sich bekannter Weise auch so herstellen,
daß man ein Amin der Formel VI
rl
rl
(VI)
in dem X Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl mit 1 bis
4 C-Atomen oder Phenylsulfonyl und X Chlor oder Brom bedeuten, diazotiert und auf ein Amin der Formel
Y1
(VII)
kuppelt und in dem so erhaltenen Farbstoff der Formel VIII
(VIII)
Ref. 3198
in dem X Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl mit 1 bis
4 C-Atomen oder Phenylsulfonyl und X Chlor oder Brom bedeuten, den für Chlor oder Brom stehenden Rest gegen Cyan, Nitro,
Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Arylsulfonyl oder Dialkylphosphono mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest eintauscht. Der
Austausch gegen Cyan ist beschrieben in den deutschen Offenlegungsschriften
12 90 915, 19 62 402. Der Austausch gegen Nitro ist beschrieben in den deutschen Offenlegungsschriften
19 62 402, 18 09 920, 18 07 642. Der Austausch gegen Alkyl/ Arylsulfonyl ist beschrieben in den deutschen Offenlegungsschriften
19 62 402, 29 05 274. Der Austausch gegen Dialkylphosphono ist beschrieben in Journal of the Chemical Society,
Perkin 1,1979, Seite 2634.
Sofern nichts anderes angegeben, sind in den nachfolgenden Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
10 Teile des Farbstoffs der Formel
CH0CH0OCH0CH0OH
CH OCH CH OH NHCOCH2OH * Δ Δ Δ
werden in feiner Verteilung zu einer Klotzflotte gegeben, die 905 Teile Wasser, 5 Teile Citronensäure und 60 Teile
eines Polymerisationsprodukts auf Acrylsäurebasis als Antimigrationsmittel
auf 1000 Teile enthält. Mit dieser Klotzflotte wird ein Gewebe aus Polyester auf der Basis von Poiyethylenglykolterephthalat
bei 20 bis 300C mit einem Abquetscheffekt
von ca. 80 % geklotzt. Das geklotzte Gewebe wird bei 60 bis 800C vorsichtig getrocknet. Nach dem Trocknen
wird mit einer Druckpaste, die 500 Teile einer wäßrigen 10 %igen Johanniskernmehlätherverdickung, 260 Teile Wasser,
80 Teile calciniertes Natriumcarbonat, 80 Teile Polyethylenglykol
400 und 80 Teile Glycerin auf 1000 Teile enthält, überdruckt. Nach dem Fixieren mit überhitztem Dampf während
7 Minuten bei 175°C, reduktivem Nachbehandeln, Seifen, an-
30410U
- 5Wf - Ref. 3138
. 59.
schließendem Spülen und Trocknen erhält man einen blauen
Druck mit sehr guten Echtheiten, vor allem guter Licht-,
Trockenhitzef ixier-, Reib- und Waschechtheit. An den Ste?llen,
auf die die sodahaltige Druckpaste aufgedruckt wird, erhält man einen sehr guten Weißfond mit scharfen Konturen.
Anstelle des Farbstoffs im Beispiel 1 werden 20 Teile des
Farbstoffs
CN OC0Hr.
9 / __/ Δ ^JCH
T/ V N=N M Vn^
NHCOCH3
verwendet und im übrigen so verfahren, wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält einen blauen Druck mit sehr
guten coloristischen Eigenschaften, insbesondere guter
Licht-, Trockenhitzefixier-, Reib- und Waschechtheit und an
den geätzten Stellen einen sehr guten Weißfond mit scharfen Konturen.
Anstelle des Farbstoffs im Beispiel 1 werden 20 Teile des
Farbstoffs der Formel
H9CH9CN
H^C0OOC
verwendet und im übrigen so verfahren, wie im Beispiel 1 angegeben.
Man erhält einen roten Druck mit sehr guten coloristischen Eigenschaften, insbesondere guter Licht-, Trockenhitzef
ixier-, Reib- und Waschechtheit und einen sehr guten Weißfond mit scharfen Konturen.
Anstelle des ."·"' i-bstoffs in Beispiel 1 werden 30 Teile rV:-;
30410U .30·
Ref. 3198
Farbstoffs der Formel
2 CH0CH0OH
N=N -</ V-N.
\— / ^CH2CH2OH
NHCOCH2O(CH2)OH
verwendet und im übrigen so verfahren, wie im Beispiel 1
angegeben. Man erhält einen rotstichig blauen Druck mit sehr guten coloristischen Eigenschaften, insbesondere mit guter
Licht-, Trockenhitzefixier-, Reib- und Waschechtheit und sehr gutem Weißfond mit scharfen Konturen.
Anstelle des Farbstoffs im Beispiel 1 werden 20 Teile des
Farbstoffs der Formel
CH0CH0OH
verwendet und im übrigen so verfahren, wie im Beispiel 1 angegeben.
Man erhält einen orangefarbenen Druck mit sehr guten coloristischen Eigenschaften, insbesondere guter Licht-,
Trockenhitzefixier-, Reib- und Waschechtheit und sehr gutem Weißfond mit scharfen Konturen.
Man klotzt ein mercerisiertes Mischgewebe aus Polyester/
Baumwolle 65:35 mit einem Ansatz bestehend aus 100 Teilen einer 20%igen Flüssigkeitseinstellung des Farbstoffs der Formel
OH OH
ι ι
^CH2CH-CH2
COCH3 °2H5
Ref. 3198
40 Teilen der flüssigen Handelsform von CI Reactive Blue 122, 808 Teilen kaltem Wasser, 10 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem
Natrium» 20 Teilen eines Antimigriermittels auf Polyacrylsäurebasis, 2 Teilen Mononatriumphosphat, 20 Teilen Natriumformiat.
Man trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80 - 100°C und
überdruckt im Filmdruck mit einer Druckpaste aus 25 Teilen der Handelsform von !-/!i-Oje-Dichlorpyridazin-'l-yl-carbonylamino)-2-methyl-3-sulfophenyl7-3-carboxyl-4-(2-sulfophenyl-azo)-5-pyrazolon-(5),
40 Teilen der flüssigen Handelsform von CI Disperse Yellow 63, 150 Teilen Harnstoff, 199 Teilen kaltem
Wasser, 10 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 500 Teilen Stammverdickung, 40 Teilen Natriumhydrogencarbonat, 30
Teilen Natriumhydrogensulfitlösung 38°Be, 6 Teilen 40%iger
Glyoxallösung. Die Stammverdickung besteht aus 230 Teilen einer wäßrigen 4%igen Alginatverdickung, 80 Teilen einer
wäßrigen 10%igen Stärkeätherverdickung, 85 Teilen Wasser,
25 Teilen einer wäßrigen 10%igen Lösung des Kondensationsproduktes
von Polyglykol 2000 mit Stearinsäure und 80 Teilen Schwerbenzin.
Nach dem Trocknen \^ird 7 Minuten bei 175°C mit überhitztem
Wasserdampf fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.
Man erhält gelbe Bunteffekte auf einem blauen Boden.
Wenn in den Beispielen 1 bis 6 anstelle der dort angegebenen dispersen Farbstoffe äquivalente Mengen der in der nachstehenden
Tabelle angegebenen dispersen Farbstoffe verwendet werden, so erhält man ebenfalls Ätzreservedrucke mit sehr guten
coloristischen Eigenschaften.
TABELLE
Λ
RJ
Nuance
N02 | CN | NO2 | H | NHCOCH2O(CH2)20H | CH2CH(OH)CH2(OH) | C2H5 | 1 | f \ |
NO2 | CN | NO2 | H | NHCOCH2OH | (CHg)2OCOCH3 | (CH2)2OCOCH3 | 1 | O |
NO2 | CN | NO2 | H | NHCOCH2O(CH2)2OCH3 | CHgCH=CHg | (CH2)20H | 1 | |
NO2 | CN | NO2 | H | NHCOOCH3 | (CHg)2CN | (CHg)2OCOCH3 | 2 | ^&° |
NO2 | CN | NO2 | H | NHC ONHC CH, 6 5 |
(CH2)gCOOCH3 | 11-C3H7 | 1 | 1 * 4>- |
NO2 | CN | NO2 | OCH3 | NHCOC2H5 | (CH2)gOCOCH3 | (CHg)2OCOCH3 | 1 | |
NO2 | CN | NO2 | OCH3 | NHCOCH2OH | (CHg)2COOCH3 | CH2CH=CHg | 1 | |
NO2 | CN | NO2 | °°2Η5 | NHCOCHgOH | (CHg)2CN | (CHg)2OH | 1 | 4 t |
NOg | CN | NO2 | 0(CHg)2OCH3 | NHCOCH3 | ZTch2)2o72h | ZTcH2)2o72h | 1 | 4 < |
NO2 | CN | NO2 | 0(CHg)2OH | 0(CHg)2OH | H | ZTcHg)2o72cH3 | 1 | f 1 I i ( . |
NOg | CN | NO2 | OZTCH2)gO72H | NHCO(CHg)gCl | ZTCHg)gO72H | Z(CHg)2O/gH | 1 | * * ((MU |
NO2 | CN | NOg | CH3 | NHCOC2H5 | CHgCH(OH)CHg(OH) | H | 1 |
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NO2 | CN | NO2 | CHgOH | CH2OH | (C^)3OH | (CHg)3OH | 1 | . I . < 1 |
NO2 | CN | NO2 | Cl | NHCOC6H5 | (CHg)2OH | H | 1 | < co,' ■.·, |
NO2 | CN | NOg | H | CH3 | (CHg)2OH | (CHo)9CN | 2 |
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CO ' CD ' ' ' |
NO2 | CN | NOg | H | CH3 | (CHg)2OCOCH2C6H5 | (CHg)2OH | 2 | «ti« |
NO2 | CN | NO2 | H | C2H5 | (CHg)2OCONHCH3 | (CHg)2OCONHCH3 | 2 | |
NO2 | CN | NO2 | H | 0(CH2O)2C2H5 | CH2C6H5 | (CHg)2OH | 2 | |
NO2 | CN | NO2 | H | Cl | CHgCH(OH)CH2OCH3 | H | 3 | |
NO2 | CN | NO2 | CH3 | H | CH2CH(OH)CHg(OH) | H | 2 | |
NO2 | CN | NO2 | OCH3 | H | ZTcHg)2o73H | H | 2 | |
NO2 | CN | NO2 | Cl | H | (CHg)2OH | H | 3 | |
NO2 | CN | NO2 | H | NHCO(CHg)2O(CHg)2OH | (CHg)2CN | /TCIIg)2OTjH | 1 | |
NO2 | SO2CH3 | NO | H | NHCOCH3 | (CH2J2COOCH3 | C2H5 | 1 | |
Nuance
NO2 | SO2CH3 | NOg | H | NHCOCH2OH |
NO2 | SO2CH3 | NO2 | H | NHCOOC2H5 |
N02 | SO2CH3 | NO2 | Cl | H |
NO2 | CN | COOCH3 | H | H |
N02 | CN | COOCH3 | 0(CHg)2OCOCH3 | H |
NO2 | COOC2H5 | 0(CHo)2OCH3 | NHCOCH3 | |
NO2 | SO2C6H5 | CN | H | H |
SO2CH3 | CN | NO2 | H | NHCOCH2OCH3 |
SO2CH3 | CN | COOCH3 | H | NHCOCH2O(CH2) |
SO2CH3 | CN | COOC2H5 | H | NHCOCH2CN |
SO2CH3 | CN | SO2NH2 | H | NHCOCHgBr |
*°2C6H5 | CN | NOg | H | NHCO(CHg)3OH |
SO2CH3 | SO2CH3 | COOC2H5 | H | NHCOCHg |
SO2CH3 | S02CH3 | NOg | H | Cl |
NO2 | CN | SO2CH3 | 0(CH2J2OCH3 | 0(CHg)2OCH3 |
NO2 | CN | SO2CH3 | H | NHCONH2 |
N02 | CN | SO2C6H5 | H | NHCOCH0C-H- |
SO2CH3 | NOg | SO2CH3 | H | H |
COOC1H3 | NO2 | SO2CH3 | H | NHCOC6H5 |
NO2 | NO2 | SO2CH3 | 0(CE2)OH | NHCOCH3 |
NO2 | NO2 | SO2CH3 | Cl | H |
NO2 | CN | CF3 | H | CH3 |
CN | CF3 | H | NHCOCH2OH |
(CH2)2OCH3
CH2CH(OH)CH2OH
(CHg)2COOC2H5
CHgCH(OH)CH2OH
CH2CH(OH)CH2OH
(CHg)2COOC2H5
CHgCH(OH)CH2OH
(CH2) | 2OCOCH3 | 0/ C H |
(CHo) | 2OCOC2H5 | 2-225 |
(CHg)2COOC2H5 | 4OH | |
C2H5 | 2OCOCH3 | |
CH3 | 2COOCH3 | |
2CN | ||
(CH2) | =CH2 | |
(CH2) | ||
(CH2) | 2COOCH3 | |
(CH2) | CH(OCH0)CHx, | |
CH2CH | „)CHo(0H)CHo ύ Δ ό |
|
C2H5 | ||
(CH ) | ||
(CH2) | ||
CH(CH | ||
<CI2)20CH3
(CH2)20H
(CH2)20H
(CH2)2CN
(CHo)o0C0C0H_
(CHg)2CN
CH2CH(OH)CHgCl (CHg)20H
CH2CH(OH)CHgCl (CHg)20H
(CHg)2OH
(CHg)4OH
(CHg)2OCOCH3
(CHg)4OH
(CHg)2OCOCH3
(CH2)2C6H5
(CHg)2OH
(CHg)2OH
CH2CH=CH2
(CH0J0OCOC0H
(CH0J0OCOC0H
(CH2)2CN
2" 5
(CH2)2CN
(CH0J0COu(CH0J0OH H
(CH2J2OH
CH2CH=CHg
CH2CH=CHg
(CH2)20H
(CHg)2OCOCH,
(CHg)2OCOCH,
2 4 4 4 1 3 1
4 1 1 3 1 1 1 3 2
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Nuance
SO2CH3
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
CN CN
SO2CH3 SO2CHg
SO2CH3
NO2
SO2CH3
2 2 2
CF
CF CF
NO NO
P0(0C2H5)2 NO2
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
PO(OCHg)2
S02CH3
NO2
S02CH3
PO(OCHg)2
CN
SO2CH3
NO2
SO2CH3
CN
CN
SO2CH3
SO2CH3
SO2CH3
SO2CH3 NO2
CN
0(CHo)o0H
Cl
NHCOCHgCN
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
CN
CN
COOCHg
COOCHg COOCHg COOC2H5
COO(CH2;
COO(CH0:
COO(CHg)2OCH3 H
COO(CH2)2OC2H5 CH3
CH3 O(CH2)2OCH3
Cl
Cl
CH2CH(OH)CHgOH
NHCOC2H5 CH2CHOH)CHgO(CHg)2OCH3
NHCOC2H5 CH2CHOH)CHgO(CHg)2OCH3
(CHg)2OH
NHCO(CHg)2Cl
NHCOCH3
NHCOCH3
NHCHgCN
NHCO(CHg)3OH
NHCOCHgBr
NHCOCH2OH
NHCOC3H7
H
H
Cl
H
H
Cl
H
(CHg)2CN
C2H5
C6H5
C6H5
CH.2C6H5
22
(CHg)2CN
(CHg)2CN
CHgCH(OH)CHgOH
ZTch2)2972h
(CHg)2OCOCH2OC6H5
(CHg)2COOCH3
(CH2)2OCOC2H5
(CHg)2OH
(CHg)2CN
C3H7
CHgCH(OH)CHgOH
CHgCH(OH)CHgOH
(CHg)2CN
(CHg)2OCOCH3
CH2CH3
(CH ) OH
H
H
(CHg)2OCOCH3
C2H5
C2H5
1 1 2 4 1 1 3 3 ,0Z9C9Hn 1
H 3
)gO72H 2
1 2 1
(CH2)g0H
(CHg)2OH
(CHg)2OCOCH3
C2H5
C2H5
CH0CH(OH)CH0O(CH0)o0CH
CH3CH=CH2
(CHg)2OCOC2H5 1
(CHg)2CN 4
H 4
(CHg)2OH 2
(CHg)2CN 4
H 4
CHgCH=CHg 3
(CHg)2OCOCH3 3
H 3
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Ref. 3198
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X | εΗ0Ο0Ο2(2HO) | εΗ0Ο0Ο2(2HO) | £H0OOHN | εΗ0Ο | 5H2OOOO | NO | 2ON | |||||||
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2HDODO2(2HD) HO3(2HD) |
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HO2(2HD) HO2(2HD) |
ND3(2HD) KO2(3HD) |
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HO2(2HD) H2/Ö2(3HDl/ HO2 (2IID) |
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9H2DOOD 9H3DOOD 9H2DOOD |
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ND ND ND |
Nuance
COOCH3 | CN |
COOCH3 | CN |
COOCH3 | NO |
COOCH3 | CN |
COOC2H5 | NO |
NO,
NO,
NO, N0; NOr
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0C2H5
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OC2H5
H
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NHCOCH1
NHCOCH, NHCOCH
)2O73CH3
(CH9)90H
NHCOCH3 (CH2)2OCOCH3
(CH2)2OH
3 /
22
(CH2J2OCOCH3
(CH2)2OCOCH3
(CH2)2OCOCH3
/Tch2)2o72ch3
4
1
1
1
1
1
1
In der vorstehenden Tabelle haben die in der Spalte "Nuance" angegebenen Ziffern folgende
Bedeutung:
1 =» blau
2 = violett
3 = rubin
4 = rot
Claims (10)
- \1/ Verfahren zur Herstellung von Ä'tzreservedruckon auf Textilmaterialien, die aus hydrophoben Fasern, vorzugsweise Polyesterfasern, bestehen oder solche Fasern im Gemisch mit Zellulosefasern enthalten, wobei auf das Textilmaterial ein weißätzbarer Dispersionsfarbstoff und gegebenenfalls ein ätzmittelbeständiger Dispersionsfarbstoff in Form einer Farbflotte oder Druckpaste aufgebracht und danach getrocknet oder angetrocknet wird und anschließendes Aufdrucken einer Ä'tzreservedruckpaste, die gegebenenfalls neben dem Ätzmittel noch einen oder mehrere ätzmittelbeständige Farbstoffe enthält, in dem gewünschten Muster und anschließende Wärmebehandlung bei Temperaturen von
100 bis 230 C, dadurch gekennzeichnet, daß man als weißätzbaren Dispersionsfarbstoff einen der Formel IZ1
s(I)worin
X , X
fonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor,X , X und X^ unabhängig voneinander Nitro, Cyan, Alkylsul-• £. """Ref. 3198Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Dialkylphosphono mit 1 bis 4 C-Atomen in jedem Alkylrest, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in dem Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert ist, Aminosulfonyl, Alkyl- oder Dialkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in den einzelnen Alkylgruppen, die gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Methoxyethoxy substituiert .sind oder Trifluormethyl bedeuten mit der Maßgabe, daß höchstens 2 der Heste X1, X2 oder Xvi für Aminosulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Dialkylaminosulfonyl, Trifluormethyl, Dialkylphosphono mit 3 bis 4 C-Atomen in jedem Alkylrest oder Alkoxyearbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im gegebenenfalls substituierten Alkoxyrest stehen;1 2
Y und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Hydroxy mono- oder disubstiuiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe oder durch Hydroxy nion !substituiert oder durch Hydroxy disubstituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy ein- oder mehrfach substituier tos Alkoxy mit 3 bi.<-. ;; C-Atomen, dessen Kohlenstoff kette durch 1 bis zu 3 .Sauerstoffatomen unterbrochen ist,Y" darüber hinaus auch noch -NHCOZ, worin Z für Methyl, Ethyl, Propyl oder i-Propyl, die durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl oder Phenoxy oder Alkoxycarbonyl mit ] bis 4 C-.' tomen in der Alkoxygruppe substituiert sein können, Alkyl mit 2 bis H C-Atomen, das durch Sauerstoff ein- bis dreimal unterbrochen ist und durch Hydroxy substituiert sein kann, Phenyl, Amino, N-Alkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen steht, R Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkoxycarbonyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Alkoxygruppe, durch Alkanoyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen, durch Phenoxyacetoxy, durch Alkylaminocarbonyloxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppc, durch Phenyl, durch Phenoxy oder Hydroxy mono.subs ti tuiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy oder Hydroxy und Phenoxy substituiert sein kann,BAD ORIGINAL, 3. Ref. 3198Alkenyl mit 3 bis 1 C-Atomen, Benzyl, Cycloalkyl mit 5 o-ler 6 C-Atomen, Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlensloii'kette durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist und durch Hydroxy, Chlor, Brom oder Cyan ein- oder mehrfach substituiert sein kann,ο
R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, das durch Chlor, Brom, Cyan, durch Alkanoyloxy nit 2 bis 4 C-Atomen, Alkylaminocarbonyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen oder Hydroxy monosubstituiert oder durch Hydroxy disubstituiert oder gleichzeitig durch Chlor und Hydroxy substituiert sein kann, Alkenyl mit 3 bis Λ C-Atomen oder Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist und durch Hydroxy, Chlor, Brom oder Cyan ein- oder mehrfach substituiert sein kam,bedeuten, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Iteste1 2 "3 1 2 1 1^
X , X , YT, Y1 Y , R oder R" eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in dem gegebenenfalls substituierten Alkoxyrest trägt, einsetzt und eine Ätzreservedruckpaste verwendet, die als Ätzmittel eine Base, die in 5%iger wäßriger Lösung mindestens einen pH-Wert von 8 hervorbringt, enthält. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Base Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat, insbesondere Natriumcarbonat, eingesetzt wird.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Polyester/Zellulose Mischgeweben die Klotzflotte oder Druckpaste zusätzlich mindestens noch einen ätzbaren Reaktivfarbstoff mit einem reaktiven Rest der Formel-SO2-CH2-CH2-HaI (II) oder-SO2-CH2-CH2-OSO3X (III) oder-NH-SO2-CH2-CIi2-OSO3X (IV) oder-SO2-CH-CH2 (V)3041OHHef. 3198worin X Wasserstoff oder ein Metallkation, insbesondere das Natriumkation, und Hai Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, bedeuten, und gegebenenfalls einen oder mehrere ätzbeständige Reaktivfarbstoffe enthält und daß eine Ätzreservedruckpaste verwendet wird, die neben einem Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat ein Alkalisulfit oder Alkalihydrogensulfit und gegebenenfalls einen Aldehyd enthält..
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebeha;
geführt wird.die Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 1100C durch- - 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilmaterial mit einor Klotzflotte imprägniert
- 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis "5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff der Formel I eingesetzt wird, bei dem X Methoxy- oder Ethoxycarbonyl, Methyl- oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyan oder Nitro bedeutet.
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff der Formel I eingesetzt wird, bei dem2 X Methyl- oder Ethylsulfonyl, Nitro oder Cyan bedeutet.
- 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff der Formel I eingesetzt wird, bei dem X^ Nitro, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert sein kann, Aminosulfonyl oder Alkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, die gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert sein kann, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Brom odor Methyl substituiertes Phenylsulfonyl oder Cyan bedeutet-• 5' Ref. 3198
- 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff der Formel I eingesetzt wird,1 2
bei dem X und X unabhängig voneinander Nitro oder Cyan und X Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert ist, bedeuten. - 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff der Formel I eingesetzt wird, bei1 2
dem X und X unabhängig voneinander Nitro oder Cyan und λ Aminosulfonyl oder Alkylaminosulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, der gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Methoxyethoxy substituiert ist, bedeuten.
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