DE2939303A1 - AGENT FOR OXIDATIVE COLORING OF HAIR - Google Patents

Description

W ULLA /i,-aicii(;s ..< ■ i :a. :','·:. \r. π:ι:;ιί(;1, den SJ. Sept. 1979W ULLA / i, -aicii (s .. <■ i:.. A: ',' * :. \ r π: ι:; ιί (1, the SJ Sept. 1979th

Mittel zur oxidativen Färbung; von HaarenOxidative coloring agents; of hair

Zur Färbung von Haaren haben sogenannte Oxidationsfarbstoffe auf Grund ihrer Licht- und Waschechtheit eine wesentliche Bedeutung erlangt. Zur Erzeugung der Oxidationsfarbstoffe werden als Farbstoff vorstuf en bestimmte, zur oxidativen Kupplung befähigte aromatische Verbindungen auf das Haar aufgebracht. Diese dringen teilweise in das Haar ein und werden dort entweder durch Luftsauerstoff oder insbesondere durch Zusatz chemischer Oxidationsmittel wie Hydrogenperoxid zum gewünschten Farbstoff oxidiert.So-called oxidation dyes are used to color hair because of their lightfastness and washfastness of essential importance. To the generation The oxidation dyes are called the dye pre-stages certain aromatic compounds capable of oxidative coupling on the hair upset. These penetrate partially into the hair and are there either through atmospheric oxygen or in particular by adding chemical oxidizing agents such as hydrogen peroxide to the desired Oxidized dye.

Als Farbstoffvorstufen dienen hauptsächlich Derivate von Diamino- oder Hydroxyamino-Verbindungen des Benzols, Naphthalins, Pyridins, Pyrimidins, Pyrazolons, Indols und Chinolins. Diese sind teilweise aus physiologiscnen Gründen nicht unbedenklich. The main dye precursors used are derivatives of diamino or hydroxyamino compounds of benzene, naphthalene, pyridine, pyrimidine, Pyrazolones, indoles and quinolines. For physiological reasons, some of these are not harmless.

Ebenfalls bekannt als Farbstoffvorstufen sind Diphenol- und Naphthol-Derivate. Jedoch sind mit den bisher als Farbstoffvorstufen bekannten Vertretern dieser Substanzklassen keine intensiven Haarfärbungen erzielbar.Also known as dye precursors are Diphenol and naphthol derivatives. However, with the representatives previously known as dye precursors Intensive hair colorations cannot be achieved in this class of substances.

Weiterhin ist seit der Kenntnis der Bildung des natürlichen Haarpigmentes auch die VerwendungFurthermore, since the knowledge of the formation of the natural hair pigment has also been used

von Tyrosin, Dopa und Dihydroxyindolen zum Färben von Haaren beschrieben worden. iMittel auf der Basis dieser, aus physiologischer Sicht für eine Verwendung als FarbstoffVorstufen wohlof tyrosine, dopa and dihydroxyindoles for coloring described by hair. iMeans on the basis of this, from a physiological point of view for use as dye precursors

+ ) Dopa = L-ß-( 3, Ί-Di hydroxyphenyl)-alanin+) Dopa = L-ß- (3, Ί-Di hydroxyphenyl) -alanine

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günstigsten Verbindungen kannten sich aus unterschiedlichen Gründen in der Praxis nicht durchsetzen. cheapest connections knew each other from different Reasons not enforce in practice.

An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen. Ferner ist es erforderlich, daß durch Kombination von solchen als Farbstoffvorstufen geeigneten Verbindungen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann. Außerdem wird für die erzielbaren Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefordert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haarfärbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben.There are numerous special requirements placed on oxidation dyes that are used to color human hair. They have to be harmless from a toxicological and dermatological point of view and enable coloration of the desired intensity to be achieved. Further, it is required that a broad palette of different color nuances can be produced by combining such as dye precursors suitable compounds. In addition, good fastness to light, permanent wave, acid and rub fastness is required for the hair colorations that can be achieved. In any case, however, such hair colorations must remain stable for a period of at least 4 to 6 weeks without exposure to light, friction or chemical agents.

Der Vielzahl der gestellten Anforderungen können die zur Zeit in Oxidationshaarfärbemitteln als Farbstoffvorstufen verwendeten Verbindungen jedoch nicht völlig zufriedenstellend genügen.The multitude of requirements can currently be found in oxidation hair dyes as However, dye precursors used compounds not entirely satisfactory.

Es bestand daher die Aufgabe, Mittel zum oxidativen Färben von Haaren auf der Basis von solchen als Farbstoffvorstufen dienenden Verbindüngen zu erstellen, welche in physiologischer iiinsicnt gegenüber den bekannten als Farbstoffvorstufen eingesetzten Verbindungen günstigere Eigenschaften besitzen. Darüber hinaus sollten sie,allein oder in Kombination mit anderen als Farbstoffvorstufen bekannten Verbindungen, guteThe object was therefore to find means for the oxidative coloring of hair on the basis of such compounds serving as dye precursors to create which in physiological iiinsicnt compared to the known as dye precursors compounds used have more favorable properties. In addition, should they, alone or in combination with other compounds known as dye precursors, are good

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Trageecnbheiten sowie genügende Intensität der Färbungen aufweisen.Wearability and sufficient intensity of the Have colorations.

Erfindungsgegenstand ist daher ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorstufe mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel The subject of the invention is therefore a means for oxidative coloring of hair, characterized in that it is used as a dye precursor at least a compound of the general formula

OH
10OH
10

(I)(I)

enthält, worin R die Bedeutung COOR¹, CONH₂, CONHR¹, CONR'₂, CONH-IJH₂, CONII-OH, CN, CH₂OH, CHO, CH(OH)(OR'), CH(OR¹)₂ hat und R' einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt. contains, where R means COOR ¹ , CONH ₂ , CONHR ¹ , CONR ' ₂ , CONH-IJH ₂ , CONII-OH, CN, CH ₂ OH, CHO, CH (OH) (OR'), CH (OR ¹ ) ₂ and R 'represents an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms.

Die Gesamtmenge dieser als Farbstoffvorstufe diendenden Verbindungen gemäft Formel (I) soll in den hier beschriebenen Mitteln etwa 0,1 bis 6 Gew. %, vorzugsweise 1 bis 4 Gew. %, betragen.The total amount of these diene Denden as the dye precursor compounds gemäft formula (I) to the means described herein about 0.1 to 6 wt.%, Are preferably from 1 to 4 wt.%.

Beispiele für geeignete, in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln als Farbstoffvorstufen enthaltene Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) sindExamples of suitable, in the invention Hair dyes as dye precursors contained compounds of the general formula (I) given above

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Homogentisinsäure-amid,
Homogentisinsäure-dimethylamid, Homogentisinsäure-methylester, Homogentisinsäure-ethylester, b Homogentisinsäure-isopropylester undHomogentisic acid amide,
Homogentisic acid dimethylamide, Homogentisic acid methyl ester, Homogentisic acid ethyl ester, b Homogentisic acid isopropyl ester and

Homogentisin-hydroxamsäure (2,5"Dioxyphenyl-acethydroxamsäure). Homogentisine Hydroxamic Acid (2.5 "Dioxyphenyl-Acethydroxamic Acid).

Darüber hinaus können die Haarfärbemittel der vorliegenden Anmeldung als Farbstoffvorstufen insbesondere natürlich vorkommende, aber auch andere geeignete,aromatische Verbindungen, die mindestens eine Hydroxygruppe im Molekül aufweisen und zusätzlich ein Stickstoffatom oder mehrere Stickstoffatome im Molekül haben können, enthalten.In addition, the hair dyes of the present application can be used as dye precursors in particular naturally occurring, but also other suitable aromatic compounds, the have at least one hydroxyl group in the molecule and additionally a nitrogen atom or can have several nitrogen atoms in the molecule, contain.

Beispiele für solche Verbindungen sindExamples of such compounds are

a) aromatische Verbinaungen mit mindestens einer Hydroxygruppe im Molekül wie Orcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon, Protocatechualdehyd, Thymol, Guajacol, Arbutin, Brenzcatechin, Juglon, Lawson, Vanillin, Pulvinsäure, Hydroxycumarin, FIavonoide una Grevelline, Derivate der Salicylsäure, der Kaffeesäure, der Chlorogensäure, sowie fernera) aromatic compounds with at least one hydroxyl group in the molecule such as orcin, Hydroquinone, Pyrogallol, Hydroxyhydroquinone, Protocatechualdehyde, Thymol, Guaiacol, Arbutin, catechol, juglone, Lawson, vanillin, pulvic acid, hydroxycoumarin, flavonoids una Grevelline, derivatives of salicylic acid, caffeic acid, chlorogenic acid, as well as further

b) aromatische Verbindungen mit mindestens einer Hydroxygruppe una zusätzlich mindestens einem Stickstoffatom im Molekül wie Dopa, Tyrosin, Kynurensäure und Xanthurensäure sowie die Derivate der Anthranilsäure, der nicotinsäure, der Isonicotinsäure,b) aromatic compounds with at least one hydroxyl group and an additional at least a nitrogen atom in the molecule such as dopa, tyrosine, kynurenic acid and xanthurenic acid as well as the derivatives of anthranilic acid, nicotinic acid, isonicotinic acid,

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der Picolinsäure, der Pyrrole, der Pyrimidine, der Purine, der Betalainsäuren, des Kynurenins und der Ommatine.picolinic acid, pyrroles, pyrimidines, purines, betalaic acids, of the Kynurenine and the Ommatine.

Diese Verbindungen können in einem Verhältnis von 0,1 bis 1 Mol, bezogen auf 1 Mol der als Farbstoffvorstufen enthaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in den hier beschriebenen Mitteln eingesetzt werden.These compounds can be used in a ratio of 0.1 to 1 mole based on 1 mole of the as Compounds of the general formula (I) containing dye precursors, in those described here Funds are used.

Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln enthaltenen, als Farbstoffvorstufe dienenden Verbindungen beträgt zweckmäßigerweise etwa 0,1 bis G Gew. %, vorzugsweise 1 bis h Gew. 2.The total amount of the compounds contained in the inventive hair dyes, serving as a dye precursor is preferably from about 0.1 to G wt.%, Preferably 1 to Hr Wt. 2,.

Außerdem ist ea möglich, daß die Haarfärbemittel noch zusätzlich übliche direktziehende Haarfarbstoffe enthalten. 20In addition, it is possible that the hair colorants also use the usual direct pulling agents Contain hair dyes. 20th

Zur Erhöhung der Farbtiefe der Haarfärbungen können in den Haarfärbemitteln gemäß dieser Anmeldung darüber hinaus natürlich vorkommende Aminosäuren, ihre lister mit niederen Alkoholen und/oder ihre Amide sowie Mono- oder Dialkylamide, wobei die Alkyl-Gruppe am Amid-Stickstoff 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, enthalten sein.In order to increase the depth of color of the hair colorations, the hair colorants according to this In addition, registration naturally occurring amino acids, their lister with lower alcohols and / or their amides and mono- or dialkylamides, the alkyl group on the amide nitrogen Has 1 to 5 carbon atoms, be included.

Beispiele hierfür sind die Aminosäuren Glycin, Alanin, Prolin, Hydroxyprolin, Serin, Cystein, Histidin und Tryptophan, ihre Ester mit niede ren Alkoholen sowie ihre Amide bzw. Mono- oder Dialkylaniiue, wobei die Alkylgruppe am Amid- Examples are the amino acids glycine, alanine, proline, hydroxyproline, serine, cysteine, histidine and tryptophan, their esters with lower alcohols and their amides or mono- or dialkylaniue, the alkyl group on the amide

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- 9 Stickstoff 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist.- 9 nitrogen has 1 to 5 carbon atoms.

Die Aminosäuren und ihre Derivate können dabei in, den Mitteln insbesondere in einem Verhältnis von 0,05 bis 1 Mol, bezogen auf 1 Mol der darin als FarbstoffVorstufen vorhandenen Verbindungen, enthalten sein.The amino acids and their derivatives can be contained in the agents, in particular in a ratio of 0.05 to 1 mol, based on 1 mol of the compounds present therein as dye precursors.

Schließlich können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Alkalisierungsmittel wie Alkalihydroxide, Ammonium- bzw; Alkalicarbonat und Ammonium- bzw. Alkalihydrogencarbonat, organische Säuren wie z. B. Essigsäure, Milchsäure und Zitronensäure, Lösungsmittel, Parfüm, Quellmittel, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere vorhanden sein.Finally, further customary cosmetic additives, for example Antioxidants such as ascorbic acid or sodium sulfite, alkalizing agents such as alkali hydroxides, Ammonium or; Alkali carbonate and Ammonium or alkali hydrogen carbonate, organic acids such as. B. acetic acid, lactic acid and citric acid, solvents, perfumes, swelling agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners, Care materials and others are available.

Die Zubereitungsform kann die einer Lösung, vorzugsweise einer Creme, eines Gels oder einer Emulsion sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen dar. Als übliche Bestandteile von Cremes, Gelen oder Emulsionen kommen beispielsweise Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide,The preparation form can be that of a solution, preferably a cream, a gel or a Be emulsion. Their composition represents a mixture of the dye components with those for Such preparations are common ingredients. As common ingredients of creams, gels or Emulsions come, for example, wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic or non-ionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, Alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides,

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ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Zellulosederivate, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin und Pantothensäure in Betracht. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, z. B. die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können.also thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, paraffin oil and fatty acids as well care substances such as lanolin derivatives, cholesterol and pantothenic acid can also be considered. the mentioned ingredients are used in the amounts customary for such purposes, e.g. B. the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, while the Contain thickener in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight in the preparations could be.

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 7,5 und 11 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak oder Ammoniumhydrogencarbonat erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, Verwendung finden.Depending on the composition, the invention Hair dyes react weakly acidic, neutral or alkaline. In particular, they assign one pH in the alkaline range between 7.5 and 11, the setting being preferred takes place with ammonia or ammonium hydrogen carbonate. But it can also be organic amines, for Example monoethanolamine or triethanolamine, find use.

Ihre Anwendung kann, je nach dem pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels,nach bekannten Verfahren A) in einer, B) in zwei oder C) in drei Stufen erfolgen.Depending on the pH of the agent according to the invention, they can be used by known methods A) in one, B) in two or C) in three stages.

A) Bei dem einstufigen Verfahren vermischt man die Haarfärbemittel kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt das Gemisch auf das Haar auf. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Peroxodisulfate oder Hydrogenperoxid, letztes beispielsweise als 3 ?ige wäßrige Lösung,A) In the one-step process, the hair dye is mixed with an oxidizing agent shortly before use and the mixture is applied to the hair. The main oxidizing agents used to develop hair color are peroxodisulfates or hydrogen peroxide, the latter, for example, as a 3-strength aqueous solution,

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bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Die Anwendungstemperaturen der Haarfärbemittel liegen im Bereich von 20 bis 50° C. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 20 bis ^O Minuten, vorzugsweise etwa 30 Minuten, wird das Haar mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Säure, wie z. B. der Zitronensäure oder Weinsäure, die gegebenenfalls noch EDTA⁺'enthält, gespi
mit Wasser nachgespült.or its addition compounds with urea, melamine or sodium borate. The application temperatures of the hair dyes are in the range from 20 to 50 ° C. After an exposure time of about 20 to ^ O minutes, preferably about 30 minutes, the hair is with the aqueous solution of a weak organic acid, such as. B. citric acid or tartaric acid, which may also ^{contain EDTA +} ', gespi
rinsed with water.

noch EDTA⁺'enthält, gespült und schließlichstill contains EDTA ⁺ ', rinsed and finally

Dieses Verfahren ist insbesondere für die Anwendung von solchen erfindungsgemäßen Haarfärberaitteln geeignet, die auf einen pH-Wert von etwa 9 bis 10 eingestellt sind.This method is in particular for the use of such hair coloring agents according to the invention which are adjusted to a pH of about 9 to 10.

B) Das zweistufige Verfahren ist für die Anwendung der hier beschriebenen Haarfärbemittel insbesondere dann geeignet, wenn diese einen pH-Wert zwischen 7 und 8 aufweisen. Hierbei wird in der ersten Stufe das Haarfärbemittel auf das Haar aufgetragen und bei einer Temperatur von 20 bis 50° C etwa 10 bis 20 Minuten lang einwirken gelassen. Dänach bringt man in der zweiten Stufe eine etwa 1 bis 8 ?ige alkalische Lösung eines geeigneten Oxidationsmittels auf das Haar auf, wobei sich der pH-Wert des auf dem Haar einwirkenden Gemisches etwa auf 9,5 erhöht. Diese Lösung wird ebenfalls etwa 10 bis 20 Minuten lang einwirken gelassen. Anschließend wird das Haar mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel der Zitronensäure oder Wein-B) The two step process is for applying the hair dyes described here particularly suitable when these have a pH value between 7 and 8. Here In the first stage, the hair dye is applied to the hair and at a temperature from 20 to 50 ° C for about 10 to 20 minutes. Danach brings you to the second stage is an approximately 1 to 8% alkaline solution of a suitable oxidizing agent on the hair, whereby the pH value of the mixture acting on the hair is about increased to 9.5. This solution is also left to act for about 10 to 20 minutes. Then the hair is treated with the aqueous solution of a weak organic acid, such as citric acid or wine

+) EDTA = Ethylendiamintetraacetat+) EDTA = ethylenediaminetetraacetate

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säure, die gegebenenfalls noch EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült.acid, which may still contain EDTA, and finally rinsed with water.

C) Das dreistufige Verfahren ist für solche erfindungsgemäßen Haarfärbemittel geeignet, welche einen pH-Wert im schwach sauren Bereich aufweisen. Hierbei wird in der ersten Verfahrensstufe das Haarfärbemittel auf das Haar aufgetragen und etwa 10 Minuten lang bei einer Temperatur von etwa 35 bis ^5 C einwirken gelassen. In der zweiten Verfahrensstufe bringt man ein Oxidationsmittel, beispielsweise eine 10 %ige Ammoniumperoxodisulfat-. Suspension, auf das Haar auf und läßt diese ebenfalls etwa 10 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken. In der dritten Verfahrensstufe schließlich verteilt man die wäßrige Lösung eines Alkalisierungsmittels, beispielsweise eine 9 ^ige Ammoniaklösung, auf dem Haar und läßt sie etwa 15 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken. Sodann wird das Haar zunächst mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Säure, wie z. B. Zitronensäure oder Weinsäure, die gegebenenfalls noch EDTA enthält, gespült und darauf mit Wasser nachgespült.C) The three-step process is suitable for those hair colorants according to the invention which have a pH value in the weakly acidic range. This is done in the first procedural stage the hair dye applied to the hair and applied for about 10 minutes at one Act at a temperature of about 35 to ^ 5 C. calmly. In the second stage of the process you bring an oxidizing agent, for example a 10% ammonium peroxodisulfate. Suspension, on the hair and leaves this also for about 10 minutes at the same Temperature. Finally, in the third process stage, the aqueous solution of an alkalizing agent, for example a 9 ^ ammonia solution, on the hair and leave it on for about 15 minutes at the same temperature. Then the hair is first treated with an aqueous solution of a weak organic acid, such as B. citric acid or tartaric acid, which may contain EDTA, rinsed and then rinsed with water.

Die nachstehenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern. 30The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail. 30th

BeispieleExamples

Beispiel 1
3,00 g Homogentisinsäureamid example 1
3.00 g of homogentisic acid amide

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0,800.80 εε OrcinOrcin 0,030.03 ßß GlycinkupferGlycine copper 7,507.50 εε Guanidin-hydroChloridGuanidine hydrochloride 2,002.00 εε AmmoniumhydrogencarbonatAmmonium hydrogen carbonate 1,001.00 εε Hydroxyethylcellulose, mittelviskosHydroxyethyl cellulose, medium viscosity 20,0020.00 εε EthanolEthanol 65,6765.67 εε Wasserwater

100,00 g100.00 g

Diese Haarfärbelösung, die einen pH-Wert von pH = 7,8 aufweist, wird auf gebleichte menschliche Haare aufgetragen und 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 37 bis 40 C einwirken gelassen. Anschließend werden 50 ml einer wäßrigen Lösung von 5 Gew. % Ammoniak und 1,5 Gew. % Hydrogenperoxid auf das Haar aufgebracht. Diese Lösung wird ebenfalls 15 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken gelassen. Danach wird das Haar zunächst mit einer 10 JÜigen Zitronensäurelösung, die zusätzlich 0,05 Gew. % EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült. Das Haar hat eine natürlich wirkende braune Färbung erhalten.This hair dye solution, which has a pH value of pH 7.8, is applied to bleached human hair and left to act for 15 minutes at a temperature of 37 to 40 ° C. An aqueous solution of 5 wt.% Of ammonia and 1.5 wt% hydrogen peroxide are then 50 ml. Applied to the hair. This solution is also left to act for 15 minutes at the same temperature. Thereafter, the hair is first treated with a 10 JÜigen citric acid solution additionally containing 0.05 wt.% EDTA, washed, and finally rinsed with water. The hair has been given a natural looking brown color.

Homogentisinsäure-methylesterHomogentisic acid methyl ester

GuajacolGuaiacol

Glycintcupf er
7,50 g Guanidin-hydrochloridGlycine cup he
7.50 g guanidine hydrochloride

Ammoniumhydrogencarbonat Hydroxyethylcellulose, mittelviskosAmmonium hydrogen carbonate hydroxyethyl cellulose, medium viscosity

Ethanol
„ Wasser
_Ethanol
" Water
_

100,00 g100.00 g

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Beispielexample 22 EE. 3,003.00 εε 0,800.80 εε 0,030.03 εε 7,507.50 εε 2,002.00 εε 1,001.00 εε 20,0020.00 εε 65,6765.67

Die Anwendung dieser Haarfärbelosung, die einen pH-Wert von pH = 7,8 aufweist, erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Dunkelblonde, natürliche menschliche Haare haben nach der Behandlung eine neutrale, natürlich wirkende braune Färbung erhalten.The application of this hair dye solution that one has a pH of pH = 7.8, takes place as in Example 1 described. Dark blonde, natural human hair will have after treatment get a neutral, natural-looking brown color.

10 15 20 25 3010 15 20 25 30

Beispielexample ,00, 00 33 33 ,00, 00 11 ,50, 50 EE. 00 ,03, 03 ΰΰ 00 ,50, 50 SS. 77th ,00, 00 GG 22 ,00, 00 gG 11 ,00, 00 erhe
OO 2020th ,97, 97 GG 6464 CC.

homocentisinsäure-etnylester Orcin Glycin-iaethylester Glycinkupfer Guanidin-hydrocnlorid Ammoniuiiihydrocencarbonat Hydroxyethylcellulose, mittelviskos Ethanol Wasserethyl homocentisate Orcine glycine ethyl ester Glycine copper guanidine hydrochloride Ammonium hydrocene carbonate Hydroxyethyl cellulose, medium viscosity ethanol water

ιοο,ο _ε ιοο, ο _ε

3535

Diese Haarfärbelösung, die einen pH-Wert von pH = 7,8 aufweist, wird auf nicht vorbehandelte graue menschliche Haare aufgetragen und 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 37 bis 40° C einwirken gelassen. Anschließend werden 50 ml einer wäßrigen Lösung von 5 Gew. % Ammoniak und 1,5 Gew. % Hydrogenperoxid auf das Haar aufgebracht. Diese Lösung wird ebenfalls 15 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken gelassen. Danach wird das Haar zunächst mit einer 10 %igen Zitronensäurelösung, die zusätzlich 0,05 Gew. % EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült. Das Haar hat eine rotbraune Färbung erhalten. This hair dye solution, which has a pH value of pH 7.8, is applied to gray human hair that has not been pretreated and left to act for 15 minutes at a temperature of 37 to 40 ° C. An aqueous solution of 5 wt.% Of ammonia and 1.5 wt% hydrogen peroxide are then 50 ml. Applied to the hair. This solution is also left to act for 15 minutes at the same temperature. Thereafter, the hair is first treated with a 10% citric acid solution, additionally containing 0.05 wt.% EDTA, washed, and finally rinsed with water. The hair has got a reddish brown color.

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

- 15 -- 15 -

Beispielexample 44th 2,002.00 εε 1,001.00 εε 0,500.50 εε 0,500.50 GG 0,030.03 εε 7,507.50 εε 2,002.00 εε 1,001.00 εε 20,0020.00 εε 65,4765.47 εε

Homogentisinsäure-isopropylester Homogentisin-hydroxamsäure GuanidinHomogentisic acid isopropyl ester Homogentisine hydroxamic acid guanidine

Prolin-methylester Glycinkupfer
Guanidin-hydrochlorid AmmoniumhydrogencarbonatProline methyl ester glycine copper
Guanidine hydrochloride ammonium hydrogen carbonate

1,00 g Hydroxyethylcellulose, mittelviskos1.00 g hydroxyethyl cellulose, medium viscosity

Ethanol
WasserEthanol
water

100,00 g100.00 g

Diese Haarfärbelösung, die einen pH-Wert von pH = 7,8 aufweist, wird auf gebleichte menschliche
Haare aufgetragen und 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 37 bis 40 C einwirken gelassen.This hair dye solution, which has a pH of pH = 7.8, is applied to bleached human
Hair applied and left on for 15 minutes at a temperature of 37 to 40 C.

Anschließend werden 50 ml einer wäßrigen Lösung von 5 Gew. % Ammoniak und 1,5 Gew. % Hydrogenperoxid auf das Haar aufgebracht. Diese Lösung
wird ebenfalls 15 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken gelassen. Danach wird dasAn aqueous solution of 5 wt.% Of ammonia and 1.5 wt% hydrogen peroxide are then 50 ml. Applied to the hair. This solution
is also left to act for 15 minutes at the same temperature. After that, that will

Haar zunächst mit einer 10 Jigen Zitronensäurelösung, die zusätzlich 0,05 Gew. % EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült. Das Haar hat eine rotstichige dunkelbraune Färuung erhalten.Hair first rinsed with a 10 Jigen citric acid solution, which additionally contains 0.05 wt. % EDTA, and finally rinsed with water. The hair has got a reddish dark brown coloring.

Bespiel 5Example 5

3,00 g Homogentisinsäure-dimethylamid
1,00 g Guajacol3.00 g homogentisic acid dimethylamide
1.00 g of guaiacol

130016/0159130016/0159

0,50 g Glycinamid0.50 g glycinamide

0,03 g Glycinkupfer0.03 g glycine copper

9,50 g Guanidin-hydrochlorid9.50 g guanidine hydrochloride

1,00 g Ammoniumhydrogencarbonat1.00 g ammonium hydrogen carbonate

2,50g Ammoniak2.50g ammonia

0,35 g Natriumhydrogensulfit0.35 g sodium hydrogen sulfite

1,00 g Hydroxyethylcellulose, mittelviskos1.00 g hydroxyethyl cellulose, medium viscosity

^0,00 g Ethanol^ 0.00 g of ethanol

41,12 g Wasser41.12 g of water

100,00 g100.00 g

Man vermischt diese Haarfärbelosung kurz vor dem Gebrauch mit 20 ml Hydrogenperoxidlösung (3 /°ig) , trägt das Gemisch auf gebleichte menschliche Haare auf und läßt es 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 37 bis 40 C einwirken. Danach wird das Haar zunächst mit einer 10 iSigen Zitronensäurelösung, die zusätzlich 0,05 Gew. % EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült. Das Haar hat eine natürliche Braunfärbung ohne Kotstich erhalten.This hair coloring solution is mixed shortly before use with 20 ml of hydrogen peroxide solution (3 / ° ig), the mixture is applied to bleached human hair and left to act for 30 minutes at a temperature of 37 to 40 C. Thereafter, the hair is first treated with a 10 iSigen citric acid solution additionally containing 0.05 wt.% EDTA, washed, and finally rinsed with water. The hair has acquired a natural brown color without a stool.

Beispiel 6
25 Example 6
25th

Homogen t, is ins äure-isopropylesterHomogeneous t, is in the acid isopropyl ester

Homogentisinsäure-dimethylamidHomogentisic acid dimethylamide

GlycinamidGlycinamide

Prolin-methylester 0,03 g GlycinkupferProline methyl ester 0.03 g glycine copper

Guanidin-hydrochloridGuanidine hydrochloride

Hydroxyethylcellulose, mittelviskosHydroxyethyl cellulose, medium viscosity

Zitronensäurecitric acid

Ethanol
53,97 g WasserEthanol
53.97 g of water

loo.oü g 1300 16/0 1 SSloo.oü g 1300 16/0 1 pp

2,002.00 gG 1,001.00 εε 1,001.00 gG 0,500.50 gG 0,030.03 gG 9,509.50 gG 1,001.00 erhe 1,001.00 gG 30,0030.00 LjLj 53,9753.97 c-
CJ c-
CJ

7 _7 _

Man bringt dieses gelförmige Haarfärbemittel auf gebleichte menschliche Haare auf und läßt es 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 37 bis 40° C einwirken. Anschließend werden 25 ml einer 10 #igen wäßrigen Ammoniumperoxodisulfat-Suspension gleichmäßig auf dem Haar verteilt und 10 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken gelassen. Danach bringt man 25 ml einer 9 %igen Ammoniaklösung auf das Haar auf und läßt diese weitere 15 Minuten lang bei der gleichen Temperatur einwirken. Sodann wird das Haar zunächst mit einer 10 #igen Zitronensäurelösung, die zusätzlich 0,05 Gew. % EDTA enthält, gespült und schließlich mit Wasser nachgespült. Das Haar hat eine braune Färbung erhalten.This gel-like hair dye is applied to bleached human hair and allowed to act for 10 minutes at a temperature of 37 to 40.degree. Then 25 ml of a 10 # aqueous ammonium peroxodisulfate suspension are evenly distributed on the hair and left to act for 10 minutes at the same temperature. 25 ml of a 9% ammonia solution are then applied to the hair and left to act for a further 15 minutes at the same temperature. Then the hair is initially contains a 10 #igen citric acid solution, the addition 0.05 wt.% EDTA, washed, and finally rinsed with water. The hair has got a brown color.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.All percentages given in the present application represent percentages by weight.

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (6)

PatentansprücheClaims i. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorstufe mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formeli. Means for the oxidative coloring of hair, thereby characterized in that there is at least one compound of the general as dye precursor formula (D(D enthält, worin R die Bedeutung COOR', CONH₂, CONHR', CONR'₂, CONH-NH₂, CONH-OH, CN, CH₃OH, CHO, CH(OH)(OR¹), CH(OR¹J₂ hat und R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt. contains, where R means COOR ', CONH ₂ , CONHR', CONR ' ₂ , CONH-NH ₂ , CONH-OH, CN, CH ₃ OH, CHO, CH (OH) (OR ¹ ), CH (OR ¹ J ₂ and R ^{1 represents} an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als FarbstoffVorstufe mindestens eine der Verbindungen Homogentisinsäure-amid, Homogentisinsäure-dimethyiamid, Homogentisinsäure-methylester, Homogentisinsäure-ethylester, Homogentisinsäure-isopropylester und Homogentisin-hydroxamsäure enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it is used as a dye precursor at least one of the compounds homogentisic acid amide, homogentisic acid dimethyiamide, homogentisic acid methyl ester, Ethyl homogentisate, isopropyl homogentisate and Contains homogentisine hydroxamic acid. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als FarbstoffVorstufe Verbindungen gemäß Formel (I) in einer Konzentration von insgesamt etwa 0,1 bis 6 Gew. J, vorzugsweise 1 bis 4 Gew. %, enthält.3. The composition according to claim 1, characterized in that it comprises as dye precursor compounds of formula (I) in a concentration of a total of about 0.1 to 6 wt. J, preferably 1 to 4 wt.%, Contains. 130016/0159130016/0159 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich andere als Farbstoff vorstuf en geeignete Verbindungen sowie direktziehende Farbstoffe enthält.4. Composition according to claim 1 to 3, characterized in that it is also other than dye contains suitable compounds as well as substantive dyes. 5. Mittel nach Anspruch k, dadurch gekennzeichnet, daß es als FarbstoffVorstufe mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus5. Composition according to claim k, characterized in that it contains as dye precursor at least one compound which is selected from a) den aromatischen Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe im Molekül Orcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon, Protocatechualdehyd, Thymol, Guajacol, Arbutin, Brenzkatechin, Juglon, Lawson, Vanillin, Pulvinsäure, Hydroxy cumarin, Flavonoiden und Grevellinen, Derivaten der Salicylsäure, der Kaffeesäure, der Chlorogensäure, sowie fernera) the aromatic compounds with at least one hydroxyl group in the molecule orcin, hydroquinone, Pyrogallol, Hydroxyhydroquinone, Protocatechualdehyde, Thymol, Guaiacol, Arbutin, Pyrocatechol, juglone, Lawson, vanillin, pulvic acid, hydroxy coumarin, flavonoids and grevellins, derivatives of salicylic acid, caffeic acid, chlorogenic acid, as well as further b) den aromatischen Verbindungen mit mindestens einer Hydroxygruppe und zusätzlich mindestens einem Stickstoffatom im Molekül Dopa, Tyrosin, Kynurensäure und Xanthurensäure sowie den Derivaten der Anthranilsäure, der Nicotinsäure, der Isonicotinsäure, der Picolinsäure, der Pyrrole, der Pyrimidine, der Purine, der Betalainsäuren, des Kynurenins und der Ommatine.b) the aromatic compounds with at least one hydroxyl group and additionally at least a nitrogen atom in the molecule dopa, tyrosine, kynurenic acid and xanthurenic acid as well as the derivatives anthranilic acid, nicotinic acid, isonicotinic acid, picolinic acid, pyrroles, of pyrimidines, purines, betalaic acids, kynurenine and ommatine. 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der als Farbstoffvorstufen enthaltenen Verbindungen etwa 0,1 bis 6 Gew. %, vorzugsweise 1 bis k Gew. JJ, beträgt.6. Composition according to Claim 1 to 5, characterized in that the total amount of the compounds contained as dye precursors is about 0.1 to 6% by weight , preferably 1 to k % by weight. 130016/0159130016/0159 Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich natürlich vorkommende Aminosäuren, deren Ester mit niederen Alkoholen und/oder deren Amide sowie Mono- oder Dialkylamide, wobei die Alkylgruppe am Amid-Stickstoff 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, enthält.Agent according to Claims 1 to 6, characterized in that it additionally occurs naturally Amino acids, their esters with lower alcohols and / or their amides as well as mono- or dialkylamides, where the alkyl group on the amide nitrogen has 1 to 5 carbon atoms, contains. 130016/0159130016/0159