DE29723652U1 - Wasch- oder reinigungsaktive Förmkörper für den Gebrauch im Haushalt - Google Patents
Wasch- oder reinigungsaktive Förmkörper für den Gebrauch im HaushaltInfo
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Classifications
-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
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Landscapes
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Description
Henkel KGaA · j·..· : :: ; : ;·..
Dr.ST/BL
22.09.1998
Einzutragende Gebrauchsmusterfassung
H 2793 a
Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt
Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt
Die Erfindung betrifft wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, in erster Linie Tabletten wie
Waschmitteltabletten, Geschirrspülmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtungstabletten
für den Gebrauch im Haushalt, insbesondere für den maschinellen Gebrauch, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Formkörper und ihrer Verwendung.
Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, insbesondere Tabletten, besitzen gegenüber
pulverförmigen Mitteln eine Reihe von Vorteilen, wie eine vorteilhafte Handhabung, eine
einfache Dosierung sowie geringer Bedarf an Verpackungsvolumina. Probleme ergeben sich
jedoch dadurch, daß zur Erreichung einer hinreichenden Form- und Bruchbeständigkeit
beim Verpressen der pulverförmigen Bestandteile verhältnismäßig hohe Preßdrucke angewendet
werden müssen. Aufgrund der starken Verdichtung weisen derartige Tabletten vielfach
unzureichende Zerfalls- und Löseeigenschaften bei ihrer Anwendung auf, wodurch die
Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsgang zu langsam freigesetzt werden und die
Gefahr der Rückstandsbildung insbesondere auf Textilien nach dem Waschgang entsteht.
Das Problem des langsamen Zerfalls von Tabletten ist seit langem, insbesondere aus der
pharmazeutischen Industrie bekannt. Hier wurde das Problem durch die Zugabe bestimmter
Zerfallhilfsmittel, sogenannter Tablettensprengmittel, behoben oder doch zumindest vermindert.
Unter Tablettensprengmitteln werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und
Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987) Hilfsstoffe verstanden,
die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung
der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen. Sie werden dabei je nach Wirkungsmechanismus
in Substanzklassen eingeteilt, welche die Porosität bzw. Kapillarität („Dochteffekt") der Komprimate erhöhen und ein großes Adsorptionsvermögen für Wasser
besitzen, oder um Gas entwickelnde Substanzen für Brausetabletten oder um Hydrophilierungsmittel,
die für die Benetzung der Komprimatpartikel in Wasser sorgen. Zur ersten Klasse gehören die als klassische Sprengmittel bekannten Substanzen wie Stärke, Cellulose
und Cellulose-Derivate, Alginate, Dextrane, quervernetzte Polyvinylpyrrolidone und viele
andere; zu der mittleren Klasse werden Systeme aus schwachen Säuren und carbonathaltigen
Mitteln, insbesondere Citronensäure und Weinsäure in Kombination mit Hydro-
&eegr;2793a -2- ''VII* :*'::": :":·!!·
gencarbonat oder Carbonat, verstanden, während als Beispiele für die letztere Klasse Polyethylenglykolsorbitanfettsäureester
genannt werden können.
So wird in der deutschen Patentanmeldung 938 566 vorgeschlagen, Acetylsalicylsäure vor
dem Verpressen zunächst in Granulatform zu überführen, schonend, aber vollständig zu
trocknen und anschließend mit hochdisperser Kieselsäure zu überziehen. Anschließend
können die mit hochdisperser Kieselsäure abgepuderten Acetylsalicylsäuregranulate mit
weiteren Tabletteninhaltsstoffen, welche in pulverförmiger oder granulärer Form vorliegen
können, vermischt und zu Tabletten verpreßt werden. Die Trennschicht von hochdisperser
Kieselsäure wirkt nicht nur als Isolierschicht und Schutz vor ungewollten Reaktionen, sondern
trägt auch zum schnellen Zerfall der Tabletten selbst nach längerer Lagerzeit bei.
Die deutsche Patentanmeldung 12 28 029 beschreibt die Herstellung von Tabletten, wobei
Pulvergemische ohne vorherige Granulation zunächst mit Cellulosepulver und gegebenenfalls
hochdisperser Kieselsäure vermischt, gemäß einer bevorzugten Ausführungsform vermählen
und anschließend verpreßt werden.
Aus der deutschen Patentanmeldung 41 21 127 wiederum geht hervor, daß ein besonders
guter Hilfsstoff bei der Herstellung von Arzneimitteltabletten Cellulosepartikel aufweist, auf
deren Oberfläche ein Kaschiermittel fixiert ist. Der Hilfsstoff wird in möglichst feinteiliger
Form eingesetzt; wobei mittlere Partikelgrößen von unterhalb 200 pm als besonders vorteilhaft
dargestellt werden. Die Herstellung dieser feinteiligen Hilfsstoffe, die in der Arzneimittelherstellung
zu Tabletten mit sowohl höherer Bruchfestigkeit als auch mit einer höheren Zerfallsgeschwindigkeit führen, erfolgt insbesondere durch einen Mahlvorgang in der Kugelmühle.
Üblicherweise werden somit die klassischen Tablettensprengmittel der ersten genannten
Substanzklasse in sehr feinteiliger Form entweder vor dem Verpressen mit den sonstigen
Tabletteninhaltsstoffen, die feinteilig oder granular vorliegen können, vermischt oder die
sonstigen Tabletteninhaltsstoffe werden mit dem Tablettensprengmittel überzogen bzw.
abgepudert.
Auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel können gemäß der Lehre des europäischen
Patents EP-B-O 523 099 auch die Sprengmittel eingesetzt werden, die von der Arzneimittelherstellung
her bekannt sind. Als Sprengmittel genannt werden quellfähige Schichtsilikate wie Bentonite, Naturstoffe und Naturstoff-Derivate auf Stärke- und Cellulose-Basis,
Alginate und dergleichen, Kartoffelstärke, Methylcellulose und/oder Hydroxypropyl-
cellulose. Diese Sprengmittel können mit den zu verpressenden Granulaten vermischt, aber
bereits auch in die zu verpressenden Granulate eingearbeitet werden.
Die internationale Patentanmeldung WO-A-96/06156 gibt ebenfalls an, daß der Einbau von
Sprengmitteln in Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten von Vorteil sein kann. Wiederum
werden hier als typische Sprengmittel mikrokristalline Cellulose, Zucker wie Sorbit, aber
auch Schichtsilikate, insbesondere feinteilige und quellfähige Schichtsilikate von der Art der
Bentonite und Smektite genannt. Auch zur Gasbildung beitragende Substanzen wie Citronensäure,
Bisulfat, Bicarbonat, Carbonat und Percarbonat werden als mögliche Zerfallhilfsmittel
aufgeführt.
In den beiden letztgenannten Dokumenten des Standes der Technik werden zwar keine
expliziten Angaben darüber gemacht, welche genaue Teilchengrößenverteilung die einsetzbaren
Sprengmittel aufweisen sollen; Angaben bezüglich der Mikrokristallinität der Cellulose
und der Feinteiligkeit der Schichtsilikate weisen den Fachmann aber vor allem im Zusammenhang
mit der aus der Herstellung von Arzneimitteltabletten bekannten Literatur darauf
hin, daß herkömmliche Sprengmittel in feinteiliger Form eingesetzt werden sollen. Dies
stimmt damit überein, daß bis heute keine gröberen, beispielsweise durch Granulation feinteiliger
Pulver gewonnenen Produkte, die ausdrücklich als Sprengmittel für Tabletten angeboten
werden, im Handel erhältlich sind.
In den europäischen Patentanmeldungen EP-A-O 466 485, EP-A-O 522 766, EP-A-O 711
827, EP-A-O 711 828 und EP-A-O 716 144 wird die Herstellung von reinigungsaktiven Tabletten
beschrieben, wobei kompaktiertes, partikuläres Material mit einer Partikelgröße zwischen
180 und 2000 pm eingesetzt wird. Die resultierenden Tabletten können sowohl eine
homogene wie auch eine heterogene Struktur aufweisen. Gemäß EP-A-O 522 766 werden
zumindest die Teilchen, welche Tenside und Builder enthalten, mit einer Lösung oder Dispersion
eines Binders/Zerfallhilfsmittels, insbesondere Polyethylenglykol, umhüllt. Andere
Binder/Zerfallhilfsmittel sind wiederum die bereits mehrfach beschriebenen und bekannten
Sprengmittel, beispielsweise Stärken und Stärkederivate, im Handel erhältliche Cellulose-Derivate
wie quervernetzte und modifizierte Cellulose, mikrokristalline Celiulosefasern, quervernetzte Polyvinylpyrrolidone, Schichtsilikate etc. Auch schwache Säuren wie Citronensäure
oder Weinsäure, welche in Zusammenhang mit carbonathaltigen Quellen bei der Kontaktierung mit Wasser zu Sprudeleffekten führen und nach der Definition nach Römpp zu
der zweiten Klasse der Sprengmittel zählen, können als Coatingmaterial eingesetzt werden.
Auch in diesen Fällen werden keine expliziten Angaben zu der Teilchengrößenverteilung der
Sprengmittel gemacht. Allerdings wird das Sprengmittel jeweils auf die Oberfläche von
&eegr;2793a -4-
granulären Partikeln aufgebracht. Dies geschieht entweder wie angegeben in flüssiger bis
disperser Form oder in fester Form. Der Fachmann weiß hierbei, daß zum Überziehen von
Partikeln mit festen Teilchen, das sogenannte „Abpudern", möglichst feinteilige, nämlich
puderartige Feststoffe, welche üblicherweise auch relativ hohe Mengen an Staubanteilen
aufweisen, einzusetzen sind.
Gemäß der EP-A-O 711 827 führt der Einsatz von Partikeln, welche zum überwiegenden Teil
aus Citrat bestehen, das eine bestimmte Löslichkeit in Wasser aufweist, in zweiter Linie
auch zu einem beschleunigten Zerfall der Tabletten. Es wird vermutet, daß durch die Auflösung
des Citrats die lonenstärke während einer Übergangszeit lokal erhöht wird, wodurch
die Gelierung von Tensiden zurückgedrängt und als Folge davon der Zerfall der Tablette
nicht behindert wird. Citrat stellt somit gemäß dieser Patentanmeldung kein klassisches
Sprengmittel dar, sondern dient als Antigeliermittel.
Die genannten Lösungsvorschläge führen bei der Tablettenherstellung von Arzneimitteln
zum gewünschten Erfolg. Im Wasch- und Reinigungsmittelbereich tragen sie zwar zu einer
Verbesserung der Zerfallseigenschaften von wasch- oder reinigungsaktiven Tabletten bei;
jedoch ist die erreichte Verbesserung in vielen Fällen nicht ausreichend. Dies gilt insbesondere
dann, wenn der Anteil an klebrigen organischen Substanzen in den Tabletten, beispielsweise
an anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, steigt. Dies ist einer der Gründe dafür, daß bis heute keine Waschmitteltabletten im Markt erhältlich sind, die den
hohen Anforderungen des Verbrauchers genügen. Aber auch im Geschirrspülmittelbereich
und im Bereich der Waschmitteladditive weisen Tabletten bei häufig genügender Bruchfestigkeit
nicht die genügend hohe Zerfallsgeschwindigkeit auf. Dabei kann auch im Geschirrspülmittelbereich
die Beschleunigung der Zerfalls- und der Auflösegeschwindigkeit von Vorteil sein, insbesondere für Phasen, die Wirkstoffe enthalten, die am Beginn des Reinigungsprozesses
bzw. bei tieferen Temperaturen wirken sollen.
Dementsprechend bestand die Aufgabe der Erfindung darin, wasch- oder reinigungsaktive
Formkörper bereitzustellen, welche ein Sprengmittel beinhalten, das in der Lage ist, die
Porosität bzw. die Kapillarität der Tabletten zu erhöhen und ein hohes Adsorptionsvermögen
für Wasser besitzt, und welche die obengenannten Nachteile nicht aufweisen. Ebenso sollte
ein Verfahren zur Herstellung dieser verbesserten wasch- oder reinigungsaktiven Formkörper bereitgestellt werden.
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Es wurde nun gefunden, daß die klassischen, schon aus der Herstellung der Arzneimitteltabletten
bekannten Sprengmittel zu schnell zerfallenden wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpern führen, wenn man diese Sprengmittel nicht in herkömmlicher Weise anwendet.
Gegenstand der Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein wasch- oder reinigungsaktiver
Formkörper, enthaltend mindestens ein Sprengmittel, das in der Lage ist, die Porosität bzw. Kapillarität von Formkörpern, insbesondere von Tabletten zu erhöhen und ein
hohes Adsorptionsvermögen für Wasser besitzt, wobei dieses Sprengmittel in granulärer
und gegebenenfalls in cogranulierter Form in dem Formkörper vorliegt, das Sprengmittelgranulat
das Sprengmittel oder - falls mehrere Sprengmittel eingesetzt werden - die Sprengmittel zu mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise zu 25 bis 100 Gew.-%, enthält und
die Partikelgrößenverteilung (Siebanalyse) derart gestaltet ist, daß maximal 1 Gew.-%, vorzugsweise
darunter, an Staubanteilen vorliegen und insgesamt (einschließlich der eventuell
vorhandenen Staubanteile) weniger als 10 Gew.-% der Sprengmittelgranulate kleiner als 0,2
mm sind. Vorteilhafterweise weisen dabei mindestens 90 Gew.-% der Sprengmittelgranulate
eine Partikelgröße von mindestens 0,2 mm und maximal 3 mm auf.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Sprengmitteln in granulärer oder in
cogranulierter Form bzw. unter Sprengmittelgranulaten alle diejenigen Sprengmittel verstanden,
die per se in feinteiliger Pulverform vorliegen und durch einen Sprühtrocknungs-,
Granulier-, Agglomerier-, Kompaktier-, Pelletier- oder Extrusionsprozeß in eine grobkörnigere
Form überführt wurden.
Bereits eingangs wurde beschrieben, was unter wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpern
zu verstehen ist. Es handelt sich dabei in erster Linie um zylinderförmige Ausgestaltungen
oder Tabletten, die als Waschmittel, Geschirrspülmittel, Bleichmittel (Fleckensalze),
gegebenenfalls aber auch als Vorbehandlungsmittel, beispielsweise als Wasserenthärter
oder Bleichmittel eingesetzt werden können. Der Begriff „Formkörper" ist aber nicht auf die
Tablettenform beschränkt. Prinzipiell ist jede Raumform möglich, die den Ausgangsstoffen
gegebenenfalls aufgrund eines äußeren Behältnisses aufgezwungen werden kann. Zylinderförmige
Körper können dabei eine Höhe aufweisen, die kleiner oder größer oder gleich dem
Durchmesser der Grundfläche ist. Denkbar ist jedoch auch eine eckige, beispielsweise eine
rechteckige, insbesondere eine quadratische, aber auch eine rautenförmige bzw. trapezförmige
Grundfläche des Formkörpers. Weitere Ausgestaltungen schließen dreieckige oder mehr als viereckige Grundflächen des Formkörpers ein.
Aufgrund der hervorragenden Zerfallseigenschaften der erfindungsgemäßen Formkörper ist
es möglich, aber nicht zwingend erforderlich, die Formkörper mittels einer Dosiervorrichtung
direkt in die wäßrige Flotte eines maschinellen Verfahrens zu geben; es ist vielmehr auch
möglich, den oder die Formkörper in die Einspülrinne der handelsüblichen Haushaltsmaschinen,
insbesondere der Waschgeräte, zu plazieren. Dementsprechend ist die Raumform der Formkörper in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in ihren Dimensionen
der Einspülkammer handelsüblicher Haushaltsmaschinen angepaßt.
Ein weiterer bevorzugter Formkörper hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd
dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem „Riegel" an den Sollbruchstellen, welche die kurzen dünnen Segmente darstellen,
abgebrochen und in die Maschine bzw. die Einspülkammer der Maschine eingegeben werden
können. Dieses Prinzip des „riegelförmigen" Mittels kann ebenfalls in anderen geometrischen
Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer
Seiten längsseitig miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden homogene oder heterogene
Formkörper, insbesondere Tabletten bereitgestellt, wobei diese Tabletten vorzugsweise
einen Durchmesser von 20 bis 60 mm, insbesondere von 40 +/-10 mm aufweisen. Die Höhe
dieser Tabletten beträgt vorzugsweise 10 bis 30 mm und insbesondere 15 bis 25 mm. Das
Gewicht der einzelnen Formkörper, insbesondere der Tabletten, liegt dabei vorzugsweise
bei 15 bis 60 g und insbesondere bei 25 bis 40 g pro Formkörper bzw. Tablette; die
Stoffdichte der Formkörper bzw. Tabletten weist hingegen üblicherweise Werte oberhalb von
1 kg/dm , vorzugsweise von 1,1 bis 1,4 kg/dm3 auf. Je nach Art der Anwendung, des
Wasserhärtebereichs oder der Verschmutzung können 1 oder mehrere, beispielsweise 2 bis
4 Formkörper, insbesondere Tabletten, eingesetzt werden. Weitere erfindungsgemäße
Formkörper können auch kleinere Durchmesser bzw. Abmessungen, beispielsweise um 10
mm, aufweisen.
Unter einem homogenen Formkörper werden derartige verstanden, in denen die Inhaltsstoffe
des Formkörpers homogen verteilt sind. Unter heterogenen Formkörpern werden dementsprechend solche verstanden, die keine homogene Verteilung ihrer Inhaltsstoffe
aufzuweisen haben. Heterogene Formkörper können beispielsweise dadurch hergestellt
werden, daß die verschiedenen Inhaltsstoffe nicht zu einem einheitlichen Formkörper, sondern
zu einem Formkörper verpreßt wird, der mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten aufweist. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche
Zerfalls- und Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte an-
wendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Inhaltsstoffe
in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller zerfallenden und schneller löslichen
Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer zerfallende Schicht
einzuarbeiten, so daß die erste Komponente mit Vorlaufzeit wirken kann oder bereits abreagiert
hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei
sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den
Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig
gelöst oder zerfallen sind; es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren
Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegenden Schichten erreicht werden, was zu
einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht eine Tablette aus
mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei
mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während bei
der stapeiförmigen Tablette die beiden Deckschichten und bei der hüllenförmigen Tablette
die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Ebenso ist es möglich,
Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren
und/oder Enzyme räumlich in einer Tablette / einem Formkörper voneinander zu trennen.
Derartige Ausgestaltungen weisen den Vorteil auf, daß selbst in Fällen, bei denen der
Waschmittel- oder Bleichmittel-Formkörper / die Waschmittel- oder Bleichmittel-Tablette im
direkten Kontakt zu den Textilien in die Waschmaschine oder ins Handwaschbecken gegeben
wird, keine Verfleckungen („spotting") durch Bleichmittel und dergleichen auf den Textilien
zu befürchten wären.
Weitere Beispiele für heterogene Formkörper können beispielsweise den europäischen Patentanmeldungen
EP-A-O 711 827, EP-A-O 711 828 und EP-A-O 716 144 entnommen werden.
Gemäß der obengenannten Definition können eine Reihe von Sprengmitteln einzeln oder in
Kombination, in einem Sprengmittelgranulat oder in verschiedenen Sprengmittelgraunlaten
vorliegend, eingesetzt werden. Falls verschiedene Sprengmittelgranulate eingesetzt werden
sollten, so ist es bevorzugt, daß mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 50 Gew.-%
und insbesondere mindestens 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Sprengmittelgranulate, eine Zusammensetzung und Partikelgrößenverteilung
der oben angegebenen Art aufweisen. Da aber gerade die gröber als herkömmlich eingesetzte Art der Sprengmittel die Beschleunigung des Zerfalls des wasch- oder reini-
gungsaktiven Formkörpers bewirkt, ist es besonders vorteilhaft und in hohem Maße wünschenswert,
daß auch die Gesamtmenge der verschiedenen Sprengmittelgranulate die obengenannten Merkmale aufweisen.
Zu den bevorzugten Sprengmitteln, welche in granuläre bzw. in cogranulierte Form zu überführen
sind, zählen Stärke und Stärke-Derivate, Cellulose und Cellulosederivate, beispielsweise
mikrokristalline Cellulose, CMC, MC1 Alginsäure und deren Salze, Carboxylmethylamylopectin,
Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpolypyrrolidon. Die Sprengmittelgranulate können auf herkömmliche Art und Weise, beispielsweise durch
Sprühtrocknung oder Heißdampftrocknung wäßriger Zubereitungsformen oder durch Granulierung,
Pelletierung, Extrusion oder Walzenkompaktierung hergestellt werden. Dabei kann es von Vorteil sein, den Sprengmitteln Zuschlagsstoffe, Granulierhilfsmittel, Träger
oder Kaschiermittel der bekannten Art zuzusetzen (cogranulierte Form). Zuschlagsstoffe
sind in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung nicht-tensidische Wirksubstanzen
von Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere Bleichaktivatoren und/oder Bleichkatalysatoren.
Besonders bevorzugt ist dabei ein Sprengmittelgranulat, welches als Zuschlagsstoff
Tetraacetylethylendiamin (TAED) und/oder andere Bleichaktivatoren der gängigen Art
enthält. Derartige Sprengmittelgranulate können vorteilhafterweise durch Cogranulation des
Sprengmittels mit dem Zuschlagsstoff hergestellt werden. Durch eine derartige Cogranulation
kann die Verteilung des Sprengmittels in dem Formkörper, insbesondere in der Tablette,
vergrößert werden, was in bestimmten Fällen ebenfalls zu einer Verbesserung der Zerfallsgeschwindigkeit
des Formkörpers führen kann.
In einer Ausführungsform der Erfindung beträgt der Gehalt der Sprengmittelgranulate an den
eigentlichen Sprengmitteln vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-%, insbesondere mindestens 70
Gew.-%, wobei Ausgestaltungen mit mindestens 80 oder sogar 90 Gew.-% und darüber
besonders vorteilhaft sein können. Auch Sprengmittelgranulate, welche nahezu vollständig
aus den handelsüblichen Sprengmitteln hergestellt werden und welche die handelsüblichen
Sprengmittel zwischen 97 und 100 Gew.-% enthalten, sind möglich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, in der das Sprengmittel in
cogranulierter Form, insbesondere in Kombination mit TAED, in den Sprengmittelgranulaten
eingesetzt wird, beträgt der Gehalt an Sprengmittel in dem Granulat mehr als 20 Gew.-%
und weniger als 70 Gew.-%, wobei die Restbestandteile vorteilhafterweise zu mindestens 70
Gew.-%, insbesondere zu 80 bis 100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Restbestandteile in
dem Sprengmittelgranulat, aus den Wirksubstanzen wie Bleichaktivator, insbesondere
TAED1 und/oder Bleichkatalysator bestehen.
H 2793 a - 9 -
Falls bei der Herstellung der Sprengmittelgranulate Feinanteile unterhalb 0,2 mm anfallen
sollten, so ist es nicht nur bevorzugt, diese soweit abzutrennen, daß die Sprengmittelgranulate
weitgehend frei von Staubanteilen sind, worunter im Rahmen dieser Erfindung Partikel
mit Partikelgrößen von kleiner als 0,1 mm angesehen werden (siehe oben), sondern auch
daß der Gehalt an Partikeln unter 0,2 mm insgesamt auf 0 bis 5 Gew.-% minimiert wird. In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weisen mindestens 90 Gew.-% der Sprengmittelgranulate eine Partikelgröße von mindestens 0,3 mm und maximal 3 mm, insbesondere
bis maximal 2 mm auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform beinhalten die erfindungsgemäßen Formkörper
Sprengmittelgranulate in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-%,
wobei Mengen bis 10 Gew.-% besonders bevorzugt sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung vor, daß nicht nur die
Sprengmittelgranulate, sondern auch die restlichen Bestandteile des Formkörpers überwiegend
in einer partikulären Form der bereits angegebenen Art vorliegen. So ist es bevorzugt,
daß mindestens 50 Gew.-% der restlichen Bestandteile und vorzugsweise mindestens 70
Gew.-% eine Partikelgrößenverteilung zwischen 0,2 und 3 mm aufweisen. Auch hier gilt
insbesondere, daß die restlichen Bestandteile Partikel einer Größe von kleiner als 0,2 mm
lediglich zu 0 bis 5 Gew.-% enthalten sollen, wobei es besonders vorteilhaft ist, wenn mindestens
90 Gew.-% der sonstigen Bestandteile Partikelgrößen zwischen 0,2 und 3,0 mm aufweisen. Staubanteile sollen soweit wie möglich auch bei den restlichen Bestandteilen
vermieden werden. Dies wird beispielsweise dadurch verwirklicht, daß die restlichen Bestandteile
in granulärer Form vorliegen und/oder in einem oder mehreren Compounds zusammengefaßt
sind, welche auf herkömmliche Weise, beispielsweise durch Sprühtrocknung, Heißdampftrocknung, Granulierung/Agglomerierung, Wirbelschichtgranulierung,
Walzenkompaktierung, Pelletierung oder Extrusion, hergestellt werden können. Gegebenenfalls
bei der Herstellung dieser Compounds anfallende Feinanteile von Partikelgrößen kleiner 0,2 mm werden dabei vorzugsweise vor dem Vermischen mit den Sprengmittelgranulaten
entfernt. Ausdrücklich nicht in die Bilanz der Partikelgrößenverteilung der restlichen
Bestandteile gehen Oberflächenbehandlungsmittel wie Puderungsmittel ein, die bekannterweise
sehr feinteilig sind und gerade nicht in grobkörniger Form eingesetzt werden. Sowohl
Sprengmittelgranulate als auch restliche Bestandteile können mit diesen festen, feinteiligen
Oberflächenbehandlungsmitteln nachbehandelt sein.
Als restliche Bestandteile kommen alle üblichen Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln,
Vorbehandlungsmitteln, Bleichmitteln und Wasserenthärtern in Betracht. In
H2793a -10-
erster Linie zählen hierzu anionische, nichtionische, kationische, amphotere und zwitterionische
Tenside, anorganische und organische, wasserlösliche oder wasserunlösliche Buildersubstanzen
und Cobuilder, Bleichmittel, insbesondere Peroxybleichmittel, aber auch Aktivchlorverbindungen,
welche vorteilhafterweise umhüllt sind, Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren,
Enzyme und Enzymstabilisatoren, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Substanzen, welche das Wiederanschmutzen von Textilien verhindern, sogenannte soil
repellents, sowie übliche anorganische Salze wie Sulfate und organische Salze wie
Phosphonate, optische Aufheller und Färb- und Duftstoffe. In maschinellen Geschirrspülmitteln
ist zusätzlich der Einsatz von herkömmlichen Silberschutzmitteln empfehlenswert.
Zu den bevorzugten anionischen Tensiden zählen sowohl solche auf petrochemischer Basis
wie Alkylbenzolsulfonate und Alkansulfonate und Alkyl(ether)sulfate mit ungeraden Kettenlängen
als auch solche auf nativer Basis, beispielsweise Fettalkylsulfate oder Fettalkyl(ether)sulfate,
Seifen, Sulfosuccinate etc. Besonders bevorzugt sind - gegebenenfalls in
Kombination mit geringen Mengen an Seife - Alkylbenzolsulfonate und/oder verschiedene
Kettenschnitte von Alkylsulfaten bzw. Alkylethersulfaten. Während bei Alkylbenzolsulfonaten
C11-C13-Alkylbenzolsulfonat und C12-Alkylbenzolsulfonat bevorzugt sind, umfassen bei
den Alkyl(ether)sulfaten bevorzugte Kettenschnitte C12 bis C16, C12 bis C14, C14 bis C16,
ClöbisCISoderCH bis C15 bzw. C13 bis C15.
Zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden zählen insbesondere die mit durchschnittlich 1
bis 7 Mol EO pro Mol Alkohol ethoxylierten C12-C18-Fettalkohole und die entsprechenden
C11-017-AIkOhOIe, insbesondere 013-015-AIkOhOIe, aber auch die aus dem Wasch- oder
Reinigungsmittelbereich bekannten höher ethoxylierten Alkohole der angegebenen Kettenlänge,
Aminoxide, Alkylpolyglykoside, Polyhydroxyfettsäureamide, Fettsäuremethylesterethoxylate
und Gemini-Tenside.
Als bevorzugt eingesetzte anorganische Builder kommen insbesondere herkömmliche
Phosphate, mit Bevorzugung des Tripolyphosphats, Zeolithe, wobei besonders Zeolith A,
Zeolith P, Zeolith X und beliebige Mischungen aus diesen eine Rolle spielen, aber auch
Carbonate, Hydrogencarbonate sowie kristalline und amorphe Silikate mit Sekundärwaschvermögen
in Betracht. Zu den üblichen Cobuildern zählen vor allem (co-)polymere Salze von (Poly-)Carbonsäuren, beispielsweise Copolymere der Acrylsäure und der Maleinsäure,
aber auch Polycarbonsäuren und deren Salze wie Citronensäure, Weinsäure, Glutarsäure,
Bernsteinsäure, Polyasparaginsäure etc. Der Fachmann kennt die einsetzbaren
H2793a -11-
organischen Cobuilder aus unzähligen Veröffentlichungen auf dem Wasch- und Reinigungsmittelgebiet.
Als Bleichmittel werden vor allem die zur Zeit gängigen Peroxybleichmittel wie Perborat und
Percarbonat, vor allem auch in Kombination mit den gängigen Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren,
insbesondere auf dem Gebiet der Geschirrspülmittel aber auch die bereits weiter oben genannten Aktivchlorverbindungen eingesetzt.
Bei den Enzymen sind nicht nur Proteasen sondern auch Lipasen, Amylasen, Cellulasen
und Peroxidasen sowie beliebige Kombinationen dieser Enzyme von besonderem Interesse.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Aniontensid-haltige Compounds
eingesetzt, welche verschiedene Aniontenside - beispielsweise Alkylsulfate und Alkylbenzolsulfonate und/oder Seife oder aber Alkylsulfate und sulfierte Fettsäureglycerinester
- und/oder Aniontenside in Kombination mit Niotensiden, beispielsweise Alkylsulfate
verschiedener Kettenlänge, gegebenenfalls auch mehrere Typen von Alkylsulfaten mit verschiedenen
Kettenschnitten in Kombination mit ethoxylierten Alkoholen und/oder anderen obengenannten nichtionischen Tensiden enthalten. Beispielsweise können auch anionische
und nichtionische Tenside überwiegend in zwei verschiedenen Compounds untergebracht
sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden mindestens 50 Gew.-%,
vorzugsweise 60 bis 100 Gew.-% der restlichen Bestandteile vor dem Vermischen mit
den Sprengmittelgranulaten nachbehandelt, d.h. unter granulierenden Bedingungen besprüht
oder abgepudert, wobei die wasserfreie Nachbehandlung besonders bevorzugt ist. Als bevorzugte flüssige Bestandteile können nichtionische Tenside und/oder Polyethylenglykole
genannt werden. Besonders bevorzugt ist aber auch die Nachbehandlung der restlichen Bestandteile mit einer wasserfreien Schmelze von bei Raumtemperatur festen
nichtionischen Verbindungen, insbesondere mit Polyethylenglykolen mit relativen Molekülmassen
oberhalb von 2000, vor allem zwischen 4000 und 12000. Als Puderungsmittel kommen wie auch bei den Sprengmittelgranulaten vor allem feinteilige Zeolithe, Kieselsäuren,
Sulfate, Calciumstearate, Phosphate und/oder Acetate in Betracht. Hierbei ist in einer
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung darauf zu achten, daß Staubanteile und Partikel
kleiner 0,2 mm vor dem Vermischen mit den Sprengmittelgranulaten möglichst vollständig
abgetrennt werden. Die Anmelderin geht davon aus, daß diese an sich bekannte Maßnahme
der Oberflächenbehandlung an Anlösen der Partikel in dem Formkörper vor dessen eigentlichen Zerfall verzögert und aus diesem Grund bei der Herstellung von Formkörpern in
Kombination mit den Sprengmittelgranulaten einer ganz bestimmten Partikelgrößenverteilung
zu den besonders hervorragenden Zerfalleigenschaften der Formkörper in der wäßrigen
Flotte beiträgt.
Ebenso kann sich die Erfindung zunutze machen, daß auch Acidifizierungsmittel wie Citronensäure,
Weinsäure oder Bernsteinsäure, aber auch saure Salze anorganischer Säuren („Hydrogensalze"), beispielsweise Bisulfate, vor allem in Kombination mit carbonathaltigen
Systemen zu der Verbesserung der Zerfalleigenschaften der Formkörper beitragen kann. Im
Rahmen dieser Erfindung ist dann aber vorgesehen, daß auch diese Acidifizierungsmittel in
grobkörniger, insbesondere granulärer Form, welche möglichst keine Staubanteile aufweisen
und in der Partikelgrößenverteilung derjenigen der Sprengmittelgranulate angepaßt
sind, vorliegen. Die granulären Acidifizierungsmittel können beispielsweise in Mengen von 1
bis 10 Gew.-% in den Formkörpern enthalten sein.
Wie bereits mehrfach oben erwähnt, weisen die erfindungsgemäßen Formkörper, insbesondere
die bisher schlecht zerfallenden und schlecht löslichen Waschmittelformkörper und
Bleichmittelformkörper hervorragende Zerfalleigenschaften auf. Dies kann beispielsweise
unter kritischen Bedingungen in einer üblichen Haushaltswaschmaschine (Einsatz direkt in
der Waschflotte mittels herkömmlicher Dosiervorrichtung, Feinwaschprogramm oder Buntwäsche,
Waschtemperatur maximal 40 0C) oder in einem Becherglas bei einer Wassertemperatur
von 25 °C getestet werden. Die Durchführung der entsprechenden Tests wird im Beispielteil beschrieben. Unter diesen Bedingungen zerfallen die erfindungsgemäßen Formkörper
nicht nur innerhalb von 10 Minuten vollständig; die bevorzugten Ausführungsformen
weisen Zerfallzeiten im Becherglastest von weniger als 3 Minuten, insbesondere von
weniger als 2 Minuten auf. Besonders vorteilhafte Ausführungsformen weisen sogar Zerfallzeiten
von weniger als 1 Minute auf. Zerfallzeiten von weniger als 3 Minuten im Becherglastest
reichen aus, um die Waschmittelformkörper oder die Waschadditivformkörper über
die Einspülkammer herkömmlicher Haushaltswaschmaschinen in die Waschflotte einspülen
zu lassen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird deshalb ein Waschverfahren
beansprucht, wobei der Formkörper über die Einspülvorrichtung der Haushaltswaschmaschine
in die Waschflotte eingebracht wird. Die Lösezeiten der Formkörper in der Waschmaschine betragen vorzugsweise weniger als 8 Minuten und insbesondere weniger
als 5 Minuten.
Die eigentliche Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das
trockene Vermischen der Sprengmittelgranulate mit den restlichen Bestandteilen und anschließendes
Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli-
H 2793 a -13-
ehe Verfahren (beispielsweise wie in der herkömmlichen Patentliteratur zu Tablettierungen,
vor allem auf dem Wasch- oder Reinigungsmittelgebiet, insbesondere wie in den obengenannten
Patentanmeldungen und dem Artikel „Tablettierung: Stand der Technik", SÖFW-Journal,
122. Jahrgang, S. 1016-1021 (1996) beschrieben) zurückgegriffen werden kann.
Claims (8)
1. Wasch- oder reinigungsaktiver Formkörper, enthaltend mindestens ein Sprengmittel,
das in der Lage ist, die Porosität bzw. Kapillarität von Formkörpern, insbesondere von
Tabletten, zu erhöhen und ein hohes Adsorptionsvermögen für Wasser besitzt, dadurch
gekennzeichnet, daß dieses Sprengmittel in granulärer und gegebenenfalls in
cogranulierter Form in dem Formkörper vorliegt, das Sprengmittelgranulat das Sprengmittel oder die Sprengmittel zu mindestens 20 Gew.-% enthält und die Partikelgrößenverteilung
des Sprengmittelgranulats (Siebanalyse) derart gestaltet ist, daß maximal 1 Gew.-% an Staubanteilen vorliegen und insgesamt weniger als 10 Gew.-%
der Sprengmittelgranulate kleiner als 0,2 mm sind, und der Formkörper Enzyme enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Sprengmittelgranulat das oder
die Sprengmittel in Mengen von 25 bis 100 Gew.-% enthält.
3. Mittel, insbesondere Tablette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens
90 Gew.-% der Sprengmittelgranulate eine Partikelgröße von mindestens 0,2 mm und maximal 3 mm aufweisen.
4. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Sprengmittelgranulate
mit einer Partikelgröße kleiner 0,2 mm auf 0 bis 5 Gew.-% minimiert ist, wobei es bevorzugt ist, daß mindestens 90 Gew.-% der Sprengmittelgranulate eine
Partikelgröße von mindestens 0,3 mm und maximal 1,6 mm aufweisen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Sprengmittelgranulat
das oder die Sprengmittel in Mengen von 50 bis 100 Gew.-%, insbesondere von mindestens 70 Gew.-% enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Sprengmittelgranulat
in cogranulierter Form vorliegt und der Gehalt des oder der Sprengmittel in dem Sprengmittelgranulat mehr als 20 Gew.-% und weniger als 70 Gew.-% beträgt.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Sprengmittelgranulate
in Mengen von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-% enthält, wobei Mengen bis 10 Gew.-% besonders bevorzugt sind.
H 2793 a -15-
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Zerfallszeiten
im Becherglastest (Wassertemperatur 25 0C) von weniger als 3 Minuten, insbesondere
von weniger als 2 Minuten aufweist und Lösezeiten in der Waschmaschine von weniger
als 8 Minuten, insbesondere von weniger als 5 Minuten aufweist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE29723652U DE29723652U1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Wasch- oder reinigungsaktive Förmkörper für den Gebrauch im Haushalt |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE29723652U DE29723652U1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Wasch- oder reinigungsaktive Förmkörper für den Gebrauch im Haushalt |
DE19710254A DE19710254A1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE29723652U1 true DE29723652U1 (de) | 1998-11-19 |
Family
ID=26034785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE29723652U Expired - Lifetime DE29723652U1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Wasch- oder reinigungsaktive Förmkörper für den Gebrauch im Haushalt |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE29723652U1 (de) |
-
1997
- 1997-03-13 DE DE29723652U patent/DE29723652U1/de not_active Expired - Lifetime
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