DE3028245A1 - Verfahren zur herstellung von in der bauwirtschaft verwendbaren produkten - Google Patents

Description

Patentanwälte Dipl.-lng. Curt Wallach Dipl.-lng, Günther Koch 3028245 Dipl.-Phys. Dr.Tino Haibach

Dipl.-lng. Rainer Feldkamp

D-8000 München 2 · Kaufingerstraße 8 · Telefon (0 89) 24 02 75 · Telex 5 29 513 wakai d

Datum: ₂₅. J_uli

Unser Zeichen: _{lg g5?} _

ALFREDO MONFORT HERRERA
Teodoro Canet, Nr. 52
ALCUDIA (Baleares ) Spn.

Verfahren zur Herstellung von in der Bauwirtschaft verwendbaren

Produkten

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von in der Bauwirtschaft verwendbaren Produkten unter Ausnutzung von Abfallstoffen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, das eine wirtschaftliche Herstellung von in der Bauwirtschaft verwendbaren Produkten unter gleichzeitiger Verbesserung dieser Produkte ermöglicht.

Diese Aufgabe wird durch die im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angegebene Erfindung gelöst.

Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine wirtschaftliche Herstellung der Produkte, weil bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der größte Teil des Brennens oder der thermischen Aufbereitung der üblicherweise verwendeten Materialien entfallen kann. Weiterhin weist das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Material eine große Festigkeit, Kompaktheit und Druckfestigkeit auf. Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Material oxydiert Eisen nicht, so daß Oxydverschmutzungen selbst dann vermieden werden, wenn das Material nicht gut abgedeckt ist. Das Material weist eine längere Aushärteoder Abbindezeit mit dem Vorteil einer besseren Ausnutzung des Materials auf. Das Material kann unverpackt oder verpackt transportiert werden und behält seine Qualitäten und Fähigkeiten über mehr als 6 Monate bei.»

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Die Erfindung wird im folgenden anhand eines in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiels in Form eines Ablaufdiagramms des Verfahrens noch näher erläutert.

In der einzigen Figur ist ein Schema des Verfahrens zur Fabrikation von Produkten für die Herstellung von Weißkalk oder Verputz dargestellt.

Ein schwerwiegendes Problem bei Wärmekraftwerken besteht in der Beseitigung von Verbrennungsabfällen. Derartige Abfälle wie Schlacke und Vanadiumasche nehmen große Lagerflächen ein,und die Beseitigungskosten sind sehr hoch.

Das erfindungsgemäße Verfahren verringert nicht nur dieses Prob lein, sondern ergibt auch ausgehend von einem an sich als Abfall zu betrachtenden Produkt optimale Ergebnisse bei der Herstellung von Verputzmaterial für Gebäude. In Spanien wie auch in anderen Ländern sind Wärmekraftwerke die Haupterzeuger von Flugasche. In der folgenden Tabelle sind die wesentlichen im Betrieb befindlichen und geplanten Wärmekraftwerke zusammen mit ihrem Standort in Spanien aufgeführt:

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--θ—

Verwendeter
Brennstoff Station

Installierte
Leistung

Standort

Fettkohle	Compostilla IyII	449	9	Ponferrada (Leon)
	Guardo	148		Velilla del Rio Carrion
				(Palencia)
	Narcea I	65	6	Soto de la Barca (Asturias)
	Uj ο	24,		Santa Cruz de Mieres (Astu
			5	rias)
gering	Lada	255	La Peiguera (Asturias) ·
wertige	Ponferrada	12,	Ponferrada (Leon)
Kohle	Puertollano	50	Puertollano (C. Real)
	Soto de Ribera	321,	Soto de Ribera (Asturias)

Braunkohle

Aliaga 45

Escatron 172,5

Pigols 14,4

Puentes de Garcia 321

Rodriguez

Puerto Alcudia 77,5

Aliaga (Teruel) Escatron (Zaragoza) Figols las Minas (Barcelona) Puentes de Garcia Rodriguez (La Coruna)

Alcudia (Mallorca)

gemischte	Almeria	71,5	Almeria
Kohlearten	Aviles	97,5	Aviles (Asturias)
	Badalona I y II	457	Badalona (Barcelona)
	Besos	150	S. Adrian del Bes6s
			(Barcelona)
	Burcena	92	Burcena (Vizcaya)
	Cadiz	133	Cadiz
	Guadaira	92	Sevilla
	Malaga	122	Malaga
	Pasajes	214	Pasajes de S. Juan
			(Guipuzcoa)
	Puente Nuevo .	79,8	Espiel-Villabarta (Cordoba)

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Verwendeter
Brennstoff Station

Installierte Leistung

Standort

Flüssige	Cristobal Colon	218	Punta de Sebo (Huelva)
Brennstoffe	Escombreras	569	Cartagena (Murcia)
	Huelva	8,5	Huelva
	Mata	126	Barcelona
Steinkohle	Ab ο no	315	Abono (Asturias)
	Aviles	7,5	Aviles (Asturias)
	La Robla	270	La Robla (Leon)
	Puertollano	220	Puertollano (C. Real)

Antrazit Compostilla I (5·) 25 Narcea II 154

Ponferrada (Leon) Soto de la Barca (Asturias)

Antrazit	Compostilla 11(3-	)315	Ponferrada (Leon)
und
Steinkohle
Braunkohle	Serchs	175	Serchs (Barcelona)
	Puentes I	150	Puentes de Garcia Rodriguez
			(Coruna)
	Utrillas	175	Utrillas (Teruel)

Flüssige
Brennstoffe

Aceca (1. u. 2.) 627,2 Algeciras 720 Besos (2. u. 3.) 800 Castell6n(l.u.2.)1O82,3 Ebro 300

Sabon (1. u. 2.> 420 San Adrian(l.u.2.)68O Santurced. u..2.)9l8,6

Aceca(Toledo) Algeciras (Cädiz)

S. Adrian del Besos (Barcelona Castellon

Zaragoza

La Coruna

San Adrian (Barcelona) Santurce (Vizcaya)

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Von diesen Wärmekraftwerken erzeugen nicht alle Plugasche oder zumindestens nicht in Mengen, die für eine industrielle Nutzung ausreichen, weil einige von diesen nur flüssige Brennstoffe verwenden;während andere gemischte Brennstoffe verwenden.

In der folgenden Tabelle sind die Wärmekraftwerke angegeben, die größere Mengen von Plugasche erzeugen, wobei gleichzeitig die erzeugten Mengen angegeben sind. Diese Tabelle wurde in manchen Fällen anhand von Angaben aufgestellt, die von den Wärmekraftwerken selbst herausgegeben wurden, während in anderen Fällen eine Abschätzung unter Berücksichtigung der Menge und Qualität der verbrauchten Kohle vorgenommen wurde. Hierbei wurde ausgehend von einem Maß der Prozentzahl der Flugasche, die bei der Verbrennung derartiger Kohlearten entstehen, und unter Anwendung auf die Menge der verbrauchten Kohle ein ungefährer Wert der erzeugten Menge von Plugasche ermittelt.

Tabelle nächste Seite.

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■Μ-

- 44—

Wärmekraftwerk

As cheprodukte in t

Flugasche und Feuerraumasche Flugascheerzeugung in t

Aliaga 8Ο.8ΟΟ

Almeria 8.2βΟ

Aviles 63.635

Badalona 37.150

Burcena 25-859

Cadiz 25.190

Compostilla I 92.300

Compostilla II 206.000

Escatron 196.700

Figols 17.5ΟΟ

Guadaira 23.500

Guardo 136.ΟΟΟ

Lada 194.000

Närcea 47.000

Pasajes de San Juan . * 83.000

Ponferrada 41.000

Puente Nuevo 79-100

Puentes de Garcia Rodriguez .. 66.300

Puertollano 82.200

Soto de Ribera I 95.840

58.ΟΟΟ 5.920 45.8ΟΟ 26.8ΟΟ I8.6OO 18.200 66.700 148.000 141.800 12.600 16.9ΟΟ 98.ΟΟΟ 140.000 33.850 60.000 29.5ΟΟ 57.000 47.7ΟΟ 59-100 69.000

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■-13—

Diese Mengen können jedoch nicht in einer bestimmten Zeit verwendet werden, weil die Plugasche ein Material ist, daß derzeit nicht verwendet wird^so daß die Erzeuger von Plugasche versuchen, diese zu beseitigen, und zwar auf Grund der erheblichen Lagerfläche, die zu ihrer Lagerung benötigt wird.

In den Fällen, in denen die Flugasche nicht weiter^ver- ■ wendet wird, bestehen die Verfahren zu ihrer Beseitigung darin, die Flugasche in das Meer zu schütten, sie auf Halden zu schlitten oder sie in "Silos zu lagern, um sie dann auf irgendeine Weise zu einem der vorstehend genannten Plätze zu bringen.

Die Wärmekraftwerke, die an der Küste gelegen sind,schütten die Flugasche in das Meer, weil dies das billigste System ist. Die Beseitxgungskosten werden hierbei jedoch immer größer, weil die Flugasche immer weiter von der Küste entfernt ins Meer geschüttet werden muß, weil die Gesetze gegen eine Wasserverschmutzung immer schärfer werden.

Die in Landesinneren gelegenen Stationen und einige Stationen an der Küste, die über diese Möglichkeit verfügen, schütten die Asche und Flugasche auf Halden, und dieses Verfahren kann bei Anwendung einer gewissen Sorgfalt gute Ergebnisse hinsichtlich der Verwertung ergeben.

Das letzte Verfahren, d.h. die Aufbewahrung der Asche in Silos, ist am besten für die Liefer- und Verkaufszwecke geeignet. Es ist jedoch das aufwendigere Verfahren und erfordert hohe Anlagekosten.

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Im Hinblick auf die größten Möglichkeiten in der Verwendung dieser Asche besteht die beste Lösung in allen Fällen darin, die Asche in Silos und in Ausnahmefällen in Halden zu speichern, wobei jedoch die bestmögliche Kontrolle gegenüber diesen Produkten durchgeführt werden sollte, um zeitliche Änderungen zu bestimmen und die günstigste Anwendung festzulegen.

Für den Transport der Flugasche von ihren Entstehungspunkt zum Verbrauchspunkt, d.h. von den Silos, in denen die Flugasche gelagert ist, bestehen verschiedene Möglichkeiten für den Transport zum Anwender. Dieser Transport kann im trockenen oder feuchtem Zustand erfolgen.

Wenn die Flugasche im feuchtem Zustand transportiert wird,ist ihre Handhabung wesentlich leichter und es ist nicht erforderlich, spezielle Einrichtungen zu verwenden, weil übliche Lastwagen oder Eisenbahnwaggons mit der entsprechenden Wirtschaftlichkeit eingesetzt werden können.

Weil Flugasche mit Zement vergleichbar ist,erfordert sie größere Vorsichtsmaßnahmen, wenn sie trocken transportiert wird, weil auf Grund der Leichtigkeit und der Feinheit der Flugasche die Gefahr des Forttreibens durch Windeinflüsse größer ist. Daher ist es beim Transport der Flugasche in trockenem Zustand erforderlich, daß ausreichende Behälter und Einrichtungen zur Verfügung stehen.

Der Transport mit Schiffen kann nur dann durchgeführt werden, wenn das Wärmekraftwerk und die Stelle des Verbrauchs

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der Flugasche an der Küste liegen. Wenn diese Transportmöglichkeit auch nur teilweise zur Verfügung steht, sollte sie in Betracht gezogen werden, weil sie verglichen mit anderen Transportmöglichkexten sehr wirtschaftlich ist, wie dies noch weiter festzustellen sein wird.

Die Verwendung von Säcken hat den Nachteil, daß obwohl der Preis pro Tonne und Kilometer billiger ist, dieses Transportverfahren insgesamt aufwendiger ist, und zwar auf Grund des Preises der Säcke selbst, der Arbeit beim Be- und Entladen und der auftretenden Verluste, die bei-

bespielsweise bereits bei Zement ungefähr 5 % tragen während sie bei Flugasche auf Grund der größeren Feinheit noch größer sein dürften.

Die am besten geeignete Transportmöglichkeit besteht im unverpacktem Zustand in Tanklastwagen oder Tankwaggons.

Tanklastwagen weisen einen weiten Anwendungsbereich auf und ergeben die größte Vereinfachung bei der Handhabung von Flugasche, sie verringern Arbeitskosten und ermöglichen den Transport erheblicher Mengen, was eine beträchtliche Verringerung der Stückkosten ergibt.

Tanks werden allgemein durch Schwerkraft beladen, doch erfolgt das Entladen immer mit Hilfe von Druckluft, d.h. mit Hilfe einer Luftströmung die das Produkt, wie z.B. Zement, Flugasche und dergleichen aus dem Tank entfernt. Dieses System setzt daher voraus, daß an den Stellen, an denen das Material entladen werden soll, ein Kompressor und eine Pumpe zur Verfügung steht. Dies dürfte kein Pro-

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blem darstellen, weil die möglichen Verwendungsstellen für Plugasche Zementwerke sind die üblicherweise eine entsprechende Anlage aufweisen.

Die Einführung der Flugasche in den Markt kann auf zwei verschiedene Wege erfolgen, und zwar in Abhängigkeit davon,, ob die Flugasche in Verbindung mit einem inerten Material verwendet werden soll, oder ob die Puzzolaneigenschaften der Flugasche ausgenutzt werden sollen.

Kohle, die in Wärmekraftwerken verbrannt wird , die die Hauptquelle für Flugasche darstellen, enthalten veränderliche Mengen von anderen als Kohlebestandteilen in einer Menge von 5 bis über 50 %. Dieses Material ist dasjenige, das unter bestimmten Bedingungen die Flugasche hervorruft.

Wenn große Kohlestücke auf einem Rost verbrannt werden, so wird nur ein geringer Bruchteil von Asche in feinverteiltem Zustand frei,und die Menge dieser Teilchen stellt lediglich 0,3 Ü der umgesetzten Kohle dar. Dieses Material ist ausreichend fein und leicht, so daß es mit den Verbrennungsgasen mitgerissen wird, während der größere und schwerere Teil in den Ascheraum fällt und die Feuerraumasche oder Schlacke bildet.

Wenn die gleiche Kohle fein zerkleinert wird und die Verbrennung unter den erforderlichen Bedingungen erfolgt, so wird der größere Teil der Verbrennungsprodukte zusammen mit den Verbrennungsgasen freigegebenem^ diese festen Rückstände sind die als Flugasche bezeichneten Rückstände.

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Flugascheteilchen sind als sehr feine feste Rückstände definiert, die sich bei der Verbrennung von pulverisierter Kohle ergeben und aus der Brennstelle durch die Verbrennungsgase herausgerissen werden. Diese Rückstände sind in Verbrennungsöfen in Form von geschmolzenen Teilchen suspendiert, die in Bereichen relativ niedriger Temperatur erstarren.

Dieses Material,dessen Feinheit in den meisten Fällen größer ist,als die Feinheit von Portland-Zement,ist sehr komplex und heterogen, und weist große physikalische und chemische Unterschiede in Abhängigkeit von der Herkunft der Kohle, der Art der Verbrennungsanlage, dem Ausmaß der Pulverisierung und dem Ausmaßundder Steuerung des Verbrennungsprozesses auf.

Die Größe der Flugascheteilchen hängt von der Art der Auffangvorrichtung ab., weil die Flugascheteilchen in den Behältern von mechanischen oder elektrostatischen Staubabscheidern oder einer Kombination dieser Art von Staubabscheidern aufgefangen werden.

In Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Materials, aus dem die Kohleasche entsteht, und das der hohen Temperatur in dem Brenner ausgesetzt wurde, bestehen die Hauptbestandteile der Flugasche aus unverbrannter Kohle, Schiefer oder Tonschiefer und Magnetit.

Die Brennraumasche besteht aus festen Restbeständteilen aus der Verbrennung der pulverisierten Kohle und diese Ascheart wird am Boden des Brennraumes entfernt. Diese

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Al·

Restbestandteile weisen eine größere Teilchengröße als die Flugasche auf, und ihre Eigenart hängt von der Form der Verbrennung und der Art der umgesetzten Kohle ab.

Auf diese Weise wird ein Unterschied zwischen der Asche allgemein, der Brennraumasche und der Flugasche gemacht.

Wenn Flugasche im Laboratorium behandelt wird, entsteht der Eindruck, daß die Dichtemessungen, die granulometrischen Messungen, die chemischen Analysemessungen usw. an den einzelnen Proben sehr stark streuende Ergebnisse zeigen.

Wenn jedoch eine Untersuchung an unterschiedlichen Proben von verschiedenen Quellen durchgeführt wird,führt dies dazu, daß festgestellt wird, daß es ein Fehler ist, Flugasche als chemisches Produkt zu betrachten,das heißt_; als Produkt mit bestimmten Eigenschaften und einer definierten chemischen Zusammensetzung.

Die Unterschiede in den Flugascheteilchen ergeben sich aus der Zusammensetzung der Kohle, aus der sie entstehen, doch haben auch der Brenner, die Betriebsfolge usw. einen starken Einfluß. Aus diesem Grunde können Ascheteile, die von zwei Wärmekraftwerken mit unterschiedlichem Aufbau und Alter stammen,und die aus Kohlearten unterschiedlicher Herkunft entstehen, sehr unterschiedliche Charakteristiken und Eigenschaften aufweisen, was auch tatsächlich der Fall ist.

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Die Eigenschaften jeder Plugascheart bleiben ungefähr die gleichen Mittelwerte, wenn die Verbrennungsbedingungen für die gleiche Art von Kohle die gleichen sind. Unter diesen Bedingungen,und damit die verwendeten Flugaschearten alle ungefähr die gleichen mittleren Eigenschaften aufweisen, ist es erforderlich, die Plugascheteilchen auszuscheiden, die beim Starten und Abschalten der Brenner oder Verbrennungseinrichtungen entstehen, weil diese Flugaschearten Eigenschaften aufweisen, die sehr stark vom Mittelwert abweichen.

Eine praktisch sehr gleichförmige Konstanz der Eigenschaften der Flugasche wird in Wärmekraftwerken sichergestellt, deren Betrieb ununterbrochen erfolgt und bei denen die verwendeten Brennstoffe immer aus der gleichen Quelle entstammen. Eine große Anzahl von Wärmekraftwerken erfüllt gewöhnlich diese Bedingungen, insbesondere alle die Wärmekraftwerke, die in Bergwerksbereichen gelegen sind.

Auf Grund der sehr unterschiedlichen erwähnten Herstellungsverfahren und der verschiedenen Arten des Auffangens stellt die Flugasche ein sehr komplexes und heterogenes Material dar, das große Änderungen der physiKalischen und chemischen Eigenschaften aufweist.

Flugasche weist jedoch keine größere Anzahl von mineralischen Elementen auf,als Elemente, die in der Kohle enthalten sind, aus der diese Flugasche entsteht. Änlich wie die Kohle enthält die Flugasche daher in den meisten Fällen

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nicht mehr als 5 oder 6 Erze: eine oder zwei Lehmarten, Pyrite, Quartz und gemischtes Kalzium, Eisen- und Magnesium-Karbonate. Weiterhin besteht während des Verbrennungsvorganges nur ein geringer Kontakt zwischen den Teilchen in dem Brennraum, so daß die Zusammensetzung der Plugasche von dem ursprünglichen Gehalt an Teilchen in der Kohle abhängt, selbst wenn die Zusammensetzung der Plugasche von der Zusammensetzung des ursprünglichen Erzes verschieden sein kann.

Weiterhin verbleiben die Ascheteilchen bei der Verbrennung nur eine sehr kurze Zeit in der Verbrennungskammer und diese Zeit ist zu kurz, als daß sich Gleichgewichtszustände hinsichtlich ihrer Zusammensetzung einstellen können, so daß die Zusammensetzung der Teilchen von der Gleichgewichtszusammensetzung abweicht. Viele Plugascheteilchen schmelzen oder verbleiben in fester Form^wobei das Schmelzen von der Art des Minerals, der Temperatur der Brennkammer und der Gasatmosphäre abhängt. Die Teilchen, die ihren Schmelzpunkt erreichen, werden beim Erstarren glasartig^ohne das sich eine genau definierte Zusammensetzung ergibt, wobei der Anteil von unverbranntem Material von demeinen Teilchen zu den anderen sich ändert.

Das Hydrationswasser der mit der Kohle verbundenen Mineralien geht während der Verbrennung verloren; andere Bestandteile wie z.B. die alkalischen Bestandteile werden verdampft; Kohlebestandteile werden aufgebrochen und Pyrite werden oxydiert. Die Agglomeration von Teilchen ist auf Grund der begrenzten Möglichkeit eines physikalischen Kontaktes sehr unwahrscheinlich, so daß 75 bis 85 % der Asche durch

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die Verbrennungskammer in den Kamin als diskrete Teilchen gelangen, die bei der Untersuchung unter dem Mikroskop als kleine Hohlkugeln aus teilweise geschmolzenen Silikaten oder vielmehr als kleine massive Kugeln aus geschmolzenem Sikaten, Eisen oder Siliziumoxyden erscheinen, die mit unverbrannten Materialien, Mineralbestandteilen und Verbrennungsgasblasen verbunden sind.

DieCharakterisierung von Plugaschen stellt ein kompliziertes Problem dar, das zusätzlich nicht zu Plugaschearten in Beziehung gesetzt werden kann, die im Laboratorium gewonnen werden, weil die letzteren wesentlich niedrigeren Temperaturen ausgesetzt werden, als sie in der Verbrennungskammer eines Kessels auftreten, und weil diese Flugaschearten über mehrere Stunden der Temperatur ausgesetzt werden, während sie in Wärmekraftwerken nur Bruchteilen von Sekunden der hohen Temperatur ausgesetzt sind.

Es wurde weiterhin festgestellt, daß nicht alle Aschearten für alle Anwendungen geeignet sind. Jede Anwendungsart hängt von den jeweiligen Eigenschaften der Aschearten ab. Beim derzeitigen Stand der Kenntnisse über Plugasche ist es nicht möglich, internationale Normen.selbst für die am weitesten entwickelten Anwendungen festzulegen. Jedes Land versucht getrennt, Normen festzulegen und aufzustellen, denen Plugaschearten unterworfen werden sollten.

An Plugaschen durchgeführte Untersuchungen zeigen, daß ihre mineralische Zusammensetzung sich sehr stark ändert, weil, wie gezeigt wurde, sie unter anderen von der Art

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■u-

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der verwendeten Kohle, wie Braunkohle, Steinkohle oder Antrazit (auch innerhalb dieser drei großen Gruppen sind die Plugaschearten nicht gleich, weil die Lagerstätten der verschiedenen Kohlearten in der Welt sehr unterschiedlich sind)₇ und von der nachfolgenden Behandlung abhängt, wie z.B. der mechanischen Behandlung in Form von Zerkleinern, der thermischen Behandlung in Verbrennungskammern und der elektrischen Behandlung in elektrostatischen Abscheidern. Weiterhin hängen die Eigenarten von der Art des Auffangens ab. Daher hat jede Probe von Flugasche eigene Eigenschaften.'

Im allgemeinen weisen Flugaschearten die folgenden grundlegenden Bestandteile, d.h. in größerer Menge auf: Siliziumdioxyd (SiOp), Aluminiumoxyd (AIpCU), Eisenoxyd (Fe-O,), Kalk (CaO) und Kohle (C). Zusätzlich weisen sie in geringeren Mengen, üblicherweise weniger als 5 Gewichtsprozente, folgende Bestandteile auf: Magnesium (MgO) Schwefeloxyde (SO,), alkalische Bestandteile (Na₃O und K₂O) und andere Bestandteile in noch geringeren Mengen, wie Titan-, Vanadium-, Mangan-, Phosphor-, Germanium-, Gallium- und andere Bestandteile.

Die Zusammensetzung von Flugaschearten, die aus der gleichen Art von Kohle entstehen, ändert sich jedoch nur in sehr engen Grenzen, wobei sogar eine gewisse Ähnlichkeit zwischen den Kohlearten aus verschiedenen Ländern zu erkennen ist, was jedoch nicht zutrifft, wenn Flugaschearten verglichen werden, die aus verschiedenen Kohletypen entstehen.

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Kohle ist immer in der erzeugten Plugasche enthalten; wenn jedoch die Verbrennung in der Verbrennungskammer in befriedigender Weise erfolgt,so liegt die Menge an unverbranntem Material immer unterhalb von 5 %· In Ausnahmefällen kann dieser Anteil 20 % oder mehr erreichen, wenn er jedoch größer als 10 % ist, kann er für bestimmte Anwendungen der Plugasche schädlich sein, beispielsweise bei der Verwendung als Ersatz für Zement bei der Herstellung von Beton. Bei der Herstellung von Ziegeln oder synthetischen Zuschlagstoffen kann ein hoher Kohleanteil jedoch zweckmäßig sein, weil in diesen Fällen die Kohle einen Teil des für das Herstellungsverfahren benötigten Brennstoffes liefert.

Die grundlegenden kristallinen .Bestandteile, die sich üblicherweise in Flugasche finden,,sind Mullit (3ALpO,2SiOp), Quartz (SiO₂) Magnetit (Pe₃O₁₁) und Hämatit (Pe₂O₃).

Wie dies beobachtet werden kann, bestehen große Unterschiede zwischen dieser Zusammensetzung und der der Mineralien, aus denen sie entstehen und die üblicherweise die folgenden sind: Quartz, Kaolin, Montmorillonit, Glimmer, Pyrit, usw.,und zwar in sich ändernden Proportion.

Als Information werden die Zusammensetzungen der Plugasche in einigen Ländern im folgenden angegeben. In der folgenden Tabelle 1 sind drei Arten angegeben, in die üblicherweise Plugaschearten aus Polen unterteilt werden_ywährend in der Tabelle 2 Flugaschearten aus den Vereinigten Staaten angegeben werden. Die angegebenen Prozentzahlen sind jeweils Gewichtsprozente.

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TABELLE 1

Arten von polnischen Flugaschen

	I	II	III	Konin Gebiet %
Bestandteile	Steinkohle asche %	Braunkohleas chen
	Turoszow Basin %

SiO₂ 43-57

CaO 4-10

Pe₂O₃ 7,5-16

Al₂O₃ 18-28

MgO 1-5,5

SO₃ 0,5-3,3

Na₂O+ K₂O 1-3

Unlösliche Substanz gemäß

APNOR 76-89

45-52 2,5-4,0

18
28-32

0,15

0,5

78

19-34 38-52 6-11 2-4 2-4 9-I6 0,2

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IS·

TABELLE 2

U.S.A. -Flugasche

Bestandteile Plugasche %

Siliziumoxyd (SiO₂) 34-38

Aluminiumoxyd (AIpO,) 17-31

Eisenoxyde (Pe₂O,) 6-26

Kalziumoxyde (CaO) 1-10

Magnesiumoxyde (MgO) 0,5- 2

Schwefeloxyde 0,2- 4

Unverbrannte Materialien 1,5-20

In den Tabellen 3 und 4 ist die Zusammensetzung der Aschearten von verschiedenen französichen Wärmekraftwerken bzw. die Art der Kohle, aus der die Plugasche entsteht, angegeben. In der Tabelle 5 ist der Mittelwert der Bestandteile der Flugaschen von einer großen Anzahl von Wärmekraftwerken mit den Bestandteilen einiger Materialien dargestellt, die die Flugasche ersetzen kann.

In Tabelle 6 ist weiterhin die Zusammensetzung von Flugaschearten angegeben, die von verschiedenen englischen Wärmekraftwerken erzeugt werden.

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TABELLE 3

Zusammensetzung der Plugaschen von französischen Wärmekraftwerken

in Gewichtsprozenten %

Uh L B B V L S D T 01 a » u β ΙοβΙ

Bestandteile «§?? ^ § ^ £

8 L y ^y * 1 I ^y.

₂ 46,8 47,7 47,3 47;2 42i3 47,7 46,6 46,9 46,0

Al₂O₃ ...;; 34i6 33,4 28,6 27,0 27,0 27,9 29;l 29,6 29Ü

Pe₂O₃ ..... 7,4 6;9 8;6 ll;O 7;4 8il 4;5 5;9 4,6

c»ö :;;;;; 2;e 3,3 4,0 2,9 2ji 2;7 2,1 1,5 3,1

MgO ;;.;;;; 2,3 2i2 1,4 2jo ΐ;β 2i6 ii4 ii6 i;i

SO, 0;6 0;6 ,5 0;5 0,5 0,6 0,1 0,5 0,7

2i8 4;l 6;4 5,2 2i7 3,0 6,6 3,5 5,8

Ί ^{6 0} °

O ......... 0,8	1,0	3,6	4,0	14,4	5,8	9,5	9	,7	9,	5
	II	III	IV	V	VI	VII
I • · -

SiO₂ 50,7 47,5 47.8 46,1 23,3 42,0 17,8

" ..... 30,2 30,0 27,8 36,4 10i4 34;0 12,9

...;. 7,6 7,2 17,0 9,0 9,1 8,7 6,4

.:::; 2i8 3,3 2,8 4,5 5,9 3,7 45,9

..;.. 2,0 1,9 4iO 2,0 3,7 2,3 1.9

- _ ....·;: 0,2 0,4 0,8 1,1 0,6 0,4 5.9

Altali ... 5,6 5,2 2,6 2,3 1.7 4,1 8,3

■·' - 9,4 1,1 0,6

C 1,5 4,9 2,1 18,3 44,7 3,7 1,3

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TABELLE 4

Zusammensetzung der Flugaschen entsprechend der Arten der französischen Kohle ( in Gewichtsprozenten ) %

Braunkohle Braunkohle Bestandteile Steinkohle von Provence von Landes Antrazit

SiO₂ ;;.. 47-53

O ; 28-35

₂₃ 3,6-11.5

CeO 1,3-4

MgO · 1,4-25

SO₃ 0,1-0,9

Na₂0+K2° 0,9-7,3

Nicht dosifiziert ^0>1

18-24	0	75-88	42	6
13	0	2-15	19
6,3-7.2	0	3.6	17	2
46-48		3 '	10	2
1.9-2,8	i7-l,9	6,
6-6,4	.6-2,1	1
4,5-8,3	.4-0,8,	3,
0,5	0,1	It

TABELLE 5

Vergleich zwischen der mittleren Zusammensetzung von französischen Flugaschen und der Zusammensetzung einiger Materialien, die sie ersetzen ( in Gewichtsprozenten ) %

Bestandteile

Asche Schladce Steinkohle

Zement

Glas

SiO₂ 49.0

Ai₂O₃ ;. 31,0

?·2°3 7,0

CaO 2,5

MgO 1,8

SO₃ 0,5

Alkali 4,8

O 6

Verlust beim' Brennen &

Nicht dosifiziert °»⁸

29.6	50,20	22	73,00
i-4,4	17,00	6	1,00
	7,60	3	•
45,0	5,13	65	8,13
	6,49		-
	0,40	•	_
•	1,37	1	17,13
•	11,28

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TABELLE

Zusammensetzung von Flugaschen von verschiedenen englischen Wär mekraftwerken (in Gewichtsprozenten ) %

Flugaschen

SiO₃ AI2O3

Carmarthen Bay ··· 41,4 Castle Don in gt on . 45.9

Cliff quay 45.4

Croydon B 42.8

Duneton 1 47,7

Duneton 2 ..; 50,7

Ferrybridge I .... 48,7 Ferrybridge 2 .... 47,7

Harne Hall 48,6

Ry· House . 43.6

Skelton Grange 1 · 47,2 Stella South ..... 46,1 Skelton Grange 2 . 46,5

Uekmouth ··...···· 44,2

23,	9	12.	9	2;	5	1,	,8	1,	8	3	,7
24,	4	12,	3	3.	6	2.	,5	0,	0	3	.2
25,	5	13.	5	3,	2	2,	2	0,	8	2	,6
26,	1	9.	3	2,	4	Ii	4	0,	6	3	,6
28,	6	8,	3	2,	1	1,	9	0,	4	2	.6
34,	1	6,	4	1.	7	1,	7	1.	3	1	.8
27.	9	9,	5	2,	4	1.	6	1,	5	4	,2
27,	5	10,	3	2;	1	2.	Q	1.	7	4	.0
28,	0	8,	1	3.	4	1,	9	0.	9	3	,1
24,	6	11.	3	7,	7	2,	9	0,	7	2	,2
26,	7	lit	9	3,	4	1,	9	0,	9	3	,8
27.	5	11.	8	3,	7	2,	4*	1,	2	2	,2
26,	6	12,	0	2,	7	1.	7	0.	2	3	,8
26,	5	8,	6	It	9	1.	6	6	3	.8

Flugaschen

TiO₂

SO H₂O

Wasserlöslich

Carmarthen Bey ..: 0_f7 OJl Cfeetle Donington'. Oi9 Ο,ϊ

Cliffquay 1,0 0,1

Croydon B ',.....,. 0,8 O;l

Duneton 1 ........ IJl 0,1 Duneton 2 ...·.··· l;2 spuren Ferrybridge 1 .... Oj 9 spuren Ferrybridge 2 .... 0,9 0,1

Hems Hall .: 1,0 0,1

Rye House .· 1^0 0,2

Skelton Grange 1 . 0,8 0,1 Skeltoa Grange 2 . 0,9 0,1 Stella South ' 1,0 0,1

Uekmouth 0,9 0,1

Oi	7	0,2	10,	0	0 j2	Ij	8
Oi	9	0,6		1	0,1	1.	8
ι,	2	0,3	3i	7	0,3	3,	0
ο,	6	0,3	11,	7		2i	0
Ii	4	0,2	3,	1	0^6	3,	6
ο,	6	0i2	2,	0	NS		7
It	2		1,	5	0,3	3!	3
Ii	8	0^3	o,	9	NB	4.	1
1,	3	0;6	0»	6	0,2	2,	7
Ii	2	0i6	2,	4	0,1	4»	0
1,	Q	0i2		1	0,1	2,	8
1,	1	0,4	2,	3	NS	2i	6
2,	5	Spuren-	Oi	8	0,3	4,	7
ο,	8	0,5	8,	9	0,2	2,	2

030067/0867

In der Tabelle 7 ist die Zusammensetzung von Flugaschearten angegeben, die in verschiedenen spanischen Wärmekraftwerken erzeugt werden.

Wie dies allgemein beobachtet werden kann ist die Zusammensetzung der Flugaschearten fast gleich der Zusammensetzung dec sterilen Mischungen der Kohleflöze, von denen sie stammen. Im Norden von Frankreich sind diese Flöze Schieferarten von ähnlicher Zusammensetzung wie Tonarten,und sie unterscheiden sich von einem Bereich zum anderen nicht wesentlich.

Aus der Betrachtung der vorstehenden Tabellen ist zu erkennen, daß der Eisen- und Kohlebestandteil in den Flugaschearten von der gleichen Kohleart sich wesentlich ändert. Diese Änderung im Gehalt an unverbrannten Materialien ergibt sich aus der mehr oder weniger alten Konstruktion des Brenners und des Gehaltes an flüchtigen Bestandteilen der grundlegenden Kohle. Allgemein erzeugen trockene Steinkohlearten und Antrazit-Arten in den gleichen Brennern einen größeren Anteil an unverbrannten Materialien, als fette Steinkohlearten.

030067/0867

TABELLE

Anhaltspunkte für die Zusammensetzung einiger spanischer Flugaschearten ( in Gewichtsprozenten ) %

Flugasche

SiO,

Al₂O₃ CeO MgO

SO,

Almeria ... 43,7

Badalona · '.'. 44,2

Badalona ........ 50,2

Burcefta ......... 39,4

Cadi« 43,7

CoBpoBtilla II .'. 44,4

Eneideea 37,6

Eneideea 51,4

Eneideea 47,1

E_ecatr6n ....;.:; 39,0

Figole ....;....· 46,4

Figole ..·..···.. 46,0

Guardo ,..,..,.'.'. 44,8

Malega 43,7

Puertolleno · . · . . 46\9 Soto de Ribera ·. 50,3

Soto de Ribera" ','. 49,6

Ujo 36,4

31,6	13,9	4,6	1,0	1.6
18,9	11,5	-	1,1	3.4
28,8	9,4	3.4	1.7	2,2
26,7	11.7	5,3	2,1	0,4
31,6	13,9	4.6	1.0	1,6
24,2	8,8	7,3	2,4	2.6
25,5	27,9	5,9	1.1	0,9
30,3	9,9	2.2	1,6	0,3
29,6	9,1	0,9	1.4	0.7
28,7	24.9	5,3	0,6	0.9
11,6	19,7	-	1,4	2,3
21,1	8,6	•	1,4	2.6
24,2	8,8	7,3	2,4	2,6
31,6	13,9	4,6	1,0	1,6
34,8	11,0	4,1	1,5	-
31.7	7.7		2,1	0,6
31.0	7,6	—'	2,0
24,8	18,1	11,3	2,9	3,0

Flugasche

Nicht

iosifi-

ziert P₃O₄

P.P.C,

Alaeria ·.· * -

Badalona ········ 0,5

Badalona · ·· -

Byrcefia ········· -

Cadis

Coapoetilla II .· 3,3

Eneideea .......· -

Eneideea · -

Eneideea ··.···!· 2,6

Eecatron ·.·.···· 0;4

Figol· 0,1

Figol. .; 0,2

Guardo .········· 3,3

M&laga ·

Puertollano ····· 0,8 Soto de Ribera ·· 3,5 Soto de Ribera ·· 3,1

1,6	-	-	-	3,0
	—	—		0,8
4U		•		9,5
1,6	•			3,0
				9,0
_	0,3	0i2	•	1,1
		Oil	0,1	3,0
		0,4		7,3
•				0,2
			•	Oil
				0,7
				9.0
1,6	•	m»		3.0
0,4			—	•
	•		•	4i6
-	•	•	•	2,2
-			33,8

■5Θ--

Die Unterschiede in der Konzentration an Kalzium und Eisen für die gleiche Ausgangskohle ergeben sich aus der Tatsache, daß die Kohlelagerstätten mehr oder weniger reich an kalkhaltigem Gestein und Eisenerzen sein können.

Die unverbrannten Materialien können durch erneutes Einführen eines Teils oder der gesamten aufgefangenen Asche in den Brennraum zusammen mit der pulverisierten Kohle beseitigt werden. Auf diese Weise wird ein größerer proportionaler Anteil der granulierten Plugaschen aufgefangen.

Im allgemeinen ist Eisen, das in einer Konzentration zwischen 5 und 20 % in Form von Fe₂O-, vorliegt, nicht schädlich, weil die einzige Wirkung darin besteht, daß die Dichte der Plugasche erhöht wird. Es kann daher jedoch in manchen Fällen zweckmäßig sein, die eisenreichen Bestandteile zu beseitigen, um das Gewicht des Produktes zu verringern.

Die Eisenkonzentration ist immer in Form von Eisenoxyd angegeben, doch ist es wichtig zu wissen, daß dies nicht die einzige Eisenverbindung ist, die in der Flugasche enthalten ist, weil mit Hilfe von magnetischen und analytischen Verfahren verschiedene Bestandteile entfernt werden können. Als Beispiel sei das Ergebnis einer von Simmons and Jeffery durchgeführten Analyse von einigen Aschearten angegeben, deren Zusammensetzung wie folgt war: 35-51 % SiO₂, 21-30 % Al₃O₂, 5-27 % Pe₂O₃ und 2-9 % CaO. Die weiteren Bestandteile lagen unter 5 %.

030067/0867

Das Ergebnis dieser Analyse war wie folgt: lösliches Fe : (SO₄Fe) 1 %

nicht magnetisches Fe : (2CaO.Fe₂O₅) 5 % magnetisches Eisen : (Magentit und Hämatit ) 20 % Eisensilikat : ( Glas ) U %.

Daher kann als Klasifizierung der Eisenminerale, die Bestandteile der Flugasche bilden, die vorstehende Klassifizierung verwendet werden, d.h. löslich, nicht magnetisch, magnetisch und Silikat.

Andere Elemente, deren Wiedergewinnung aus der Flugasche von Interesse sein kann sind folgende:

Gemanium, Gallium, Vanadium und Titan.

Die derzeit bekannten Verfahren zur Wiedergewinnung dieser Bestandteile sind wenig wirtschaftlich, obwohl sie im Hinblick auf Germanium oder Titan wirtschaftlich werden könnten. Auf Grund der geringen Menge, in der sie vorhanden sind, ist ihre Wirkung in keiner Weise schädlich, wenn die Flugasche in Zement, als Keramikmaterial usw. verwendet wird.

Wie es weiter oben erwähnt wurde entsteht Flugasche in der Hauptsache in Wärmekraftwerken. In Spanien war am Ende des Jahres 1967 eine Gesamtleistung von 12.889 MW installiert, von denen 8.222 MW Wasserkraftwerke sind, während 4.667 MW Wärmekraftwerke sind, d.h. 36,2 % der gesamten installierten Leistung wird durch Wärmekraftwerke gebildet. Andererseits betrug die jährliche Produktion 40.770 Millonen kWh,von denen 22.640 Millonen kWh von Wasserkraftwerken erzeugt

030067/0867

3ί·

wurden,während 18.130 Millonen kWh von Wärmekraftwerken erzeugt wurden, d.h. 44,4 % der Gesamtproduktion.

Diese Werte lassen sich auf Grund der Eigenart des spanischen Elektrizitätsversorgungssystems erklären, weil die erzeugte elektrische Leistung weitgehend von der Pluviometrie abhängt. In regenreichen Jahren ist der Anteil der Wasserkraftwerke größer,während in trockenen Jahren die Leistung der Wärmekraftwerke von größerer Bedeutung ist.

Dies ist natürlich auch entscheidend für die erzeugte Menge an Plugasche und ergibt eine gewisse Unsicherheit hinsichtlich der Voraussage über die erzeugte Menge an Flugasche im folgenden Jahr.

Aus den Unterlagen der spanischen nationalen Elektrizitätsplanung können jedoch Einzelheiten für die Abschätzung des Kohleverbrauchs in üblichen Wärmekraftwerken entnommen werden, die in der folgenden Tabelle angegeben sind, und zwar zusammen mit dem Ascheausstoß in mehreren Jahren.

030067/0867

- "9-3—

Kohlebedarf für die Jahre 1975, 1978 und 1981 ( in 10 t)

1975 1978 1981

Kohleart ~~ ~

trocken mittel feucht mittel mittel

4.	501	4.	501	4.	501	8.	461	8.	256
2.	113	2.	113	2.	113	2.	736	2.	736
2.	601	2.	601	2.	601	2.	601	3.	298

Steinkohle,
Antrazit
Braunkohl·<

Gesaat 9.215 9.215 9.215 13.798 14.290

Erwarteter Ausstoß an Asche und Flugasche für 1975_r 1978 und 1981

( in 10³ t)

Jahr Asche Flugasche

1 975 .... 2.293/7 1.758,7 1 978 .... 3.449,5 2.483,6 1 981 .... 3.572,5 2.572,5

Geschätzter Ausstoß an Asche und Flugasche für die Jahre 1959 - 1968 ( in 10³ t)

verbrauchte Flugasche

Jahr· „ . . Asche

Kohle

959 ........... 668 167

1 960 853

1 961 1.839

1.962 ...........2.057

1 963 1.680

1 964 2.950

1 965 U.230

1 966 ...........3.610

1 967 ...........5.Θ08

1 968 ....6.204

	213	154
	460	331
	514	370
	420	300
	738	530
1.	057	760
	902	650
1.	452	1.040
1.	551	1.117

Bisher gibt es wenig Statistiken über Plugasche in der gesamten Welt_, und es gibt wenig technische Dokumente über die Flugasche selbst, die erzeugte Tonnage, die Anzahl der Beschäftigten usw.

Eine Expertengruppe für die Verwendung von Aschen, eine Untergruppe der Abteilung für die Verwendung von festen Brennstoffen der Kohleforschungsgruppe bei der Wirtschaftskommission der Vereinten Nationen für Europa, hat sich mit der Plugasche und ihrer Verwendung befaßt und laufend Daten und Informationen gesammelt.

Als Beispiel ist in der folgenden Tabelle der Ausstoß an Asche in verschiedenen Ländern dargestellt, wobei diese Daten sich auf die Zeitperiode von 1964 - 1968 beziehen:

030067/0867

Ascheausstoß in tausend Tonnen

Land 1 964

T T 1

West Deutschland'········· 11.000

Australien ···· ·····■····· 800

Bulgarien··········«····· ~

Tschechoslowakai» ·»··«···· 5.310

U.S.A. 18.000

Finnland.··.············· —

Frankreich 4.500

Griechenland ...» ·· 320

Holland i · 400

Großbritanien 9.150

Rumenien·,·····,.··.····· —

Türkei i...... 210

Jugoslawien,,,,,,,,,,,,,, —

965 1 966

1

10,400

20.000

4.022
250 391

4.990 9.440 I.5OO

11,000

600

3.200

10.200

594

25.189

"277

3,779

375

366

3.300

5". 840

9.256

1.500

430

1,000

11.600 512

IO.5OO

•5OI

27.900

em

4.114 604

5.840

9.514

800

338

Weiterhin wurden Abschätzungen für den zukünftigen Ascheausstoß in einigen Ländern vorgenommen:

Geschätzter Ascheausstoß ( in tausend Tonnen )

Land . 1

West Deutschland·············· 12.500

Tschechoslowakai·············· 12.000

Frankreich · 4.980

Polen 6.9OO

Rumenien················»····· 4.200

1 975

13.800

14.000

4.280

8.000

8.000

030067/0867

Es sollte festgehalten werden, daß alle angegebenen bekannten oder geschätzten Ausstoßwerte bei der Verbrennung von Kohle entstehende Aschearten sind^ohne daß ein Unterschied in der Art der Kohle, wie Antrazi^ Steinkohle oder Braunkohle gemacht wird.

Plugasche kann in feuchtem Zustand verwendet werden, wobei sich die Wassermenge zwischen 10 und 20 % ändern kann,was den Transport und die Lagerung der Flugasche wesentlich erleichtert, weil sich die Flugasche dann wie Sand verhält. Bei dieser Art von Anwendung ist die Zusammensetzung der Flugasche von untergeordneter Bedeutung, weil die hauptsächliche Bedeutung in der Feinheit der Flugasche liegt, und diese Eigenschaft vergrößert die Plastizität von Beton und die mechanische Festigkeit bei mageren Mischungen von Portland-Zement, wobei gleichzeitig das Gewicht und die Porösität des Betons verringert wird und eine Entmischung vermieden wird.

Allgemein kann gesagt werden, daß auf Grund der geringeren Korngröße von Flugasche diese als Zuschlagstoff verwendet werden kann, um das Korngrößenverhältnis von Beton zu ergänzen und ihn kontinuierlicher zu machen, was weiterhin den Vorteil ergibt, daß die Durchlässigkeit von Beton verringert wird, und zwar alles/ plastischem Zustand.

Natursand mis Flußbetten weist selten Teilchengrößen von weniger als 0,3 nun auf. Die Bedeutung¹ dieser Teilchen für die Eigenschaften von Mörtel und frischem und ausgehärtetem Beton ist von großer Bedeutung.

•St-

Weiterhin ist die Wirkung von feinen Körnern bei der Verarbeitbarkeit von Mörtel und frischem Beton bekannt, weil hierdurch die Ausscheidung für die gleiche Streung auf dem Rütteltisch verringert wird.

Schließlich ist die Wirkung von feinen Teilchen in Mörtel und ausgehärtetem Beton bekannt, weil durch die Vergrößerung der Kompaktheit die Härte vergrößert ist.

Die verwendete Plugasche stammt von dem Wärmekraftwerk Compostela II. Die ursprüngliche Peinkörnigkeit ist in der folgenden Tabelle gezeigt. Der verwendete Zement ist P-350.

Feinkörnigkeit der Flugasche

Maschen/cm² 9OO 2.500 4.900 10.000 16.900 27-225 % Rest über

dem Sieb 0,1 1,5 3,5 10,1 19,0 32,0

Bei den ersten Untersuchungen wurden zwei siliziumhaltige Sandarten des Mino-Flußbettes verwendet,deren Feinkörnigkeit in der folgenden Tabelle angegeben ist:

Feinkörnigkeit der Minosande

Sieböffnungsweite in mm

Probe 4,86 2,35 1,16 0,6l 0,30 0,13

Caldelas 0,0 11,0 24,0 47,5 90,0 98,5

(Prozentrückstand)

Teanes 0,0 13,0 25,5 54,5 93,0 99,5

(Prozentrückstand)

•3V

Der Einfluß der Plugasche als Ersatz von Sand in frischem und ausgehärtetem Mörtel wurde untersucht:

a) Auswirkung auf die Eigenschaften von frischem Mörtel. Alle Mörtelarten wurden mit einem Zement-SandrVerhältnis von 1/3 zubereitet.

Bei allen Versuchen wurde Flugasche immer als Ersatz für einen Teil des Sandes verwendet.

In jedem Fall wurde das Verhältnis von Wasser zu Zement derart gewählt, daß bei jeder Mischung zwei Aufspreizungen auf dem Rütteltisch erzielt wurden: Eine von 70 % und die andere von 100 %.

Der Entmischungstest wurde unter Verwendung von Zylindern mit 20 cm Höhe und 5 cm Durchmesser durchgeführt. Diese Zylinder wurden mit drei Mörtelschichten gefüllt^die insgesamt 90 % der Zylinderhöhe erreichten, wobei der Rest zum Auffangen des Schwitzwassers gelassen wurde. Diese Zylinder wurden fest abgedichtet und auf einer Temperatur von 20 ° C + 1 ° C für zwei Stunden gehalten, worauf am Ende dieser Periode die überlaufende Flüssigkeit pipettiert wurde und das Ergebnis in Gramm für jeden Zylinder festgehalten wurde.

Die mit "Caldelas" und "Teanes" bezeichneten Sandarten wurden wegen ihrer unterschiedlichen Feinkörnigkeit mit 5 bzw. 8 % Flugasche 'kompensiert. In der folgenden Tabelle sind die erzielten Ergebnisse dargestellt aus denen sich folgendes ergibt:

030067/0867

.iff-

Die Hinzufügung der Plugasche ermöglicht die Verringerung des Verhältnisses von Wasser zu Zement zur Erzielung der gleichen Aufspreizung auf dem Rütteltisch und vergrößert die Verarbeitbarkeit des Mörtels, d.h. bei der gleichen Aufspreizung wird das Schwitzwasser verringert.

Auswirkung des Ersatzes eines Teils des Sandes durch Flugasche auf frischen Mörtel

Probe Caldelas Teanes

Aufspreizung 70? 70? 100? 100? 70? 70? 100? 100?

Wasser/Zement Verh.0,56 0,52 0,58 0,5 03 QpI 0£7 0,53

? Flugasche 05 0 5 O8o 8

Ausscheidung 0,4 0,4 0,9 0,8 0,4 0,3 1,0 0,9

b) Auswirkung auf die Eigenschaft von erhärtetem Mörtel:

Aus der Messung der Wiederstandsfähigkeit von ausgehärten Testteilen gegenüber Kompression und Bxegebeanspruchung folgt, daß für die gleiche Aufspreizung der Ersatz von Sand durch Flugasche in jedem Fall die Widerstandsfähigkeit der gealterten ausgehärteten Proben vergrößert, und daß weiterhin das Wasser/Zement-Verhältnis verringert wird. Die gezeigten Werte stellen das arithmetische Mittel von zwei Versuchsstücken dar, die für jede.-.Mischung und für jedes Alter des Prüflings durchgeführt wurden.

030067/0857

--4Θ--

Der Gesamtausstoß an Flugasche in Spanien und der zu erwartende zukünftige Ausstoß kann anhand des nationalen
Elektrizitätsplanes abgeschätzt werden, aus dem die Entwicklung der installierten Wärmekraftwerksleistung zu
entnehmen ist.

Hinsichtlich des Verbrauchs kann man die Gesamtwerte für jede spezielle Anwendung auswerten, die praktisch die
maximal möglichen sind und nicht als wahrscheinlich angenommen werden können,weil selbst der gesamte spanische Ausstoß an Flugasche nicht ausreichen würde, um die
mögliche Anwendung zu decken. Daher kann nur eine geringere Menge an Flugasche verwendet werden, als hier berechnet wurde.

Weiterhin ist es utopisch, anzunehmen, daß derzeit solche Werte erreicht werden können, weil Länder, in denen seit langen Jahren Untersuchungen durchgeführt und Erfahrungen gesammelt wurden, nur Werte von ungefähr 30 % der gesamten ausgestoßenen Flugasche annehmen. Andererseits ist jedoch zu erkennen, daß die verwendeten Prozentzahlen sich von
einem Land zum anderen wesentlich ändern.

Die Länder, die seit längerer Zeit über Wärmekraftwerke
verfügen, sind verständlicherweise die Länder, die derartige Untersuchungen früher begonnen haben und die entsprechend eine größere Menge der Flugasche verwenden. Es ist weiter festzustellen, daß die Länder mit einem größeren Verbrauch der Flugasche die Länder sind, die einen hohen Lebensstandard aufweisen. So verwendete Dänemark 85 % im Jahr 1966, und in Frankreich wurden 50 % des Ausstoßes
an Flugasche im gleichen Jahr verwendet. Dies ist jedoch

derzeit keine allgemeine Tatsache,weil beispielsweise in den USA lediglich 12 % Plugasche verwendet werden und der Lebensstandard sehr hoch ist.

Der jährliche Mittelwert betrug 1966 ungefähr 21 %, und diese Zahl dürfte heute etwas überschritten sein, so daß 25 % angenommen werden können. Derartige Mittelwerte sind auf Grund der Streung der vorhandenen Werte wenig aussagekräftig.

Für den Fall von Spanien erscheint es daher logisch, anzunehmen, daß wenn die Verwendung von Flugasche stark gefördert wird, der Prozentsatz der Verwendung ungefähr auf den Mittelwert gebracht werden könnte.,, d.h. auf den Wert von 25 % des gesamten Ausstoßes. Weil sich jedoch das Land in starker Entwicklung befindet,könnte diese Prozentzahl etwas größer sein, beispielsweise ungefähr 30 %.

Für ein kommendes Jahr kann gegebenenfalls ein mittlerer Ausstoß von 1.000.000 t angenommen werden. Die Verteilung dieser Menge auf die Anwendungen kann nicht proportional zu den maximalen Möglichkeiten erfolgen, weil bereits gezeigt wurde, daß sie selbst in Ländern, die den größten prozentualen Teil verwenden,/proportional ist, so daß anzunehmen ist, daß ein Anwendungsbereich ein größeres Volumen aufnehmen kann,als der andere.

Die Betonherstellung kann der Markt sein, der aus vielen Gründen eine größere Menge als Flugasche verwenden kann, und die Betonherstellung war auch der erste Bereich , der mit der Anwendung von Flugasche begonnen hat. Andererseits

030067/0867

würde bei Fertigbeton auf Grund der Aufspreizung und der Automatisierung der Herstellung eine längere Zeit erforderlich sein, damit der Markt einen größeren Umfang annimmt. Wenn aus den vorstehenden Gründen eine proportionale Aufteilung gemäß der genannten Bedeutung für jede Anwendung durchgeführt wird und die vorstehend genannten Gründe betrachtet werden,so kann eine Tabelle ähnlich der nachfolgenden aufgestellt werden, die die mögliche Aufteilung der wahrscheinlichen Menge von Flugasche wiedergibt, die in Spanien in eineinhalb Jahren verbraucht werden kann.

Es ist verständlich, daß sowohl die angegebenen Mengen als auch ihre Verteilung von vielen Faktoren abhängen, die nicht genau ausgewertet werden können, so daß diese Zahlen lediglich informativ sein sollen:

WAHRSCHEINLICHE VERTEILUNG DER PRODUZIERTEN MENGE:

Anwendung Flugasche in t % der Gesamtmenge

Zement 20.000 2,0

Beton 130.000 13,0

Fertigbeton 50.000 5,0

Straßenbau 100.000 10,0

Gesamt 300.000 30,0

030067/0867

Aus dem vorstehenden ist zu erkennen, daß die Verwendung von Plugasche in einer der folgenden Gruppen erfolgen wird:

a) Traditionelle Herstellungsverfahren:

Hierbei kann die Hinzufügung kleiner Mengen von Plugasche erfolgen, um die technischen und wirtschaftlichen Bedingungen des resultierenden Materials zu verbessern.

b) Neue Techniken bei der Herstellung von Materialien:

Hierbei können große Mengen von Flugaschen verwendet werden, wie beispielsweise für:

-Schaum- oder Porenbeton

-Kalk-Kieselerde-Ziegel

-leichte Zuschlagsstoffe zum Sintern -Herstellung von Beton usw.

Die Betrachtung aller dieser Anwendungen zeigt, daß der größte Teil der verbrauchten Tonnage auf der Anwendung des Puzzolan-Ausstoßes beruhte der die erste Anwendung darstellt, gleichzeitig einen Beweis für die Zukunft der restlichen Anwendungen gibt. Beispielsweise ist in der Bauwirtschaft die Technik in schneller Entwicklung und es ist möglich, daß die Plugasche für weitere Anwendungen geeignet ist, wenn neue Verfahren entwickelt werden.

Andererseits ist darauf hinzuweisen, daß einige Schwierigkeiten bestehen, die eine Verringerung des Verbrauchs von Plugasche hervorrufen.könnten, wobei die wesentlichen Schwierigkeiten folgende sind: Die Transportkosten erhöhen wesent-

030067/0867

lieh den PreiSjso daß in manchen Fällen ab einer gewissen Entfernung diese Transportkosten einer Anwendung entgegenstehen.

-Fehlende Homogenität des Materials.

-Viele Kunden fordern, daß die Wärmekraftwerke finanziell an den zu errichtenden Anlagen beteiligt werden sollen, was in vielen Fällen für die die Flugasche produzierenden Unternehmen ohne Interesse ist.

Bei der vollständigen Untersuchung einer bestimmten Anwendung der Flugasche muß folgendes berücksichtigt werden:

-Die Eigenschaften der Flugasche.

-Die Entwicklung der Industrie, die die Flugasche verwenden kann und die in der Nähe des Erzeugers der Flugasche liegen sollte.

-Die Ökonomischen Bedingungen:

-Die Möglichkeit, daß die Materialien im Hinblick auf ihren Preis konkurrenzfähig sind.

-Transportkosten.

-Arbeitskosten.

-Ertrag des einzusetzenden Kapitals.

-Günstige Gelegenheiten der momentanen Nachfrage wie z.B.:

-Der scharfe Anstieg im Materialbedarf.

-Ein großes Straßenbauprogramm.

Vor der industriellen Entwicklung der Anwendung von Flugasche ist es erforderlich, daß die technischen Studien über ihre Anwendung unter künftigen Käufern weite Verbreitung finden und daß andererseits Experten die Eigenschaften überprüft haben.

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Die Verwendung von Plugasche muß eine Herausforderung für die die Plugasche produzierenden Unternehmen sein.

Die Zukunft der Verwendung von Plugasche ist aus den folgenden Gründen als günstig zu betrachten:

-Die internationale Zusammenarbeit dürfte den Austausch von Informationen ermöglichen, so daß von einigen erzielte Entwicklungen für andere zur Verfügung stehen. -Die Anwendungen, die erhebliche Mengen an Plugasche erfordern, wie z.B. der Hochbau und Straßenbau, dürften wesentlich anwachsen.

-Die Leichtigkeit, mit der ein im Überfluß zur Verfügung stehendes und billiges Produkt gewonnen werden kann, das für verschiedene Anwendungen geeignet ist. -Die bessere Qualität der Fertigprodukte, die in vielen Fällen durch die Hinzufügung von Flugasche erzielt wird. -Eine Verbesserung der Transportwege,so daß die Flugasche an von den Erzeugungsorten entfernten Stellen ohne wesentliche Vergrößerung des Preises verwendbar ist.

Als Ergebnis der vorstehenden Ausführungen kann gesagt werden, daß zum derzeitigen Zeitpunkt die Phase der wissenschaftlichen und technischen Untersuchung der Anwendung der Plugasche in der Welt eingeleitet worden ist, und daß bereits in die Phase der industriellen Anwendung und Vermarktung eingetreten wurde.

Es ist daher ratsam, daß die Erzeuger von Plugasche den derzeitigen Stand der Anwendungsmöglichkeiten kennen, und ihre Anlagen entsprechend mit geeigneteren Einrichtungen

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zum Auffangen und Verteilen der Flugasche entsprechend der günstigsten Anwendung austatten.

Es erscheint notwendig, einige Normen für Flugasche für eine vorgegebene Verwendung aufzustellen.

In allen Anwendungsbereichen ist es zweckmäßig, gewisse Normen aufzustellen, doch ist dies insbesondere in den folgenden drei Bereichen auf Grund des Volumens, daß sie aufnehmen könnten, dringend:

-Die Herstellung von Puzzolan-Zementen aus Flugasche und der Ersatz von Portlandzement in Beton.

-Die Herstellung von Blöcken oder ähnlichen Produkten aus Leichtbeton.

-Straßenkonstruktion.

Als Folge derartiger Normen müßte es möglich sein, daß die Laboratorien an den Wärmekraftwerken in der Lage sind, von Zeit zu Zeit oder sytematisch Untersuchungen an der produzierten Flugasche durchzuführen, um zu überprüfen, ob diese Flugasche mit den Normen übereinstimmt, so daß auf diese Weise eine rationelle Kontrolle des Elugascheausstoßes sowie der Beseitigung und Lagerung erzielt werden kann. Auf diese Weise ergibt sich für die Verbraucher eine Möglichkeit zur Kontrolle über das zu erhaltende Produkt.

Ein sehr interessanter Schritt würde darin bestehen, eine Versuchsanlage zur Herstellung leichter Zuschlagsstoffe -

aus synthetisierten Flugaschearten aufzubauen, die bei gleichen

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oder besseren Preisbedingungen den Kies ersetzen könnten, der derzeit insbesondere bei vorfabrizierten und Leichtbetonkonstruktionen verwendet wird.

Im allgemeinen erscheint es zur erforderlichen Förderung aller der vorstehend genannten Anwendungen notwendig, daß alle Beteiligten Organisationen und Unternehmen ein Forschungslabor für die jenigen Anwendungen der Flugasche errichten, die am interessantesten erscheinen, so daß es möglich ist, bestimmte Anwendungen zu untersuchen.

Es sei darauf hingewiesen, daß, wie bereits erwähnt, bei vielen Anwendungen von Flugasche ein Produkt mit speziellen Eigenschaften erzielt wird, das bei gleichen oder niedrigeren Preisen geeigneter ist oder daß ein Produkt mit ähnlichen Eigenschaften bei niedrigeren Preisen darstellt. Hierbei ist von einem im Überfluß vorhandenen Material auszugehen.

Zum derzeitigen Zeitpunkt wird in Spanien Flugasche in geringen Mengen in manchen Fällen (Zement, Dämme, Straßen, Beton usw. ) verwendet,und es ist anzunehmen, daß es möglich ist, eine weite Verbreitung des Produktes auf dem Markt zu erzielen, vorausgesetzt, daß einige minimale Forderungen erfüllt werden und daß das Interesse hierfür in den betreffenden Kreisen vergrößert wird. Es ist festzustellen, daß Flugasche ein sehr interessantes Material darstellt ,das eine hohe wirtschaftliche Bedeutung erlangen kann, obwohl es derzeit als Abfallprodukt betrachtet wird.

Eine neuartige Anwendung von Flugasche von Wärmekraftwerken erleichtert wesentlich die Probleme der Entfernung und

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abschließenden Beseitigung solcher Abfälle.

Aus den Tabellen der Zusammensetzung der Asche von verschiedenen Wärmekraftwerken in verschiedenen Ländern ist zu erkennen, daß sich eine große Änderung der Bestandteile, insbesondere hinsichtlich des Kalkgehaltes ergibt.

Es ist zu erkennen, daß in Abhängigkeit davon, ob polnische Kohle vom Turoszow-Gebiet oder vom Vonin-Gebiet verwendet wird, der Anteil von CaO zwischen 2,5 % und 38 bzw. 52 % liegt.

Bei amerikanischen Aschearten kann der Gehalt an CaO zwischen 1 und 10 % liegen.

In Frankreich ändert sich in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Kohle der prozentuale Anteil von CaO von 1,3 (Steinkohle) auf 46 bis 48 % (Braunkohle von der Provence).

In England ändert sich der CaO-Gehalt über kleinere Werte und liegt zwischen 1,7 und 7,7/5 ·

In Spanien ist der Änderungabereich sehr groß und liegt im Bereich von 3 bis 4 % bis 43 % (Wärmekraftwerk Alcudia).

Dies ergibt die Möglichkeit, einen Teil des Sandes durch Asche zu ersetzen, wenn diese einen niedrigen Gehalt an CaO aufweist.

Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf der Mischung der Flugasche in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung mit veränderlichen Mengen von Gips oder Stuck und Sand.

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Die Menge des gebrannten Kalks, die von dem Gips oder Stuck geliefert wird, muß in Abhängigkeit von dem Zustand der Flugasche gewählt werden.

Daher kann die Asche, die als direktes Beiprodukt einer Verbrennung von irgendeiner Art von Kohle, wie beispielsweise Antrazit oder Braunkohle gewonnen wird, an zwei verschiedenen Stellen in dem Wärmekraftwerk gesammelt werden: In Form von Flugasche, die hauptsächlich in Abscheidern (1) (siehe Zeichnung) oder am Ausgang des Brennraumes (2) aufgefangen wird, wobei sie diit Schlacke verbunden ist.

Die Entfernung von Asche in einem Wärmekraftwerk kann hauptsächlich mit Hilfe von zwei Systemen erfolgen, einmal mit Hilfe von trockenen Systemen oder andererseits auf feuchtem Wege. Bei der Verwendung von trockenen Verfahren wird die Asche mit Hilfe von Gebläsen oder Förderbändern in Silos (3) überführt. Dort wird die Asche gelagert und für den Transport in Lastwagen oder auf dem Schienenwege vorbereitet.

Das Verfahren der Entfernung der Flugasche auf feuchtem * Wege erfordert die Hinzufügung von Wasser (4) und die sich ergebende Flüssigkeit oder Paste wird Absetztanks (5) zugeführt, in denen ein großer Teil des Wassers entfernt wird. Diese Asche kann entweder im feuchtem oder trockenem Zustand mit Hilfe geeigneter Einrichtungen an den Ort verbracht "werden, an dem die Weiterverarbeitung in der vorstehend beschriebenen Weise erfolgen soll.

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Die von dem Verbrennungsraum stammenden Schlacken sind in großem Ausmaß mit Asche gemischt. Derartige schmutzige Schlaikebestandteile können gewaschen (6) und mit Wasser (7) versetzt werden und die sich ergebende Flüssigkeit mit der mitgerissenen Asche kann abgesetzt werden, worauf die Aschepaste zum Transport zur Weiterverarbeitung beispielsweise zur Gewinnung von Verputzmaterial bereit ist. Die gereinigten Schlackenteile werden entfernt (8).

Damit ergeben sich drei Formen von Rohmaterial, und zwar entsprechend ihrer Herkunft. Zwei von dieses Grundprodukten, die durch feuchte Abscheidung gewonnene Aschepaste und das Nebenprodukt des Waschens der Schlacke sind bereits pastös und damit abgelöschte oder teilweise abgelöschte Ascheteile. Auf trockenem Wege abgeschiedene Asche muß bei Erreichen der Weiterverarbeitungsfabrik teilweise oder vollständig mit Wasser gelöscht werden (9)· Die Aschebestandteile erfahren auf Grund der teilweisen oder vollständigen Hydration. (10) eine wesentliche Vergrößerung des maximalen Volumens, beispielsweise in der Größenordnung des zwei bis dreifachen des Ausgangswertes. Die Vorteile des jeweils gewählten Systems sind unterschiedlich. Bereits vollständig oder teilweise gelöschte Asche nimmt ein größeres Volumen beim Transport ein,doch wird der Vorgang der Hydration eingespart.

Unabhängig von der Herkunft der Asche muß diese getrocknet werden (11); um irgendeinen Wasserüberschuß zu beseitigen (12), was das Ausmaß der gewählten Hydration beeinflußt.

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Sobald das Produkt trocken ist, kann es erforderlichenfalls gesiebt werden (13). Das Materials daß nicht durch den Sieb hindurchgelangt ist, kann gegebenenfalls einer Zerkleinerung (14) unterworfen und erneut gesiebt werden, falls dies erforderlich ist.

Eine darauffolgende Selektion kann durch erneutes Sieben (15) erfolgen, wobei die unverbrannten Reststoffe und Schwefel beseitigt werden (16). Das auf diese Weise gewonnene Produkt ist zum Mischen mit anderen Rohmaterialien bei dem Herstellungsverfahren bereit (19)·

In Abhängigkeit von den Eigenschaften und der Art der verwendeten Asche (ihrer chemischen Zusammensetzung) und im Hinblick auf das zu erzielende Fertigprodukt kann gegebenenfalls ein Bindemittel (17) hinzugefügt werden, das von unterschiedlicher Art sein kann. Hierzu können Gips oder Stuck oder auch andere Arten ähnlicher Materialien wie z.B. Zement, Kalkstein, Magnesia entweder einzeln .oder gleichzeitig verwendet werden.

Zur gleichen Zeit oder später kann, ohne Beeinflussung der Reihenfolge des Mischvorganges, eine veränderliche Menge (18) von Fluß- oder Meeressand, Kies usw. hinzugefügt werden, wodurch sich ein ergänzender Bestandteil der zu erzielenden Mischung ergibt. Die Art des Sandes kann in Abhängigkeit von der Art der Asche oder den Eigenschaften des Fertigproduktes unterschiedlich sein. Zusätzlich können Aushärtungs-Beschleunigungs oder -Verzögerungsmittel wie z.B. Natriumchloried, Natriumhydroxyd usw. hinzugefügt werden.

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Die gut durchgemischte Mischung kann in Säcke verpackt (20) werden, oder unverpackt zum Anwendungsort transportiert werden, und sie kann zur Herstellung von Außenoder Innenverputz verwendet werden.

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Leerseite

Claims (1)

1. Patentanwälte Dip¹.-ing. Curt Wallach Dipl.-Ing. Günther Koch Dipl.-Phys. Dr.Tino Haibach Dipl.-lng. Rainer Feldkamp

   D-8000 München 2 · Kaufingerstraße 8 · Telefon (0 89) 24 02 75 · Telex 5 29 513 wakai d

   Datum: 25- Juli 1980

   Unser Zeichen: \ζ> 957 -

   PATENTANSPRÜCHE:

   · ί

   1. Verfahren zur Herstellung von in der Bauwirtschaft verwendbaren Produkten,

   dadurch gekennzeichnet,

   daß als Rohmaterial die bei der Verbrennung von Kohle, wie Antrazit, Braunkohle oder einer anderen Art von Kohle anfallende Asche verwendet wird und daß dieses Rohmaterial zum Verputzen von Wänden, Außenwänden und Decken sowie andere Anwendungen verwendet wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1,
   dadurch gekennzeichnet,

   daß die von einem Wärmekraftwerk auf feuchtem Wege abgeleitete Asche in vollständig oder teilweise hydrierten oder abgelöschtem Zustand abtransportiert wird und daß diese Asche einer vollständigen oder teilweisen Trocknung unterworfen wird, worauf ein Sieben folgen kann, gegebenenfalls verbunden mit einer gleichzeitigen oder späteren zusätzlichen Zerkleinerung.

   3. Verfahren nach Anspruch 1,
   dadurch gekennzeichnet,

   daß die Asche auf trockenem Wege von einem Wärmekraftwerk abgeleitet wird und einer teilweisen oder vollständigen Ablöschbehandlung mit Wasser oder einer Hydration unterworfen wird₇worauf die Asche in veränderlichem Ausmaß bis zu einer maximalen Trocknung auf natürlichem oder künstlichen Wege getrocknet wird^worauf ein Sieben und/oder Zer kleinern" folgt.

   h. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß die Hydratierung oder das Ablöschen der Asche vollständig oder teilweise in Abhängigkeit von dem größeren oder kleineren proportionalen Gehalt an Kalziumoxyd fortgelassen wird, wobei die weiteren Schritte des Verfahrens ergänzt oder vertauscht werden, weil das Ablöschen erzeugt wird, wenn das Wasser vor der Verwendung zugemischt wird.

   5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß das gesiebte Fertigprodukt einer Feinsiebung unterworfen werden kann, um unverbrannte Elemente und Schwefelbestandteile sowie andere unerwünschte Elemente, die es enthalten kann, zu entfernen.

   6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß das Endprodukt mit geeigneten, von der Art der Asche oder von dem Verwendungszweck abhängenden Mengen eines Bindemittels wie Gips oder Stuck gemischt wird, daß sich die Menge dieses Bindemittels von einem Minimalwert bis zu einem vorgegebenen Maximalwert ändern kann, so daß die beiden Produkte in veränderlichen Proportionen miteinander gemischt sind.

   7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß das Bindemittel in Form von Gips oder Stuck durch eine andere Art eines hydraulischen oder Luft-Bindemittels mit

   änlichen Eigenschaften, wie z.B. Zement einer üblichen oder speziellen Art, Magnesia oder ein anderes geeignetes Produkt ersetzt wird, im wesentlichen auf der Grundlage von Kalziumoxyden j Aluminiumoxyden oder einer anderen Art j wobei die Proportionen in Abhängigkeit von der Art der Asche und dem Verwendungszweck gewählt werden.

   8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß gleichzeitig mit oder vor oder nach der Herstellung der Mischung des Bindemittels mit der Asche eine veränderbare Menge von Sand, Feinkies oder dergleichen hinzugefügt wird, um eine zusätzliche Zusammensetzung der endgültigen Mischung zu erzielen, und daß die Menge an Sand oder Peinkies in einer Menge von Null bis zu einem geeigneten Prozentsatz in Abhängigkeit von den anderen Bestandteilen und der Eigenschaften oder chemischen Zusammensetzung der verwendeten Asche oder den Eigenarten des Fertigproduktes gewählt wird.

   9· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß weitere Bestandteile hinzugemischt werden, die die Farbe oder das Aussehen der Endprodukte sowie deren Aushärtezeit ändern, wie z.B. Natriumchlorid, Natriumhydroxyd oder wasserabstoßende oder pastifizierende Mittel.

   10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß das Fertigprodukt in Säcken oder unverpackt in Spezialfahrzeugen transportiert wird.

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   11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche₅ dadurch gekennzeichnet,

   daß das Löschen oder Hydratieren der Asche zusammen und gleichzeitig mit der Dehydration von Gips erfolgt und daß zu diesem Zweck das gemahlene Hydrat (in einer seiner Formerbnatürlich, Alger oder Gipsstein oder in Form eines Nebenproduktes, das bei der Herstellung von Phosphaten anfällt, usw.) mit der zu löschenden Asche gemischt wird.

   12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß die Mischung des gemahlenen Bihydrates mit der Flugasche in proportionalen Mengen erfolgt, die von der Menge an Kalziumoxyd in der zu löschenden Asche und damit von den Wasserzuschlagstoffen abhängt, daß die bei dieser Mischung freiwerdende Wärme die Dehydration des Bihydrates unterstützt, daß bei dieser Mischung und der Reaktion zwei Moleküle von ungebrannten Gips, zwei Moleküle von Wasser sowie zwei Moleküle von Kalziumoxyd sowie Wärme entstebsn,was zu zwei Molekülen Kalziumhydroxyd sowie zwei Molekülen von ungebranntem Gips und einem einzigen Molekül von Wasser führt, das ein Semihydrat ist, so daß sich ein Nutzprodukt ergibt, das als solches oder nach Mischung mit Sand, wenn die Hydratierung nicht ausreichend ist, für Verputzzwecke geeignet ist.

   13· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

   daß bei Verwendung von Flugaschen mit einem unzureichenden Gehalt an Kalziumoxyd die Dehydration durch Einblasen von Wärme oder durch Hinzufügen von Ätzkalk unterstützt wird

   oder daß das Löschen gegebenenfalls durch Hinzumischen von feuchtem Sand oder Hinzufügen von Wasser unterstützt wird,, und daß in allen Fällen eine gewünschte Proportion zwischen Kalk und Wasser hergestellt wird, das durch die Bihydrate und den feuchten Sand geliefert wird.

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