DE298826C - - Google Patents

Description

In die Papierfärberei konnten sich die Schwefelfarben bisher nicht einführen, obschon ■ die Farbstoffe dieser Gruppe vorzügliche Echtheitseigenschaften besitzen und durchweg gangbare Nuancen liefern.. Der Grund hierfür liegt in erster Linie in dem Umstände, daß diese Produkte mit Schwefelnatrium gelöst werden müssen, was besonders bei der Leimung des Papiers störend wirkt. SodannSulfur dyes have so far not been able to find their way into paper dyeing, although they have ■ the dyes in this group have excellent fastness properties have and consistently deliver feasible nuances .. The reason for this is primarily in the circumstances that these products have to be dissolved with sodium sulphide, which is particularly the case with the Sizing the paper has a disruptive effect. Then

ίο ist auch das Ziehvermögen der Schwefelfarben unter den in der Papierfärberei angängigen Bedingungen ■ hinsichtlich Salzzugabe und Färbetemperatur ein so geringes, daß selbst für Papiere, die nicht geleimt zu werden brauchen, sich die Verwendung dieser Farb-. stoffe vom praktischen Standpunkt aus als unwirtschaftlich erwies.ίο is also the drawability of the sulfur colors under the usual conditions in paper dyeing ■ with regard to addition of salt and Dyeing temperature so low that even for papers that don't get sized need to make use of this color. substances from a practical point of view as proved uneconomical.

■ Es ist bekannt, daß man mit Schwefelfarben in schwefelnatriumhaltiger Lösung■ It is known that you can use sulfur dyes in a solution containing sulphurous sodium

so wasserecht gefärbte Papierbahnen erhält, wenn man dieselben durch einen Farbtrog leitet,receives waterfast dyed paper webs if they are led through a paint trough,

: der die ι bis 4-prozentige Lösung des Farbstoffes enthält, dann abquetscht und wäscht. Dieses Verfahren kann jedoch für das in der Papierindustrie am meisten in Frage kommende Färben des Papiers, in der Masse nicht in Anwendung gebracht werden, da sich das Schwefelnatrium selbst durch wiederholtes Spülen nicht restlos aus der Masse entfernen läßt und demnach die Leimung schädigt.: the ι to 4 percent solution of the dye contains, then squeezes and washes. However, this procedure can be used for the Paper industry most likely to dye the paper, not in bulk Application can be made because the sodium sulphide itself by repeated Rinsing cannot be completely removed from the mass and therefore damages the glue.

Ferner ist es bekannt, Papie'rmasse mit Schwefelfarben in schwefelnatriumhaltiger Flotte im Holländer zu färben und Luft einzuleiten,, wodurch das Schwefelnatrium zu Thiosulfat oxydiert wird. Jedoch bietet die gleichmäßige Durchführung dieser Oxydation grade bei Verarbeitung größerer Massen im Holländer für die Praxis nicht geringe Schwierigkeiten ; vor allen Dingen läßt der gleichmäßige Ausfall der Färbungen leicht zu wünschen übrig, wie ja bekanntlich überhaupt die Luftoxydation beim Färben mit Schwefelfarben in .'allen bisherigen Formen der Ausführung keine zuver-, lässig gleichmäßigen Färbungen liefert.It is also known to use paper pulp with sulfur colors in sodium sulphide To dye liquor in the Dutch and to introduce air, whereby the sulphurous sodium to Thiosulfate is oxidized. However, this oxidation can be carried out evenly especially when processing larger masses in the Hollander, there are no small difficulties in practice ; Above all, the uniform coloration leaves something to be desired, As is well known, the oxidation of air during dyeing with sulfur dyes in all previous ones Forms of execution does not deliver reliably uniform colors.

Es wurde nun gefunden, daß sich alle Schwefelfarben in einfacher Weise zum Färben von pflanzlichen Papierstoffen verschiedenster Art uud Zusammensetzung eignen, wenn man sie durch Verkochen mit Türkischrotöl oder Monopolöl in kolloidale Suspensionen überführt und aus diesen durch Zugabe von geeigneten Mengen von Alkali, Hydrosulfit und Wasser die Leukoverbindung herstellt, welche in dieser Form der Lösung bei allen .Schwefelfarben eine nicht vorauszusehende äußererdentlich starke Affinität zur Papiermasse besitzt, so daß mittels Zugabe geeigneter Reoxydations- und Befestigungsmittel solche Farbstofflösungen schon in der Kälte zum restlosen Aufziehen auf die Papierfaser ·'gebracht werden können, wobei völlig wasserklare Abwässer erhalten werden. Wird hierbei als Reoxydationsmittel Wasserstoffsuperoxyd und als Befestigungsmittel schwefelsaure Tonerde gewählt, so erhält man Färbungen 6g von außerordentlicher Lebhaftigkeit der Nuance, die in dieser Hinsicht sowohl^; den · durch ·.·, Färben aus schwefelnatriumhaltigen BädernIt has now been found that all sulfur dyes are suitable in a simple manner for dyeing vegetable paper stocks of various kinds and compositions if they are converted into colloidal suspensions by boiling with Turkish red oil or monopoly oil and from these by adding suitable amounts of alkali, hydrosulfite and water produces the leuco compound, which in this form of the solution in all sulfur dyes has an unpredictable external affinity to the paper pulp, so that by adding suitable reoxidation and fastening agents such dye solutions can be applied to the paper fiber completely even in the cold , whereby completely water-clear wastewater is obtained. If hydrogen peroxide is chosen as the reoxidant and sulfuric alumina as the fixing agent, the result is colorations 6g of extraordinary liveliness of the shade, which in this respect both ^; den · durch ·. ·, dyeing from baths containing sodium sulphide

erhaltenen unmittelbaren Färbungen als auch den mit Metallsalzen nachoxydierten Färbungen bedeutend überlegen sind; Weiterhin findet bei Anwesenheit von Türkischrotöl durch Verwendung von schwefelsaurer Tonerde zwecks Fixierung des Farbstoffes eine gleich-obtained direct colorations as well as the colorations post-oxidized with metal salts are significantly superior; It also takes place in the presence of Turkish red oil Use of sulfuric alumina for the purpose of fixing the dye an equal

. zeitige Leimung der Masse stait.. early gluing of the mass stait.

Von besonderem Vorteil für die Hervorbringung äußerst lebhafter Farbtöne ist dabeiThis is of particular advantage for producing extremely lively color tones

ίο die unmittelbare Aufeinanderfolge der Verwendung von Wasserstoffsuperoxyd und schwefelsaurer Tonerde, welche die sonst beim Färben von Schwefelfarben notwendige Oxydation der aufgefärbten Leukoverbindung an der Luft oder mittels Metallsalzen in einem zweiten frischen Bade unnötig macht. Als ein weiterer Fortschritt muß der Färbevorgang nach dem neuen Verfahren bezeichnet werden, da mit" Hilfe seiner Anwendung alle Schwefelfarben eine sonst beim Färben von Textilf asern aus schwefelnatriumhaltigen Bädernίο the immediate succession of uses of hydrogen peroxide and sulphate of alumina, which the otherwise Oxidation of the dyed leuco compound necessary when dyeing sulfur dyes in the air or by means of metal salts in a second fresh bath. The dyeing process according to the new process must be described as a further step forward be, since with the help of its application all sulfur dyes an otherwise when dyeing Textile fibers from baths containing sodium sulphide

' nicht zu erzielende Ausnutzung erfahren, weil sie restlos zum Ausziehen gebracht werden . können, wodurch die Verwendung dieser Farbstoffe in Papierfabriken, deren Herstellung farbiger Papiere von der Abwässerfrage ab^v hängig ist, ganz besondere Wichtigkeit erlangt. 'Experience unachievable utilization because they are completely pulled out. can, making the use of these dyes in paper mills, whose preparation is colored papers of the effluents from question ^v pending obtained, very special importance.

Von außerordentlichem Vorteil ist auch die den Schwefelfarben in dieser Form der Lösung eigene Fähigkeit, zum Ziehen keine höhere oder gar Kochtemperatur noch Salzzugabe zu benötigen, sondern schon in der Kälte zum klären Ausziehen gebracht werden zu können, wodurch sich die gefärbte Masse dann auch sehr leicht spülen läßt.The sulfur dyes in this form of the solution are also extremely advantageous own ability to draw no higher or even boiling temperature nor addition of salt to need, but to be taken off to clear in the cold can, whereby the colored mass can then also be rinsed very easily.

Das neue Verfahren liefert hervorragend gut licht-, säure-, wasser-, sprit- und, kalkechte Färbungen, die außerdem mit basischen Farben -sofort im erschöpften Färbebade· beliebig geschönt werden können, wobei /die Licht- und Waschechtheit der basischen Farben gleichzeitig eine erhebliche Verbesserung erfährt. The new process provides excellent light, acid, water, fuel and lime-fast Dyeings, which can also be done with basic dyes - immediately in the exhausted dye bath can be fined, whereby / the lightfastness and washfastness of the basic colors at the same time experiences a considerable improvement.

Mithin eignen sich diese Färbungen sowohl im unmittelbaren wie auch im geleimten Zustande . in ausgezeichneter Weise zu Melier * zwecken, da sie waschecht sind ' und den Grund nichf anfärben.These colorations are therefore suitable both in the immediate and in the glued state . in an excellent way for melier * purposes, since they are washable 'and the Do not stain the reason.

Die nach dem neuen Verfahren- aus der Gruppe der Schwefelfarben herzustellende Nuancenskala ist außerordentlich umfangreich, da die einzelnen Produkte beliebig miteinander kombiniert werden können. |The one to be produced according to the new process from the group of sulfur colors The range of nuances is extraordinarily extensive, as the individual products can be combined with one another at will can be combined. |

Somit bieten alle Schwefelfarben unter Anwendung des neuen Verfahrens wegen ihrer hervorragenden Echtheiten und bequemen ν Färbeweise und gesuchten Farbtöne nicht nur für das Färben von billigen Packpapieren,Thus, all sulfur paints using the new process offer because of their excellent fastness properties and convenient ν color proofs and sought-after shades not only for dyeing cheap packing paper,

Umschlag-, Druck- und Affichenpapieren, sondern auch von Kunstumschlag- und Tapetenpapieren, Nadelpapieren und Velourspapieren und Pappe größtes Interesse.Cover, printing and poster paper, but also art cover and wallpaper paper, needle paper and velor paper and cardboard of greatest interest.

Weiße und farbige Beimischungen tierischer Natur zu der Masse können durch Zugabe von Harzseife geschützt werden, wodurch sich mittels zweckentsprechender Vereinigung schöne Wirkungen erzielen lassen.White and colored admixtures of animal nature can be added to the mass be protected by resin soap, making beautiful by means of appropriate association Let effects be achieved.

Außer allen "Schwefelfarben, gleich welcher Herkunft, eignen sich auch alle Küpenfarbstoffe einschließlich Indigo nach dem neuen Verfahren für die Herstellung hervorragend echter Färbungen auf Papierstoffen und fertigen Papieren.In addition to all "sulfur colors", regardless of their origin, all vat dyes are also suitable including indigo according to the new process for the production excellent real colorations on paper stocks and finished papers.

75 Beispiele:75 examples:

Je 100 g Stoff (Zellulose) werden unter Erwärmen und gutem Verrühren in möglichst feine Verteilung gebracht und dann die Farbstofflösung zugeteilt, welche in den folgenden als Beispiel angeführten Fällen wie folgt bereitet wird. Beispiel 1: ■Per 100 g of substance (cellulose) are heated and stirred well in as much as possible brought fine distribution and then allocated the dye solution, which in the following cases cited as an example is prepared as follows. Example 1: ■

5 g Thiophor Gelb G werden mit
10 g Monop'olöl oder Türkischrotöl5 g of thiophor yellow G are added
10 g Monop'ol oil or Turkish red oil

unter Erwärmen in kolloidale Form gebracht und durch Zugabe von _;-brought into colloidal form by heating and by adding _; -

5 g Soda calc, · und
5 g Hydrosulfit reduziert und mit
500 cbm kochendem Wasser verdünnt.5 g soda calc, · and
5 g hydrosulfite reduced and with
500 cbm of boiling water diluted.

Diese Lösung wird alsdann langsam der Masse zugeteilt und dieselbe damit etwa ^x/₂ Stunde laufen gelassen. Hierauf werdenThis solution is then slowly added to the mass and allowed to run with it for about ^x / ₂ hours. Be on it

25 cbm Wasserstoffsuperoxyd
techn. 3prozentig25 cbm of hydrogen peroxide
techn. 3 percent

langsam der laufenden Masse zugeteilt und damit eine weitere ¹Z₂ Stunde laufen gelassen. Alsdann wird durch Zugabe von 'slowly allocated to the running mass and allowed to run for ^{another 1} Z _{2 hour.} Then by adding '

50 cbm schwefelsaurer Tonerde 1 :1050 cbm of sulfuric alumina 1:10

innerhalb einer weiteren ¹Z₂ Stunde der Farbstoff fixiert, wobei gleichzeitige Leimung stattfindet. Zum Schluß wird mitthe dye is fixed within a further ¹ Z ₂ hour, with simultaneous sizing taking place. Finally with

-25 cbm Sodalösung 1 :10-25 cbm soda solution 1:10

neutralisiert und alsdann nach Ablässen der Flotte mit frischem Wasser gespült und' die nunmehr ' fertige neutrale Masse in üblicher Weise weit er verarbeitet. . Bei Beispiel 2 und 5 vollzieht sich der Lösungs- und Färbevorgang in genau gleicher Weise wie bei Beispiel 1. Nur werden an Stelle von Thiophor Gelb G als Farbstoffe · .neutralized and then rinsed with fresh water after draining the liquor and 'the now 'finished neutral mass is processed in the usual way. . For example 2 and 5 the dissolving and dyeing process is carried out in exactly the same way as in Example 1. Only instead of thiophor yellow G are used as dyes ·.

Thiophor Orange O und
Thiophor Catechu RThiophor Orange O and
Thiophor Catechu R

in Anwendung gebracht. Bei Beispiel 3 gehtbrought into use. Example 3 works

der Lösungsvorgang in genau der gleichenthe solving process in exactly the same

Weise wie bei Beispiel 1 vor sich, jedochWay as in Example 1 in front of you, however

wird zur Reoxydation des hier benutztenis used to reoxidize the here

Farbstoffes (Thiophor Blau G) eine dem Charakter des Produktes entsprechende etwas höhere Menge von Wasserstoffsuperoxyd techn. 3prozentig benötigt. Leimung und dar auf folgende Neutralisierung geschehen unter Anwendung genau gleicher Mengen von Tonerdesulfat und Soda wie bei Beispiel i. Bei Beispiel 4 werden Lösung und Reduzierung des Farbstoffes (Thiophor Grün G) ' entsprechend ίο der leichteren Löslichkeit des Produktes mit Hilfe geringerer Mengen von Soda wie auch von Hydrosulfit vorgenommen. So gelangen zur Anwendung:Dye (thiophor blue G) something corresponding to the character of the product higher amount of hydrogen peroxide techn. 3 percent required. Gluing and on following Neutralization is done using exactly the same amount of alumina sulfate and soda as in example i. In Example 4, the solution and reduction of the Dye (Thiophor Green G) 'according to ίο the easier solubility of the product with Using smaller amounts of soda as well as hydrosulfite. How to get to Use:

5 g Thiophor Grün G ,
io g Monopolöl öder Türkischrotöl,5 g thiophore green G,
io g monopoly oil or turkish red oil,

ιVa g Soda calc. und
ιVa g Hydrosulfit cone.ιVa g soda calc. and
ιVa g hydrosulfite cone.

Reoxydation und Leimung werden mit den gleichen Mengen Wasserstoffsuperoxyd und schwefelsaurer Tonerde vorgenommen wie bei Beispiel ι und auch die Neutralisierung geschieht wie dort.Reoxidation and sizing are carried out with the the same amounts of hydrogen peroxide and sulphate of alumina are made as in Example ι and also the neutralization happens as there.

Beispiel 6 (Thiophor Schwarz WL extra).Example 6 (Thiophor Schwarz WL extra).

Iii diesem Falle gelangen mit Rücksicht auf die Löslichkeit des Farbstoffes^ folgende Mengenverhältnisse^in Anwendung:III approach this case with consideration on the solubility of the dye ^ the following proportions ^ in application:

15 g Thiophor Schwarz W L extra 20 g Monopolöl oder Türkischrotöl 7¹Z₂ g Soda calc.15 g Thiophor Schwarz WL extra 20 g monopoly oil or Turkish red oil 7 ¹ Z ₂ g soda calc.

7 V₂ g Hydrosulfit .7 V ₂ g hydrosulfite.

50 cbm Wasserstoffsuperoxyd techn. 3prozentig 75 cbm schwefelsaure Tonerde 1 :10 25 cbm Soda"i : 1050 cbm hydrogen peroxide techn. 3 percent 75 cbm sulfuric acid clay 1: 10 25 cbm soda "i: 10

Claims (1)

Patent-Anspruch:Patent claim: Verfahren zum Färben von Papierstoffen mit Schwefelfarben (Thiophorfarben), dadurch ^gekennzeichnet/;:'daß^man eine kolloidale Suspension der Schwefelfarben zur ^Herstellung "der alkalischen Hydrosulfit-Leuko verbindung benutzt, welche nach" Zuteilung zur Masse-in fortlaufenden Operationen in ['der Kälte ,[restlos aufgefärbt, reoxydiert und befestigt wird, wo- ^f bei gleichzeitig^Leimung stattfindet.Process for dyeing paper stock with sulfur dyes (thiophore dyes), characterized ^: 'that ^ one uses a colloidal suspension of the sulfur dyes for the production of "the alkaline hydrosulfite-leuco compound, which after" allocation to the mass-in continuous operations in [ 'is the cold, [been dyed, reoxidized and fastened completely, ^WO-f at the same time ^ sizing takes place.