DE3004513A1 - BENZAMIDE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM - Google Patents

Description

HOFFMANN · EITLa & PARTNER ■ ^:..^: HOFFMANN · EITLa & PARTNER ■ ^: .. ^:

PATENTANWÄLTE O fi Pl / R 1PATENT LAWYERS O fi Pl / R 1

DR. ING. E. HOFFMANN (1930-197Ä) - DIPL.-I NG. W.EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMAN N . DIPL.-ING. W. LEH NDR. ING. E. HOFFMANN (1930-197Ä) - DIPL.-I NG. W.EITLE DR. RER. NAT. K. HOFFMAN N. DIPL.-ING. W. LEH N

DIPL.-ING. K. FDCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERN HAUS) ■ D-8000 MON CH EN 81 · TELEFON (009) 911087 · TELEX 05-29619 (PATHE)DIPL.-ING. K. FDCHSLE DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERN HAUS) ■ D-8000 MON CH EN 81 · TELEFON (009) 911087 · TELEX 05-29619 (PATHE)

33 045 o/wa33 045 o / wa

ÜBE INDUSTRIES, LTD.,UBE-SHI / JAPANÜBE INDUSTRIES, LTD., UBE-SHI / JAPAN

Benzamidinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und fungizide Zusammensetzungen, welche diese enthaltenBenzamidine derivatives, processes for their Manufacture and fungicidal compositions containing them

Die Erfindung betrifft eine neue Gruppe von Benzamidinderivaten, ein Verfahren zur Herstellung derselben und die Verwendung der Benzamidinderivate als landwirtschaftliche Fungizide.The invention relates to a new group of benzamidine derivatives, a process for the preparation of the same and the use of benzamidine derivatives as agricultural fungicides.

Als landwirtschaftliche Fungizide werden verschiedene Sorten von Organoquecksilberverbindungen, Arsenverbindungen, Kupferverbindungen und dergleichen verwendet. DieseVarious types of organomercury compounds, arsenic compounds, Copper compounds and the like are used. These

- 10- 10

030034/0665030034/0665

Verbindungen haben jedoch erhebliche Nachteile insofern, als sie den Boden verseuchen und die Toxizität und Resttoxizität gegenüber Menschen und Tieren ihre Verwendung oftmals beschränkt. Weiterhin haben sich in den vergangenen Jahren resistente Fungi oder Bakterien unter den Pflanzenschädlingen verschiedener Nutzpflanzen entwickelt, insbesondere bei pulverigem Mehltau, Grauschimmel und der Sclerotium-Krankheit. Deshalb nimmt die Wirkung solcher'Chemikalien, die über viele Jahre verwendet wurden, gegenüber Pflanzenkrankheiten ab.However, compounds have significant disadvantages in that they contaminate the soil and reduce toxicity and residual toxicity their use is often restricted to humans and animals. Furthermore, in the past Years of developing resistant fungi or bacteria among the pests of various crops, especially with powdery mildew, gray mold and sclerotium disease. Therefore, the effect decreases such chemicals, which have been used for many years, are effective against plant diseases.

Es besteht deshalb ein Bedarf für neue landwirtschaftlich anwendbare Fungizide.There is therefore a need for new agriculturally applicable fungicides.

Aufgrund intensiver Untersuchungen über die fungizide Wirkung zahlreicher Verbindungen wurde nun eine neue Gruppe von Verbindungen gefunden, die als solche neue Verbindungen sind und eine ausgezeichnete fungizide Wirkung gegenzahlreiche Pflanzenkrankheiten haben.As a result of intensive studies on the fungicidal effect of numerous compounds, a new one has now been made Group of compounds found that as such are new compounds and an excellent fungicidal Have an effect against numerous plant diseases.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue Amidinverbindungen, ein Verfahren zur Herstellung der neuen Amidinverbindungen und fungizide Zusammensetzungen, welche diese Amidinverbindungen als aktive Bestandteile enthalten, zu zeigen.The object of the invention is to develop new amidine compounds, a process for the preparation of the new amidine compounds and fungicidal compositions containing them Containing amidine compounds as active ingredients.

Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen sind Benzamidinverbindungen der allgemeinen FormelThe new compounds according to the invention are benzamidine compounds the general formula

N\ Il ^R N \ Il ^R

vS C—N<vS C — N <

- 11 - - 11 -

030034/ΟδδΒ030034 / ΟδδΒ

worin bedeuten:where mean:

X eine Niedrigalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Methoxygruppe oder eine Dimethylaminogruppe,X is a lower alkyl group, a halogen atom, a methoxy group or a dimethylamino group,

Xi eine ganze Zahl von. O bis einschliesslich 3,Xi is an integer of. O up to and including 3,

1 9 1 9

Rj und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine 5- bis 7-g.liedrige, gesättigte, alizyklische Gruppe, die ausser dem Stickstoffatom ein Sauerstoffatom als Ringglied enthalten kann und die durch ein oder zwei Methylgruppen substituiert sein kann, undRj and R, which may be the same or different, each represent an alkyl group, an alkenyl group, a Cycloalkyl group or a phenyl group or together with the nitrogen atom to which they are attached are, a 5- to 7-membered, saturated, alicyclic Group which, in addition to the nitrogen atom, can contain an oxygen atom as a ring member and which can be substituted by one or two methyl groups, and

R ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylgruppe, eine Benzylgruppe, eine chlorsubstituierte Benzylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine <x-Alkoxycarbonyläthylgruppe, eine Alkoxymethylgruppe, eine bis-(Alkoxycarbonyl)-methylgruppe, eine durch eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe substituierte Phenoxyäthylgruppe,R is a hydrogen atom, a straight-chain or branched one Alkyl, alkenyl or alkynyl group, a benzyl group, a chlorine-substituted benzyl group, a cyano group, a cyanoalkyl group, an alkoxycarbonylmethyl group, a <x -alkoxycarbonylethyl group, an alkoxymethyl group, a bis (alkoxycarbonyl) methyl group, a phenoxyethyl group substituted by an alkyl group or an alkoxy group,

4 4 eine Gruppe der Formel -C-R (worin R ein Wasser-4 4 a group of the formula -C-R (in which R is a water

IlIl

Stoffatom, eine Niedrigalky!gruppe, eine halogensubstituierte Methylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe, eine Niedrigalkenylgruppe, eine Niedrigalkylthiomethylgruppe, eine Furylgruppe, eine Thienyigruppe, eine Niedrigalkylthiogruppe, eine Phenylthiomethylgruppe, eine Phenoxygruppe,Substance atom, a lower alkyl group, a halogen-substituted one Methyl group, a lower alkoxy group, a lower alkoxyalkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkylthiomethyl group, a furyl group, a thieny group, a lower alkylthio group, a phenylthiomethyl group, a phenoxy group,

- 12 -- 12 -

030034/0665030034/0665

— 1 ώ —- 1 ώ -

die mit einer Methylgruppe substituiert sein kann, oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom substituiert sein kann, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder eine Nitrogruppe), eine Gruppe der Formelwhich may be substituted by a methyl group, or a phenyl group which may be substituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group or a nitro group) , a group of the formula

R⁵ R ⁵

-C-N
δ ^R⁶ -CN
δ ^ R ⁶

(worin R und R gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Anilinocarbonylgruppe, eine halogensubstituierte Anilinocarbonylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom oder eine Methyl$ruppe substituiert sein kann, bedeuten),(in which R and R may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a cyclohexyl group, an anilinocarbonyl group, a halogen-substituted anilinocarbonyl group or a phenyl group which can be substituted by a halogen atom or a methyl group, mean),

7 77 7

eine Gruppe der Formel -C-NH-R (worin R eine Niedr ig-a group of the formula -C-NH-R (where R is a low-

alkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Niedrigalkoxycarbonylgruppe oder eine Phenoxycarbony!gruppe bedeuten), oder eine Gruppe der Formelalkyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a phenoxycarbonyl group mean), or a group of the formula

8 8
-SO₂*"R (worin R eine Niedrigalkylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Chlormethylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom oder eine Methylgruppe substituiert sein kann, bedeutet).8 8
-SO ₂ * "R (where R represents a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group or a phenyl group which may be substituted by a halogen atom or a methyl group).

Eingeschlossen in die Erfindung sind auch Salze der allgemeinen FormelAlso included in the invention are salts of the general formula

- 13 -- 13 -

030034/0665030034/0665

300A513300A513

* 1 2 3* 1 2 3

worin X, η, R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, Y eine Säure darstellt und m die für Y zur Salzbildung erforderliche Wertigkeit bedeutet.wherein X, η, R, R and R have the meanings given above Y is an acid and m is the valency required for Y for salt formation.

Als Niedrigalkylgruppen für die Bedeutung von X kommen beispielsweise Niedrigalkylgruppen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl und Äthyl in Frage.Lower alkyl groups for the meaning of X include, for example, lower alkyl groups with 1 or 2 carbon atoms, like methyl and ethyl in question.

1 21 2

Als Alkylgruppen für R oder R kommen beispielsweise Alky!gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Pentyl, in Frage.Alkyl groups for R or R include, for example, alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms, such as methyl, Ethyl, propyl, butyl and pentyl.

1 21 2

Als Alkenylgruppe für R oder R kommen beispielsweise Alkenylgruppen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, wie Allyl und 2-Butenyl, in Frage.As an alkenyl group for R or R, for example, alkenyl groups with 3 or 4 carbon atoms, such as Allyl and 2-butenyl.

1 21 2

Als Cycloalkylgruppe für R oder R kommen beispielsweise Cycloalkylgruppen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopentyl und Cyclohexyl, in Frage,As a cycloalkyl group for R or R, for example Cycloalkyl groups with 5 or 6 carbon atoms, such as cyclopentyl and cyclohexyl, are possible,

Als 5- bis 7-gliedrige gesättigte, alizyklische Gruppen,As 5- to 7-membered saturated, alicyclic groups,

1 21 2

die von R¹ und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildet werden können, kommen beispielsweise in Frage 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, 2-Methyl-1-piperidyl, 2,6-Dimethy1-1-piperidyl und Hexahydroazepinyl. which can be formed by R ¹ and R together with the nitrogen atom to which they are bonded are, for example, 1-pyrrolidinyl, 1-piperidinyl, 2-methyl-1-piperidyl, 2,6-dimethyl-1-piperidyl and hexahydroazepinyl.

Als geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe für R kommen beispielsweise Alkylgruppen mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen in Frage, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl und Tridecyl.As a straight-chain or branched alkyl group for R, there are, for example, alkyl groups with 1 to 13 carbon atoms in question, such as methyl, ethyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, Dodecyl and tridecyl.

- 14 -- 14 -

030034/0665030034/0665

- ₁₄ - · 3Q0A513- ₁₄ - 3Q0A513

Als geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe der all-As a straight-chain or branched alkenyl group of the all-

3
gemeinen Formel R kommen beispielsweise in Frage Alkylenylgruppen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, wie Alkyl und 2-Butenyl.3
Common formula R are, for example, alkylenyl groups with 3 or 4 carbon atoms, such as alkyl and 2-butenyl.

Als geradkettige oder verzweigte Alkynylgruppen für R kommen beispielsweise in Frage Alkynylgruppen mit oder 4 Kohlenstoffatomen, wie Propargyl und Butynyl.Possible straight-chain or branched alkynyl groups for R are, for example, alkynyl groups or 4 carbon atoms such as propargyl and butynyl.

Als chlorsubstituierte Benzylgruppe für R³ kommen beispielsweise in Frage Chlorobenzyl und Dichlorobenzyl.Chlorobenzyl and dichlorobenzyl, for example, are suitable as chlorine-substituted benzyl groups for R ^3.

Als Cyanoalkylgruppe für R kommen beispielsweise in Frage eine Cyanoalkylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wie Cyanomethyl und Cyanoäthyl.As a cyanoalkyl group for R, for example, a cyanoalkyl group with 2 or 3 carbon atoms is possible, such as cyanomethyl and cyanoethyl.

Als Alkoxycarbonylmethylgruppe für R kommen beispielsweise in Frage Alkoxycarbonylmethylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonylmethyl, Äthoxycarbonylmethyl, Isopropoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonylmethyl und Butoxycarbonylmethyl.An example of an alkoxycarbonylmethyl group for R is in question alkoxycarbonylmethyl group with 3 to 6 carbon atoms, such as methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, Isopropoxycarbonylmethyl, n-propoxycarbonylmethyl and butoxycarbonylmethyl.

Als O^-Alkoxycarbonyläthylgruppe für R kommen beispielsweise in Frage oO-Alkoxycarbonyläthylgruppen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie oiz-Methoxycarbonyläthyl, oC^-Äthoxy carbonyläthyl, οώ-Isopropxycarbonyläthyl, cC-n-Propoxycarbonyläthyl und oi/-Butoxycarbonyläthyl.As an O ^ -alkoxycarbonylethyl group for R, for example in question oO-Alkoxycarbonyläthylgruppen with 4 to 6 carbon atoms, such as oiz-methoxycarbonylethyl, oC ^ -ethoxy carbonylethyl, οώ-isopropxycarbonylethyl, cC-n-propoxycarbonylethyl and oi / -butoxycarbonylethyl.

Als Alkoxymethylgruppe für R kommen beispielsweise in Frage eine Alkoxymethylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Propoxymethyl und Butoxymethyl.The alkoxymethyl group for R is, for example, an alkoxymethyl group with 2 to 5 carbon atoms, such as methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl and Butoxymethyl.

- 15 -- 15 -

Q30034/Q6BSQ30034 / Q6BS

3 k.~i l?i s- (Alkoxycarbonyl) -methy!gruppe für R kommeii3 k. ~ I l? I s- (alkoxycarbonyl) -methy! Group for R commeii

. el. -i.'eise in Frage eine bis-(Alkoxycarbonyl)-racthylpr.e mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie bis- (Methoxyc?.rbonyl)-methyl, bis- (Äthoxycarbonyl) -methyl, bis-(Propoxycarbonyl)-methyl und bis-(Butoxycarbonyl)-methyl.. el. -i.'eise a bis- (alkoxycarbonyl) -racthylpr.e with 5 to 11 carbon atoms, such as bis- (methoxyc? .rbonyl) -methyl, bis (ethoxycarbonyl) methyl, bis (propoxycarbonyl) methyl and bis (butoxycarbonyl) methyl.

Als substituierte Phenoxyäthylgruppe für R kommen beispielsweise in Frage eine Phenoxyäthylgruppe mit 9 oder 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylphenoxyäthyl, Äthylphenoxyäthyl, Methoxyphenoxyäthyl und Äthoxyphenoxyäthyl. As a substituted phenoxyethyl group for R, for example, a phenoxyethyl group with 9 can be used or 10 carbon atoms, such as methylphenoxyethyl, ethylphenoxyethyl, methoxyphenoxyethyl and ethoxyphenoxyethyl.

Als Gruppe mit der Formel -C-R für R kommen beispiels-As a group with the formula -C-R for R, for example

IlIl

weise in Frage eine Formylgruppe, eine Niedrigalkanoylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Acetyl, Propionyl, n-Butyryl und Isobutyryl; eine halogensubstituierte Acetylgruppe, wie Chloroacetyl, Dichloroacetyl, Trichloroacetyl, Bromoacetyl und Jodoacetyl; eine Niedrxgalkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbo y¹ n-Propoxycarbonyl, Isopropoxyc--bonyl, n-Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl, sek-Butoxycarbonyl und t-Butoxycarbonyl; eine Niedrigalkoxyalkanoylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethylcarbonyl, Äthoxymethylcarbonyl und Äthoxyäthylcarbonyl; eine Niedrigalkenoylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Acryloyl, Crotonyl, Methacryloyl, 3,3-Dimethylacryloyl und t-2,3-Dimethylacryloyl; eine Niedrigalkylthiomethylcarbonylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methylthioacetyl, Äthylthioacetyl, Propylthioacetyl, Isopropylthioacetyl und Butylthioacetyl; eine Furoylgruppe; einea formyl group, a lower alkanoyl group having 2 to 4 carbon atoms such as acetyl, propionyl, n-butyryl and isobutyryl; a halogen-substituted acetyl group such as chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, bromoacetyl and iodoacetyl; a Niedrxgalkoxycarbonylgruppe having 2 to 5 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, Äthoxycarbo y ¹ n-propoxycarbonyl, Isopropoxyc - carbonyl, n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl and t-butoxycarbonyl; a lower alkoxyalkanoyl group having 3 to 5 carbon atoms such as methoxymethylcarbonyl, ethoxymethylcarbonyl and ethoxyethylcarbonyl; a lower alkenoyl group having 3 to 5 carbon atoms such as acryloyl, crotonyl, methacryloyl, 3,3-dimethylacryloyl and t-2,3-dimethylacryloyl; a lower alkylthiomethylcarbonyl group having 3 to 6 carbon atoms such as methylthioacetyl, ethylthioacetyl, propylthioacetyl, isopropylthioacetyl and butylthioacetyl; a furoyl group; one

- 16 -- 16 -

030034/0685 BAD ORIGINAL030034/0685 ORIGINAL BATHROOM

3Q045133Q04513

— ι ο —- ι ο -

Thenoylgruppe; eine Niedrigalkylthiocarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methylthiocarbonyl, Äthylthiocarbonyl, Propylthiocarbonyl, Isopropylthiocarbonyl und Butylthiocarbonyl; eine Phenylthiomethylcarbonylgruppe; eine Phenoxycarbony!gruppe; eine Halogen ophenylcarbonylgruppe, wie p-Chlorophenylcarbonyl und 2,4-Dichlorophenylcarbonyl; eine Methylphenylcarbonylgruppe; eine Methoxyphenylcarbonylgruppe, sowie eine Nitrophenylcarbonylgruppe.Thenoyl group; a lower alkylthiocarbonyl group with 2 to 5 carbon atoms, such as methylthiocarbonyl, Ethylthiocarbonyl, propylthiocarbonyl, isopropylthiocarbonyl and butylthiocarbonyl; a phenylthiomethylcarbonyl group; a phenoxy carbony group; a halogen phenylcarbonyl group such as p-chlorophenylcarbonyl and 2,4-dichlorophenylcarbonyl; a methylphenylcarbonyl group; a methoxyphenylcarbonyl group and a nitrophenylcarbonyl group.

R⁵
Als Gruppe der Formel -C-N für die Bedeutung vonR ⁵
As a group of the formula -CN for the meaning of

0 ^R⁶ 0 ^ R ⁶

R kommen beispielsweise in Frage eine Carbamoylgruppe, eine Niedrigalkylcarbamoylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen , wie Methylcarbamoyl, Äthylcarbamoyl, n-Propylcarbamoyl, Isopropylcarbamoyl, n-Butylcarbamoyl, Isobutylcarbamoyl, sek-Butylcarbamoyl und t-Butylcarbamoyl; eine Di-niedrig-alkylcarbamoylgruppe mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylcarbamoyl, Diäthylcarbamoyl, Di-n-propylcarbamoyl, Di-isopropylcarbamoyl, Di-nbutylcarbamoyl, Di-isobutylcarbamoyl, Di-sek-butylcarbamoyl, Di-t-butylcarbamoyl und Cyclohexylcarbamoyl; eine Dicyclohexylcarbamoylgruppe; eine Anilinocarbonylcarbamoylgruppe; eine Halogenoanilinocarbonylcarbamoylgruppe, wie 4-Chloroanilinocarbonylcarbamoyl; eine Phenylcarbamoylgruppe; eine Halogenophenylcarbamoylgruppe, wie 2-Chlorophenylcarbamoyl, 3,4-Dichlorophenylcarbamoyl? sowie eine Methylphenylcarbamoylgruppe.R are, for example, a carbamoyl group, a lower alkyl carbamoyl group having 2 to 5 carbon atoms such as methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, n-propylcarbamoyl, Isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, Isobutylcarbamoyl, sec-butylcarbamoyl, and t-butylcarbamoyl; a di-lower alkylcarbamoyl group having 3 to 9 carbon atoms, such as dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, di-n-propylcarbamoyl, di-isopropylcarbamoyl, di-n-butylcarbamoyl, Di-isobutylcarbamoyl, di-sec-butylcarbamoyl, Di-t-butylcarbamoyl and cyclohexylcarbamoyl; a dicyclohexylcarbamoyl group; an anilinocarbonylcarbamoyl group; a halogenoanilinocarbonylcarbamoyl group such as 4-chloroanilinocarbonylcarbamoyl; one Phenylcarbamoyl group; a halogenophenylcarbamoyl group such as 2-chlorophenylcarbamoyl, 3,4-dichlorophenylcarbamoyl? and a methylphenylcarbamoyl group.

Als Gruppe der Formel -C-NH-R für R kommt beispiels-As a group of the formula -C-NH-R for R, for example

S
weise in Frage Niedrigalkylthiocarbamoyl mit 2 bis 5S.
wise in question lower alkylthiocarbamoyl with 2 to 5

- 17 -- 17 -

030034/06^8030034/06 ^ 8

Kohlenstoffatomen, wie Methylthiocarbamoyl, Äthylthiocarbamoyl; eine Cyclohexylthiocarbamoylgruppe; eine Benzylthiocarbamoylgruppe; eine Niedrigalkoxycarbonylthiocarbamoylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonylthiocarbamoyl, Äthoxycarbonylthiocarbamoyl, n-Propoxycarbonylthiocarbamoyl, Isopropoxycarbonylthiocarbamoyl, n-Butoxycarbonylthiocarbamoyl, Isobutoxycarbonylthiocarbamoyl, sek-Butoxycarbonylthiocarbamoyl und t-Butoxycarbonylthiocarbamoyl, sowie eine Phenoxycarbonylthiocarbamoylgruppe. Carbon atoms such as methylthiocarbamoyl, ethylthiocarbamoyl; a cyclohexylthiocarbamoyl group; a benzylthiocarbamoyl group; a lower alkoxycarbonylthiocarbamoyl group with 3 to 6 carbon atoms, such as methoxycarbonylthiocarbamoyl, ethoxycarbonylthiocarbamoyl, n-propoxycarbonylthiocarbamoyl, isopropoxycarbonylthiocarbamoyl, n-butoxycarbonylthiocarbamoyl, isobutoxycarbonylthiocarbamoyl, sec-butoxycarbonylthiocarbamoyl and t-butoxycarbonylthiocarbamoyl, and a phenoxycarbonylthiocarbamoyl group.

Als Gruppe der Formel -SO₂~R für R kommt beispielsweise in Frage eine Niedrigalkansulfonylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methansulfonyl, Äthansulfonyl; eine Trifluormethansulfonylgruppe; eine Chloromethansulfonylgruppe; eine Benzolsulfonylgruppe; eine Halogenbenzolsulfonylgruppe, wie 4-Chlorobenzolsulfonyl, 4-Bromobenzolsulfonyl und 2,5-Dichlorobenzolsulfonyl; und eine Toluolsulfonylgruppe.As a group of the formula -SO ₂ ~ R for R, for example, a lower alkanesulfonyl group with 1 or 2 carbon atoms, such as methanesulfonyl, ethanesulfonyl; a trifluoromethanesulfonyl group; a chloromethanesulfonyl group; a benzenesulfonyl group; a halobenzenesulfonyl group such as 4-chlorobenzenesulfonyl, 4-bromobenzenesulfonyl and 2,5-dichlorobenzenesulfonyl; and a toluenesulfonyl group.

Typische Beispiele für erfindungsgemässe Verbindungen werden in der nachfolgenden Tabelle gezeigt:Typical examples of compounds according to the invention are shown in the table below:

- 18 -- 18 -

030034/oeSS030034 / oeSS

300*513300 * 513

c—c—

(Y)m(Y) m

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten in obiger FormelSubstituents in the above formula IlIl R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y) m(Y) m physikalische
Eigenschaftenphysical
properties 11 χχ - Il- Il ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 HH keineno Kp
109-112⁰C/
6 iuraHg
(86°C/3mmHg)Kp
109-112 ⁰ C /
6 iuraHg
(86 ° C / 3mmHg) 22 IlIl U-C₃H₇ UC ₃ H ₇ H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
95-98°C/
3mmHgKp
95-98 ° C /
3mmHg 33 IlIl n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp
117-119°C/
3inmHgKp
117-119 ° C /
3inmHg 44th IlIl -CH₉CH=
^CH2-CH ₉ CH =
^CH 2 -CH₉CH=
CH₂ -CH ₉ CH =
CH ₂ IlIl IlIl Kp ·
93-101⁰C/
3nffiiHgKp
93-101 ⁰ C /
3nffiiHg 55 titi OO IlIl IlIl Kp .
111-112⁰C/
3mmHgKp.
111-112 ⁰ C /
3mmHg 66th ■1■ 1 -O-O IlIl «« Kp
141-147°C/
4mmHgKp
141-147 ° C /
4mmHg 77th /-\
-N O
N / / - \
-NO
N / IlIl IlIl Kp
145-146°C/
6mmHgKp
145-146 ° C /
6mmHg 88th CH₃ CH ₃ IlIl IlIl Kp
135-137⁰C/
4mmHg
(F: 83-85°C)Kp
135-137 ⁰ C /
4mmHg
(F: 83-85 ° C)

030034/oeas030034 / oeas

- 19 -- 19 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. • Substituenten der obigen Formel• Substituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)Hl(Y) St. physikalische
Eigenschaftenphysical
properties 99 CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ HH keineno Kp
65-68°C/
4mmHgKp
65-68 ° C /
4mmHg 1010 C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl IlIl Kp
97-106⁰C/
4mmHgKp
97-106 ⁰ C /
4mmHg 1111 IlIl Xi-C₃H₇ Xi-C ₃ H ₇ ⁿ"^C3^H7 ⁿ " ^C 3 ^H 7 IlIl IlIl Kp
105-107⁰C/
3nunHgKp
105-107 ⁰ C /
3nunHg 1212th IlIl X-C₃H₇ XC ₃ H ₇ X-C₃H₇ XC ₃ H ₇ IlIl IlIl F .71-73⁰CF. 71-73 ⁰ C 1313th IlIl H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp -
137-14O⁰C/
3mmHgKp -
137-14O ⁰ C /
3mmHg 1414th IlIl i-C₄H₉ iC ₄ H ₉ i-C₄H₉ iC ₄ H ₉ MM. IlIl Kp
118-122°C/
lmmHgKp
118-122 ° C /
lmmHg 1515th ηη H-C₅H₁₁ HC ₅ H ₁₁ H-C₅H₁₁ HC ₅ H ₁₁ IlIl IlIl Kp .
150-155⁰C/
3mmHgKp.
150-155 ⁰ C /
3mmHg 1616 IlIl 1-C₅H₁₁ 1-C ₅ H ₁₁ ¹^s¹¹Ii ¹ ^ s ¹¹ ii IlIl IlIl Kp
130-134⁰C/
lmmHgKp
130-134 ⁰ C /
lmmHg 1717th IlIl H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ H-C₅H₁₁ HC ₅ H ₁₁ IlIl IlIl Kp ·
129-134⁰C/
2mmHgKp
129-134 ⁰ C /
2mmHg 1818th IlIl \ ^H/\ ^H / \ ^H/\ ^H / IlIl IlIl nj² 1,54 30nj ² 1, 54 30 IlIl

030034/0655030034/0655

- 20 -- 20 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. r Substituenten der obigen Formelr substituents of the above formula CH-CH- IlIl ^CH3 ^CH 3 IlIl R¹ R ¹ R² R ² n-C₃H_nC ₃ H_ R³ R ³ (Y) m(Y) m physikalische
Eigenschaftenphysical
properties 1919th n-C₆H₁₃ nC ₆ H ₁₃ n-C₆H₁₃ nC ₆ H ₁₃ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 HH keineno Kp
156-163°C/
lmmHgKp
156-163 ° C /
lmmHg 2020th n-C₈H₁₇ nC ₈ H ₁₇ n-C₈H₁₇ nC ₈ H ₁₇ n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ IlIl IlIl n^² 1,4970n ^ ² 1.4970 2121st IlIl ΌΌ IlIl IlIl KK Kp
119-121⁰C/
4mmHgKp
119-121 ⁰ C /
4mmHg 2222nd IlIl -Q
CH₃ ^/ -Q
CH ₃ ^/ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp .
129-134°C/
3mmHgKp.
129-134 ° C /
3mmHg 2323 HH ^CH3\_
^CH3 ^CH 3 \ _
^CH 3 IlIl IlIl F
61-63°CF.
61-63 ° C 2424 IlIl Xi-C₃H₇ Xi-C ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp-
117-119°C/
4mmHgKp-
117-119 ° C /
4mmHg 2525th C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl IlIl Kp .
105-108⁰C/
4mmHgKp.
105-108 ⁰ C /
4mmHg 2626th n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
115-122°C/
2nunHgKp
115-122 ° C /
2nunHg 2727 IlIl IlIl IlIl Kp .
117-120⁰C/
lmmHgKp.
117-120 ⁰ C /
lmmHg 2828 H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp
130-134⁰C/
lmmHgKp
130-134 ⁰ C /
lmmHg

O3003A/068SO3003A / 068S

- 21 -- 21 -

300^513300 ^ 513

Verbin
dune
Nr. "Connect
dune
No. " Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula IlIl R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikalische
Eigenschaftenphysical
properties 2929 χ .,χ., X-C₅H₁₁ XC ₅ H ₁₁ HH keineno Kp
145-15O⁰C/
lmmHgKp
145-15O ⁰ C /
lmmHg 3030th ^CH3 ^CH 3 ItIt H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
113-119°C/
2rnmHgKp
113-119 ° C /
2rnmHg 3131 <f
^CH₃ <f
^ CH ₃ HH H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl nj⁴ 1,5160nj ⁴ 1.5160 3232 /^CH3
^CH3/ ^CH 3
^CH 3 H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ IlIl 1111 Kp
114-117°C/
lmmHgKp
114-117 ° C /
lmmHg 3333 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 CH₃O-^CH ₃ O- ^ 1-C₅H₁₁ 1-C ₅ H ₁₁ 1-C₅H₁₁ 1-C ₅ H ₁₁ IlIl IlIl Kp
139-143°C/
lmmHgKp
139-143 ° C /
lmmHg 3434 IlIl IlIl IlIl IlIl Kp .
111-118°C/
2mmHgKp.
111-118 ° C /
2mmHg 3535 H-C₃H₇
i HC ₃ H ₇
i ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 IlIl IlIl KP .
124-13O⁰C/
lmmHgKP.
124-13O ⁰ C /
lmmHg 3636 H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp .
132-143⁰C/
lmmHgKp.
132-143 ⁰ C /
lmmHg 3737 ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
123°C/lmmHgKp
123 ° C / lmmHg 3838 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl IlIl Kp
123-126⁰C/
3mmHgKp
123-126 ⁰ C /
3mmHg

030034/Ö6«5030034 / Ö6 «5

- 22 -- 22 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula CZCZ ππ R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikalische
Eigenschaftenphysical
properties 3939 SQ.SQ. c*hQ-c * hQ- H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 HH keineno Kp
134-139⁰C/
2mmHgKp
134-139 ⁰ C /
2mmHg 4040 IlIl IlIl IlIl IlIl Kp
134-149⁰C/
lmmHgKp
134-149 ⁰ C /
lmmHg 4141 ^CHA™
CH₃O-^y ^CH A ™
CH ₃ O- ^ y X-C₅H₁₁ XC ₅ H ₁₁ 1-C₅H₁₁ 1-C ₅ H ₁₁ IlIl IlIl Kp .
167-170⁰C/
lmmHgKp.
167-170 ⁰ C /
lmmHg 4242 IlIl CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ IlIl IlIl Kp
129-134°C/
lOmmHgKp
129-134 ° C /
lOmmHg 4343 C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp
99-103⁰C/
lmraHgKp
99-103 ⁰ C /
lmraHg 4444 IlIl ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 IlIl IlIl Kp
123-126⁰C/
lmmHgKp
123-126 ⁰ C /
lmmHg 4545 ItIt n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp
138-144⁰C/
lmmHgKp
138-144 ⁰ C /
lmmHg 4646 IlIl C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl IlIl Kp
114-120⁰C/
3mmHgKp
114-120 ⁰ C /
3mmHg 4747 n-C₄H_g nC ₄ H _g H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl Kp
141-143°C/
lmmHgKp
141-143 ° C /
lmmHg 4848 C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp
112-117°C/
3mitiHgKp
112-117 ° C /
3 mitHg

03Q034/GBS803Q034 / GBS8

- 23 -- 23 -

Verbin-Connecting Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula ClCl ClCl
ClCl IlIl R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y) m(Y) m physikalische
Eigenschaftenphysical
properties dunc
Nr."dunc
No." Cl
0-
CA Cl
0-
CA Br
ό- Br
ό- H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ HH keineno Kp
127-133°C/
lmmHgKp
127-133 ° C /
lmmHg 4949 \ /\ / IlIl C₂H₅'C ₂ H ₅ ' ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp
123-129°C/
2mmHgKp
123-129 ° C /
2mmHg 5050 j»j » ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 31-C₃H₇ 31-C ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
135-143°C/
2mmHgKp
135-143 ° C /
2mmHg 5151 IlIl ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp
138-147⁰C/
3itunHgKp
138-147 ⁰ C /
3itunHg 5252 IlIl ItIt ■1■ 1 IlIl Kp
130-136⁰C/
2iranHgKp
130-136 ⁰ C /
2iranHg 5353 ⁿ"^C3^H7 ⁿ " ^C 3 ^H 7 11-C₃H₇ 11-C ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp .
127-134°C/
2mmHgKp.
127-134 ° C /
2mmHg 5454 C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl IlIl Kp ,
122-127°C/
2mmIIgKp,
122-127 ° C /
2mmIIg 5555 11-C₃H₇ 11-C ₃ H ₇ H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ IlIl IlIl Kp
130-135⁰C/
lmmHgKp
130-135 ⁰ C /
lmmHg 5656 C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp .
115-120⁰C/
2mxnHgKp.
115-120 ⁰ C /
2mxnHg 5757 ■I■ I ItIt IlIl IlIl Kp .
105-108⁰C/
6mmHgKp.
105-108 ⁰ C /
6mmHg 5858

030034/0605030034/0605

- 24 -- 24 -

Verbi
dung
Nr.Verbi
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 5959 ^Xn*e- ^Xn * e- C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ HH keineno Kp
119-123°C/
lOmmHgKp
119-123 ° C /
lOmmHg 6060 ,-Q-, -Q- IlIl IlIl IlIl ■ 1■ 1 Kp
146-153°C/
3mmHgKp
146-153 ° C /
3mmHg 6161 CH₃
CH₃ CH ₃
CH ₃ IlIl IlIl IlIl IlIl Kp. .
138-146°C/
- - 2mmHgKp.
138-146 ° C /
- - 2mmHg 6262 «-O-"-O- ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ ItIt ISIS Kp
137-148⁰C/
2mmHgKp
137-148 ⁰ C /
2mmHg 6363 cScS ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl Kp
126-133°C/
2minHgKp
126-133 ° C /
2minHg IlIl IlIl IlIl IlIl HCi,HCi, F
143-146°CF.
143-146 ° C 6565 O-O- IlIl IfIf IlIl HBrHBr F
165-169⁰CF.
165-169 ⁰ C. 6666 IfIf IlIl ■1■ 1 IlIl HJHJ F
177-178⁰CF.
177-178 ⁰ C. 6767 IlIl IlIl IlIl IlIl HNO₃ ENT ₃ F
95-97°CF.
95-97 ° C 6868 IlIl IfIf IlIl IlIl HCAO₄ HCAO ₄ F
143-146°CF.
143-146 ° C IlIl

030034/ΟΒδβ030034 / ΟΒδβ

- 25 -- 25 -

3Q045133Q04513

^erbin-
iuncr
Sir."^ heir-
iuncr
Sir. " Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikali
sche Eigen
schäftenphysi
cal own
stocks 6969 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 C₂H₅ C ₂ H ₅ HH HCOOHHCOOH F
89-91°CF.
89-91 ° C 7070 o-O- KK ■I■ I IlIl [COOHCH(OH)]-[COOHCH (OH)] - F
168-169°CF.
168-169 ° C ■ 71■ 71 IlIl IlIl IlIl IlIl (COOH)₂ (COOH) ₂ F
129-130⁰CF.
129-130 ⁰ C. 7272 IlIl 1111 IlIl IlIl CH₂(COOH)₂ CH ₂ (COOH) ₂ F
107-109⁰CF.
107-109 ⁰ C. 7373 KK IlIl IlIl IlIl ^COOH^-
(CH ) _x
^ * COOH^ COOH ^-
(CH) _x
^ * COOH F
119-121⁰CF.
119-121 ⁰ C 7474 IlIl IlIl IlIl IlIl / H V-COOH/ H V-COOH F .
61-63°CF.
61-63 ° C 7575 IlIl IlIl IlIl IlIl /~\-COOH/ ~ \ -COOH F
107-109⁰CF.
107-109 ⁰ C. 7676 IlIl IlIl ■ I■ I IlIl ^ V-COOH ^ V-COOH F
117-119°CF.
117-119 ° C 7777 IlIl IlIl IlIl IlIl OCOCH₃
</^\-COOHOCOCH ₃
</ ^ \ - COOH F
119-12O⁰CF.
119-12O ⁰ C 7878 IlIl ItIt IlIl IlIl I00C-/3-C0ÖHI00C- / 3-C0ÖH F
202-203⁰CF.
202-203 ⁰ C IlIl

030034/0668030034/0668

- 26 -- 26 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula ηη R¹ R ¹ R² R ² -O-O ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 R³ R ³ mmmm physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 7979 CH-,
Ö- CH-,
Ö- C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ C₂H₅ C ₂ H ₅ HH Q-SO₃HQ-SO ₃ H 131-132⁰C131-132 ⁰ C. 8080 OO ItIt IlIl ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl NO₀
V-
^H0"V_V ^N02
NO j^ NO ₀
V-
^H0 "V_V ^N0 2
NO j ^ F
158-160⁰CF.
158-160 ⁰ C. 8181 »» ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 n-C₃H₇ nC ₃ H ₇ (I(I. HC SL HC SL F
181-185°CF.
181-185 ° C 8282 ■ I■ I -CH₂CH=
CH₂ -CH ₂ CH =
CH ₂ -CH₂CH=
CH₂ -CH ₂ CH =
CH ₂ IlIl IlIl .F
137-141⁰C.F
137-141 ⁰ C. 8383 IlIl n~C₄H₉ n ~ C ₄ H ₉ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl IlIl F
169-171°CF.
169-171 ° C 8484 IlIl ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl IlIl F
205-207⁰CF.
205-207 ⁰ C 8585 ^CH3V_3~ ^CH 3V_3 ~ CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ IlIl IlIl F .
253-254°CF.
253-254 ° C 8686 CH-,CH-, IlIl IlIl F
267-268°CF.
267-268 ° C 8787 IlIl ItIt F
171-172°CF.
171-172 ° C 8383 IlIl IfIf F
232-233°CF.
232-233 ° C

030034/0030034/0

- 27 -- 27 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ <Y)m<Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 8989 CH₃ CH ₃ -ο-ο HH HCAHCA F
234-235°CF.
234-235 ° C 9090 OO ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl HCA-XH₂OHCA-XH ₂ O F
170-173⁰CF.
170-173 ⁰ C 9191 CH₃O-OCH ₃ OO IlIl IlIl IlIl CH₃CH₂COOHCH ₃ CH ₂ COOH n^l₅5190n ^ l ₅ 5190 9292 OO IlIl IlIl IlIl .CH₉COOH
^CH₂COOH.CH ₉ COOH
^ CH ₂ COOH n£³-l,5330n £ ³ -l, 5330 9393 IlIl IlIl ItIt IlIl CH₂=CHCOOHCH ₂ = CHCOOH nj-^ll,54 4 3nj- ^l l, 54 4 3 9494 IlIl IlIl IlIl IlIl ^₅--COOH
α
COOH^ ₅ --COOH
α
COOH F
130⁰CF.
130 ⁰ C 9595 IlIl IlIl ItIt IlIl QT
^NZOOH QT
^ NZOOH n²³l,5645n ²³ l, 5645 9696 IlIl IlIl IlIl IlIl CH₃-Z^VsO₃HCH ₃ -Z ^ VsO ₃ H F
124-126°CF.
124-126 ° C 9797 IlIl ηη ItIt IlIl ^C12^H25O^S03^{H C} 12 ^H 25O ^S0 3 ^H. η²⁵1,5211η ²⁵ 1.5211 9898 IlIl IlIl titi IlIl CH₂COOH
HO-C-COOH
I
CH₂COOHCH ₂ COOH
HO-C-COOH
I.
CH ₂ COOH η'²⁵1,5104η ^'25 1.5104 IlIl

030034/0665030034/0665

- 28 -- 28 -

Verbin
dun σ
Nr."Connect
dun σ
No." SubstituentenSubstituents ^Xn ^X n VV R² R ² der obigen Formelthe formula above (Y)m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 9999 σσ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 R³ R ³ NH'₂ NH ' ₂ F
224-226°CF.
224-226 ° C 100100 IlIl IlIl IlIl HH X^C0CH3X ^C0CH 3 n²³l,5452n ²³ l, 5452 IlIl CH₃° °CH ₃ ° ° 101101 IfIf IlIl IlIl HJHJ F
139-142°CF.
139-142 ° C 102102 ItIt IlIl IlIl CH₃ CH ₃ IlIl F
155-158°CF.
155-158 ° C 103103 IlIl IlIl IlIl C₂H₅ C ₂ H ₅ IlIl F
122-124°CF.
122-124 ° C 104104 IlIl ■ Il■ Il IlIl H-C₃H₇ HC ₃ H ₇ keineno Kp
98-104⁰C/
5mmHgKp
98-104 ⁰ C /
5mmHg 105105 1111 IlIl IlIl 1-C₃H₇ 1-C ₃ H ₇ HJHJ F
109-111⁰CF.
109-111 ⁰ C 106106 IlIl IlIl ttdd H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ keineno Kp
128-132°C/
5mmHgKp
128-132 ° C /
5mmHg 107107 IlIl IlIl IlIl H-C₅H₁₁ HC ₅ H ₁₁ IlIl Kp
172-177°C/
lmmHgKp
172-177 ° C /
lmmHg 108108 ItIt IlIl ItIt CH₃^C₁ CH ₃ ^ C ₁ IlIl KP
126-133⁰C/
6mmHgKP
126-133 ⁰ C /
6mmHg T-C₅H₁₁ TC ₅ H ₁₁

- 29 -- 29 -

Verbin-
duna
Nr."Connecting
duna
No." Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)Hl(Y) St. physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 109109 C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 -3-D--3-D- HC £HC £ F
154-156°CF.
154-156 ° C 110110 OO IlIl IlIl -CH₂COOC₂H₅ -CH ₂ COOC ₂ H ₅ keineno Kp ,
130-137⁰C/
3mmHgKp,
130-137 ⁰ C /
3mmHg 111111 IlIl IlIl IlIl -CH₂CH₂CN-CH ₂ CH ₂ CN IlIl Kp
161-165⁰C/
7mmHgKp
161-165 ⁰ C /
7mmHg 112112 IlIl IlIl IlIl COOC₀H₁.
-CK < ^{2 5}
COOC₂H₅ COOC ₀ H ₁ .
-CK < ^{2 5}
COOC ₂ H ₅ IlIl 22
ⁿD 1,502322nd
ⁿ D 1.5023 113113 IlIl IlIl IlIl -(CH₂J₁₀-CH₃ - (CH ₂ J ₁₀ -CH ₃ ItIt £sVc/
0,4 5romHg£ sVc /
0.4 5romHg 114114 IfIf ItIt IlIl -(CH₂J₁₁-CH₃ - (CH ₂ J ₁₁ -CH ₃ IlIl Kp
155-159°C/
0,25mmHgKp
155-159 ° C /
0.25mmHg 115115 IlIl IlIl IlIl -(CH2) τ 2 —CH^- (CH2) τ 2 -CH ^ IlIl Kp
164-169°C/
0,25mmHgKp
164-169 ° C /
0.25mmHg 116116 /
Il/
Il IlIl IlIl -CH₀CH-O-Q-CH-.-CH ₀ CH-OQ-CH-. IlIl Kp
156-161⁰C/
0,2 5mmHgKp
156-161 ⁰ C /
0.2 5mmHg 117117 IlIl IlIl IlIl CH₃
-CH₂CH₂O-/^CH ₃
-CH ₂ CH ₂ O - / ^ IlIl Kp .
152-155°C/
0,25mmHgKp.
152-155 ° C /
0.25mmHg 118118 IlIl IlIl IlIl OC₂H₅
-CH₀CH₀O-/^OC ₂ H ₅
-CH ₀ CH ₀ O - / ^ IlIl Kp ·
164-171°C/
0,35mmHgKp
164-171 ° C /
0.35mmHg IlIl

030034/0661030034/0661

-30--30-

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula CH₀ CH ₀ IlIl R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y) m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 119119 ^XnO- ^Xn O- IlIl C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 -CH₂CN-CH ₂ CN keinno Kp
il57-164°C/
lOmmHgKp
il57-164 ° C /
lOmmHg 120120 OO IlIl IlIl IlIl --CH₂OCH₃ --CH ₂ OCH ₃ ■ι■ ι Kp
119-123°C/
6itutiHgKp
119-123 ° C /
6itutiHg 121121 IlIl IlIl IlIl titi -CN-CN »» F
84-85°eF.
84-85 ° e 122122 IlIl IlIl n-
^C3^H7n-
^C 3 ^H 7 n-
C₃H₇ n-
C ₃ H ₇ CH₃ CH ₃ HJHJ F
124-126°CF.
124-126 ° C 123123 IlIl »» ηη IlIl :eine:one n^¹ 1,5152n ^ ¹ 1.5152 124124 ItIt IlIl ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 IlIl n^¹ 1,5290n ^ ¹ 1.5290 125125 IlIl ηη ⁿ~^C3^H7 ⁿ ~ ^C 3 ^H 7 HJHJ F
158-159°CF.
158-159 ° C 126126 IlIl ηη IlIl keineno n^¹ 1,5054n ^ ¹ 1.5054 127127 n-
C₄H₉ n-
C ₄ H ₉ η-
C₄H₉ η-
C ₄ H ₉ IfIf HJHJ F
131-133°CF.
131-133 ° C 128128 n-
C₃H₇ n-
C ₃ H ₇ η-
C₃H₇ η-
C ₃ H ₇ H-C₄H₉ HC ₄ H ₉ IlIl F .
89-94°CF.
89-94 ° C

030034/0668030034/0668

31 -31 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m HJHJ physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 129129 η-
C₃H₇ η-
C ₃ H ₇ n-
C₃H₇ n-
C ₃ H ₇ -(CH₂J₆CH₃ - (CH ₂ J ₆ CH ₃ keineno keineno Kp
154-163°C/
3mmIIgKp
154-163 ° C /
3mmIIg 130130 d'd ' ■ι■ ι IlIl B-C₅H₁₁ BC ₅ H ₁₁ HJHJ HJHJ F
63-67°CF.
63-67 ° C 131131 IlIl IlIl ItIt HBrHBr IlIl F
136-137°CF.
136-137 ° C 132132 ItIt IlIl IlIl '^<:H2^HO"^CÄ '^{<: H} 2 ^H O " ^CÄ IlIl keineno F
145-147°CF.
145-147 ° C 133133 IlIl IlIl IlIl 1-C₃H₇ 1-C ₃ H ₇ IlIl F
152-156°CF.
152-156 ° C 134134 IlIl IlIl »» X-C₅H₁₁ XC ₅ H ₁₁ Kp
139°C/
3mmHgKp
139 ° C /
3mmHg 135135 IlIl IlIl IlIl C₂H₅ C ₂ H ₅ F
157-158°CF.
157-158 ° C 136136 IlIl i-
^C5^H11i-
^C 5 ^H 11 C₅H₁₁ C ₅ H ₁₁ n-C₃H_? nC ₃ H _? Zersetzung
124-126°C decomposition
124-126 ° C 137137 IlIl C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ -CH₂CH=CH₂ -CH ₂ CH = CH ₂ Kp
122⁰C/
6mmHgKp
122 ⁰ C /
6mmHg 138138 α-α- IlIl ItIt -CH₂CHCH-CH ₂ CHCH Kp
132-133⁰C/
6mmHgKp
132-133 ⁰ C /
6mmHg IlIl

030034/0865030034/0865

- 32 -- 32 -

Verbin
dung
Sir.Connect
manure
Sir Substxtuenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y) m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 139139 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 -CH-COOC₂H₅ -CH-COOC ₂ H ₅ keineno Kp
133-136^CC/
3mmHgKp
133-136 ^C C /
3mmHg 14 014 0 Q-Q- IlIl IlIl COO-i-C^H
-CH< ^J
COO-I-C₃HCOO-iC ^ H
-CH < ^J
COO-IC ₃ H IlIl n^° 1,4830n ^ ° 1.4830 141141 IlIl IlIl ItIt -CH₂COOCH₃ -CH ₂ COOCH ₃ IlIl Kp .
144-153⁰C/
7mmHgKp.
144-153 ⁰ C /
7mmHg 142142 ■1■ 1 IlIl ■1■ 1 -CH₂COO-X-C₃H-CH ₂ COO-XC ₃ H IlIl Kp . .
117-134°C/
3ramHgKp. .
117-134 ° C /
3ramHg 14 314 3 IlIl IlIl IlIl -C-CH-,
(I ³
0-C-CH-,
(I ³
0 IlIl Kp
130-134⁰C/
liranHgKp
130-134 ⁰ C /
liranHg 144144 IlIl IlIl IlIl -C-CH-CH-
11 ^{2 3}
0-C-CH-CH-
11 ^{2 3}
0 IlIl Kp
136-138°C/
immHgKp
136-138 ° C /
immHg 145145 IlIl IlIl IlIl Il ^=^ Il ^ = ^
00 IlIl P
68-70⁰CP.
68-70 ⁰ C 146146 IlIl IlIl IlIl -c-fVa
0-c-fVa
0 IlIl P
150-152⁰CP.
150-152 ⁰ C. 147147 IlIl IlIl IlIl H N=/ 3
0HN = / 3
0 ItIt 140-141⁰C140-141 ⁰ C. 148148 IlIl IlIl IlIl OCH₃
-c-O
Il ^=S
0OCH ₃
-cO
Il ^ = S
0 IlIl 75-77°C75-77 ° C IlIl

030034/0685030034/0685

- 33 -- 33 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten derSubstituents of the R¹ R ¹ R² R ² obigen Formelabove formula 00 mnmn physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 149149 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 C₂H₅ C ₂ H ₅ R³ R ³ CH
-C-CH=C<T
Il CH,
0CH
-C-CH = C <T
Il CH,
0 keineno n²³ 1,5540n ²³ 1.5540 150150 O-O- IlIl IlIl -C-CH₂CiI
0-C-CH ₂ CiI
0 CH
-c-c=c<· ^J
I! I H
0 CH₃ CH
-cc = c < ^J
I! IH
0 CH ₃ IlIl 22
ⁿD 1,564022nd
ⁿ D 1.5640 151151 IlIl IlIl IlIl ""C-CH « SCHa
Il
0"" C-CH «SHA
Il
0 -C-CH₂OC₂H₅
0-C-CH ₂ OC ₂ H ₅
0 ItIt n²² 1,5521n ²² 1.5521 152152 IlIl IlIl IlIl -CCH₀S-I-C₃H.,
„ 2 3 7
0-CCH ₀ SIC ₃ H.,
"2 3 7
0 -C-CH₂OCH₃
0-C-CH ₂ OCH ₃
0 IlIl n²⁴ 1,6066n ²⁴ 1.6066 153153 IlIl IlIl IlIl -CCH₂ShQ
0 -CCH ₂ ShQ
0 IlIl n²³ 1,5830n ²³ 1.5830 154154 IlIl IlIl IlIl IlIl n²³ 1,5946n ²³ 1.5946 155155 IlIl ItIt ItIt ~~1~~ 1
U=OU = O IlIl n²² 1,5508n ²² 1.5508 156156 ηη IlIl IlIl ItIt nj⁹ 1,5495nj ⁹ 1.5495 157157 titi IlIl titi UU IlIl _n22
D 1,5240 _n 22
D 1.5240 158158 ItIt ItIt ηη IlIl n²⁰ 1,5400n ²⁰ 1.5400 ItIt

03003A/066503003A / 0665

- 34 -- 34 -

VerbinConnect
dungmanure
Nr.No. Substitventen ^er obigen FormelSubstitute for the above formula C₂H₃ C ₂ H ₃ ifif R³ R ³ (Y) m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 159159 ^Xn6- ^Xn 6- HH C₂H₅ C ₂ H ₅ „2225
O "2225
O keineno n^° 1,5052n ^ ° 1.5052 160160 OO HH NN -CCHCZ-
Il ²
O -CCHCZ-
Il ²
O MM. nj*° 1,5580nj * ° 1.5580 161161 MM. MM. -CCCft,
Il ³
O -CCC ft,
Il ³
O WW. FF.
73-74^eC73-74 ^e C . 162 . 162 NN MM. MM. -CCH₀Br
Il ²
O-CCH ₀ Br
Il ²
O MM. n^¹ 1,5624n ^ ¹ 1.5624 163163 NN HH HH -CCH₅J
Il *
O -CCH _{5 y}
Il *
O IfIf n£² 1,5920n £ ² 1.5920 164164 nn C₃H₇ C ₃ H ₇ MM. -CH
Il
O-CH
Il
O HH F
79-82^eC F.
79-82 ^e C 165165 MM. NN ^C3^H7 ^C 3 ^H 7 Il ^W Il ^W
OO HH n^³ 1,5805n ^ ³ 1.5805 166166 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 HH ca No₂ ca No ₂ IlIl F .F.
115-116^eC115-116 ^e C 167167 ** NN ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 -C-O-CH,-C-O-CH,
Il ² Il ²
OO MM. KpKp
132-133^eC/132-133 ^e C /
0,9mmHg0.9mmHg 168168 .O-..O-. MM. -C-OC₀H,-C-OC ₀ H,
Il ² -Il ² -
OO M *M * KpKp
148-149^eC/148-149 ^e C /
2mmHg2mmHg NN

030034/0665030034/0665

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- 35 -- 35 -

3Q045133Q04513

/er bin-
lung
!ir./ he am-
lung
! ir. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹.R ¹ . R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikali^
sehe Eigen
schaftenphysi ^
see Eigen
societies 169169 C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ -COC .,Η-
„37
0-COC., Η-
"37
0 keineno Kp
142-145⁰C/
0,75mmHgKp
142-145 ⁰ C /
0.75mmHg 170170 o-O- ηη ηη -CO-X-C₁H-,
Il ^{3 7}
0-CO-XC ₁ H-,
Il ^{3 7}
0 IlIl Kp
113-122°C/
0,25ITUnHgKp
113-122 ° C /
0.25ITUnHg 171171 IlIl IlIl ππ -COC₄H₉
0-COC ₄ H ₉
0 IlIl Kp
141-144°C/
0j45mmHgKp
141-144 ° C /
0j45mmHg 172172 ηη IlIl ηη /CH
-CSCH. ^J
Il ^XCH
0 ^J / CH
-CSCH. ^J
II ^X CH
0 ^y IlIl nj⁹ 1,5543nj ⁹ 1.5543 173173 IlIl IlIl IlIl -CSC₀H,-
Il ^{2 5}
0-CSC ₀ H, -
Il ^{2 5}
0 ItIt n^¹ 1,5670n ^ ¹ 1.5670 174174 ηη IlIl IlIl Il W
0 Il W
0 IlIl nj⁵ 1,5763nj ⁵ 1.5763 175175 IlIl η .η. ηη CH₃
-CO-Α
¹¹ ^CH
0 ^CH3CH ₃
-CO-Α
¹¹ ^ CH
0 ^CH 3 IlIl nj⁵ 1,5675nj ⁵ 1.5675 176176 ηη ηη ηη ■1■ 1 Kp .
142-144°C/
0,8minHgKp.
142-144 ° C /
0.8minHg 177177 ηη ItIt ηη -CN^ ^{l 5}
Il ^r H
Il ^-9"C
0 ^ ^a -CN ^ ^{l 5}
Il ^ r H
Il ^ -9 "C
0 ^ ^a IlIl KP
140⁰C/
0,6mmHgKP
140 ⁰ C /
0.6mmHg 178178 ηη IlIl ππ -CNf ^J '
Il ^c-q^H7
O ^J '-CNf ^J '
II ^c -q ^H 7
O ^J ' ■1■ 1 Kp
144-147°C/
O^ 5inmHgKp
144-147 ° C /
O ^ 5inmHg IlIl

O30034/066BO30034 / 066B

- 36 -- 36 -

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ 00.00. physikali
sche Eigen
schaf tonphysi
cal own
sheep clay 179179 ^Xnt3- ^Xn t3- C₂H₅ C ₂ H ₅ ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 -CNHCH₃
O-CNHCH ₃
O keineno P
72-74°CP.
72-74 ° C 180180 OO IlIl IlIl -CNHC-H₁.
„25-
O -CNHC-H ₁ .
"25-
O ItIt P
69-7O⁰CP.
69-7O ⁰ C 181181 IlIl IlIl IlIl -CNHC-H--CNHC-H-
Il ·* *Il * *
OO IlIl nj³ 1,5418nj ³ 1.5418 182182 IlIl ItIt IlIl -CNHC₄H₉
0-CNHC ₄ H ₉
0 ItIt P
66-68⁰CP.
66-68 ⁰ C 183183 IlIl IlIl IlIl -CNHCNH-/~\
O O-CNHCNH- / ~ \
OO IlIl P
164-165⁰CP.
164-165 ⁰ C. 184184 HH IlIl ItIt Il Ii "wV
0 0 Il II "wV
0 0 IlIl P
148-1SO⁰CP.
148-1 SO ⁰ C 185185 IlIl IlIl IlIl -CNH-f\
(I W
0 -CNH-f \
(IW
0 IlIl P ■
105-107⁰C P ■
105-107 ⁰ C. 186186 IlIl HH IlIl -C-NH-^3
0 Cl -C-NH- ^ 3
0 cl IlIl n^³ 1₅β01βn ^ ³ 1 ₅ β01β 187187 HH IlIl IlIl -CNH "\~y
Ö GH»-CNH "\ ~ y
Ö GH » IlIl Alia la J?u<6Alia la J? U <6 188188 IlIl IlIl ItIt 00 ItIt FF. IlIl

03003^/066503003 ^ / 0665

300A513300A513

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y) m(Y) m physikali
sche Eiaen-
schaftenphysi
Sche egg-
societies 189189 C₂H₅ C ₂ H ₅ C₂H₅ C ₂ H ₅ -CNHCH,
Il ³
S-CNHCH,
Il ³
S. keineno n^³ 1,6101n ^ ³ 1.6101 190190 OO IlIl IlIl -CNH-i-C,H_
Il ^{3 7}
S-CNH-iC, H_
Il ^{3 7}
S. IlIl n£³ 1,5888n £ ³ 1,5888 191191 1111 IlIl IlIl -CNK -(Hj
O-CNK - (Hj
O IlIl F
87-89°CF.
87-89 ° C 192192 IlIl IlIl Il .Il. -CNH-/ H >
Ii \-V
S-CNH- / H>
Ii \ -V
S. IlIl F
152-153°CF.
152-153 ° C 193193 IlIl IlIl IlIl -CNHCH o-fy
Il ² N=/
S-CNHCH o-fy
Il ² N = /
S. IlIl nj⁴ 1,6200nj ⁴ 1.6200 194194 IlIl IlIl IlIl -SO₂CH₃ -SO ₂ CH ₃ IlIl n²¹ 1,5533n ²¹ 1.5533 195195 IlIl titi IlIl -SO₂C₂H₅ -SO ₂ C ₂ H ₅ IlIl F
76-77⁰CF.
76-77 ⁰ C 196196 IlIl IlIl IlIl -₂O- ₂ O IlIl F -
53-54⁰CF -
53-54 ⁰ C 197197 ηη IlIl IlIl -^S02-O"^CH3- ^SO 2 -O " ^CH 3 IlIl F
99-102⁰CF.
99-102 ⁰ C. 198198 IlIl IlIl IlIl ~^S02\/^Cl ~ ^S0 2 \ / ^Cl IlIl F"
119-121°CF "
119-121 ° C ItIt

- 38 -- 38 -

030034/0665030034/0665

Verbin
dung
Nr.Connect
manure
No. Substituenten der obigen FormelSubstituents of the above formula R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ (Y)m(Y) m physikali
sche Eigen
schaftenphysi
cal own
societies 199199 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 "^S02v_y^Br " ^S0 2v_y ^Br keineno F
143-145⁰CF.
143-145 ⁰ C. 200200 OO IlIl IlIl -SO₂CF₃ -SO ₂ CF ₃ IlIl F
102-103⁰CF.
102-103 ⁰ C 201201 IlIl ICIC IlIl -SO₂CH₂C£-SO ₂ CH ₂ C £ IlIl F
89-91⁰CF.
89-91 ⁰ C 202202 ItIt ItIt IlIl -CNHCOCH,
II Il ³
S 0-CNHCOCH,
II Il ³
S 0 IlIl F
138-139°CF.
138-139 ° C 203203 IlIl IlIl IlIl -CNHCOC₀H₁-
Il Il ^{2 5}
S O-CNHCOC ₀ H ₁ -
Il Il ^{2 5}
SO IlIl F
112-113⁰CF.
112-113 ⁰ C 204204 HH IlIl IlIl -CNHCOC,H_
Il Il ^{3 7}
S O-CNHCOC, H_
Il Il ^{3 7}
SO IlIl F
93-95°CF.
93-95 ° C 205205 IlIl IlIl IlIl -CNHCO-i-C,H₇
Il Il ^ό '
S O-CNHCO-iC, H ₇
Il Il ^ό '
SO IlIl F
113-115°CF.
113-115 ° C 206206 IlIl IlIl IlIl -CNHCo -V y
Il Il ^N=^/
S O -CNHCo -V y
Il Il ^N = ^/
SO IlIl Zersetzung
145-146°Cdecomposition
145-146 ° C IlIl

- 39 -- 39 -

030034/066S030034 / 066S

Die erfindungsgemässen Verbindungen kann man nach folgendem Reaktionsschema herstellen:The compounds according to the invention can be prepared according to the following Create reaction scheme:

_pl _p l

CN + >NH 1* (T^ \-C-n CN +> NH 1 * (T ^ \ -Cn

Die Umsetzung wird zwischen Raumtemperatur und 6O°C in einem organischen Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel vorgenommen. Als Lösungsmittel kann man beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Tetrahydronaphthalin, Nitrobenzol, Chloroform/ Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan, verschiedene A'ther und dergleichen verwenden. Den dabei erhaltenen Aluminiumchlorid-Komplex des Benzamidins zersetzt man mit Wasser oder einer anorganischen Säure und führt dann eine Behandlung mit einem stark alkalischen Mittel durch unter Bildung eines Benzamidinderivates der Formel (I)The reaction is carried out between room temperature and 60 ° C in made in an organic solvent or without a solvent. The solvent can be, for example Benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, tetrahydronaphthalene, nitrobenzene, chloroform / carbon tetrachloride, dioxane, use different a'ther and the like. The one with it The aluminum chloride complex of benzamidine obtained is decomposed with water or an inorganic acid and then carries out a treatment with a strongly alkaline agent to form a benzamidine derivative of Formula (I)

NH _RlNH _R l

Als anorganische Säure kommen beispielsweise Chlorwasserstoff säure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, in Frage. Die Zersetzung wird vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und 50 C durchgeführt. Als stark alkalisches Mittel kann man z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwenden undAn example of an inorganic acid is hydrogen chloride acid, sulfuric acid or nitric acid. The decomposition is preferably between room temperature and 50 C. Can be used as a strongly alkaline agent use e.g. sodium hydroxide or potassium hydroxide and

- 40 -- 40 -

030 034/0065030 034/0065

die Behandlung damit wird vorzugsweise unterhalb Raumtemperatur durchgeführt.the treatment therewith is preferably carried out below room temperature.

Ein Benzamidinderivat der allgemeinen Formel (I) kann man auch erhalten, indem man ein Grignard-Reagens mit einem sekundären Amin in einem Lösungsmittel und dann mit einem Nitril unter Erhitzen umsetzt und anschliessend das Produkt mit Ammoniumchlorid zersetzt und darauf eine Behandlung mit einem stark alkalischen Mittel anschliesst. A benzamidine derivative of the general formula (I) can also be obtained by using a Grignard reagent a secondary amine in a solvent and then reacted with a nitrile with heating and then the product is decomposed with ammonium chloride and then treated with a strongly alkaline agent.

Ein Benzamidinderivat der allgemeinen Formel (II)A benzamidine derivative of the general formula (II)

X N-R³
ηX NR ³
η

3' τ3 'τ

worin R die gleiche Bedeutung hat wie R-³, ausgenommen ein Wasserstoffatom, kann man herstellen, indem man ein Benzamidinderivat der Formel (I) mit einer Verbin-wherein R has the same meaning as R- ³ , except for a hydrogen atom, can be prepared by a benzamidine derivative of the formula (I) with a compound

3' 3'3 '3'

dung der Formel R -Z umsetzt, worin R die vorher angegebenen Bedeutungen hat und Z ein Halogenatom, wie Chlor oder Brom, eine Isocyanatgruppe oder eine Isothiocyanatgruppe bedeutet.tion of the formula R -Z converts, wherein R has the meanings given above and Z is a halogen atom, such as Chlorine or bromine, an isocyanate group or an isothiocyanate group means.

Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel oder in einem inerten Lösungsmittel, wie Äther, Benzol, Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan und dergleichen, vorgenommen werden, gewünschtenfalls in Gegenwart einer Base, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Pyridin, Triäthylamin,The reaction can be carried out with or without a solvent or in an inert solvent such as ether, benzene, Acetone, tetrahydrofuran, dioxane and the like, are made, if desired in the presence of a base, such as potassium carbonate, sodium carbonate, pyridine, triethylamine,

- 41 -- 41 -

030034/0665030034/0665

Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid. Die Umsetzung erfolgt zwischen Raumtemperatur und 25O°C.Sodium hydroxide or potassium hydroxide. The reaction takes place between room temperature and 250 ° C.

Wird das Benzamidinderivat der Formeln (I) oder (II) mit einer Säure behandelt, so bildet sich ein Salz der Formel (III)If the benzamidine derivative of the formula (I) or (II) with treated with an acid, a salt of the formula (III) is formed

N-R³ _RlNR ³ _R l

^-(YJm (HD^ - (YJm (HD

X=J \X = J \

Als Säuren kommen beispielsweise in Frage Chlorwasserstoff säure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Perchlorsäure, Salpetersäure, Malonsäure, Oxalsäure, Picrinsäure, Weinsäure, Benzolsulfonsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Salicylsäure, Ameisensäure, Acetylsalicylsäure, Cyclohexancarbonsäure, Propionsäure, Acrylsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Diglykolsäure, Zitronensäure, Alkylbenzolsulfonsäure, Aminobenzolsulfonsäure, Dihydroessigsäure und dergleichen. Y bedeutet in der obigen Formel die Säure. Die Behandlung mit der Säure führt man durch, indem man die Säure in einem Lösungsmittel, wie Wasser, Äther, Dioxan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Benzol, Aceton, Hexan, Äthanol, Methanol, Isopropanol, Tetrahydrofuran oder dergleichen, löst und dann ein Benzamidinderivat zu der Lösung bei niedriger Temperatur bis zu 1OO°C gibt.Suitable acids are, for example, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, Perchloric acid, nitric acid, malonic acid, oxalic acid, picric acid, tartaric acid, benzenesulfonic acid, terephthalic acid, Adipic acid, salicylic acid, formic acid, acetylsalicylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, propionic acid, acrylic acid, Phthalic acid, isophthalic acid, diglycolic acid, citric acid, alkylbenzenesulfonic acid, aminobenzenesulfonic acid, Dihydroacetic acid and the like. Y in the above formula denotes the acid. Treatment with the Acid is carried out by dissolving the acid in a solvent such as water, ether, dioxane, dimethyl sulfoxide, Dimethylformamide, benzene, acetone, hexane, ethanol, methanol, isopropanol, tetrahydrofuran or the like, dissolves and then add a benzamidine derivative to the solution at low temperature up to 100 ° C.

Das Verfahren wird nachfolgend anhand der Synthesebeispiele noch näher erläutert.The process is explained in more detail below with reference to the synthesis examples.

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$30034/0685$ 30034/0685

Synthese 1Synthesis 1

Herstellun2_von_N_iN-Diäth^lbenzamidin__(Verbindun2_Nr_I__1_iProduction _{of_N i} N-dieth ^ lbenzamidine __ (connection 2_Nr _{I __1_i}

14,3 g (0,1 Mol) pulverförmiges, wasserfreies Aluminiumchlorid wurde nach und nach unter Kühlung und Rühren zu einer Mischung aus 10 g (0,097 Mol) Benzonitril und 9,5 g (0,128 Mol) Diäthylamin gegeben und die Mischung wurde bei etwa 50⁰C 1,5 Stunden reagieren gelassen. Das Reaktionsgemisch wurde zu 200 ml Eiswasser, enthaltend 4 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure, gegossen und dann wurde eine Lösung aus 40 g (1 Mol) Natriumhydroxid in 150 ml Wasser allmählich zu der Mischung gegeben, die stark basisch wurde. Nach 30-minütigem Rühren der Mischung wurde diese mit Äther extrahiert. Das Extrakt wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und destilliert, wobei man 15,7 g Ν,Ν-Diäthylbenzamidin als hellgelbe Flüssigkeit erhielt.14.3 g (0.1 mol) of powdered, anhydrous aluminum chloride was gradually added with cooling and stirring to a mixture of 10 g (0.097 mol) of benzonitrile and 9.5 g (0.128 mol) of diethylamine and the mixture was at about Allowed to react at 50 ^° C. for 1.5 hours. The reaction mixture was poured into 200 ml of ice water containing 4 ml of concentrated hydrochloric acid, and then a solution of 40 g (1 mol) of sodium hydroxide in 150 ml of water was gradually added to the mixture, which became strongly basic. After stirring the mixture for 30 minutes, it was extracted with ether. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and distilled, giving 15.7 g of Ν, Ν-diethylbenzamidine as a pale yellow liquid.

Synthese 2Synthesis 2

2,1 g Oxalsäure wurden in 30 ml Äthylalkohol gelöst und dazu wurden unter Kühlung 3,0 g Ν,Ν-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht stehen gelassen und der Äthylalkohol aus der Mischung entfernt, wobei man Kristalle erhielt, die aus einer Mischung aus Äthylalkohol und Äther umkristallisiert wurden und 4,0 g Ν,Ν-Diäthylbenzamidinoxalat als farblose Kristalle e'rgaben.2.1 g of oxalic acid were dissolved in 30 ml of ethyl alcohol and to this, 3.0 g of Ν, Ν-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, were added dropwise with cooling. The reaction mixture was left to stand overnight and the ethyl alcohol was removed from the mixture, whereby one Received crystals, which were recrystallized from a mixture of ethyl alcohol and ether and 4.0 g of Ν, Ν-diethylbenzamidine oxalate as colorless crystals.

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030034/0665030034/0665

-43- · 300A513-43- 300A513

Synthese 3Synthesis 3

Herste3.1ung_von_Nj.N^Di-n-grop^l-4-methYlbenzainidin__-(Ver-Herste3.1ung_von_Nj.N ^ Di-n-grop ^ l-4-methYlbenzainidin_ _- (Ver

In 50 ml Benzol wurden 11,7 g (0,1 Mol) p-Tolunitril und 12 g (0,12 Mol) Di-n-propylamin gelöst. Zu der Lösung wurden 16 g (0,11 Mol) pulverförmiges, wasserfreies Aluminiumchlorid nach und nach gegeben und die Mischung wurde 3 Stunden bei einer Temperatur unterhalb 60⁰C gerührt, Dann wurde das Gemisch zu 200 ml Eiswasser gegossen und dazu wurden 200 ml einer 20 %-igen wässrigen Natronlauge nach und nach gegeben, bis die Mischung stark basisch war. Nach weiterem 30-minütigem Rühren wurde die Mischung zweimal mit 10 ml Anteilen Benzol extrahiert. Die Benzolschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, das Benzol abdestilliert und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 16,5 g des gewünschten Produktes als hellgelbe Flüssigkeit erhielt.11.7 g (0.1 mol) of p-tolunitrile and 12 g (0.12 mol) of di-n-propylamine were dissolved in 50 ml of benzene. 16 g (0.11 mol) of powdery, anhydrous aluminum chloride were gradually added to the solution and the mixture was ^{stirred for 3 hours at a temperature below 60 °} C., then the mixture was poured into 200 ml of ice water and 200 ml of a 20% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added until the mixture was strongly basic. After stirring for an additional 30 minutes, the mixture was extracted twice with 10 ml portions of benzene. The benzene layer was dried over anhydrous sodium sulfate, the benzene was distilled off, and the residue was distilled under reduced pressure to give 16.5 g of the desired product as a light yellow liquid.

Synthese 4Synthesis 4

8,3 g (0,056 Mol) Adipinsäure wurden in 150 ml Äthanol gelost. Der Lösung wurden nach und nach tropfenweicc bei Raumtemperatur 10 g (0,056 Mol) N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 3 Tage im Kühlschrank stehen gelassen und die ausgefallenen Kristalle wurde abfiltriert und8.3 g (0.056 mol) of adipic acid were dissolved in 150 ml of ethanol solved. The solution gradually became dropwise white 10 g (0.056 mol) of N, N-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, are added at room temperature. The reaction mixture was left to stand in the refrigerator for 3 days and the precipitated crystals were filtered off and

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030034/0665030034/0665

3QQ45133QQ4513

aus einem Lösungsmittelgemisch aus Äthanol und Äther umkristallisiert/ wobei man 12,5 g des gewünschten Produktes in Form farbloser Kristalle erhielt.recrystallized from a solvent mixture of ethanol and ether / 12.5 g of the desired product received in the form of colorless crystals.

Synthese 5Synthesis 5

Eine Mischung aus 3 g (0,017 Mol) Ν,Ν-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, und 8,7 g (0,051 Mol) Isopropyljodid, wurde 1 Stunde auf 80°C erhitzt und dann abkühlen gelassen.und anschliessend mit 25 %-iger wässriger Natronlauge stark basisch gemacht. Nach Extraktion mit Äther wurde die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann destilliert, wobei man 1,3 g N,N-Diäthyl-N¹-isopropylbenzamidin als farblose Flüssigkeit erhielt.A mixture of 3 g (0.017 mol) Ν, Ν-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, and 8.7 g (0.051 mol) isopropyl iodide, was heated to 80 ° C for 1 hour and then allowed to cool. And then with 25% - iger aqueous sodium hydroxide solution made strongly basic. After extraction with ether, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then distilled to give 1.3 g of N, N-diethyl-N ¹ -isopropylbenzamidine as a colorless liquid.

Synthese 6Synthesis 6

5,3 g (0,03 Mol) Ν,Ν-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, wurde in 50 ml Äther gelöst. Dieser Lösung wurden tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur 5,1 g (0,03 Mol) Äthylbromacetat zugegeben. Das Gemisch, das trübe wurde und deren Temperatur sich etwas5.3 g (0.03 mol) Ν, Ν-diethylbenzamidine, prepared according to Synthesis 1, was dissolved in 50 ml of ether. This solution was added dropwise with stirring at room temperature 5.1 g (0.03 mol) of ethyl bromoacetate were added. The mixture that became cloudy and its temperature slightly

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030034/066S030034 / 066S

45- ■ 30QA51345- ■ 30QA513

erhöhte, wurde 2 Stunden unter Rühren Rückflussbehandelt. Dann wurde das Gemisch abgekühlt und eine konzentrierte wässrige Lösung von Natriumhydroxid wurde zugegeben und das Gemisch stark basisch gemacht. Nach dem Extrahieren der Mischung mit Äther wurde die Ätherschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert unter vermindertem Druck und der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 4,7 g des gewünschten Produktes als hellgelbe Flüssigkeit erhielt.was refluxed with stirring for 2 hours. Then the mixture was cooled and a concentrated aqueous solution of sodium hydroxide was added and made the mixture strongly basic. After extracting the mixture with ether, the ether layer became over anhydrous Dried magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure and the The residue was distilled under reduced pressure, giving 4.7 g of the desired product as a light yellow Fluid received.

Synthese 7Synthesis 7

In 50 ml Benzol wurden 5,3 g (0,03 Mol) N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, gelöst. Nach allmählicher tropfenweiser Zugabe von 2,5 g (0,032 Mol) Methoxymethylchlorid unter Rühren wurde die·Mischung bald trübe. Die Mischung wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Nach 10-minütiger Rückflussbehandlung wurde die Mischung abkühlen gelassen und durch Zugabe von konzentrierter wässriger Natronlauge stark basisch gemacht. Nach Extraktion mit Benzol wurde die Benzolschicht über wasserfreiem Magensiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Drück abdestilliert. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 1 g des gewünschten Produktes als farblose Flüssigkeit erhielt.In 50 ml of benzene, 5.3 g (0.03 mol) of N, N-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, dissolved. After the gradual dropwise addition of 2.5 g (0.032 mol) Methoxymethyl chloride with stirring, the mixture soon became cloudy. The mixture was left for 1 hour at room temperature touched. After refluxing for 10 minutes, the mixture was allowed to cool and added made strongly basic by concentrated aqueous sodium hydroxide solution. After extraction with benzene, the benzene layer became dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was distilled under reduced pressure, 1 g of the desired product being obtained as colorless liquid received.

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030034/0683030034/0683

30Q451330Q4513

Synthese 8Synthesis 8

Eine Mischung aus 5,0 g (0,0284 Mol) N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, und 5,2 g (0,0425 Mol) Allylbromid wurde 1,5 Stunden unter Rückfluss behandelt. Nach Abkühlen des Gemisches wurde dieses mit 25 %-iger wässriger Natronlauge stark alkalisch gemacht und dann mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck destilliert, v/obei man 2,1 g des gewünschten Produktes als farblose Flüssigkeit erhielt.A mixture of 5.0 g (0.0284 mol) of N, N-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, and 5.2 g (0.0425 mol) Allyl bromide was refluxed for 1.5 hours. After the mixture had cooled, it was made strongly alkaline with 25% strength aqueous sodium hydroxide solution and then extracted with ether. The ether layer was dried over anhydrous sodium sulfate and reduced under reduced pressure Distilled under pressure, 2.1 g of the desired product were obtained as a colorless liquid.

Synthese 9Synthesis 9

Zu 100 ml Aceton wurden 5,3 g (0,03 Mol) N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1,8g (0,03 Mol) Diisopropylbromomalonat und 4g (0,03 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat gegeben und das Gemisch 3 Stunden Rückflussbehandelt. Nach dem Abkühlen wurde das Unlösliche abfiltriert und das Aceton unter vermindertem Druck abdesLilliert. Der Rückstand wurde in Benzol gelösL und mit Kochsalzlösung gewaschen. Die Benzolschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Die konzentrierte Benzollösung wurde über Kieselgel säulenchromatografie^To 100 ml of acetone were 5.3 g (0.03 mol) of N, N-diethylbenzamidine, produced according to the synthesis 1.8 g (0.03 mol) diisopropyl bromomalonate and 4 g (0.03 mol) anhydrous Added potassium carbonate and refluxed the mixture for 3 hours. After cooling, the insolubles were filtered off and the acetone was filtered off under reduced pressure abdesLilliert. The residue was dissolved in benzene and washed with saline. The benzene layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and taken under concentrated under reduced pressure. The concentrated benzene solution was column chromatography over silica gel

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Ö30Ö34/066SÖ30Ö34 / 066S

und zunächst mit Benzol und dann mit einem Lösungsmittelgemisch aus Benzol und Äthylacetat (4:1) eluiert, wobei man 2,1 g des gewünschten Produktes als hellgelbe Flüssigkeit erhielt.and eluted first with benzene and then with a mixed solvent of benzene and ethyl acetate (4: 1), wherein 2.1 g of the desired product were obtained as a pale yellow liquid.

Synthese 10Synthesis 10

Zu 200 ml Aceton wurden 5,0 g (0,028 Mol) Ν,Ν-Diäthylbenzamidin, hergestel-lt gemäss Synthese 1 , und 3,9 g (0,028 Mol) Kaliumcarbonat gegeben. Zu der Mischung wurden unter Eiskühlung tropfenweise 5,3 g (0,057 Mol) Methyl· chlorocarbonat gegeben. Nach 2-stündigem Rühren unter Eiskühlung wurde das Gemisch über Nacht stehen gelassen und dann filtriert und das Filtrat wurde konzentriert und mit Benzol extrahiert. Nach Behandlung der Benzolschicht mit einer verdünnten wässrigen Natriumhydroxidlösung/ einer verdünnten Chlorwasserstoffsäurelösung und Wasser in der genannten Reihenfolge, wurde diese destilliert, wobei man 2,4 g Ν,Ν-Diäthyl-N¹-methoxycarbonylbenzamidin als gelbe Flüssigkeit erhielt.5.0 g (0.028 mol) of Ν, Ν-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, and 3.9 g (0.028 mol) of potassium carbonate were added to 200 ml of acetone. To the mixture was added dropwise 5.3 g (0.057 mol) of methyl chlorocarbonate with ice cooling. After stirring for 2 hours under ice-cooling, the mixture was allowed to stand overnight and then filtered, and the filtrate was concentrated and extracted with benzene. After treating the benzene layer with a dilute aqueous sodium hydroxide solution / a dilute hydrochloric acid solution and water in the order mentioned, it was distilled to give 2.4 g of Ν, Ν-diethyl-N ¹ -methoxycarbonylbenzamidine as a yellow liquid.

Synthese 11Synthesis 11

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Ο30034/06δδΟ30034 / 06δδ

Zu 80 ml Benzol wurden 5,3 g (0,03 Mol) N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, und 3,7 g (0,03 Mol) Phenylisocyanat gegeben und die Mischung wurde 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Konzentrieren des Gemisches unter vermindertem Druck wurden etwa 40 ml η-Hexan allmählich zugegeben, wobei man rohe Kristalle erhielt, die aus einer Mischung aus Benzol und η-Hexan umkristallisiert wurden und dann 4,8 g N,N-Diäthyl-N¹-phenylcarbamoylbenzamidin als farblose Kristalle in feinkörniger Form ergaben.5.3 g (0.03 mol) of N, N-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, and 3.7 g (0.03 mol) of phenyl isocyanate were added to 80 ml of benzene, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After concentrating the mixture under reduced pressure, about 40 ml of η-hexane was gradually added to obtain crude crystals, which were recrystallized from a mixture of benzene and η-hexane, and then 4.8 g of N, N-diethyl-N ¹ -phenylcarbamoylbenzamidine resulted as colorless crystals in fine-grained form.

Synthese 12Synthesis 12

5 g (0,0284 Mol) Ν,Ν-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, und 2,1 g (0,0284 Mol) Methylisothiocyanat wurden tropfenweise unter Eiskühlung in trockenem Benzol gelöst. Anschliessend wurde die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur unter Rühren reagieren gelassen und dann 1 Stunde auf einem Wasserbad auf 40°C erhitzt. Nach Stehenlassen über Nacht wurde das Benzol abdestilliert und der Rückstand wurde einer Kieselgel-Säulenchromatografie unterworfen, wobei man 5,2 g des gewünschten Produktes als hellgelbes viskoses öl erhielt.5 g (0.0284 mol) Ν, Ν-diethylbenzamidine, prepared according to Synthesis 1, and 2.1 g (0.0284 mol) of methyl isothiocyanate were added dropwise under ice-cooling in dry Benzene dissolved. The mixture was then allowed to react for 30 minutes at room temperature with stirring and then heated to 40 ° C on a water bath for 1 hour. After standing overnight, the benzene was distilled off and the residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 5.2 g of the desired product was obtained as a light yellow viscous oil.

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030Q34/06SS030Q34 / 06SS

Synthese 13Synthesis 13

Herstellung von_N_AN2DiäthYl-N^2trifluoromethansulfProduction of_N _A N2DiäthYl-N ^ 2trifluoromethansulf

5,3 g (0,03 Mol) Ν,Ν-Diäthylbenziainidin, hergestellt gemäss Synthese 1, und 4,3 g (0,03 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat wurden zu 50 ml Aceton gegeben. Die Mischung wurde eisgekühlt und unter Rühren wurden nach und nach tropfenweise eine Lösung aus 5 g (0,03 Mol) Trifluoromethansulfonylchlorid in einer kleinen Menge Aceton gegeben und das Gemisch wurde 1 Stunde unter EiskühLung gerührt. Dann liess man die Temperatur des Gemisches auf Raumtemperatur ansteigen und rührte über Nacht. Nach dem Abfiltrieren von unlöslichen Bestandteilen wurde das Aceton unter vermindertem Druck von dem Filtrat abgedampft und der Rückstand wurde in Benzol gelöst. Die Benzollösung wurde dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wurde anschliessend unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach dem Umkristallisieren des Rückstandes aus einem Lösungsmittelgemisch aus Benzol und n-Hexan erhielt man 3 g des gewünschten Produktes in Form von körnigen farblosen Kristallen.5.3 g (0.03 mol) of Ν, Ν-diethylbenziainidine, prepared according to synthesis 1, and 4.3 g (0.03 mol) of anhydrous Potassium carbonate was added to 50 ml of acetone. The mixture was ice-cooled and while stirring were gradually added a solution of 5 g (0.03 mol) of trifluoromethanesulfonyl chloride dropwise in a small amount of acetone and the mixture was allowed to stand under ice-cooling for 1 hour touched. The temperature of the mixture was then allowed to rise to room temperature and stirred overnight. To after filtering off insolubles, acetone was removed from the filtrate under reduced pressure evaporated and the residue was dissolved in benzene. The benzene solution was then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was then reduced under reduced pressure distilled off. After recrystallization of the residue from a solvent mixture of benzene and n-hexane 3 g of the desired product were obtained in the form of granular, colorless crystals.

Synthese 14Synthesis 14

In 100 ml wasserfreiem Aceton wurden 6,3 g (0,062 Mol)In 100 ml of anhydrous acetone, 6.3 g (0.062 mol)

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030034/0666030034/0666

30Q45.1330Q45.13

Kaliumrhodanat gelöst. Dazu wurden bei Raumtemperatur 6,2 g (0,057 Mol) Äthylchlorocarbonat gegeben und die Mischung 30 Minuten erhitzt. Anschliessend wurde N,N-Diäthylbenzamidin, hergestellt gemäss Synthese 1, unter Kühlung mit Eiswasser gegeben und die Mischung wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde zu 300 ml Eiswasser gegossen und die ausgefallenen Kristalle wurden aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 9,5 g Ν,Ν-Diäthyl-N¹-(äthoxycarbonylthiocarbamoyl) -benzamidin als hellgelbe Kristalle erhielt. Dissolved potassium rhodanate. 6.2 g (0.057 mol) of ethyl chlorocarbonate were added at room temperature and the mixture was heated for 30 minutes. Then N, N-diethylbenzamidine, prepared according to synthesis 1, was added while cooling with ice water and the mixture was stirred for 4 hours at room temperature. The reaction mixture was poured into 300 ml of ice water and the precipitated crystals were recrystallized from ethanol, giving 9.5 g of Ν, Ν-diethyl-N ¹ - (ethoxycarbonylthiocarbamoyl) benzamidine as pale yellow crystals.

Die Erfindung betrifft auf fungizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil eine Amidinverbindung der Formeln (I), (II) oder (III) in einem landwirtschaftlich verträglichen Träger enthalten..The invention relates to fungicidal compositions containing an amidine compound as the active ingredient Formulas (I), (II) or (III) contained in an agriculturally acceptable carrier ..

Als Verbindungen, die als aktive Bestandteile in landwirtschaftlichen fungizxden Zusammensetzungen erfindungsgemäss geeignet sind, werden die Verbindungen der FormelAs compounds that are used as active ingredients in agricultural fungicidal compositions are suitable according to the invention, the compounds of the formula

1 2 (III) bevorzugt, bei denen R und R jeweils eine Alkylgruppe, insbesondere eine Äthylgruppe, R ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe, wie eine Isopropylgruppe, eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine -Alkoxycarbonyläthylgruppe, eine Alkoxymethylgruppe, eine bis-(Alkoxycarbonyl)*-methy!gruppe, eine Forraylgruppe, eine Niedrigalkoxycarbonylthiocarbamoylgruppe bedeuten und X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, wie Chlor, Brom oder Jod, bedeuten, sowie deren Salze, wie Terephthalate, Adipate, Salicylate, Tartrate und Hydrochloride.1 2 (III) preferred, in which R and R are each an alkyl group, in particular an ethyl group, R a hydrogen atom, an alkyl group such as an isopropyl group, an alkoxycarbonylmethyl group, an alkoxycarbonylethyl group, an alkoxymethyl group, a bis (alkoxycarbonyl) * - methy! group, a forrayl group, a lower alkoxycarbonylthiocarbamoyl group and X represents a hydrogen atom or a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine, and their salts, such as terephthalates, adipates, salicylates, tartrates and hydrochlorides.

Ü30034/0885Ü30034 / 0885

300A513300A513

Wendet man die erfindungsgemässen Benzamidinverbindungen als Fungizide an, so können sie in üblicher Weise zubereitet werden, z.B. in Form von Stäuben, Granulaten, anfeuchtbaren Pulver, emulgierbaren Konzentraten, wasserlöslichen Pulvern, als Flüssigzubereitungen mit oder ohne Zumischung eines inerten Trägers.If the benzamidine compounds according to the invention are used as fungicides, they can be prepared in the usual way, e.g. in the form of dusts, granules, wettable powders, emulsifiable concentrates, water-soluble powders, as liquid preparations with or without Admixture of an inert carrier.

Als inerte Träger können feste, flüssige oder gasförmige Trägerstoffe verwendet werden, wie sie für Herbizide bekannt sind, beispielsweise Talkum, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, weisser Kohlenstoff, Kaliumcarbonat, Kaliumchlorat, Salpeter, Holzmehl, Stärke, Nitrozellulose, Gummiarabikum, Vinylchlorid, Kohlendioxid, ein Fluorkohlenwasserstoff, Propan, Butan und dergleichen.Solid, liquid or gaseous carriers, such as are known for herbicides, can be used as inert carriers are, for example, talc, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, potassium carbonate, potassium chlorate, Saltpeter, wood flour, starch, nitrocellulose, gum arabic, vinyl chloride, carbon dioxide, a fluorocarbon, Propane, butane and the like.

Die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen können auch iait allen Hilfsmitteln für die Zubereitung kombiniert werden, z.B. mit Ausbreitungsmitteln, Dispergiermitteln, Emulgiermitteln usw.The fungicidal compositions according to the invention can can also be combined with all aids for the preparation, e.g. with spreading agents, dispersants, Emulsifiers, etc.

Darüber hinaus können die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen auch mit Herbiziden, Insektiziden oder anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Düngemitteln, z.B. mit Harnstoff,^mmoniumsulfat, Ammoniumphosphat, kaliumhaltigen Kunstdüngern, Bodenverbesserungsmitteln und dergleichen, vermischt werden.In addition, the fungicidal compositions according to the invention can also with herbicides, insecticides or other agricultural chemicals such as fertilizers, e.g. with urea, ammonium sulfate, ammonium phosphate, artificial fertilizers containing potassium, soil improvers and the like.

Die vorerwähnten Träger und Hilfsstoffe können allein oder in Kombination angewendet werden, ganz in Abhängigkeit von der beabsichtigten Herstellung, Anwendung und von allen in Frage kommenden Faktoren.The aforementioned carriers and auxiliaries can alone or used in combination, depending entirely on the intended manufacture, application and by all relevant factors.

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O30034/GSS5O30034 / GSS5

Stäube enthalten im allgemeinen 1 bis 25 Gew.-Teile der aktiven Verbindung, wobei der Rest ein fester Träger ist.Dusts generally contain 1 to 25 parts by weight of active compound, the remainder being a solid support.

Benetzbare Pulver enthalten z.B. 25 bis 90 Gew.-Teile der aktiven Verbindung, wobei der Rest ein fester Träger und ein Dispergier- und ein Befeuchtungsmittel ist und gewünschtenfalls auch ein Schutzkolloid, ein thixotropes Mittel, ein Antischaummittel und dergleichen vorhanden sein kann.Wettable powders contain, for example, 25 to 90 parts by weight of the active compound with the remainder being a solid carrier and is a dispersing and wetting agent, and if desired a protective colloid, a thixotropic agent, an antifoam agent and the like can also be present can.

Granulate enthalten 1 bis 35 Gew.-Teile der aktiven Verbindung, wobei der Hauptteil des Restes ein fester Träger ist. Die aktive Verbindung wird homogen mit einem festen Träger vermischt oder an eine Trägeroberfläche anhaften gelassen oder adsorbiert, wobei die Grosse der Granulate etwa 0,2 bis 1,5 mm beträgt.Granules contain 1 to 35 parts by weight of the active compound, with the majority of the remainder being a solid carrier. The active compound is homogeneously mixed with a solid carrier or allowed to adhere to a carrier surface or adsorbed, the size of the granules being about 0.2 to 1.5 mm.

Emulgierbare Konzentrate enthalten z.B. 5 bis 50 Gew.-Teile der aktiven Verbindung und etwa 5 bis 20 Gew.-Teile eines Emulgiermittels, wobei der Rest ein flüssiger Träger ist, sowie gegebenenfalls einen Korrosionsinhibitor.For example, emulsifiable concentrates contain 5 to 50 parts by weight of the active compound and about 5 to 20 parts by weight of one Emulsifier, the remainder being a liquid carrier, and optionally a corrosion inhibitor.

Die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen, die zu den verschiedenartigen Zubereitungen formuliert werden können, können auf landwirtschaftlichen Flächen in Mengen von 1 bis 5000 g, vorzugsweise 10 bis 1000 g, aktivem Bestandteil pro 1000 m für prä- oder postemergente Besprühung von Blättern oder zur Behandlung der Erde oder zum Besprühen von Gewässern für eine wirksame Bekämpfung von Krankheiten angewendet werden.The fungicidal compositions according to the invention, the to the various types of preparations that can be formulated can be used in agricultural land Quantities of 1 to 5000 g, preferably 10 to 1000 g, of active ingredient per 1000 m for pre- or post-emergent spraying of leaves or for treating the soil or for spraying bodies of water for effective control of Diseases are applied.

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030034/0665030034/0665

Weiterhin können die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen bei der Saatgutdesinfektion oder -beschichtung verwendet werden und dadurch im Boden gedeihende oder im Saatgut vorkommende Krankheiten bekämpfen, indem man das Saatgut mit 0,1 bis 2 %, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 % an aktiven Bestandteilen pro Gewicht des verwendeten Saatgutes beschichtet.Furthermore, the fungicidal compositions according to the invention can be used in the disinfection or coating of seeds and thereby thriving in the soil or in the Fight diseases occurring in seeds by treating the seeds with 0.1 to 2%, preferably 0.2 to 0.5% active ingredients coated per weight of the seeds used.

Die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen sind besonders wirksam gegenüber pulverförmigem Mehltau (powdery mildew) bei verschiedenen Nutzpflanzen und zwar schon in geringeren Mengen im Vergleich zu den im Handel erhältlichen fungiziden Zusammensetzungen. Weiterhin sind die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen auch sehr wirksam gegen Pflanzenkrankheiten, wie Grauschimmel, Anthracnose, Mehltau (blast disease), "Braunspot", bakterielle Wurzelerweichung, einen bakteriellen Befall von Blättern, Screlotium-Krankheit und Canker (Valsa mali). Die erfindungsgemässen fungiziden Zusammensetzungen weisen eine ausserordentlich niedrige Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen und eine sehr niedrige Toxizität gegenüber Mensch und Tier auf.The fungicidal compositions according to the invention are particularly effective against powdery mildew in various crops, even in lower amounts compared to the commercially available fungicidal compositions. Furthermore, according to the invention fungicidal compositions also very effective against plant diseases such as gray mold, Anthracnose, powdery mildew (blast disease), "brown spot", bacterial root softening, bacterial infestation of leaves, Screlotium disease and canker (Valsa mali). the Fungicidal compositions according to the invention have an extremely low phytotoxicity towards useful plants and very low toxicity to humans and animals.

Beispiele für erfindungsgemässe fungizide Zusammensetzungen werden nachfolgend gezeigt. Alle angegebenen Teile sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.Examples of fungicidal compositions according to the invention are shown below. Unless otherwise stated, all parts given are based on weight.

Beispiel 1example 1

20 Gew.-Teile N,N-Diäthylbenzamidin (Verbindung Nr.-1),20 parts by weight of N, N-diethylbenzamidine (Compound No.-1),

- 54 -- 54 -

O30034/086SO30034 / 086S

" ⁵⁴ " ■ 3GQ4513" ⁵⁴ " ■ 3GQ4513

5 Teile Toxanone(Handelsname für ein oberflächenaktives Mittel der Sanyo Kasei Kogyo KK) und 75 Teile Xylol wurden zu 100 Teilen eines emulgierbaren Konzentrats homogen gemischt. 5 parts Toxanone (trade name for a surfactant Agent from Sanyo Kasei Kogyo KK) and 75 parts of xylene were mixed homogeneously to 100 parts of an emulsifiable concentrate.

Beispiel 2Example 2

20 Teile N/N-Di-n-butyl-2_r5-dimethylbenzamidin (Verbindung Nr. 28), 1 Teil Demol EP Pulver (Handelsname für ein oberflächenaktives Mittel der Kao-Atlas Company Ltd.), 20 Teile weisser Kohlenstoff und 59 Teile Talkum wurden homogen vermischt und zu 100 Teilen eines befeuchtbaren Pulvers pulverisiert.20 parts of N / N-di-n-butyl- _2r 5-dimethylbenzamidine (Compound No. 28), 1 part of Demol EP powder (trade name for a surfactant of Kao-Atlas Company Ltd.), 20 parts of white carbon and 59 Parts of talc were mixed homogeneously and pulverized to 100 parts of a wettable powder.

Beispiel 3Example 3

StäubeDusts

2 Teile Ν,Ν-Diäthyl-p-chlorobenzamidin (Verbindung Nr. 48) und 98 Teile Talkum wurden homogen unter Bildung von 100 Teilen Staub . vermischt.2 parts of Ν, Ν-diethyl-p-chlorobenzamidine (compound no. 48) and 98 parts of talc became homogeneous to produce 100 parts of dust. mixed.

- 55 -- 55 -

Beispiel 4Example 4

10 Teile N,N-Tetramethylen-2-methylbentamidin (Verbindung Nr. 86), 15 Teile Stärke, 2 Teile Bentonit und 3 Teile des Natriumsalzes von Laurylalkoholsulfat wurden homogen vermischt und pulverisiert und zu 100 Teilen Granulaten oder Tabletten verarbeitet.10 parts of N, N-tetramethylene-2-methylbentamidine (Compound No. 86), 15 parts of starch, 2 parts of bentonite and 3 parts of the sodium salt of lauryl alcohol sulfate were homogeneously mixed and pulverized and made into 100 parts of granules or tablets.

Die Wirkung der landwirtschaftlichen fungizidien Zusammensetzungen geht aus den nachfolgenden Versuchen hervor. Die Bezifferung der Testverbindungen entspricht der in der vorhergehenden Tabelle angewendeten.The effect of the agricultural fungicidal compositions emerges from the following experiments. The numbering of the test connections corresponds to that in the previous table applied.

Versuch 1Attempt 1

Gurkensetzlinge (Art: Sagamihanjiro-fushinari) wurden in Plastiktöpfen mit 6 cm Durchmesser gepflanzt und als Wirtspflanzen 17 Tage nach der Saat verwendet. Jede Wirts, pflanze wurde mit einem verdünnten emulgierbaren Konzentrat, hergestellt gemäss Beispiel 1, enthaltend 1000 ppm der jeweiligen aktiven Verbindung, durch Besprühen in einer Menge von 20 ml/Topf behandelt.Cucumber seedlings (species: Sagamihanjiro-fushinari) were grown in Plastic pots with a diameter of 6 cm and planted as Host plants used 17 days after sowing. Each host plant was made with a diluted emulsifiable concentrate, prepared according to Example 1, containing 1000 ppm of the respective active compound, by spraying in treated in an amount of 20 ml / pot.

Nach Trocknen an der Luft wurde jede Wirtspflanze mit Sphaerotheca fuliginea durch gleichmässiges Besprühen mit einer Sporensuspension beimpft. Die Sporensuspension warAfter air drying, each host plant became with Sphaerotheca fuliginea inoculated by uniform spraying with a spore suspension. The spore suspension was

- 56 BAD ORIGINAL 03OO34/O6SS - 56 ORIGINAL BATHROOM 03OO34 / O6SS

zuvor hergestellt worden, indem man bereits infizierte •Gurkenblätter mit einer weichen Bürste bürstete und den Mikroorganismus auf eine Petrischale fallen liess und die Konidien mit destilliertem Wasser verdünnte, bis man eine Konzentration von 10 Konidien im Bereich eines optischen Mikroskops mit 150-facher Vergrösserung feststellte. Die inokulierten Pflanzen wurden in einem Treibhaus während 11 Tagen gehalten und nach dieser Zeit wurde die Anzahl der kranken Stellen auf dem ersten Blatt gezählt.previously made by brushing already infected cucumber leaves with a soft brush and the Microorganism dropped onto a Petri dish and the conidia were diluted with distilled water until one found a concentration of 10 conidia in the range of an optical microscope with 150x magnification. The inoculated plants were kept in a greenhouse for 11 days, after which time the Count the number of sick spots on the first sheet.

Der Prozentsatz der Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindung wurde nach der folgenden Gleichung berechnet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.The percentage of effectiveness of each active compound was calculated according to the following equation. The results are shown in Table 1.

Prozentsatz der Wirksamkeit ={ 1 -Percentage of effectiveness = {1 -

'durchschnittliche Anzahl \ der kranken Stellen bei \ der behandelten Gruppe'average number of \ sick positions at \ the treated group

durchschnittliche Anzahl der kranken Stellen bei einer unbehandelten Gruppe/average number of sick places in an untreated group /

x1O(x1O (

- 57 -- 57 -

030034/0685030034/0685

Tabelle 1Table 1

TestverbindungTest connection Wirksamkeit % Effectiveness % PhytotoxizitätPhytotoxicity 11 100100 keineno 22 9595 dodo 33 100100 do-do- 55 100100 dodo 99 100100 do-do- 1010 8080 dodo 1717th 8282 do-do- 2525th 9898 do-do- 2626th 8080 dodo 2828 9393 do-do- 3535 9797 dodo 3737 8080 do-do- 3939 9595 do-do- 4242 100100 dodo 4343 100100 do-do- 4545 9999 do-do- 4646 .. 100.. 100 do-do-

- 58 -- 58 -

O3QQ34/Ö665O3QQ34 / Ö665

FestverbindungLeased line Wirksamkeiteffectiveness PhytotoxizitätPhytotoxicity 4747 9999 keineno 4848 100100 do·do· 5050 100100 do·do· 5151 8585 do-do- 5252 100100 do-do- 5353 8787 do·do· 5454 9292 do·do· 5555 9696 dodo 5757 9494 do-do- 5858 100100 do-do- 5959 100100 dodo 6060 100100 do-do- 6161 100100 do ·do 6363 100100 do ·do 6464 100100 do-do- 6565 100100 do.do. 6666 100100 do.do. 6767 100100 do.do. 6868 100100 do.do. 6969 100100 do.do. 7070 100100 do.do. 7171 100100 do .do. 7272 100100 do .do. 7373 100100 do .do. 7474 100100 do.do. 7575 100100 do.do. 7676 100100 do .do. 7777 100100 do .do. 7878 100100 do .do. 7979 100100 do .do. 8080 100100 do .do. 8181 100100 do ·do 8383 9898 do -do - 8484 9898 do .do. 8585 100100 do.do.

- 59 -- 59 -

TestverbindungTest connection Wirksamkeit %Effectiveness % PhytotoxizitätPhytotoxicity 8787 100100 keineno 8888 100100 do.do. 8989 8080 do.do. 9090 100100 do·do· 9191 100100 dodo 9292 100100 do-do- 9393 100100 do·do· 9494 100100 dodo 9595 100100 do-do- 9696 100100 do-do- 9797 100100 dodo 9898 100100 do-do- 9999 100100 do-do- 100100 100100 dodo 101101 9595 do-do- 102102 9999 do-do- 103103 100100 do·do· 104104 100100 do-do- 105105 9494 dodo 106106 100100 do·do· 107107 100100 dodo 108108 100100 do-do- 109109 8585 do·do· 110110 100100 do·do· 112112 100100 dodo 114114 9898 do-do- 115115 9696 do·do· 116116 9292 dodo 117117 100100 do-do- 118118 100100 do·do· 120120 8989 dodo 122122 8585 do-do- 123123 8080 do·do· 124124 9191 do·do·

- 60 -- 60 -

O30O34/0S6SO30O34 / 0S6S

BADORlGiNALBADORLGiNAL

TestverbindungTest connection Wirksamkeiteffectiveness PhytotoxizitätPhytotoxicity 126126 8282 keineno 127127 100100 do.do. 128128 9595 do ·do 129129 100100 do.do. 130130 9090 do.do. 131131 8787 do.do. 132132 100100 do ·do 133133 8484 do ·do 134134 8989 do ·do 135135 8080 do ·do 136136 100100 do ·do 143143 100100 do .do. 144144 8888 do ·do 145145 7272 do ·do 146146 9292 do ·do 147147 100100 do ·do 148148 100100 do ♦do ♦ 149149 100100 do ·do 150150 8181 do ·do 151151 8484 do ·do 152152 7575 do ·do 153153 100100 do ·do 154154 9494 do ·do 155155 8787 do ·do 156156 8585 do «do « 157157 100100 do ·do 158158 100100 do ·do 159159 9494 do · ■do · ■ 160160 100100 do ·do 161161 100100 do ·do 162162 9292 do ·do 163163 8383 do «do « 164164 100100 do «do « 165165 8686 do ·do

004513004513

- 61 -- 61 -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

TestverbindungTest connection Wirksamkeit %Effectiveness % Phytotoxi ζ itatPhytotoxicity 166166 8989 keineno 167167 9292 do.do. 168168 8080 do .do. 169169 8686 do.do. 170170 9696 do.do. 171171 9090 do ·do 172172 100100 do.do. 173173 100100 do.do. 174174 100100 do.do. 176176 8282 do.do. 177177 8080 do .do. 178178 8585 do ♦do ♦ 179179 7878 do ·do 180180 8080 do ·do 181181 8484 do ·do 183183 9696 do ·do 184184 100100 do ·do 185185 100100 do ·do 186186 9494 do ·do 188188 8282 do ·do 189189 8686 do ·do 190190 9595 do ·do 191191 100100 do ·do 192192 100100 do ·do 193193 9393 do ·do 194194 100100 do ·do 195195 100100 do ·do 200200 7575 do ·do 203203 100100 do ·do 204204 9898 do ·do 205205 9595 do ·do 206206 9090 do ·do

- 62 -- 62 -

BAD ORIGINAL (330034/0665 BAD ORIGINAL (330034/0665

TestverbindungTest connection Morestan *
N-Äthylbenz-
amidinMorestan *
N-ethylbenz-
amidine Wirksam
keit %Effective
speed% Phytotoxi-
zitätPhytotoxic
ity Vergleichs
mittelComparison
middle N-n-Propylbenz-
amidinNn-propylbenz-
amidine 89
1289
12th keine
Ilno
Il N-Isopropylbenz-
amidin-hydro-
chloridN-isopropyl benzene
amidine hydro
chloride 77th IlIl N-n-Octyl-
benzamidinNn-octyl
benzamidine OO IlIl N-Decyl-N'-octyl-
isobutanamidinN-decyl-N'-octyl-
isobutanamidine OO Blätter
wurden braunleaves
turned brown N-Benzyl-N'-octyl-
isobutanamidinN-benzyl-N'-octyl-
isobutanamidine 7575 keineno 8181 IlIl

* Im Handel erhältliches, 25 Gew.%-iges benetzbares Pulver von S,S-6-Methylchinoxalin-2,3-diyl-dithiocarbonat * Commercially available 25 wt% wettable powder of S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyl dithiocarbonate

Versuch 2Attempt 2

Mehltaul bei_Gurken__L bei_niedri.2en_Konzentrationen Mildtaul bei_Curken_ _L bei_lower.2en_concentrations

Wie in Versuch 1 wurden Versuche durchgeführt, mit der Ausnahme, dass 40 ml der gemäss Beispiel 1 hergestellten emulgierbaren Konzentrate, enthaltend 50 ppm, 25 ppm oder 12,5 ppm der jeweiligen aktiven Verbindung, auf Gruppen von jeweils 10 Sämlingen gesprüht wurden. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. <■Experiments were carried out as in Experiment 1, with the exception that 40 ml of that prepared according to Example 1 were carried out emulsifiable concentrates containing 50 ppm, 25 ppm or 12.5 ppm of the respective active compound, on groups were sprayed from each 10 seedlings. The results are shown in Table 2. <■

_ CO __ CO _

Tabelle 2Table 2

TestverbindungTest connection Konzentration an
aktiver Verbind.Focus on
active connection Wirksam
keit %Effective
speed% Phytoto-
xizitätPhytoto
xicity 5050 100100 keineno 11 2525th 9999 do·do· 12,512.5 9595 5050 100100 do.do. 4343 2525th 9595 do.do. 12,512.5 8787 do.do. 5050 9797 do.do. 6767 2525th 9393 do.do. 12,512.5 9090 do .do. 5050 100100 do .do. 7878 2525th 9595 do.do. 12,512.5 9494 do .do. 5050 100100 do .do. 164164 2525th 9393 do .do. 12,512.5 8787 do .do. 5050 9090 do .do. 172172 2525th 7676 do .do. 12,512.5 6161 do ·do 5050 6969 do .do. MorestanMorestan 2525th 5454 do ·do 12,512.5 3232 do ·do

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BAD ORIGINAL O30Ö34/06S5 BAD ORIGINAL O30Ö34 / 06S5

3004S133004S13

Versuch. 3Attempt. 3

Wirksamkeit_ge2enüber_Mehltau_bei_TabakEffectiveness_ge2enabout_mildew_for_tobacco

Tabaksetzlinge (Sorte MC-1), die in unglasierten Blumentöpfen von 12 cm Durchmesser gepflanzt worden waren, wurden als Wirtspflanzen etwa 2 Monate nach dem Säen verwendet. Jede Wirtspflanze wurde mit Erysiphe cichoracearum durch Aufsprühen einer Sporensuspension mit einem kleinen Glassprühgerät inokuliert.Tobacco seedlings (variety MC-1) growing in unglazed flower pots 12 cm in diameter were used as host plants about 2 months after sowing. Each host plant was infected with Erysiphe cichoracearum by spraying a spore suspension with a small Glass sprayer inoculated.

Die Sporensuspension war zuvor hergestellt worden, indem man die Konien mit destilliertem Wasser bis auf eine solche Konzentration verdünnte, dass 10 Konidien im Bereich eines optischen Mikroskops bei 150-facher Vergrösserung gezählt werden konnten.The spore suspension had previously been prepared by rubbing the cones with distilled water except for one such concentration diluted that 10 conidia in the range of an optical microscope at 150x magnification could be counted.

Zwei Tage oder 5 Tage nach der Inokulierung wurde jede Wirtspflanze mit einem verdünnten emulgierbaren Konzentrat, hergestellt gemäss Beispiel 1 und enthaltend jeweils die aktive Verbindung in einer angegebenen Konzentration durch gründliches Besprühen der Blätter behandelt. Two days or 5 days after inoculation, each host plant was treated with a diluted emulsifiable concentrate, prepared according to Example 1 and each containing the active compound in a specified concentration treated by thoroughly spraying the leaves.

Die Pflanzen wurden bei 25°C in einem klimatisierten Treibhaus behandelt, bis sich die Krankheit ausbreitete.The plants were treated in an air-conditioned greenhouse at 25 ° C until the disease spread.

Nach der Ausbreitung der Krankheit v/urde die Anzahl der kranken Stellen auf den Blättern gezählt und die Wirksamkeit wurde in gleicher Weise wie beim Versuch 1 berechnet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt. Die Durchschnittszahl an kranken Stellen bei der unbehandelten Gruppe betrug 522.After the disease had spread, the number of diseased areas on the leaves was counted and the effectiveness was calculated in the same way as in Experiment 1. The results are shown in Table 3. the Average number of sick spots in the untreated group was 522.

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030034/0005030034/0005

Tabelle 3Table 3

TestverTest ver Konzentrationconcentration Wirksamkeit %Effectiveness % 5 Tage
nach der
Behandlung5 days
after
treatment Phyto-
toxizi- ·
tatPhyto-
toxic-
did bindungbinding an aktiver
Verbindungmore active
link 2 Tage
nach der
Behandlung2 days
after
treatment 100100 keineno 200200 100100 9595 do.do. 11 100100 9797 8787 do.do. 5050 9696 100100 do.do. 200200 100100 9797 do.do. 4646 100100 100100 8989 do.do. 5050 9595 100100 do.do. 200200 100100 9898 do.do. 6767 100100 9898 7171 do.do. 5050 7474 100100 dodo 200200 100100 9090 do .do. 7878 100100 8989 7676 do.do. 5050 8383 100100 do ·do 200200 100100 8888 do. do . 164164 100100 9191 7979 do. do . 5050 8989 100100 do. do . 200200 100100 9191 do . do . 172172 100100 9595 8989 do . do . 5050 9292 9999 do ·do 200200 100100 6969 do .do. *
Topsm-M *
Topsm-M 100100 7575 3030th do ·do 5050 4545

Im Handel erhältlich als 50 Gew.S-iges befeuchtbares Pulver von 1 ,-2-bos- (3-Methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol Commercially available as a 50 wt Powder of 1,2-bos (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene

- 66 -- 66 -

030034/0665030034/0665

Versuch 4Attempt 4

Wirksamkeit_2egenüber_Grauschiniiriel_bei_GurkenEffectiveness_2over_Grauschiniiriel_bei_Cucumbers

Gurkensetzlinge (Sorte: Sagamihanjiro-fushinari), die jeweils in einem Plastiktopf von 6 cm Durchmesser gepflanzt worden waren, wurden 2 Wochen nach dem Säen als Wirtspflanzen verwendet.Cucumber seedlings (variety: Sagamihanjiro-fushinari), each Planted in a plastic pot 6 cm in diameter were used as host plants 2 weeks after sowing used.

Jede Wirtspflanze wurde mit einem verdünnten benetzbaren Pulver, hergestellt gemäss Beispiel 2 und enthaltend jeweils 1000 ppm der aktiven Verbindung,durch Besprühen in einer Menge von 20 ml/Topf behandelt.Each host plant was prepared with and containing a dilute wettable powder prepared according to Example 2 1000 ppm each of the active compound, by spraying treated in an amount of 20 ml / pot.

Nach dem Trocknen an der Luft wurde jede Wirtspflanze mit Botrytis cinerea durch Besprühen mit einer Suspension inokuliert.After air drying, each host plant was infected with Botrytis cinerea by spraying with a suspension inoculated.

Die Suspension war zuvor hergestellt worden, indem man Mikroorganismen 3 Tage auf einem Hefe-Glukose-Medium einer Schüttelkultur unterwarf und anschliessend mit einem Homogenisator pulverisierte und die Kultur dann auf eine solche Konzentration verdünnte, dass beim Messen mit einem Spektrofotometer die Absorption bei 610 mu ungefähr 1,1 betrug.The suspension had previously been prepared by placing microorganisms on a yeast-glucose medium for 3 days subjected to a shaking culture and then pulverized with a homogenizer and then the culture diluted to such a concentration that when measured with a spectrophotometer, the absorbance is 610 mu was about 1.1.

Die Wirtspflanzen wurden beu 20°C während 3 Tagen in einer Inokulationskammer behandelt und die Anzahl der in verschiedenen Graden erkrankten Pflanzen (n^ - n~) wurde untersucht, wobei folgende Bewertung vorlag:The host plants were grown at 20 ° C for 3 days in a Treated inoculation chamber and the number of plants diseased in different degrees (n ^ - n ~) was examined, with the following assessment:

- 67 -- 67 -

030034/Q66B030034 / Q66B

• BAD ORIGINAL• ORIGINAL BATHROOM

30QA51330QA513

O: keine Infektion beobachtet○: no infection observed

1: eine geringe Anzahl von kranken Stellen beobachtet1: a small number of diseased areas observed

2: eine grössere Anzahl von kranken Stellen beonachtet, jedoch keine grossflächigen kranken Stellen2: a large number of sick areas observed, but not large areas sick places

3: grosse kranke Stellen beobachtet bei weniger als etwa 1/5 der gesamten Blattfläche 3: large diseased areas observed in less than about 1/5 of the total leaf area

4: grosse kranke Stellen beobachtet bei etwa 1/4 bis 1/5 der gesamten Blattflache 4: large diseased areas observed in about 1/4 to 1/5 of the entire leaf area

5: grosse kranke Stellen bei etwa 1/2 bis 1/4 der ge-, samten Blattoberfläche beobachtet 5: large diseased areas in about 1/2 to 1/4 of the observed over the entire leaf surface

6: grosse kranke Stellen bei mehr als der Hälfte der gesamten Blattfläche beobachtet 6: large diseased areas observed in more than half of the entire leaf area

(Anzahl der Pflanzen: n^(Number of plants: n ^

(Anzahl der Pflanzen: n₂) (Anzahl der Pflanzen: n₃) (Anzahl der Pflanzen: n (Anzahl der Pflanzen: n (Anzahl der Pflanzen: ng) (Anzahl der Pflanzen: n(Number of plants: n ₂ ) (number of plants: n ₃ ) (number of plants: n (number of plants: n (number of plants: ng) (number of plants: n

Der Prozentsatz der Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindungen wurde nach der folgenden Gleichung bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.The percentage of effectiveness of each active compound was evaluated according to the following equation. The results are given in Table 4.

Wirksamkeit = {i- behandelte Gruppen (0 χ ⁿ1 4- 1 χ ⁿ2_tEffectiveness = {i- treated groups (0 χ ⁿ 1 4- 1 χ ⁿ 2_t

<· unbehandelte Gruppen (0xn^+1xn₂+<· Untreated groups (0xn ^ + 1xn ₂ +

2 χ n-, + 3 χ n, +4xn_c+5xn_c+6x n₇)2 χ n-, + 3 χ n, + 4xn _c + 5xn _c + 6x n ₇ )

-Jx 100-Jx 100

- 68 -- 68 -

030034/0685030034/0685

Tabelle 4Table 4

TestverbindungTest connection Wirksamkeit % Effectiveness % PhytotoxizitätPhytotoxicity 11 100100 keineno 33 9595 do.do. 44th 8080 do.do. 88th 8585 do.do. 1010 9898 do.do. 1212th 100100 do.do. 1414th 8585 do.do. 2828 9393 do.do. 9090 100100 do.do. 165165 8989 do.do. 166166 9292 do.do. 174174 8585 do.do. 175175 7878 do.do. 186186 9090 do.do. 194194 7575 do.do. 195195 3636 do.do. DifolatanDifolatan 7676 do.do.

Im Handel erhältliches 80 %-iges benetzbares Pulver aus Ν-(1,1,2,2-Tetrachloroäthyithio)-tetrahydrophthalimid Commercially available 80% wettable powder of Ν- (1,1,2,2-tetrachloroäthyithio) -tetrahydrophthalimide

- 69 -- 69 -

030034/0665030034/0665

" ⁶⁹ ~ ■ 3QQ4513" ⁶⁹ ~ ■ 3QQ4513

Versuch 5Attempt 5

Gurkensetzlinge (Art: Sagamihanjiro-fushinari), wurden in Plastiktöpfe mit 6 cm Durchmesser gepflanzt und als Wirtspflanzen 16 Tage nach dem Säen verwendet.Cucumber seedlings (species: Sagamihanjiro-fushinari) Planted in plastic pots 6 cm in diameter and used as host plants 16 days after sowing.

Jede Wirtspflanze wurde mit einem verdünnten emulgierbaren Konzentrat eines benetzbaren Pulvers behandelt, das hergestellt worden war gemäss Beispiel 1 bzw. Beispiel 2 und das 1000 ppm an jeweils der aktiven Verbindung erhielt. Die Behandlung erfolgte in einer Menge von 20 ml/ Topf.Each host plant was diluted with an emulsifiable Treated concentrate of a wettable powder which had been prepared according to Example 1 or Example 2 and which received 1000 ppm of each active compound. The treatment was carried out in an amount of 20 ml / Pot.

Nach dem Trocknen an der Luft wurde jede Wirtspflanze mit CoIletotrichum Lagenarium durch gleichmässiges Besprühen mit einer Sporensuspension inokuliert.After air drying, each host plant was sprayed uniformly with Coletotrichum Lagenarium inoculated with a spore suspension.

Die Sporensuspension war zuvor hergestellt worden indem man die Sporen auf einem süssen Maismehl-Medium kultivierte und dann auf eine solche Konzentration verdünnte, dass etwa 200 Sporen im Blickwinkel eines optischen Mikroskops bei 150-facher Vergrösserung erkennbar waren.The spore suspension had previously been prepared by cultivating the spores on a sweet cornmeal medium and then diluted to such a concentration that about 200 spores in the viewing angle of an optical Microscope at 150x magnification were visible.

Nach 1-stündigem Stehenlassen in einer Feuchtigkeitskammer bei 27 C und 100 % relativer Feuchtigkeit wurden die Wirtgpflanzen in~ein Treibhaus gestellt und nach 4 Tagen wurde die Anzahl der kranken Stellen an den Blättern bewertet. Der Prozentsatz der Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindungen wurde in gleicher Weise wie im Versuch 1 bewertet und die Ergebnisse werden in Tabelle 5 gezeigt.After standing in a humidity chamber for 1 hour At 27 C and 100% relative humidity, the host plants were placed in a greenhouse and after 4 days the number of sick spots on the leaves was rated. The percentage of effectiveness of each active compounds were evaluated in the same manner as in Experiment 1 and the results are shown in Table 5 shown.

- 70 -- 70 -

030034/06«*030034/06 «*

Tabelle 5Table 5

Testverbindung**Test connection ** Wirksamkeit % Effectiveness % P hy totoxizitätP hy dead toxicity 33 100100 keineno 1010 100100 dodo 1616 9090 do.do. 5656 9595 do.do. 8585 100100 do.do. 8686 9595 do.do. 9090 100100 do.do. 101101 9696 do.do. 102102 9292 do·do· 103103 9898 do.do. 104104 100100 do.do. 137137 9393 do.do. 138138 8080 do.do. 139139 9090 do.do. 140140 8585 do ·do Maneb Dithane*Maneb Dithane * 9393 do ·do

* Im Handel erhältliches 70 %-iges benetzbares Pulver von Manganathylenbisdithiocarbamat* Commercially available 70 % wettable powder of manganese ethylene bisdithiocarbamate

** Formulierung: Emulgierbare Konzentrate bei den Verbindungen 3, 10, 16, 56, 85, 86 und 90; benetzbare Pulver bei den Verbindungen 101 bis 104 und 137 bis 140.** Formulation: Emulsifiable concentrates for compounds 3, 10, 16, 56, 85, 86 and 90; wettable powders for compounds 101 to 104 and 137 to 140.

- 71 -- 71 -

030034/0663030034/0663

" ⁷¹ " ■ 3QQ4513" ⁷¹ " ■ 3QQ4513

Versuch 6Trial 6

Reissamen (Art: Nihonbare) wurden in Mengen von 5 je Topf in einer Reihe von Plastiktöpfen mit 6 cm Durchmesser gesäht und in einem Treibhaus bis zum 5,5-bis 6,5-Blattstadium wachsen gelassen. Granulate, hergestellt gemäss Beispiel 4, wurden in einer Menge von 15 mg pro Topf untergetaucht angewendet. Nach der Anwendung wurden die Wirtspflanzen in dem Treibhaus 2 Tage stehen gelassen, damit die aktiven Verbindungen aus den unterirdischen Teilen absorbiert werden. Dann wurde jede Wirtspflanze mit Xanthomonas oryzae mittels einer Nadelstich-Inokulation inokuliert, wobei zwei Einstiche in die oberen beiden Blätter erfolgte und die Rippen nicht geschädigt wurden. Der Mikroorganismus war zuvor durch eine Schüttelkultur bei 28°C während 28 Stunden in einem Suwa-Flüssigmedium hergestellt worden und auf eine solche Konzentration eingestellt, dass die Anzahl der Mikro-Rice seeds (species: Nihonbare) were placed in quantities of 5 per pot in a row of plastic pots with a diameter of 6 cm sown and in a greenhouse to the 5.5 to 6.5 leaf stage let grow. Granules, prepared according to Example 4, were in an amount of 15 mg per Pot applied submerged. After the application, the host plants were left in the greenhouse for 2 days, so that the active compounds are absorbed from the underground parts. Then each became a host plant inoculated with Xanthomonas oryzae by means of a pinprick inoculation, with two punctures in the upper both leaves took place and the ribs were not damaged. The microorganism was through before a shaking culture was prepared at 28 ° C for 28 hours in a Suwa liquid medium and on such Concentration set so that the number of micro-

7—87-8

Organismen 10 pro ml betrug. Die inokulierten Pflanzen wurden 2 Wochen in dem Treibhaus gelassen und die Länge der kranken Flecken auf den Blättern wurde gemessen und dann die Anzahl der Blätter (n-| - n₇) mit einem unterschiedlichen Grad der Erkrankung nach dem folgenden Bewertungsstandard berechnet:Organisms was 10 per ml. The inoculated plants were left in the greenhouse for 2 weeks, and the length of the diseased spots on the leaves was measured, and then the number of leaves (n- | - n ₇ ) with different degrees of disease was calculated according to the following evaluation standard:

0: kein Befall beobachtet (Anzahl der Blätter: n~)0: no infestation observed (number of leaves: n ~ )

1: ein geringer Befall beobachtet (Anzahl der Blätter: n₂)1: a slight infestation observed (number of leaves: n ₂ )

2: erkrankte Stellen von weniger als 1 cm beobachtet (Anzahl der Blätter: nJ2: diseased areas of less than 1 cm observed (number of leaves: nJ

- 72 -- 72 -

030034/0 66S030034/0 66S

erkrankte Stellen von weniger als 2 cm beobachtetdiseased areas of less than 2 cm observed

erkrankte Stellen von weniger als 5 cm beobachtet diseased areas of less than 5 cm observed

erkrankte Stellen von weniger als 10 cm beobachtet erkrankte Stellen von mehr als 10 cm beobachtet .diseased areas of less than 10 cm observed diseased areas of more observed than 10 cm.

(Anzahl der Blätter: n₄)(Number of sheets: n ₄ )

(Anzahl der Blätter: n>)(Number of sheets: n>)

(Anzahl der Blätter: n_g)(Number of sheets: n _g )

(Anzahl der Blätter: n-,)(Number of sheets: n-,)

Der Prozentsatz der Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindungen wurde unter Anwendung der obigen Beobachtungen nach folgender Gleichung berechnet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 6 gezeigt.The percentage of effectiveness of each active compound was calculated from the following equation using the above observations. The results will be shown in Table 6.

(behandelte Gruppen)(treated groups)

0 χ0 χ

Prozent Wirksamkeit = 1-Percent effectiveness = 1-

(unbehandelte Gruppen) O χ η., +(untreated groups) O χ η., +

χ η« + 2 χχ η «+ 2 χ

+ 3 χ η. + 4 χ η j- + 5 χ n_fi + 6 χ η_)+ 3 χ η. + 4 χ η j- + 5 χ n _fi + 6 χ η_)

χχ

n₇)n ₇ )

TabelleTabel

Te S t verb indungTe S t connection Wirksamkeit %Effectiveness % Phy to toxi ξ i tatPhy to toxi ξ i tat 3131 7676 keineno 4747 7373 do.do. 6666 7878 do.do. 8585 7575 do.do. 8686 100100 do.do. 8787 100100 do.do. 8888 9696 do.do. 8989 8383 do.do. . 90. 90 8787 do.do. 101101 7474 do.do. 102102 8282 do.do. 103103 100100 do.do. 105105 8787 do.do.

- 73 -- 73 -

03Q034/06SÄ03Q034 / 06SÄ

3QQ45133QQ4513

restverbxndungresidual connection Wirksamkeit %Effectiveness % Phy to toxi ζ i tatPhy to toxi ζ i tat 111111 6969 keineno 112112 9595 do.do. 116116 7979 do.do. 117117 8383 do.do. 119119 7272 do.do. 121121 7676 do.do. 157157 100100 do.do. 161161 7070 do.do. 162162 . 96. 96 do.do. 163163 9595 do.do. 167167 8585 do.do. 168 ·168 · 8989 do.do. 169169 100100 do.do. 171171 7979 do.do. 172172 8282 do.do. 175175 100100 do.do. 179179 7575 do.do. 180180 6868 do.do. 181181 8686 do.do. 182182 7979 do.do. 183183 7575 do.do. 134134 8383 do.do. 190190 9696 do.do. 194194 9898 do.do. 195195 100100 do.do. 198198 8888 do.do. 199199 9292 do.do. Phenezine *Phenezine * 7676 do.do.

* Im Handel erhältliches 10 %-iges anfeuchtbares Pulver aus Phenazin-5-oxid* Commercially available 10% wettable phenazine 5-oxide powder

- 74 -- 74 -

030034/0635030034/0635

30Q451330Q4513

Versuch 7Trial 7

Wirkungeffect

Chinakohlsämlinge (Art: Nozaki Nr. 2) wurden in Plastiktöpfen von 6 cm Durchmesser bei 25°C in einem belüfteten Gewächshaus gezogen und als Wirtspflanzen 18 Tage nach dem Aussäen verwendet.Chinese cabbage seedlings (species: Nozaki No. 2) were placed in plastic pots 6 cm diameter grown in a ventilated greenhouse at 25 ° C and used as host plants for 18 days used for sowing.

Jede Wirtspflanze wurde mit einem verdünnten anfeuchtbaren Pulver, hergestellt gemäss Beispiel 2 und enthaltend jeweils 1000 ppm an aktiven Verbindungen, durch Besprühen mit einer Menge von 20 ml/Topf behandelt. Dann wurden die Pflanzen mit Erwinia aroideae E-7105 durch Sprühen inokuliert.Each host plant was prepared according to Example 2 and containing a dilute wettable powder 1000 ppm each of active compounds, treated by spraying with an amount of 20 ml / pot. then the plants were inoculated with Erwinia aroideae E-7105 by spraying.

Der Mikroorganismus war zuvor durch eine Schüttelkultur bei 28°C während 24 Stunden in einem Suwa-Flüssigmedium hergestellt worden und das verdünnte Medium enthielt den Mikroorganismus in einer Konzentration, die ausreichte um eine Infektion zu bewirken. Vor dem Versprühen war Carborund (Teilchengrösse 0,05 mm) zugemischt worden.The microorganism was previously in a Suwa liquid medium by shaking culture at 28 ° C. for 24 hours and the diluted medium contained the microorganism in a concentration sufficient to cause infection. Before spraying, carborundum (particle size 0.05 mm) was mixed in.

Die inokulierten Wirtspflanzen wurden während 3 Tagen bei 28 C in einer Inokulationskammer gehalten und der Grad des Befalls wurde untersucht und dadurch der Krankheitsindex nach folgendem Bewertungsstandard festgestellt: The inoculated host plants were at for 3 days 28 C in an inoculation chamber and the degree of infestation was examined and the disease index was determined according to the following evaluation standard:

Bewertungs-standard fürEvaluation standard for

den Krankheitsgrad ' Krankheitsindexthe degree of disease 'disease index

kein Befall beobachtet 0no infestation observed 0

ein geringer Befall beobachtet 1a slight infestation observed 1

- 75 -- 75 -

tJ30034/0S6StJ30034 / 0S6S

"⁷⁵~ 3QQ4513" ⁷⁵ ~ 3QQ4513

Bewertungsstandard fürEvaluation standard for

den Krankheitsgrad ^{: :} ' ^: ' Krankheits index the degree of ^{disease: ':'} disease index

eine kleine kranke Fläche beobachtet 2observed a small diseased area 2

eine kranke Fläche, die etwa 1/4 der Gesamtfläche einnahm, beobachtet 3a diseased area occupying about 1/4 of the total area was observed 3

eine erkrankte Fläche, die etwa 1/3 der Gesamtfläche einnahm, beobachtet 4a diseased area which took up about 1/3 of the total area was observed 4th

eine erkrankte Fläche, die etwaa diseased area that is about

die Hälfte der Gesamtfläche einnahm 5took up half of the total area 5

die gesamte Pflanze erkrankt 6the whole plant falls ill 6

Auf Basis dieser Untersuchungen wurde der Prozentsatz der Wirksamkeit für jede der aktiven Verbindungen nach folgender Gleichung berechnet:Based on these studies, the percentage of effectiveness for each of the active compounds was determined calculated using the following equation:

Grad der Erkankung bei .den behandelten GruppenDegree of disease in the treated groups

Prozent Wirksamkeit = (1- )xPercent effectiveness = (1-) x

Grad der Erkankung bei den unbehandelten GruppenDegree of disease in the untreated groups

In der obigen Gleichung wurde der Grad der Erkrankung nach der folgenden Gleichung berechnet, d.h. nach dem Prozentwert den man erhält, indem man die Summe der Erkrankungsindizes von 10 Ansätzen durch 60 teilt und wobei jeder Versuch in 10 Ansätzen durchgeführt wurde.In the above equation, the degree of the disease was calculated according to the following equation, i.e. the percentage value obtained by dividing the sum of the disease indices from 10 batches by 60 and taking each trial was carried out in 10 approaches.

Summe des Erkrankungsindex aus 10 AnsätzenSum of the disease index from 10 approaches

Grad der Erkrankung = χDegree of illness = χ

6060

- 76 -- 76 -

030034/0665030034/0665

3QQ45133QQ4513

Tabelle 7Table 7

TestverbinduncTest connection Wirksamkeit Z Effectiveness Z PhytotoxizitätPhytotoxicity 1111 7575 keineno 5555 8282 do·do· 5757 9090 dodo 6565 6565 do·do· 8585 7676 do ·do 8888 9393 do·do· 9090 100100 do· ·do · · Agrept *Agrept * 7575 do·do·

Im Handel erhältliches 25 %-iges befeuchtbares Pulver aus Streptmycinsulfat (20 % Streptmycin)Commercially available 25% wettable powder of streptmycin sulfate (20% streptmycin)

Versuch 8Trial 8

Reissämlinge (Art: Nohrin Nr. 20) wurden in Topfen von 6 cm Durchmesser gesäht und bis zur 50 %-igen Entwicklung des vierten Blattes wachsen gelassen. Pro Topf wurdenRice seedlings (species: Nohrin No. 20) were in pots from Sown 6 cm in diameter and allowed to grow to 50% development of the fourth leaf. Per pot were

- 77 -- 77 -

030034/0685030034/0685

- ⁷⁷ - 3Q04513- ⁷⁷ - 3Q04513

dann 20 ml eines verdünnten befeuchtbaren Pulvers, hergestellt gemäss Beispiel 2 und enthaltend jeweils 1000 ppm an aktiver Verbindung, auf die Blätter gesprüht. Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Wirtspflanzen mit Piricularia oryzae durch gleichmässiges Besprühen mit einer Sporensuspension in einer Inokulationskammer inokuliert. Der Mikroorganismus war zuvor während 7 bis 10 Tagen auf einem Reishülsenmedium (3 g Reishülsen, gepulvertes Malzextrakt 0,01 g, Glukose 0,2 g, lösliche Stärke 0,05 g. Wasser 5 ml) kultiviert worden.then 20 ml of a dilute wettable powder, prepared according to Example 2 and containing 1000 each ppm of active compound sprayed on the leaves. After air drying, the host plants became with Piricularia oryzae inoculated by uniformly spraying with a spore suspension in an inoculation chamber. The microorganism was previously on a rice hull medium (3 g rice hulls, powdered malt extract 0.01 g, glucose 0.2 g, soluble Starch 0.05 g. Water 5 ml).

Die Wirtspflanzen wurden bei mehr als 25 %-iger relativer Feuchtigkeit während 2 Tagen bei 27°C und anschliessend in einem Treibhaus weitere 4.Tage gehalten. Die Anzahl der erkrankten Stellen wurde festgestllt und der Prozentsatz der Wirksamkeit der aktiven Verbindungen wurde in gleicher Weise wie im Versuch 1 berechnet.The host plants were at more than 25% relative humidity for 2 days at 27 ° C and then held in a greenhouse for another 4 days. The number of the diseased areas was determined and the percentage the effectiveness of the active compounds was calculated in the same way as in Experiment 1.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 8 gezeigt.The results are shown in Table 8.

- 78 -- 78 -

0300347068$0300347068 $

Tabelle. 8Tabel. 8th

restverbindungresidual connection Wirksamkeit %Effectiveness % PhvtotoxizitatPhytotoxicity 103103 100100 keineno 107107 9696 do.do. 113113 9393 do.do. 114114 8686 do.do. 115115 8888 do.do. 125125 100100 do.do. 127127 100100 do.do. 128128 9393 do.do. 129129 9696 do.do. 133133 100100 do.do. 134134 9696 do.do. 161161 9595 do.do. 163163 100100 do.do. 165165 8686 do.do. 193193 8989 do.do. 197197 9696 do.do. 198198 100100 do.do. 199199 7272 do.do. 200200 8080 do .do. 201201 7575 do.do.

Versuch 9Attempt 9

i?iElSHS2_feei_Braunflecki2keit_bei_Reis2f lanzeni? iElSHS2_feei_Braunflecki2keit_bei_Reis2f lanzen

Reissamen (Art: Nihonbare) wurden jeweils 10 in Töpfen von 6 cm Durchmesser gesäht und bis zum 4,0- bis 4,5-Rice seeds (species: Nihonbare) were sown 10 each in pots 6 cm in diameter and up to 4.0 to 4.5

- 79 -- 79 -

030034/0681030034/0681

Blattstadium wachsen gelassen. Jede Wirtspflanze wurde mit einem verdünnten anfeuchtbaren Pulver oder einem emulgierbaren Konzentrat, hergestellt nach Beispiel 2 bzw. Beispiel 1, enthaltend jeweils 500 ppm an aktiver Verbindung, in einer Menge von 20 ml/Topf behandelt. Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Wirtspflanzen mit Cochliobolus miyabeanus inokuliert. Cochliobolus miyabeanus war zuvor auf einem Reisstrohextraktmedium bei 28°C während 10 Tagen kultiviert worden und dann auf eine Konzentration eingestellt worden, dass 10 bis 50 Konidien im Bereich eines optischen Mikroskops bei 150-facher Vergrösserung festgestellt werden konnten. Die inokulierten Pflanzen wurden bei 27°C und mehr als 95 % relativer Feuchte während 2 Tagen in einer Inokulationskammer gehalten.Leaf stage left to grow. Each host plant was diluted with a wettable powder or a emulsifiable concentrate, prepared according to Example 2 or Example 1, each containing 500 ppm of active Compound, treated in an amount of 20 ml / pot. After air drying, they became the host plants inoculated with Cochliobolus miyabeanus. Cochliobolus miyabeanus was previously on a rice straw extract medium cultured at 28 ° C for 10 days and then adjusted to a concentration that 10 to 50 Conidia could be seen in the area of an optical microscope at 150x magnification. the Inoculated plants were kept in an inoculation chamber at 27 ° C. and more than 95% relative humidity for 2 days held.

Die Anzahl der erkrankten Stellen an den oberen zwei Blättern wurde festgestellt und die Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindungen wurde in gleicher Weise wie beim Versuch 1 berechnet, wobei die Ergebnisse in Tabelle 9 gezeigt werden.The number of diseased areas on the top two leaves was determined and the effectiveness of each active compounds were calculated in the same way as in Experiment 1, with the results in Table 9 are shown.

- 80 -- 80 -

$30034/0665$ 30034/0665

004513004513

.Tabelle 9Table 9

Testverbindung*Test connection * Wirksamkeit %Effectiveness % PhytotoxizitätPhytotoxicity 113113 100100 keineno 114114 9393 do.do. 115115 9797 do.do. 116116 9999 do.do. 137137 8585 do.do. 138138 7777 do.do. 139139 8787 do.do. 140140 8080 do.do. 145145 8686 do.do. 152152 8282 do.do. 158158 100100 do·do· 161161 8080 do.do. 162162 9393 do.do. 163163 100100 dodo 164164 9595 do·do· 172172 8989 dodo 173173 9191 do· "do " 174174 8787 dodo 189189 8989 do·do· 190190 8282 . do·. do· 193193 100100 do·do·

■"Formulierung:■ "formulation:

benetzbares Pulver bei den Verbindungen 113 bis 116 und 137 bis 140; emulgierbare Konzentrate bei den Verbindungen Nr. 145, 152, 158, 161-164, 172-174, 189, 190 und 193.wettable powder for compounds 113 to 116 and 137 to 140; emulsifiable concentrates for compounds No. 145, 152, 158, 161-164, 172-174, 189, 190 and 193.

- 81 -- 81 -

030034/0665030034/0665

Versuch 10Attempt 10

Wirkung
pflanzeneffect
plants

Reissamen (Art: Nihonbare) wurden jeweils 10 in einen
Topf von 6 cm Durchmesser gesäht und bis zum 7- bis
8-Blattstadium wachsen gelassen und dann wurden auf
die Wirtspflanzen pro Topf 20 ml eines verdünnten anfeuchtbaren Pulvers, hergestellt gemäss Beispiel 2
und enthaltend 500 ppm an aktiver Verbindung, aufgesprüht. Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Wirtspflanzen
mit Pellicularia sasakii inokuliert, indem man den
Mikroorganismus, der zuvor 14 Tage auf einem Reiskleiemedium kultiviert worden war, auf die Erde in den Topfen
gab und die inokulierten dann in einerlnokulationskammer innerhalb eines Treibhauses hielt. 7 bis 10 Tage
nach der Inokulierung wurde die Länge*der befallenen
Stellen auf den Rippen der Reispflanzen gemessen und
der Krankheitsindex wurde nach dem folgenden Bewertungsstandard festgestellt. Rice seeds (species: Nihonbare) were each 10 in one
Pot 6 cm in diameter sown and up to 7- to
8 leaf stage and then grown up
the host plants per pot 20 ml of a diluted, moistenable powder, prepared according to Example 2
and containing 500 ppm of active compound, sprayed on. After air drying, they became the host plants
inoculated with Pellicularia sasakii by turning the
Microorganism that had previously been cultivated on a rice bran medium for 14 days on the soil in the pots
and then kept the inoculated ones in an inoculation chamber inside a greenhouse. 7 to 10 days
after inoculation, the length * of the infected
Place measured on the ribs of the rice plants and
the disease index was determined according to the following evaluation standard.

Bewertungsstandard des Befalls KrankheitsindexAssessment standard of the infestation disease index

kein Befall beobachtet 0 (Anzahl der Pflanzen: n..) geringer Befall beobachtet 1 (Anzahl der Pflanzen: n-) kranke Stellen von wenigerno infestation observed 0 (number of plants: n ..) low infestation observed 1 (number of plants: n-) diseased areas of fewer

als 1 cm beobachtet 2 (Anzahl der Pflanzen: n₃)observed as 1 cm 2 (number of plants: n ₃ )

erkrankte Stellen von wenigerdiseased areas of less

als 2 cm beobachtet 3 (Anzahl der Pflanzen: n,)observed as 2 cm 3 (number of plants: n,)

erkrankte Stellen von wenigerdiseased areas of less

als 5 cm beobachtet 4 (Anzahl der Pflanzen: n,-)than 5 cm observed 4 (number of plants: n, -)

erkrankte Stellen von wenigerdiseased areas of less

als 10 cm beobachtet 5 (Anzahl der Pflanzen: ng)observed than 10 cm 5 (number of plants: ng)

erkrankte Stellen von mehrdiseased places of more

als 10 cm beobachtet 6 (Anzahl der Pflanzen: ηη) than 10 cm observed 6 (number of plants: ηη)

- 82 - - 82 -

Aufgrund dieser Beobachtungen wurde dann der Prozentsatz der Wirksamkeit der jeweiligen aktiven Verbindungen nach folgender Gleichung berechnet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 10 gezeigt.Based on these observations, the percentage effectiveness of the respective active compounds was then determined calculated according to the following equation. The results are shown in Table 10.

Prozentsatz der Wirksamkeit = -[_1Percentage of effectiveness = - [_ 1

behandelte Gruppen unbehandelte Gruppentreated groups untreated groups

(θ χ η., + 1 χ n-2 + 2 χ Dj + 3 χ n^ .+ 4 χ iij. + 5 χ n, + (θ χ n« + 1 χ ^ + 2 χ n^ + 3 χ n* + 4 χ n^ + 5 χ n_g +(θ χ η., + 1 χ n-2 + 2 χ Dj + 3 χ n ^. + 4 χ iij. + 5 χ n, + (θ χ n «+ 1 χ ^ + 2 χ n ^ + 3 χ n * + 4 χ n ^ + 5 χ n _g +

6 χ n₇)6 χ n ₇ )

6 χ n₇)6 χ n ₇ )

χ 100χ 100

Tabelle 10Table 10

TestverbindungTest connection Wirksamkeit %Effectiveness % PhvtotoxizitätPhytotoxicity 145145 9999 keineno 146146 9494 IlIl 147147 8585 IlIl 161161 9191 IlIl 162162 8080 IlIl 163163 8383 IlIl 164164 9595 IlIl

- 83 -- 83 -

03ÖÖ3Ü/OSS503ÖÖ3Ü / OSS5

Versuch 11·Experiment 11

Wirkung bei
bei_GersteEffect at
at_barley

Gerstensamen (Art: Kuromugi) wurden jeweils 10 in einen unglasierten Topf von 15 cm Durchmesser gesäht und bis zur ausreichenden Entwicklung des ersten Blattes in einem Treibhaus während 7 Tagen bei 20 bis 25 C wachsen gelassen. Die emulgierbaren Konzentrate, enthaltend Ν,Ν-Diäthylbenzamidin (Verbindung Nr. 1) das gemäss Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden auf die vorgeschriebenen Konzentrationen verdünnt und auf die Blätter der Wirtspflanzen in einer Menge von 20 ml/Topf aufgesprüht. Nach dem Trocknen an der Luft wurde das erste Blatt bei jeder der behandelten Wirtspflanzen mit den Sporen von Erysiphe graminis H-14 durch Besprühen inokuliert. Die inokulierten Pflanzen wurden in einem Treibhaus bei 20 bis 25°C während 7 Tagen gehalten und anschliessend wurde der Grad des Krankheitsbefalls gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 11 gezeigt.Barley seeds (species: Kuromugi) were each 10 in one unglazed pot of 15 cm diameter and sown until sufficient development of the first leaf in grown in a greenhouse for 7 days at 20 to 25 C. Containing the emulsifiable concentrates Ν, Ν-Diethylbenzamidine (Compound No. 1) which had been prepared according to Example 1, were on the prescribed Concentrations diluted and applied to the leaves of the host plants in an amount of 20 ml / pot sprayed on. After air drying, the first leaf on each of the treated host plants became with the spores of Erysiphe graminis H-14 by spraying inoculated. The inoculated plants were kept in a greenhouse at 20 to 25 ° C for 7 days and the degree of disease infestation was then measured. The results are shown in Table 11.

Versuch 12Attempt 12

Hafersamen (Art: Zenshin) wurden jeweils in einer Menge von 20 in unglasierten Topfen von 15 cm Durchmesser gesäht und bis zur Entwicklung des zweiten Blattes in einem Treibhaus während 7 Tagen bei 20 bis 25°C wachsen gelassen.Oat seeds (species: Zenshin) were sown in an amount of 20 each in unglazed pots 15 cm in diameter and grow in a greenhouse for 7 days at 20 to 25 ° C until the second leaf develops calmly.

- 84 -- 84 -

Das emulgierbare Konzentrat, enthaltend Ν,Ν-Diäthylbenzamidin (Verbindung Nr. 1), das gemäss Beispiel 1 hergestellt worden ist, wurde mit Wasser auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnt und auf die Wirtspflanzen in einer Menge von 20 ml/Topf aufgesprüht.The emulsifiable concentrate containing Ν, Ν-diethylbenzamidine (Compound No. 1), which has been prepared according to Example 1, was mixed with water to the prescribed level Concentration diluted and sprayed onto the host plants in an amount of 20 ml / pot.

Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Wirtspflanzen mit Sporen von Puccinia coronata durch Aufsprühen einer Suspension inokuliert und in einer Feuchtigkeitskammer bei 23°C während 24 Stunden stehen gelassen und anschliessend in einem Treibhaus bei 20 bis 25°C wachsen gelassen. 20 Tage nach der Inokulierung wurde die Anzahl der befallenen Stellen gezählt und der Grad der Krankheit wurde festgestellt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 11 gezeigt.After air drying, they became the host plants inoculated with spores of Puccinia coronata by spraying on a suspension and placed in a humidity chamber left to stand at 23 ° C for 24 hours and then grow in a greenhouse at 20 to 25 ° C calmly. 20 days after the inoculation, the number of infected sites was counted and the degree of Illness was detected. The results are shown in Table 11.

Versuch 13Trial 13

Chrysantemen (Art: Ryuzanshimpu), die in unglasierten Topfen von 15 cm Durchmesser wachsen gelassen worden waren, wurden als Wirtspflanzen verwendet. Das emulgierbare Konzentrat, enthaltend N,N-Diäthylbenzamidin (Verbindung Nr. 1), das gemäss Beispiel 1 hergestellt worden war, wurde mit Wasser auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnt und auf die Wirtspflanzen in einer Menge von 50 ml/Topf aufgesprüht und dann noch zweimal in Abständen von 7 Tagen aufgesprüht. Die so behandelten Wirtspflanzen wurden natürlich mit Puccinia chrysanthemiChrysanthemums (species: Ryuzanshimpu) in unglazed Pots 15 cm in diameter have been grown were used as host plants. The emulsifiable concentrate containing N, N-diethylbenzamidine (compound No. 1), which had been produced according to Example 1, was adjusted to the prescribed level with water Concentration diluted and applied to the host plants in one Sprayed on in an amount of 50 ml / pot and then sprayed on twice at intervals of 7 days. Those treated like that Host plants were naturally with Puccinia chrysanthemi

- 85 -- 85 -

Ö3ÖÖ34/Q6SSÖ3ÖÖ34 / Q6SS

inokuliert, indem man mit Puccinia chrysanthemi infizierte kranke Pflanzen tun die behandelten Wirtspflanzen stellte. Einen Monat danach wurde der Grad der Erkrankung gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 11 gezeigt. inoculated by infecting with Puccinia chrysanthemi diseased plants do put the treated host plants. A month after that was the degree of the disease measured. The results are shown in Table 11.

TabelleTabel 1111 der Erkrankur
Versuch 12the disease
Attempt 12 66th ig
Versuch 13ig
Trial 13 11 77th 00 Konzentration an
aktiver Verbindung
(ppm)Focus on
active connection
(ppm) Grad
Versuch 11Degree
Attempt 11 4,4, 00 11,411.4 1000
9 1000
9 00 3636 26,726.7 500500 00 100100 100100 200200 00 unbehandelte Grup
penuntreated group
pen 100100

Claims (12)

HOFFMANN · 2SITL.® -όέ ΡΑΏ'ΓΝΙΟΓίHOFFMANN · 2SITL.® -όέ ΡΑΏ'ΓΝΙΟΓί · Dl PL." NO. W. LEH H ARABr-LLASTRASSEJl(STERNHAUS) · D-GOOO MDNCH EN 81 · TELEFO N (08?) 911067 . TELEX 05-29619 (PATH t) · Dl PL. "NO. W. LEH H ARABr-LLASTRASSEJl (STERNHAUS) · D-GOOO MDNCH EN 81 · TELEFO N (08?) 911067. TELEX 05-29619 (PATH t) 3.3 045 o/wa3.3 045 o / wa DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1975) · DI PL.-! NG. W. EITLE . D R. RER. NAT. K. HOFFMAN N · Dl PL." NO. W. LEH H χDR. ING. E. HOFFMANN (1930-1975) DI PL.-! NG. W. EITLE. D R. RER. NAT. K. HOFFMAN N · Dl PL. "NO. W. LEH H χ DIPL.-ING. X. PUCHSLE · DR. RER. NAT. S. HANSENDIPL.-ING. X. PUCHSLE DR. RER. NAT. S. HANSEN ÜBE INDUSTRIES, LTD., UBE-SHI / JAPANÜBE INDUSTRIES, LTD., UBE-SHI / JAPAN Benzainidinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und fungizide Zusammensetzungen, welche diese enthaltenBenzainidine derivatives, processes for their Manufacture and fungicidal compositions containing them PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS ("1. / Benzamidinderivat der allgemeinen Formel("1. / Benzamidine derivative of the general formula N-R³ 1
η ^ π. RNR ³ 1
η ^ π. R. O30034/O6B5O30034 / O6B5 worin bedeuten:where mean: X eine Niedrigalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Methoxygruppe oder eine Dimethylaminogruppe,X is a lower alkyl group, a halogen atom, a methoxy group or a dimethylamino group, η eine ganze Zahl von. O bis einschliesslich 3,η is an integer of. O up to and including 3, 1 21 2 R- und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine 5- bis 7-gliedrige, gesättigte, alizyklische Gruppe, die ausser dem Stickstoffatom ein Sauerstoffatom als Ringglied enthalten kann und die durch ein oder zwei Methylgruppen substituiert sein kann, undR- and R, which may be the same or different, each represent an alkyl group, an alkenyl group, a Cycloalkyl group or a phenyl group or together with the nitrogen atom to which they are attached are, a 5- to 7-membered, saturated, alicyclic group, which apart from the nitrogen atom May contain oxygen atom as a ring member and which is substituted by one or two methyl groups can be, and R ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylgruppe, eine Benzylgruppe, eine chlorsubstituierte Benzylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine öO-Alkoxycarbonyläthy!gruppe, eine Alkoxymethylgruppe, eine bis-(Alkoxycarbonyl)-methylgruppe, eine durch eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe substituierte Phenoxyäthylgruppe,R is a hydrogen atom, a straight-chain or branched one Alkyl, alkenyl or alkynyl group, a benzyl group, a chlorine-substituted benzyl group, a cyano group, a cyanoalkyl group, an alkoxycarbonylmethyl group, an O-alkoxycarbonylethy group, an alkoxymethyl group, a bis (alkoxycarbonyl) methyl group, one through an alkyl group or an alkoxy group substituted phenoxyethyl group, 4 4 eine Gruppe der Formel -C-R (worin R ein Wasser-4 4 a group of the formula -C-R (in which R is a water IlIl stoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine halogensubstituierte Methylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe, eine Niedrigalkenylgruppe, eine Niedrigalkylthiomethylgruppe, eine Furylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Niedrigalkylthiogruppe, eine Phenylthiomethylgruppe, eine Phenoxygruppe,atom, a lower alkyl group, a halogen-substituted one Methyl group, a lower alkoxy group, a lower alkoxyalkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkylthiomethyl group, a furyl group, a thienyl group, a lower alkylthio group, a phenylthiomethyl group, a phenoxy group, 030034/0665030034/0665 die mit einer Methylgruppe substituiert sein kann, oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom substituiert sein kann, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder eine Nitrogruppe), eine Gruppe der Formelwhich may be substituted with a methyl group, or a phenyl group which may be substituted by a halogen atom may be substituted, a methyl group, a methoxy group or a nitro group), a group of the formula R⁵
-C-NR ⁵
-CN δ ""r⁶ δ "" r ⁶ (worin R und R gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Anilinocarbonylgruppe, eine halogensubstituierte Anilinocarbonylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom oder eine Methylgruppe substituiert sein kann, bedeuten),(in which R and R may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a cyclohexyl group, an anilinocarbonyl group, a halogen-substituted anilinocarbonyl group or a phenyl group which may be substituted by a halogen atom or a methyl group, mean), 7 7 eine Gruppe der Formel -C-NH-R (worin R eine Niedrig-7 7 a group of the formula -C-NH-R (where R is a lower IlIl alkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Niedrigalkoxycarbonylgruppe oder eine Phenoxycarbonylgruppe bedeuten), oder eine Gruppe der Formelalkyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a phenoxycarbonyl group mean), or a group of the formula 8 8
-SO2-R (worin R eine Niedrigalkylgruppe, eine Trifluormethy!gruppe, eine Chlormethylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch ein Halogenatom oder eine Methylgruppe substituiert sein kann, bedeutet)8 8
-SO2-R (where R is a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group or a phenyl group which can be substituted by a halogen atom or a methyl group) oder die Salze der vorgenannten Verbindungen. 2. Benzamidinderivat gemäss Anspruch 1, worin die Xor the salts of the aforementioned compounds. 2. Benzamidine derivative according to claim 1, wherein the X darstellende Niedrigalkylgruppe 1 oder 2 Kohlenstoff-representing lower alkyl group 1 or 2 carbon 1 2
atome hat, die R oder R bildenden Alkyl-, Alkenyl- oder CycIoalky!gruppen 1 bis 5, 3 oder 4 bzw. 5 oder 61 2
has atoms, the alkyl, alkenyl or cycloalkyl groups forming R or R 1 to 5, 3 or 4 or 5 or 6 030034/0665030034/0665 " 12"12 Kohlenstoffatome haben; worin die durch R und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildete 5- bis 7-gliedrige., gesättigte, alizyklische Gruppe ausgewählt ist aus 1-^Pyrrolidinyl, 1-Piperidyl, 2-Methyl-1-piperidyl, 2,6-Dimethyl-Have carbon atoms; wherein the by R and R together with the nitrogen atom to which they are bound, formed 5- to 7-membered, saturated, alicyclic Group is selected from 1- ^ pyrrolidinyl, 1-piperidyl, 2-methyl-1-piperidyl, 2,6-dimethyl piperidyl und Hexahydroazepinyl; worin die R bildenden geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, cO-Alkoxycarbonylmethyl-, Alkoxymethyl-, bis-(Alkoxycarbonyl)-methyl- und substituierten Phenoxyäthylgruppen 1 bis 13, 3 oder 4, 3 oder 4, 2 oder 3, 3 bis 6, 4 bis 6, 2 bis 5, 5 bis 11 bzw. 9 oder 10 Kohlenstoffatome haben; worin die R bildenden Niedrigalkyl-, Niedrigalkoxy-, Niedrigalkoxyalkyl-, Niedrigalkenyl-, Niedrigalkylthiomethyl- oder Niedrxgalkylthiogruppen 1 bis 3, 1 bis 4, 2 bis 4, 2 bis 4, 2 bis 5 bzw. 1 bis 4 Kohlen-Stoffatome haben; worin die R und R bildende Niedrigalkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat; worin die R bildenden Niedrigalkyl- und Niedrigalkoxycarbonylgruppen 1 bis 4 bzw. 2 bis 5 Kohlenstoffatome haben;piperidyl and hexahydroazepinyl; wherein the straight-chain or branched alkyl, alkenyl, Alkynyl, cyanoalkyl, alkoxycarbonylmethyl, cO-alkoxycarbonylmethyl, Alkoxymethyl, bis (alkoxycarbonyl) methyl and substituted phenoxyethyl groups 1 bis Have 13, 3 or 4, 3 or 4, 2 or 3, 3 to 6, 4 to 6, 2 to 5, 5 to 11 or 9 or 10 carbon atoms; wherein the R forming lower alkyl, lower alkoxy, lower alkoxyalkyl, lower alkenyl, lower alkylthiomethyl or lower alkylthio groups 1 to 3, 1 to 4, 2 to 4, 2 to 4, 2 to 5 or 1 to 4 carbon atoms to have; wherein the lower alkyl group forming R and R has 1 to 4 carbon atoms; wherein the lower alkyl and lower alkoxycarbonyl groups forming R have 1 to 4 and 2 to 5 carbon atoms, respectively; und worin die R bildende Niedrigalkylgruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome hat.and wherein the lower alkyl group forming R has 1 or 2 carbon atoms. 3. Verfahren zur Herstellung einer Benzamidinverbihdung der allgemeinen Formel3. Process for the preparation of a benzamidine compound of the general formula ^Xn „ ι?-¹*' R^{1 X} n "ι? - ¹ * 'R ¹ — 5 —- 5 - 030034/0683030034/0683 12 312 3 worin X, η, R , R und R die in Anspruch 1 angegebende Bedeutung haben, oder eines Salzes dieser Verbindung, dadurch gekennzeichnet , dass man ein Nitril der Formelwherein X, η, R, R and R have the meaning given in claim 1, or a salt of this compound, characterized in that there is a nitrile of the formula ^Xn ^X n -CN-CN worin X und η die vorgenannten Bedeutungen haben, mit einem sekundären Amin der Formelin which X and η have the aforementioned meanings with a secondary amine of the formula NHNH 1 2
worin R und R die vorgenannten Bedeutungen haben, in Aluminiumchlorid unter Bildung eines Komplexes aus einem Benzamidin und dem Aluminiumchlorid umsetzt, dass man den so gebildeten Komplex mit Wasser oder einer anorganischen Säure zersetzt und dann das Produkt mit einem stark basischen Mittel unter Bildung einer Benzamxdinverbindung der allgemeinen Formel1 2
wherein R and R have the aforementioned meanings, in aluminum chloride to form a complex of a benzamidine and the aluminum chloride, that the complex thus formed is decomposed with water or an inorganic acid and then the product with a strongly basic agent to form a benzamidine compound of general formula VyL/VyL / 030034/066B030034 / 066B 3Q045333Q04533 Ι 2Ι 2 worin X, η, R und R die vorher angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt, und dann das so gebildete Benzamidin mit einer Verbindung der Formelwherein X, η, R and R have the meanings given above have reacted, and then the benzamidine thus formed with a compound of the formula R³'-Z,R ³ '-Z, 3' 33 '3 worin R die gleichen Substituenten wie R bedeutet, ausgenommen ein Wasserstoffatom, und Z ein Halogenatom, eine Isocyanatgruppe oder eine Isothiocyanatgruppe bedeutet, unter Bildung einer Benzamidinverbindung der allgemeinen Formelwherein R denotes the same substituents as R, except for a hydrogen atom, and Z denotes a halogen atom, represents an isocyanate group or an isothiocyanate group to form a benzamidine compound the general formula 3'3 ' r^R R¹ r ^R R ¹ R² R ² 12 3 *12 3 * worin X, n, R , R und R die vorher angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt und gewünschtenfalls die so gebildete Benzamidinverbindung mit einer Säure unter Bildung eines Salzes behandelt.wherein X, n, R, R and R have the meanings given above, converts and, if desired, the so treated benzamidine compound formed with an acid to form a salt. 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet', dass die Umsetzung des Nitrils mit dem sekundären Amin bei Raumtemperatur bis 60 C in einem organischen Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel durchgeführt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that the reaction of the nitrile with the secondary amine at room temperature to 60 C in an organic solvent or without a solvent is carried out. 5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass der Komplex mittels einer anorganischen Säure aus der Gruppe Chlorwasserstoffsäure,5. The method according to claim 3, characterized in that the complex by means of a inorganic acid from the group of hydrochloric acid, 030034/06BS030034 / 06BS 3Q0A5133Q0A513 Schwefelsäure und Salpetersäure zwischen Raumtemperatur bis 50°C zersetzt wird und dass die Behandlung mit einem stark basischen Mittel unter Verwendung von Natriumhydroxid oder Kaiiumhydroxid unterhalb Raumtemperatur vorgenommen wird.Sulfuric acid and nitric acid between room temperature to 50 ° C is decomposed and that treatment with a strongly basic agent using sodium hydroxide or potassium hydroxide below Room temperature is made. 6. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass die Umsetzung des Benzamidins der Formel6. The method according to claim 3, characterized in that the reaction of the benzamidine the formula X_ NHX_ NH 3'3 ' mit der Verbindung der Formel R -Z in Gegenwart einer Base zwischen Raumtemperatur und 25O°C durchgeführt wird.carried out with the compound of the formula R -Z in the presence of a base between room temperature and 250 ° C will. 7. Fungizides Mittel, enthaltend als aktiven Bestandteil eine Benzamxdinverbindung gemäss Anspruch 1.7. Fungicidal agent containing a benzamxdine compound according to claim 1 as the active ingredient. 8. Fungizide Verbindung gemäss Anspruch 7, enthaltend als aktiven Bestandteil eine Verbindung gemäss Anspruch 2.8. Fungicidal compound according to claim 7, containing as active ingredient a compound according to claim 2. 9. Fungizide Verbindung gemäss Anspruch 7, enthaltend9. Fungicidal compound according to claim 7, containing als aktiven Bestandteil eine Verbindung gemäss An-as an active component a compound according to 1 2
Spruch 1/ worin R und R jeweils eine Alkylgruppe,1 2
Spruch 1 / in which R and R are each an alkyl group, R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxycarbonylmethy!gruppe, eine φ-Alkoxycarbonyläthylgruppe,R ^{3 is} a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxycarbonylmethy group, a φ -alkoxycarbonylethyl group, — P —- P - 030034/0665030034/0665 eine Alkoxymethylgruppe, eine bis-(Alkoxycarbonyl)-methylgruppe, eine Niedrigalkoxythiocarbamoylgruppe bedeuten und X gewünschtenfalls ein Halogenatom sein kann.an alkoxymethyl group, a bis (alkoxycarbonyl) methyl group, represents a lower alkoxythiocarbamoyl group and X can be a halogen atom if desired can. 10. Fungizide Verbindung gemäss Anspruch 9, dadurch10. Fungicidal compound according to claim 9, characterized 1 21 2 gekennzeichnet , dass R' und R jeweilscharacterized in that R 'and R, respectively 3
eine Äthylgruppe bedeuten, R ein Wasserstoffatom oder eine Isopropylgruppe bedeutet und X gewünschtenfalls ein Halogenatom ist.3
denote an ethyl group, R denotes a hydrogen atom or an isopropyl group and, if desired, X is a halogen atom. 11. Fungizide Verbindung gemäss Ansprüchen 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , dass das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe Terephthalat, Adipat, Salicylat, Tartrat und Hydrochlorid.11. Fungicidal compound according to claims 7, 8 or 9, characterized in that the salt is selected from the group terephthalate, adipate, salicylate, tartrate and hydrochloride. 12. Funigzide Verbindung gemäss Ansprüchen 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet , dass die Benzamidinverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (1) N,N-Diäthylbenzamidin, (2) N,N-Diäthylbenzamidinsalicylat, (3) Ν,Ν-Diäthylbenzamidinadipat, (4) Ν,Ν-Diäthyl-N'-formylbenzamidin, (5) N,N-Diäthyl-N'-isopropylbenzamidin, (6) Ν,Ν-Diäthyl-N¹-äthoxycarbonylmethylbenzamidin, (7) Ν,Ν-Diäthyl-N¹-äthoxycarbonylthiocarbamoylbenzamidin, (8) Ν,Ν-Diäthyl-N¹-bis(äthoxycarbonyl)methylbenzamidin, (9) N,N-Di-n-propyl· N'-methyl-o-methylbenzamidin und (10) N,N-Diäthylo-chlorobenzamidin. 12. Funicular compound according to claims 9 or 10, characterized in that the benzamidine compound is selected from the group consisting of (1) N, N-diethylbenzamidine, (2) N, N-diethylbenzamidine salicylate, (3) Ν, Ν-diethylbenzamidine adipate, (4) Ν, Ν-diethyl-N'-formylbenzamidine, (5) N, N-diethyl-N'-isopropylbenzamidine, (6) Ν, Ν-diethyl-N ¹ -ethoxycarbonylmethylbenzamidine, (7) Ν, Ν-diethyl -N ¹ -ethoxycarbonylthiocarbamoylbenzamidine, (8) Ν, Ν-diethyl-N ¹ -bis (ethoxycarbonyl) methylbenzamidine, (9) N, N-di-n-propyl · N'-methyl-o-methylbenzamidine and (10) N , N-diethylo-chlorobenzamidine. _ Q —_ Q - 030034/0665030034/0665