DE2950944A1 - ELECTROOPTIC MATERIAL OF THE HOST GUEST TYPE - Google Patents

Description

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HÖGER - STELLRECHT - GRtESSS/^CH - HAEGKER BOEHMEHÖGER - LEGAL RIGHT - GRtESSS / ^ CH - HAEGKER BOEHME PATENTANWÄLTE I Nt TT UT TQ A ^-T- ----PATENTANWÄLTE I Nt TT UT TQ A ^ -T- ---- A 43 821 b Anmelder: Fa. Tlmex CorporationA 43 821 b Applicant: Tlmex Corporation

k - 177 Waterbury, Conn. 06720k- 177 Waterbury, Conn. 06720

12. Dezember 1979December 12, 1979

Elektrooptisches Material vom Wirts-Gast-TypHost-guest type electro-optic material

Die Erfindung betrifft ein elektrooptisches Material mit einem Flüssigkristallmaterial als Wirtsmaterial und mit einem dichroischen Farbstoff als Gastmaterial sowie die Verwendung eines solchen elektro-optischen Materials in einer elektro-optischen Flüssigkristallanzeigeeinheit.The invention relates to an electro-optical material with a liquid crystal material as host material and with a dichroic dye as a guest material as well as the use of such an electro-optical material in an electro-optical liquid crystal display unit.

Für eine Anzeigeeinheit, insbesondere eine Flussigkristallanzeigeeinheit,sind die Helligkeit und der Kontrast wichtige charakteristische Eigenschaften. Es ist bekannt, dass man diese Eigenschaften dadurch verbessern kann, dass man in einem Flüssigkristallmaterial als Wirtsmaterial einen dichroischen Farbstoff als Gastmaterial löst.For a display unit, in particular a liquid crystal display unit, the brightness and the contrast are important characteristic properties. It is known that these properties can be improved by using a liquid crystal material as a host material dissolves a dichroic dye as a guest material.

Für verschiedene Anwendungszwecke wurden bereits viele Farbstoffe speziell entwickelt, beispielsweise zum Färben von Stoffen, zum Bedrucken von Textilien, zum Einfärben von Kunststoffen, zur fotographischen FarbbildherstellungMany have been used for various purposes Dyes specially developed, for example for dyeing fabrics, for printing textiles, for coloring of plastics, for photographic color image production

Damit die geforderten Eigenschaften, wie z. B. der Farbton und die Farbintensität, die Löslichkeit, die Affinität für das Trägermaterial, die chemische Widerstandsfähigkeit und die Verträglichkeit mit dem Medium,von dem die Farbe zügegeführt wird, sowie die Molekularstruktur des Farbstoffs erreicht werden, wird dabei für jede Anwendung der Farbstoff jeweils speziell entwickelt. Bei Flüssigkristall-So that the required properties, such as B. the hue and the color intensity, the solubility, the affinity for the carrier material, the chemical resistance and the compatibility with the medium from which the color is carried, as well as the molecular structure of the dye can be achieved, the dye is specially developed for each application. For liquid crystal

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anzeigeeinheiten gehören zu den wesentlichen Eigenschaften des Farbstoffs der Dichroismus, ein hoher Ordnungsbeiwert und die Löslichkeit in dem Flüssigkristallmaterial.Display units are one of the essential properties of the dye: dichroism, a high order coefficient and the solubility in the liquid crystal material.

Dichroische Materialien zeigen eine optische Anisotropie, was bedeutet, dass Licht,dessen elektrische Vektorkomponente parallel zu einer bevorzugten Molekularachse des dichroischen Moleküls auftrifft, stärker absorbiert wird als Licht, dessen elektrische Vektorkomponente in Richtung einer anderen Achse liegt. Insbesondere wird bei positiven dichroischen Farbstoffen, wie sie Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind, Licht, welches auf das Farbstoffmolekül senkrecht zu dessen Längsachse auftrifft, stärker absorbiert als Licht, welches auf das Molekül parallel zu dessen Längsachse auftrifft. Dichroic materials show an optical anisotropy, which means that light whose electrical vector component is parallel to a preferred molecular axis of the dichroic When the molecule hits it, it is absorbed more strongly than light whose electrical vector component is directed towards another Axis lies. In particular, in the case of positive dichroic dyes, as they are the subject of the present application are, light that strikes the dye molecule perpendicular to its longitudinal axis is more strongly absorbed than light, which strikes the molecule parallel to its longitudinal axis.

Wenn ein solcher positiver dichroischer Farbstoff in einem nematischen, flüssig-kristallinen Wirtsmaterial gelöst wird, dann wird ein Fluchten der Längsachsen der einzelnen Farbstoff moleküle mit dem nematischen Material erzwungen. V7enn nun das nematische Wirtsmaterial entweder durch ein von aussen angelegtes elektrisches Feld oder durch vorgegebene Grenzflächenbedingungen in der Anzeigeeinheit ausgerichtet wird, dann sich die Farbstoffmoleküle gezwungen, dieselbe Orientierung wie die flüssigen Kristalle einzunehmen. Dieser Effekt wird bei Wirts-Gast-Anzeigeeinheiten durch Vorgabe bestimmter Grenzflächenbedingungen nutzbar gemacht, indem man durch winkelmäßig ausgerichtetes Niederschlagen einer Siliciumoxidschicht, beispielsweise eine solche Ordnung der Molekularstruktur erzwingt, dass die Längsachsen der Farbstoffmoleküle eine erste Lage einnehmen, aus der sie durch Anlegen eines elektrischen Feldes in eine dazu senkrechteIf such a positive dichroic dye is dissolved in a nematic, liquid-crystalline host material, then an alignment of the longitudinal axes of the individual dye molecules with the nematic material is forced. V7enn now the nematic host material either through an externally applied electric field or through predetermined interface conditions is aligned in the display unit, then the dye molecules are forced to have the same orientation how to ingest the liquid crystals. This effect is achieved by default in the case of host-guest display units made usable of certain boundary surface conditions by depositing a Silicon oxide layer, for example, such an order of the molecular structure forces the long axes of the dye molecules take up a first position, from which they move into a perpendicular position by applying an electric field

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Lage verdrehbar sind, um hierdurch die Lichtabsorptionseigenschaften der Anzeigeeinheit zu ändern.Position are rotatable in order to thereby change the light absorption properties of the display unit.

Damit eine solche Anzeigeeinheit mit einem Wirts-Gast-Flüssigkristallmaterial einwandfrei arbeitet, müssen die Farbstoffmoleküle gut mit dem als VTirtsmaterial dienenden nematischen Flüssigkristallmaterial fluchten.In order for such a display unit to work properly with a host-guest liquid crystal material, the dye molecules must be in good alignment with the nematic liquid crystal material serving as the host material.

Das Ausmaß, in dem eine solche fluchtende Ausrichtung erreicht wird, ermittelt man im allgemeinen, indem man eine Wirts-Gast-Lösung (aus einem Farbstoff und einem nematischen Flüssigkristallmaterial) mit Hilfe eines elektrischen Feldes so ausrichtet, dass die Absorption von polarisierten Lichtstrahlen, deren elektrische Vektoren parallel bzw. senkrecht zur Längsachse der Farbstoffmoleküle verlaufen, gemessen und verglichen werden kann. Das Ausmaß derfluchtenden Ausrichtung kann dann als Ordnungsbeiwert S angegeben werden, wobei folgende Gleichung gilt:The extent to which such alignment is achieved is generally determined by using a Host-guest solution (consisting of a dye and a nematic liquid crystal material) with the help of an electrical Aligns the field in such a way that the absorption of polarized light rays whose electrical vectors are parallel or run perpendicular to the longitudinal axis of the dye molecules, can be measured and compared. The extent of the aligned alignment can then be specified as the order factor S. where the following equation applies:

- A₁ - A ₁

+ A₁ + A ₁

wobei A₁₁ und A₁ derAbsorption für polarisiertes Licht entsprechen, dessen elektrischer Vektor in Richtung der Längsachse bzw. senkrecht zur Längsachse liegt. Der Ordnungsbeiwert ist dabei jedoch nicht nur von dem Ausmaß der fluchtenden Ausrichtung der Farbstoffmoleküle bezüglich des nematischen Materials abhängig sondern auch von der intrinsichen optischen Anisotropie der Farbstoffmoleküle und dem Ordnungsbeiwert des als VTirtsmaterial dienenden nematischen Materials selbst.where A ₁₁ and A ₁ correspond to the absorption for polarized light whose electrical vector is in the direction of the longitudinal axis and perpendicular to the longitudinal axis, respectively. The order coefficient is not only dependent on the extent to which the dye molecules are aligned with respect to the nematic material, but also on the intrinsic optical anisotropy of the dye molecules and the order coefficient of the nematic material itself.

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Untersuchungen von dichroischen Farbstoffen zur Verwendung in Flüssigkristallanzeigeeinheiten vom Wirts-Gast-Typ haben gezeigt, dass im allgemeinen bei längeren und eine stärker ausgeprägte Stabform aufweisenden Farbstoffmolekülen mit einer höheren Wahrscheinlichkeit für einen höheren Ordnungsbeiwert zu rechnen ist. Beispielsweise sind eine Sorte von Farbstoffen, bei denen ausreichend hohe Ordnungsbeiwerte erreichbar sind, um Anzeigeeinheiten mit gut sichtbarer Anzeige zu erhalten, die Azo-Farbstoffe, welche beispielsweise folgende Strukturformel aufweisen können (vergl. US-PS 4116561):Studies of dichroic dyes for use in host-guest type liquid crystal display devices have shown that generally with longer and a more pronounced rod shape having dye molecules with a higher probability for a higher order coefficient is to be expected. For example, are a variety of Dyes for which sufficiently high order coefficients can be achieved to make display units more visible To get an indication of the azo dyes, which can have the following structural formula, for example (cf. US-PS 4116561):

Ein anderer Farbstoff, mit dem ein ausreichend hoher Ordnungsbeiwert erreichbar sein könnte, ist beispielsweise ein dichroischer Farbstoff auf der Basis von Stilben, welcher beispielsweise folgende Strukturformel haben kann:Another dye with which a sufficiently high order coefficient could be achievable is, for example, a dichroic dye based on stilbene, which, for example, can have the following structural formula:

Die Löslichkeit des dichroischen Farbstoffs im Flüssigkristallmaterial muß ausreichendrioch sein, damit dünne Schichten, beispielsweise mit einer Stärke zwischen 10 und 15 /um in ihrem einen ausgerichteten Zustand eine angemessene Lichtabsorption aufweisen.The solubility of the dichroic dye in the liquid crystal material must be sufficiently righteous so that thin layers, for example with a thickness between 10 and 15 / um in their one aligned state a reasonable Have light absorption.

Flüssigkristall/Farbstoff-Mischungen für elektro-optische Anzeigeeinheiten sind beispielsweise in den US-PSen 3 499 702, 3 579 044, 3 703 329, 3 837 730, 3 864 022, 3 960 750, 3 960 751, 4 032 219 und 4 032 470 beschrieben.Liquid crystal / dye mixtures for electro-optical display units are described, for example, in US Pat. No. 3,499,702, 3 579 044, 3 703 329, 3 837 730, 3 864 022, 3 960 750, 3 960 751, 4 032 219 and 4 032 470.

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Ausgehend vom Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein elektrooptisches Material anzugeben,welches ein Flüssigkristallmaterial als VJirtsmaterial aufweist, mit dem ein dichroischer Farbstoff als Gastmaterial gemischt wird, wobei Farbstoffmoleküle angestrebt werden, die zur Erzielung eines hohen Ordnungsbeiwerts lang und stabförmig ausgebildet sind und die in für Anzeigezwecke angemessener Weise in den üblicherweise verwendeten Flüssigkristallmaterialien lösbar sind.Proceeding from the prior art, the invention is based on the object of specifying an electro-optical material which has a liquid crystal material as the virtual material, with which a dichroic dye is mixed as a guest material, the aim being dye molecules which are long and rod-shaped in order to achieve a high degree of order and which are suitable for display purposes in the liquid crystal materials commonly used are solvable.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung eines solchen verbesserten elektro-optischen Materials in dner verbesserten elektro-optischen Anzeigeeinheit.The invention also relates to the use of such an improved electro-optical material in the improved electro-optical display unit.

Die gestellte Aufgabe wird durch ein elektro-optisches Material der eingangs beschriebenen Art gelöst, welches gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, dass als Farbstoff eine lineare, nicht kondensierte, aromatische Verbindung mit folgender Strukturformel vorgesehen ist:The task is performed by an electro-optical material solved the type described above, which is characterized according to the invention that as a dye linear, non-condensed, aromatic compound with the following structural formula is provided:

wobei AR für mindestens einen aromatischen Ring steht, wobei X für einen eine lineare Molekülarstruktur gewährleistenden Blockierstubstituenten steht und wobei Z für mindestens einen aromatischen Ring steht.where AR stands for at least one aromatic ring, where X stands for a blocking substituent ensuring a linear molecular structure and where Z stands for at least one aromatic ring.

Als Flüssigkristallmaterial können dabei erfindungsgemäß bekannte Materialien, wie nematische und cholesterische Flüssigkristalle und deren Mischungen, verwendet werden,According to the invention, the liquid crystal material can be known materials such as nematic and cholesteric liquid crystals and their mixtures are used,

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während die Ar-Komponente des dichroischen Farbstoffs ein mono- oder polyzyklisches aromatisches Ringsystem sein kann, welches ein oder mehrere zusätzliche chinoide Ringe in Paraposition und/oder Heteroatome aufweisen kann, wobei als Blockiersubstituent einer der folgenden Stoffe verwendet werden kann: Cl, Br, F, H, eine Acyloxigruppe oder eine Alkoxigruppe.while the Ar component of the dichroic dye can be a mono- or polycyclic aromatic ring system can, which can have one or more additional quinoid rings in para position and / or heteroatoms, wherein one of the following substances can be used as a blocking substituent: Cl, Br, F, H, an acyloxy group or an alkoxy group.

Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung werden nachstehend anhand einer Zeichnung noch näher erläutert, deren einzige Figur einen Querschnitt durch eine elektro-optische Anzeigeeinheit zeigt.Further details and advantages of the invention are provided below explained in more detail with reference to a drawing, the single figure of which is a cross section through an electro-optical Display unit shows.

Die in der Zeichnung gezeigte, für die Verwendung in Verbindung mit einem erfindungsgemäßen elektrooptischen Material typische Anzeigeeinheit weist zwei transparente Substrate 2 und 4 aus Glas oder einem anderen transparenten Material auf, die mit transparenten, leitfähigen Oxidelektroden 6 bzw. 8 versehen sind. Die Elektroden 6 und 8 können beispielsweise aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Mischungen dieser Oxide bestehen. Auf die Oxidelektroden ist durch Aufdampfen oder auf andre Weise jeweils eine die Ausrichtung des Hüssigkristallmaterials fördernde Schicht 10 bzw. 12 aufgebracht, beispielsweise eine dünne Siliciumoxidschicht, die unter einem Winkel von 60° aufgedampft ist. Dlstanzelemente 14 und 16 aus einer Glasfritte halten die Substrate 2 und 4 in einem vorgegebenen Abstand voneinander und vervollständigen die Anzeigeeinheit. Die Anzeigeeinheit wird bei erhöhter Temperatur "gebrannt", um die Glasfritte zu schmelzen und eine mit Ausnahme einer Einfüllöffnung geschlossene Zelle zu erhalten. Das elektrooptische Material gemäß der Erfindung wird durch die Einfüllöffnung in den Zwischenraum 18 zwischen den Substraten 2, 4 eingefüllt, woraufhin dann die Einfüllöffnung dichtend verschlossen wird. Die Elektroden 6 und 8 werden ferner mit einer geeigneten äusseren Schaltung verbunden, mit deren Hilfe zwischen den Elektroden das gewünschte elektrische FeldThe one shown in the drawing for use in connection with an electro-optical material according to the invention Typical display unit has two transparent substrates 2 and 4 made of glass or some other transparent Material, which are provided with transparent, conductive oxide electrodes 6 and 8, respectively. The electrodes 6 and 8 can consist for example of tin oxide, indium oxide or mixtures of these oxides. The oxide electrodes are through Vapor deposition or in some other way a layer 10 or a layer promoting the alignment of the liquid crystal material. 12 applied, for example a thin silicon oxide layer which is vapor-deposited at an angle of 60 °. Dlstanzelemente 14 and 16 from a glass frit hold the Substrates 2 and 4 at a predetermined distance from each other and complete the display unit. The display unit is "fired" at an elevated temperature to melt the glass frit and one with the exception of a feed opening to get closed cell. The electro-optical material according to the invention is fed through the filling opening filled into the space 18 between the substrates 2, 4, whereupon the filling opening is then sealed is closed. The electrodes 6 and 8 are also connected to a suitable external circuit, with the help of which the desired electric field between the electrodes

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erzeugt werden kann, um die Flüssigkristallmoleküle des Wirtsmaterials zu drehen und damit zwangsläufig auch die dichroischen Farbmoleküle des Gastmaterials um die Lichtabsorptionseigenschaften der Anzeigeeinheit zu verändern.can be generated in order to rotate the liquid crystal molecules of the host material and thus inevitably also the dichroic color molecules of the guest material to change the light absorption properties of the display unit.

Das elektrooptische Material gemäß der Erfindung besteht also aus einem Flüssigkristallmaterial als Wirtsmaterial und einem damit gemischten dichroischen Farbstoff als Gastmaterial. Vorzugsweise ist das Flüssigkristallmaterial ein nematisches Material mit hoher positiver dielektrischer Anisotropie; je nach dem elektro-optischen Effekt, welcher ausgenutzt werden soll, können aber auch andere Flüssigkristallmaterialien, insbesondere cholesterische Flüssigkristallmaterialien verwendet werden. Nematische Flüssigkristalle mit niedrigem Schmelzpunkt, wie z. B. p-Alkoxibenzyliden-p'-Alkylaniline und deren Mischungen mit anderen Flüssigkristallen und Mischungen von p-Alkoxi- oder Acyloxibenzyliden-p'-Zyananilinen mit einem Übergangstemperaturbereich im Bereich der Raumtemperatur sind geeignet. Andere nematische Flüssigkristalle, die für die Herstellung eines erfindungsgemäßen elektro-optischen Materials geeignet sind, sind beispielsweise (jedoch nicht ausschließlich) gewisse Ester (wie sie von den Firmen Mesk und Hoffmand LaRoche hergestellt werden), gewisse Biphenyle (wie sie von der Fa. BDH Ltd. hergestellt werden) sowie Phenylcyclohexane und Azoxiverbindungen (wie sie von der Fa. Merck hergestellt werden) usw. Geeignete cholesterische Flüssigkristalle können hergestellt werden, indem man den oben genannten nematischen Flüssigkristallen optisch aktive Verbindungen zusetzt.The electro-optical material according to the invention thus consists of a liquid crystal material as a host material and a dichroic dye mixed therewith as a guest material. Preferably the liquid crystal material is a nematic material with high positive dielectric Anisotropy; Depending on the electro-optical effect which is to be used, however, other liquid crystal materials, in particular cholesteric liquid crystal materials, can also be used. Low melting point nematic liquid crystals such as B. p-Alkoxibenzyliden-p'-alkylanilines and their mixtures with other liquid crystals and mixtures of p-alkoxy or Acyloxibenzylidene-p'-cyananilines with a transition temperature range in the region of room temperature are suitable. Other nematic liquid crystals used in the manufacture of an electro-optical material according to the invention are suitable, for example (but not exclusively) certain esters (such as those produced by the companies Mesk and Hoffmand LaRoche), certain biphenyls (such as from BDH Ltd. are produced) as well as phenylcyclohexanes and azoxy compounds (such as those from Merck Suitable cholesteric liquid crystals can be prepared by adding optically active compounds to the above-mentioned nematic liquid crystals.

Bei der Herstellung einer elektro-optischen Anzeigeeinheit gemäß der Erfindung sollten die FlüssigkristallmaterialienIn manufacturing an electro-optical display unit according to the invention, the liquid crystal materials should

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ausserordentlich stark gereinigt werden, um ionische und nicht-ionische Verunreinigungen zu entfernen, welche durch Reaktion mit den Flüssigkristallmaterialien diese verschlechtern bzw. zerstören könnten, beispielsweise durch Zersetzung, durch Transsubstitutionsreaktionen usw.. Bei für den Vertrieb geeigneten Anzeigeeinheiten sollten die Flüssigkristallmaterialien so gereinigt werden, dass ihr Widerstand mindestens /lO^^Ohm-cm beträgt.extremely strong to be cleaned to ionic and to remove non-ionic impurities which, by reaction with the liquid crystal materials, degrade them or could destroy them, for example by decomposition, by trans-substitution reactions, etc. In the case of distribution Suitable display units, the liquid crystal materials should be cleaned so that their resistance is at least / lO ^^ ohm-cm.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, dass der als Gaatmaterial verwendete dichroische Farbstoff eine lineare, nicht kondensierte aromatische Verbindung ist, welche in ihrer Molekularstruktur als farberzeugende oder chromophore Gruppe mindestens einen chinoiden Ring enthält, so dass sich für den Farbstoff insgesamt folgende Strukturformel ergibt:An essential feature of the invention is that the dichroic dye used as Gaatmaterial a linear, non-condensed aromatic compound, which in its molecular structure as a color-producing or chromophoric Group contains at least one quinoid ring, so that the overall structural formula for the dye is as follows results in:

0 X 0 X

wobei Ar für ein mono- oder polyzyklisches aromatisches Ringsystem, welches ein oder mehrere zusätzliche chinoide Ringe in der Paraposition enthalten kann und welches ausserdem Heteroatome enthalten kann, und wobei X für einen Blockiersubstituenten steht, der eine lineare Molekülarstruktur gewährleistet. Als Blockiersubstitutent X kommt dabei einer der folgenden Stoffe in Frage: Cl, Br, F, H und eine Acyloxi- oder Alkoxi-Gruppe. Im allgemeinen kann man die Farbstoffverbindung, für die die oben wiedergegebene Strukturformel gilt, als 2,5-Diaryl-1,4 Benzochinon bezeichnen. Die vorteilhaften Eigenschaften von Farbstoffen dieses Typs sind auf deren längliche stabförmige Struktur zurückzuführen, die zuwhere Ar is a mono- or polycyclic aromatic ring system, which has one or more additional quinoid rings may contain in the para position and which may also contain heteroatoms, and where X is a blocking substituent which has a linear molecular structure guaranteed. One comes as a blocking substitute X. of the following substances in question: Cl, Br, F, H and an acyloxy or alkoxy group. In general, you can use the dye compound, for which the structural formula given above applies as 2,5-diaryl-1,4 benzoquinone. The beneficial ones Properties of dyes of this type are due to their elongated rod-shaped structure, which leads to

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einem hohen Ordnungsbeiwert und damit zu einem verbesserten Kontrast führt, sowie auf den Chinoidring als farberzeugende Gruppe. Farbstoffe der betrachteten Art sind im allgemeinen in allen gewöhnlich verwendeten nematischen Flüssigkristallen lösbar, die teilweise oben aufgeführt wurden,und verleihen der Lösung,in der sie vorhanden sind (je nach dem, welche spezielle Farbstoffverbindung im Einzelfall verwendet wird) eine Reihe von verschiedenen Farben, au denen gelb, rot, grün, purpur usw. gehören, wenn das einfallende Licht senkrecht zu den Längsachsen der Farbmoleküle ausgerichtet ist. Andererseits erscheinen die Lösungen farblos, wenn das Licht parallel zu den Längsachsen der Farbmoleküle einfällt.a high order coefficient and thus an improved contrast, as well as on the chinoid ring as a color-producing group. Dyes of the type under consideration are generally soluble in all commonly used nematic liquid crystals, some of which have been listed above, and give the solution in which they are present (depending on which particular dye compound is used in each case) a number of different colors, including yellow, red, green, purple etc. belong when the incident light is aligned perpendicular to the long axes of the color molecules is. On the other hand, the solutions appear colorless if the light is incident parallel to the long axes of the color molecules.

Ein Beispiel eines dichroischen Farbstoffs gemäß der Erfindung, bei dem die Komponente Ar keine zusätzlichen Chinoidringe aufweist, ist das 2-(4-Heptyloxiphenyl)-5-(4(N,N-diäthylamino)Phenyl)-3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon mit folgender Strukturformel: Qj q An example of a dichroic dye according to the invention in which the component Ar has no additional quinoid rings is 2- (4-heptyloxiphenyl) -5- (4 (N, N-diethylamino) phenyl) -3,6-dichlorobenzo-4 -Chinon with the following structural formula: Qj q

Heptyl- Q Heptyl- Q

Äthylethyl

KthvlKthvl

Dieser dichroische Farbstoff kann beispielsweise durch folgende zwei Schritte umfassende Synthese hergestellt werden:This dichroic dye can be produced, for example, by the following two-step synthesis:

Schritt A: 2-(4-Heptyloxiphenyl)-3,6-Dichlorbenzo-4-Chlnon: 34g(0,16 Mol) von 4-Heyptyloxianilin werden in 51 ml konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird mit 25 ml destilliertem Wasser verdünnt und in einem Eisbad auf 5°C abgekühlt. Die Lösung wird mit einer Paste behandelt, welche aus 12,9 g Natriumnitrid in 36 ml. Wasser besteht, wobei heftig umgerüht wird. Wenn die Diazotisierung abgeschlossen ist, wird Step A: 2- (4-Heptyloxiphenyl) -3,6-dichlorobenzo-4-chlorone: 34 g (0.16 mol) of 4-heyptyloxianiline are dissolved in 51 ml of concentrated hydrochloric acid. The solution is diluted with 25 ml of distilled water and cooled to 5 ° C. in an ice bath. The solution is treated with a paste which consists of 12.9 g of sodium nitride in 36 ml of water, with vigorous stirring. When the diazotization is complete, will

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das Reaktionsprodukt gleichzeitig mit 28,4 g Natriumazetat in 50 ml Wasser unter Umrühren einer Lösung zugesetzt, welche aus 25 g (0,14 Mol) von 2,5 Dichlorbenzo-4-Chinon in 780 ml Methanol und 210 ml Diäthyläther besteht, wobei zum Spülen zusätzlich 25 ml Wasser zugesetzt werden. Diese Mischung wird für die Dauer von zwei Stunden umgerührt, woraufhin 400 ml des Lösungsmittels abgezogen und 200 ml kochendes Wasser zugesetzt werden. Diese Lösung wird dann zum Kochen gebracht und im heissen Zustand gefiltert. Beim Abkühlen Fallen aus dem Filtrat orangefarbene Kristalle aus, die durch Filtration gesammelt werden. Das ausgefällte Produkt liefert bei Anwendung des TLC-Verfahrens nur einen Punkt. Der rote Teer, welcher bei der ersten Filtration gesammelt wurde, erwies sich überwiegend als Produktmaterial, welches mit etwas Diheptyloxiphenylchinon gemischt wird. Dieses Material wurde durch Rekristallisation in einem Xthynol/Wassergemisch gereinigt.the reaction product was added simultaneously with 28.4 g of sodium acetate in 50 ml of water with stirring to a solution, which from 25 g (0.14 mol) of 2.5 dichlorobenzo-4-quinone in There is 780 ml of methanol and 210 ml of diethyl ether, with an additional 25 ml of water being added for rinsing. This mixture is stirred for two hours, whereupon 400 ml of the solvent is drawn off and 200 ml of boiling Water can be added. This solution is then brought to a boil and filtered while it is hot. When cooling down Orange crystals precipitate from the filtrate and are collected by filtration. The precipitated product returns only one point when using the TLC method. The red tar, which is collected during the first filtration turned out to be predominantly product material, which is mixed with some diheptyloxyphenylquinone. This material was purified by recrystallization in an Xthynol / water mixture.

Schritt B: 2- (4-Heptyloxiphenyl)-5-(4-N,N-Diäthylamino)phenyl)· 3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon; Step B: 2- (4-heptyloxiphenyl) -5- (4-N, N-diethylamino) phenyl) · 3,6-dichlorobenzo-4-quinone;

16 g (0,089 Mol) des N, N-Diäthyl-p-Phenyldiamins wurden 20 ml konzentrierter Salzsäure zugesetzt, worauf eine Abkühlung der Mischung in einer Eis/Salz-Kältelösung auf -5°C erfolgte. Anschliessend erfolgte eine Diazotisierung mit einer Paste aus 7 g Natirumnitrid in 20 ml Wasser. Nach dem Abschluss der Diazotisierung wurde eine ausreichende Menge an Natriumazetat zugesetzt, um die Lösung zu einer neutralen Lösung zu puffern. Die gepufferte Diazolösung wurde dann unter heftigem Umrühren einer Lösung von 4g(0,011 Mol) des Heptyloxiphenylchinons (Verbindung gemäß Schritt A) in 400 ml Äthanol und 200 ml Diäthyläther zugesetzt. Dabei wurde eine rote Lösung erhal-16 g (0.089 mol) of the N, N-diethyl-p-phenyldiamine became 20 ml Concentrated hydrochloric acid was added, whereupon the mixture was cooled to -5 ° C. in an ice / salt cold solution. Afterward a diazotization was carried out with a paste of 7 g of sodium nitride in 20 ml of water. After the completion of the diazotization Sufficient sodium acetate was added to buffer the solution to a neutral solution. The buffered diazo solution was then added to a solution of 4 g (0.011 mol) of the heptyloxyphenylquinone with vigorous stirring (Compound according to step A) added in 400 ml of ethanol and 200 ml of diethyl ether. A red solution was obtained.

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ten, die sofort zu dunkeln begann, wobei Stickstoffblasen entstanden. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht stehen gelassen und dann mit dem gleichen Volumen an Wasser verdünnt. Anschliessend wurde aus der Lösung der Alkohol und der Äther im Vakuum abgezogen. Aus dem Rückstand wurde mit-th, which immediately began to darken, with nitrogen bubbles developed. The reaction mixture was left to stand overnight and then diluted with an equal volume of water. The solution was then converted to alcohol and the ether removed in vacuo. From the residue was

tels M,ethylenchlorid ein Auszug hergestellt. Der Auszug bzw. Extrakt wurde getrocknet und abgelöst, um ein Rohprodukt zu erhalten. Eine Grobreinigung dieses Rohproduktes erfolgte in einer offenen Silicagelsäule unter Verwendung von 5 % Diäthylather in Hexan als Lösungsmittel. Das bei diesem Schritt erhaltene Material wurde dann weiter gereinigt, wobei ein vorbereitender Flüssigchromatograph des Typs Pr ep 500 der Fa. Water Associates verwendet wurde und wobei der Standardsilikapatrone des Type Prep Pak und mit einem Lösungsmittel aus 2 % Xthyläther und 98% Hexan gearbeitet wurde. Die Reinheit der Verbindung wurde in einem Dünnschichtchromatographen überwacht. Der Schmelzpunkt lag bei -114°C.made of M, ethylene chloride an extract. The excerpt or Extract was dried and peeled off to obtain a crude product. A rough cleaning of this crude product took place in an open silica gel column using 5% diethyl ether in hexane as the solvent. That with this one The material obtained in the step was then further purified using a preparatory liquid chromatograph of the Pr ep 500 from Water Associates was used and the standard silica cartridge of the Prep Pak type and a solvent of 2% ethyl ether and 98% hexane was used. the Compound purity was monitored in a thin layer chromatograph. The melting point was -114 ° C.

Ein Beispiel für einen dichroischen Farbstoff für ein Material gemäß der Erfindung, bei dem die Ar-Komponente in der Paraposition einen zusätzlichen Chinoidring aufweist, ist das 5,5^f-di 4-(N,N-Diäthylamino)Pheny1-3,3', 6,6'-Tetrachlor-2,2^l-Bibenzo-4-Chinonyl mit folgender Strukturfprmel:An example of a dichroic dye for a material according to the invention in which the Ar component in the para position has an additional quinoid ring is 5.5 ^f -di 4- (N, N-diethylamino) Pheny1-3,3 ' , 6,6'-tetrachloro-2.2 ^l -bibenzo-4-quinonyl with the following structure:

a (allgemein)a (general)

bzw.respectively.

b) speziell C₂"s. b) especially C ₂ "s.

C₂U _ζ C ₂ U _ζ

Pci PPci P

C CLC CL

^cc 030028/068* 1⁴ - ^cc 030028/068 * 1 ⁴ -

Ά 43 821 bΆ 43 821 b

k - 177k - 177

12. Dezember 1979 - Ή -December 12, 1979 - Ή -

Typischerweise erfolgt die Synthese einer solchen Verbindung ebenfalls in zwei Schritten, nämlich wie folgt:Typically, the synthesis of such a compound also takes place in two steps, namely as follows:

Schritt A; 3,3V 6,6'-Tetrachlor-2,2'-Bibenzo-4-Chinonyl;Step A; 3.3V 6,6'-tetrachloro-2,2'-bibenzo-4-quinonyl;

10 g von 2,S-Dichlorhydrochinon-Dimethylather werden in 125 ml Eisessig unter Rühren gelöst. 15 ml. einer Natrium-Dichromatlösung (Konzentration 6N) werden der Lösung innerhalb eines Zeitraums von 10 Minuten tropfenweise zugesetzt. Die Dichromatfarbe geht dabei sofort verloren, während sich eine grüne Farbe entwickelt. Ausserdem wird die Lösung sehr warm. Die Lösung wird dann noch für 10 Minuten umgerührt und dann auf 100 g einer Eis/Wasser-Mischung gegossen. Dabei bildet sich ein rotes Präzipitat, welches durch Filtern gesammelt und ausgewaschen wird. Das Produkt Dichonon wird aus einer minimalen Menge von Äthylalkohol rekristallisiert, um lange rote Nadeln zu erhalten. (Schmelzpunkt -129°C mit beträchtlicher Sublimation und polymorphem Verhalten vor dem Übergang in die flüssige Phase.)10 g of 2, S-dichlorohydroquinone dimethyl ether are in 125 ml of glacial acetic acid dissolved with stirring. 15 ml. Of a sodium dichromate solution (Concentration 6N) are added dropwise to the solution over a period of 10 minutes. The dichromate color is immediately lost while a green color develops. In addition, the solution will be very warm. The solution is then stirred for a further 10 minutes and then poured onto 100 g of an ice / water mixture. Included A red precipitate forms, which is collected by filtering and washed out. The product Dichonon becomes recrystallized from a minimal amount of ethyl alcohol to give long red needles. (Melting point -129 ° C with considerable sublimation and polymorphic behavior before transition to the liquid phase.)

Schritt B: 5,5'-Di 4- (N,N-Diäthylamin)Phenyl-3,3·, 6,6'-Tetrachlor-2,2'-Bibenzo-4-Chinonyl: Step B: 5,5'-di 4- (N, N-diethylamine) phenyl-3,3 ·, 6,6'- tetrachloro-2,2'-bibenzo-4-quinonyl:

3,1 g (0,028 Mol) von Ν,Ν-Diäthylphenylendiamin wurden tropfenweise in 5 ml Salzsäure eingebracht. Das Amin wurde durch Zusatz einer Paste unter heftigem Umrühren diazotisiert, welche aus 1,33 g Natriumnitrid in 5 ml VJasser bestand. Nach Abschluß der Diazotisierung wurde eine ausreichende Menge an Natriumazetat zugesetzt, um die Lösung auf einen ph-Wert von etwa 7 zu puffern. Die gepufferte Diazolösung wurde sofort einer Lösung von 4,9 g (0,014 Mol) Dichinon (Verbindung gemäß Schritt A) in 300 ml Äthanol und 250 ml Diäthyl-Kther zugesetzt. Das Reaktionsgemisch begann sofort zu dunkeln3.1 g (0.028 mol) of Ν, Ν-diethylphenylenediamine were introduced dropwise into 5 ml of hydrochloric acid. The amine was diazotized by adding a paste while stirring vigorously, which consisted of 1.33 g of sodium nitride in 5 ml of water. After the completion of the diazotization, there was a sufficient amount of sodium acetate was added to bring the solution to pH of about 7 to buffer. The buffered diazo solution was immediately added to a solution of 4.9 g (0.014 mol) of dichinone (compound according to step A) in 300 ml of ethanol and 250 ml of diethyl ether added. The reaction mixture immediately began to darken

030028/0684 -15-030028/0684 -15-

A 43 821 bA 43 821 b

12. Dezember 1979 - 15 -December 12, 1979 - 15 -

und das Lösungsmittel wurde nach 30 Minuten im Vakuum von dem Gemisch abgezogen. Wenn man das Produkt für eine längere Zeit den Reaktionsbedingungen aussetzte, dann führte dies zu einer Verschlechterung und zu einer Verringerung der Ausbeute. Der nach dem Entfernen des Lösungsmittels verbleibende Rückstand wird in 50 ml Methylenchlorid gelöst und mit dem Methylenchlorid als Lösungsmittel durch eine Silikagelsäule geleitet, um Teere und andere grobe Verunreinigungen zu entfernen. Das bei diesem Schritt erhaltene blaue Rohprodukt wurde ferner unter Verwendung eines vorbereiteten Flüssigkeitschromatographen des Typs Prep 500 der Fa. Waters Assoc. unter Verwendung der Standard Prep Pak Silica-Patrone gereinigt, wobei als Lösungsmittel ein Gemisch aus 15 % Diäthylather und 85 % Hexan verwendet wurde. Die Reinheit der Verbindung wurde mittels eines Dünnschichtchromatographen überwacht. Die Ausbeute betrug 0,3 g des hochreinen Farbstoffs (Ausbeute 3,9 %). Der Schmelzpunkt lag zwischen -128 und -130°C, wobei vor dem Schmelzen eine Erweichung eintrat.and the solvent was removed from the mixture in vacuo after 30 minutes. If the product was exposed to the reaction conditions for a long time, then it led this leads to a deterioration and a decrease in the yield. The one after removing the solvent The residue that remains is dissolved in 50 ml of methylene chloride and washed through with the methylene chloride as the solvent Passed a silica gel column to remove tars and other coarse debris. The blue crude product obtained in this step was also used of a prepared liquid chromatograph of the Prep 500 type from Waters Assoc. Purified using the standard Prep Pak silica cartridge, using a mixture of 15% diethyl ether and 85% hexane as the solvent was used. The purity of the compound was monitored using a thin layer chromatograph. The yield was 0.3 g of the high purity dye (yield 3.9%). The melting point was between -128 and -130 ° C, whereby before softening occurred after melting.

Ein weiteres Beispiel eines dichroischen Farbstoffs für ein elektrooptisches Material gemäß der Erfindung, bei dem die Ar-Komponente in der Paraposition einen zusätzlichen Chinoidring enthielt, kann als 1,4-di(5 Arylbenzo-4-Chinon-2yl) Benzen mit folgender Strukturformel bezeichnetAnother example of a dichroic dye for an electro-optic material according to the invention, at which the Ar component in the para position contained an additional quinoid ring, can be referred to as 1,4-di (5 arylbenzo-4-quinone-2-yl) benzene with the following structural formula werden:will:

X .,O X. , O

O K OXO K OX

wobei Ar für einen mono- oder polyzyklischen aromatischen Ring mit oder ohne Hetereoatome steht und wobei X, wie obenwhere Ar is a mono- or polycyclic aromatic Ring with or without heteroatoms and where X is as above

030028/0684 - 16 -030028/0684 - 16 -

A 43 821 bA 43 821 b

k - 177k - 177

12. Dezember 1979 - 16 -December 12, 1979 - 16 -

beschrieben, für einen Blockiersubstituenten steht.is described for a blocking substituent.

Die dichroischen Farben der vorstehend betrachteten Art können mit nematischen oder anderen Flüssigkristallen gemischt werden, um diesen bei bestimmten Zustanden der Ausrichtung eine charakteristische Farbe zu verleihen. Die genaue Menge der dem Flüssigkristallmaterial zuzusetzenden Farbe hängt von der Löslichkeit der Farbe in dem Flüssigkristallmaterial und von der gewünschten Farbintensität ab. Im allgemeinen enthält ein elektro-optisches Material gemäß der Erfindung zwischen etwa 1 und 4 Gew.-% des dichroischen Farbstoffs.The dichroic colors of the species considered above can be mixed with nematic or other liquid crystals in order to treat certain conditions of the Alignment to give a characteristic color. The exact amount of that to be added to the liquid crystal material Color depends on the solubility of the color in the liquid crystal material and the desired color intensity away. In general, an electro-optical material according to the invention contains between about 1 and 4% by weight of the dichroic dye.

Beispielsweise wurde eine zuverlässig arbeitende Anzeigeeinheit hergestellt, bei der eine Lösung von 3 Gew.-% von 2,5-di(4-Heptyloxiphenyl)-3,6 Dichlorbenzo-4-Chinon in einer Flüssigkristallmischung verwendet wurde, welche folgende Bestandteile enthielt: 42 % 4-Heptyl-4'-Zyanbiphenyl, 23 % 4-Octyloxi-4'-Zyanbiphenyl, 19 % 4-Pentyloxi-4'-Zyanbiphenyl und 16 % 4-Heptyloxi-4' Zyanbiphenyl.For example, a reliable display unit has been manufactured using a 3% by weight solution of 2,5-di (4-heptyloxiphenyl) -3,6 dichlorobenzo-4-quinone in a liquid crystal mixture was used which contained the following ingredients: 42% 4-heptyl-4'-cyanobiphenyl, 23% 4-octyloxi-4'-cyanobiphenyl, 19% 4-pentyloxi-4'-cyanbiphenyl and 16% 4-heptyloxi-4 'cyanobiphenyl.

Eine Anzeigeeinheit der oben beschriebenen Art mit einem Abstand von 12 um zwischen den Substraten 2, 4 wurde mit diesem Material gefüllt und arbeitete mit einer Spannung von 3 V __. Bei dieser Anzeigeeinheit wurden welsse Symbole vor einem gelben Hintergrund erhalten.A display unit of the type described above with a distance of 12 µm between the substrates 2, 4 was filled with this material and operated with a voltage of 3 V __. In this display unit, like symbols were obtained against a yellow background.

Eine ähnliche Mischung mit einem Anteil von 3 Gew.-% von 2-(4-Heptyloxiphenyl)-5-(4-(N,N-Diäthylamino)Phenyl)-3,6-Dichlorbehzo-4-Chinon wurde in eine entsprechende Anzeigeeinheit eingefüllt und mit einer Spannung von 3 V_eff betrieben, wobei weise Symbole vor einem grünen Hintergrund angezeigt wurden.A similar mixture containing 3% by weight of 2- (4-heptyloxiphenyl) -5- (4- (N, N-diethylamino) phenyl) -3,6-dichlorobehzo-4-quinone was put into a corresponding display unit filled and operated with a voltage of 3 V _eff , with wise symbols were displayed against a green background.

- 17 030028/0684 - 17 030028/0684

A 43 821 bA 43 821 b

k - 177 : .k - 177:.

12. Dezember 1979 - 17-December 12, 1979 - 17-

In der nachfolgenden Tabelle ist eine Anzahl bevorzugter dichroischer Farbstoffe für ein elektro-optisches Material gemäß der Erfindung zusammengestellttIn the table below are a number of preferred dichroic dyes for an electro-optical material compiled according to the invention

- 18 -- 18 -

030028/0684030028/0684

A 43 821 b k-166A 43 821 b k-166

12. Dezember 1979 - 18 - December 12, 1979 - 18 -

TabelleTabel

CHjCHj

- 19 - - 19 -

030028/0684030028/0684

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A -'43 821 b X-166 '12. Dezember 1979A -'43 821 b X-166 '12. December 1979

- 2o -- 2o -

030 0 28/068A030 0 28 / 068A

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A 43 821 bA 43 821 b

k.-166k.-166

12. Dezember 1979December 12, 1979

- 2o -- 2o -

- 21 -- 21 -

030028/0684030028/0684

COPTCOPT

A 43 821 bA 43 821 b

k-166k-166

12. Dezember 1979December 12, 1979

- 21 -- 21 -

^CM3 _Fo^ ^CM 3 _F o ^

A)CA) C

^oa" * a ° , ^oa " * a °, ^cA,s ^c A, s Ji i^< Μ Ji i ^ < Μ

^ f ₄f ^.^ f ₄ f ^.

80. 7 ^/y ν,80. 7 ^ / y ν,

<ö> OC₇H₁₅- ^<ö> OC ₇ H ₁₅ - ^

ΛριΛρι

Λ=" <? ClΛ = "<? Cl

F 6F 6

Λ/0.Λ / 0.

'2- - 22 -'2- - 22 -

030028/0684030028/0684

^?Ci copy ^{? Ci} copy

A 43 821 bA 43 821 b

k-166k-166

12. Dezember 1979 - 22 - December 12, 1979 - 22 -

Ö/-o«i^Hir CH„Ö / -o "i ^H ir CH"

V„"<2jV "" <2y

O Ct O d O Ct O d

C/ °C / °

(I O(I O

irir

^CJ ,/ a/._ ^C J, / a /._

CHCH

,j, j

- 23 - - 23 -

030028/0684030028/0684

A 43 821 b k-166A 43 821 b k-166

12. Dezember 1979December 12, 1979

- 23 -- 23 -

ofof

/S Cl O Cl O a/ / S Cl O Cl O a /

CHCH

- 24 -- 24 -

030028/0684030028/0684

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A 43 821 bA 43 821 b

k-166k-166

12. Dezember 1979 - 24 -December 12, 1979 - 24 -

cici OO ClCl OO
A»A » 2929 5094450944 131.131. OO c«c « ClCl 9tf-9tf- ClCl ,O,O ClCl OO 55 132.132. -^- ^ HH ^^^^ ch0-ch0- irir (( Ö CÖ C O)O,O) O, OO (°)(°)

YiS.YiS.

133.133.

A ci o c\ ο μ clO/r/^c« ö f-A ci o c \ ο μ clO / r / ^ c «ö f-

^f5^H,? ^f 5 ^H ,?

030028/068A030028 / 068A

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A 43 821 bA 43 821 b

k - 177k - 177

12. Dezember 1979 _ 25 -December 12, 1979 _ 25 -

29509U29509U

Während vorstehend bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung erläutert wurden, versteht es sich, dass die Erfindung keineswegs auf diese Ausführungsbeispiele beschränkt ist. Vielmehr stehen dem Fachmann, ausgehend von den Ausführungsbeispielen, zahlreiche Möglichkeiten für Änderungen und/oder Ergänzungen zu Gebote, ohne dass er dabei den Grundgedanken der Erfindung verlassen müßte.While preferred embodiments of the invention have been explained above, it is to be understood that the invention is in no way restricted to these exemplary embodiments. Rather, based on the exemplary embodiments, a person skilled in the art numerous possibilities for changes and / or additions to bids without him doing the Would have to leave the basic idea of the invention.

Insbesondere ergibt sich aus der Beschreibung, daß Gegenstand der Erfindung nicht nur das elektrooptische Material und dessen Verwendung sind, sondern letztlich auch eine Anzeigeeinheit gemäß der Zeichnung, die mit dem erfindungsgemäßen elektrooptischen Material gefüllt ist.In particular, it follows from the description that the subject of the invention is not only the electro-optical material and whose use are, but ultimately also a display unit according to the drawing, which with the invention electro-optical material is filled.

030028/0684030028/0684

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Claims (7)

OK.-INS. DI«_-tNa. M. SC. OIPC.-PHY». DP. OIPU-PHYS. Dlft.-#HV2. O». HÖGER - STELLRECHT - GRIESSB/vCH - HAECKER BOEHME PATENTANWÄLTE I C ~ A 43 821 b Anmelder: Fa. Timex Corporation k - 177 Waterbury, Conn. 06720 12. Dezember 1979 USA PatentansprücheOK.-INS. TUE «_- tNa. M. SC. OIPC.-PHY ». DP. OIPU-PHYS. Dlft .- # HV2. O". HÖGER - STELLrecht - GRIESSB / vCH - HAECKER BOEHME PATENTANWÄLTE I C ~ A 43 821 b Applicant: Timex Corporation k - 177 Waterbury, Conn. 06720 December 12, 1979 United States claims 1. Elektrooptisches Material mit einem Flüssigkristallmaterial als als Wirtsmaterial und mit einem dichroischen Farbstoff als Gastmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoff eine lineare, nicht kondensierte, aromatische Verbindung mit folgender Strukturformel vorgesehen ist:1. Electro-optical material comprising a liquid crystal material as the host material and with a dichroic dye as the guest material, characterized in that a linear, non-condensed, aromatic compound with the following structural formula is provided as the dye is: .0.0 _Ar -j y- ζ _Ar -j y- ζ wobei Ar für mindestens einen aromatischen Ring steht, wobei X für einen eine lineare Molekularstruktur gewährleistenden Blockiersubstituenten steht und wobei Z für mindestens einen aromatischen Ring steht.where Ar stands for at least one aromatic ring, where X stands for one which ensures a linear molecular structure Blocking substituents and where Z is at least one aromatic ring. 2. Material nach Jmspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z für einen Verbindungsbestandteil mit folgender Strukturformel steht:2. Material according to Jmspruch 1, characterized in that Z stands for a compound component with the following structural formula: 030028/0684 " ² "030028/0684 " ² " ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED Ά 43 821 bΆ 43 821 b k - 177 .k - 177. 12. Dezember -J₉₇₉ - 2 -December 12th -J ₉₇₉ - 2 - 23509442350944 3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z für einen Verbindungsbestandteil mit folgender Strukturformel steht:3. Material according to claim 1, characterized in that Z stands for a compound component with the following structural formula stands: 4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Ringe des dichroischen Farbstoffs Heteroatome enthalten.4. Material according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the aromatic rings of the dichroic dye contain heteroatoms. 5. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Blockiersubstituent X des dichroischen Farbstoffs H, Cl, Br, F, eine Acyloxigruppe oder eine Mkoxigruppe vorgesehen ist.5. Material according to one of claims 1 to 3, characterized in that that as blocking substituent X of the dichroic dye H, Cl, Br, F, an acyloxy group or a mkoxy group is provided. 6. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des dichroischen Farbstoffs zwischen 1 und 4 Gew.% beträgt.6. Material according to claim 1, characterized in that the proportion of dichroic dye between 1 and 4% by weight. 7. Verwendung eines elektrooptischen Materials nach einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer elektrooptischen Anzei-7. Using an electro-optic material according to one of claims 1 to 6 in an electro-optical display . geeinheit mit zwei im Abstand voneinander angeordneten transparenten Substraten, deren einander zugewandte Flächen mit transparenten Elektroden versehen sind, zwischen denen das Material vorgesehen wird.. Geeinheit with two spaced apart transparent substrates, their mutually facing surfaces are provided with transparent electrodes between which the material is provided. 030028/0684030028/0684