DE2925176C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2925176C2 DE2925176C2 DE2925176A DE2925176A DE2925176C2 DE 2925176 C2 DE2925176 C2 DE 2925176C2 DE 2925176 A DE2925176 A DE 2925176A DE 2925176 A DE2925176 A DE 2925176A DE 2925176 C2 DE2925176 C2 DE 2925176C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trimethyl
- tert
- butyloxy
- damascenone
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
- C07C403/16—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms not being part of —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren
zur Herstellung von β-Damascon (Ia; 2,6,6-Trimethyl-1-crotonylcyclohex-1-en) und β-Damascenon (Ib;
2,6,6-Trimethyl-1-crotonyl-cyclohexa-1,3-dien).
Aus Helv. Chim. Acta 56 (1973), S. 1503 f. ist es bekannt,
diese als Duft- und Aromastoffe wertvollen Verbindungen
herzustellen, indem man 2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-on
(IIb) in Gegenwart einer starken Base wie Kalium-tert.-butylat
mit Butin-3-ol (III′) zu den Verbindungen IVa′
bzw. IVb′ umsetzt und letztere mit einer starken Säure
in die Verbindungen Ia bzw. Ib überführt. Hierbei erhält man jedoch
beim Einsatz der Verbindung IIb überwiegende Mengen der unerwünschten
Spiroverbindungen Vb.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, die Herstellung
von β-Damascon Ia und Damascenon Ib, ausgehend
von den Verbindungen IIa bzw. IIb zu verbessern und hierbei insbesondere
die Bildung der Spiroverbindungen zu unterdrücken.
Es wurde nun gefunden, daß man β-Damascon und β-Damascenon
auf sehr wirtschaftliche Weise und in hohen Ausbeuten erhält,
wenn man 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon bzw. 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on
in Gegenwart einer starken Base
mit 3-tert.-Butyloxy-1-butin umsetzt, und die
erhaltenen Verbindungen bei Temperaturen von 45 bis
100°C mit einem sauren Katalysator behandelt, dessen
Säurestärke gleich oder größer ist als die von Ameisensäure.
Im obigen Verfahrensschema treten an die Stelle der Verbindungen
III′, IVa′ und IVb′ somit die Verbindungen
III, IVa und IVb
Die Ausgangsverbindungen IIa und IIb sind bekannt. Die
Verbindung IIb ist beispielsweise nach dem Verfahren der
DE-OS 25 47 223 aus Äthylisopropylketon und Acrolein herstellbar;
die Verbindung IIa erhält man durch Hydrieren
der Verbindung IIb.
Die Verbindung III ist in an sich bekannter Weise in hohen
Ausbeuten durch Umsetzen von Butin-3-ol mit Isobutylen in
Gegenwart saurer Katalysatoren zugänglich.
Zur Herstellung der Verbindungen IV läßt man auf 1 Mol der Verbindung
II zweckmäßigerweise 1 bis 1,2 Mol der Verbindung III in Gegenwart von
1 bis 3 Mol einer wasserfreien starken Base einwirken, wobei
es vorteilhaft ist, die in einem Verdünnungsmittel gelöste
oder suspendierte Base vorzulegen und hierzu das Gemisch
aus den Verbindungen II und III oder im Falle der Verwendung einer
metallorganischen Verbindung als starke Base zuerst Verbindung III
und dann Verbindung II allmählich unter Rühren zuzugeben. Zweckmäßigerweise
nimmt man diese Reaktion bei Temperaturen
von -10° bis 25°C vor. Bei tieferen Temperaturen verlangsamt
sich die Reaktionsgeschwindigkeit zu sehr, und
bei höheren Temperaturen ist die Gleichgewichtslage ungünstiger,
und es kann zu Nebenreaktionen durch die starke
Base kommen.
Es ist ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens,
daß die Reaktion - insbesondere bei der Herstellung von
β-Damascon - bereits mit gewöhnlichen Alkalihydroxiden
gelingt, so daß man nicht auf die wesentlich teureren
und schwieriger zu handhabenden Alkalialkoholate
angewiesen ist. Dementsprechend verwendet man als starke
Basen bei der Herstellung von b-Damascon Kaliumhydroxid,
jedoch können beispielsweise auch Kalium-tert.-butylat,
Grignard-Verbindungen und Lithium-Verbindungen verwendet
werden. Im Gegensatz zu dem Verfahren gemäß Helv. Chim.
Acta 56 (loc. cit.) werden von den genannten metallorganischen
Verbindungen nur jeweils etwa 1 Mol pro Mol Keton benötigt.
Das bevorzugt verwendete KOH verwendet man im allgemeinen
in Mengen von 2 bis 5 Mol, vorzugsweise etwa 3 Mol, pro
Mol Keton.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist
es, daß man bei der Herstellung von β-Damascon nicht unbedingt
auf so aufwendig zurückzugewinnende Verdünnungsmittel,
wie Tetrahydrofuran, angewiesen ist, sondern mit
Vorteil leicht zugängliche und dadurch billige Kohlenwasserstoffe
und Äther als Lösungsmittel verwenden kann.
Dementsprechend verwendet man als Lösungsmittel vorzugsweise
Cyclohexan, Diäthyläther, Xylol und insbesondere
Toluol. Bei Verwendung von Alkylmagnesiumhalogeniden als
starker Base allerdings bringt die Verwendung von Tetrahydrofuran
erhebliche Vorteile.
Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung ist es nicht erforderlich,
daß sich auch die Base in dem Verdünnungsmittel löst,
vielmehr genügt es, die Base in feiner Verteilung hierin
zu suspensieren. Die Menge des Verdünnungsmittels ist nicht
kritisch, beträgt jedoch zweckmäßigerweise 3 bis 10 Liter
pro kg der Verbindung II.
Die Umsetzung von 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-ons mit
3-tert.-Butyloxy-1-butin zum 2,6,6-Trimethyl-1-hydroxy-1-(3-tert.-butyloxy-1 butin-1-yl)-cyclohex-2-en gelingt
am besten in Gegenwart eines Alkylmagnesiumhalogenids,
wie CH₃-Mg-Cl, als starker Base und in Tetrahydrofuran
als Lösungsmittel. Der Vorteil gegenüber dem aus
Helv. Chim. Acta 56 (loc. cit.) bekannten Verfahren liegt
hierbei darin, daß einerseits nur jeweils 1 Mol der
teuren metallorganischen Verbindungen pro Mol Keton benötigt
wird und andererseits darin, daß das β-Damascenon
in Ausbeuten von etwa 50% erhalten wird, während bei der
entsprechenden Umsetzung mit Butinol nur 6% β-Damascenon
neben 54% der Spirolverbindung erhalten werden.
Das Ende der Reaktion läßt sich durch Verfolgung der Umsetzung
mittels Dünnschichtchromatographie leicht bestimmen.
Man erkennt es daran, daß keine oder praktisch
keine Ausgangsverbindungen mehr im Gemisch nachweisbar
ist.
Bei der Umsetzung fallen die Alkohole der Formel IV zum Teil in
Form ihrer Alkoholate aus, weshalb man das Gemisch zweckmäßigerweise
mit Wasser versetzt, die organische Phase
mehrfach wäscht, trocknet und vom Verdünnungsmittel befreit.
Man erhält die Verbindungen IV normalerweise in Rohausbeuten
von 90 bis 100% bei Verbindung IVa und von 60 bis 70% bei Verbindung
IVb, bezogen auf eingesetztes Keton. Das erhaltene Roh-IVa
bzw. Roh-IVb enthält im wesentlichen nur noch nicht umgesetztes
Ausgangsketon.
Als Katalysatoren für die säurekatalysierte Umlagerung der
Diole IV kommen im allgemeinen alle Säuren oder sauren
Systeme in Betracht, die eine Säurestärke haben, die gleich
oder größer ist als die von Ameisensäure, d. h. also, einem
pKS-Wert gleich oder kleiner als etwa 3,77 und die die Verbindung
IV nicht anderweitig angreifen. Genannt seien
beispielsweise: wäßrige Ameisensäure in Konzentrationen
von 70 bis 97%, wäßrige Schwefelsäure verschiedener
Konzentration, Schwefelsäure verdünnt mit organischen
Lösungsmitteln, wie Äthanol, Propanol, n-Butyläther und
Essigsäure, Chloressigsäuren, Benzolsulfonsäuren, stark
saure Kationenaustauscher in Ameisensäure
oder Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure, insbesondere HCOOH,
H₂SO₄ und H₃PO₄ als solche, in Mischungen untereinander
oder verdünnt mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln,
wie C₁- bis C₄-Alkoholen oder Äthern. Den sauren Katalysator
verwendet man im allgemeinen in mehrfach molaren
Mengen, d. h. gleichzeitig als Lösungsmittel.
Besonders geeignet ist 5- bis 30gew.-%ige wäßrige Schwefelsäure.
Halogenwasserstoffsäuren, wie HCl sind weniger geeignet,
da sie Anlaß zu Nebenreaktionen geben.
Bezüglich weiterer Einzelheiten über diese sogenannte
Rupe-Umlagerung verweisen wir auf S. Swaminathan et al.,
Chem. Reviews 71 (1971) 5, Seiten 429 bis 434.
Zur Durchführung der säurekatalysierten Umlagerung gibt
man die erhaltene Verbindung IV zweckmäßigerweise zu der 5- bis 20fachen
Menge der auf Temperaturen von etwa 45 bis 100°C gehaltenen
Säure oder Säuremischung.
Nach Beendigung der Umlagerungsreaktion läßt man das Reaktionsgemisch
abkühlen, neutralisiert und extrahiert die
wäßrige Phase wie üblich mit einem organischen Lösungsmittel,
wie Äther oder Petroläther und arbeitet die so erhaltene
organische Phase auf die Verfahrensprodukte auf.
Man erhält die Verbindungen Ia in Ausbeuten von etwa 45
bis 55% und die Spirolverbindungen Va in Ausbeuten von 10
bis 30%, bezogen auf eingesetztes Rohdiol, während nach
dem in Helv. Chim. Acta 56 (loc. cit.) beschriebenen Verfahren
die von der Verbindung Va etwa 40 bis 45% betragen. Hierdurch
verringert sich der Destillationsaufwand bei der
Trennung der Verbindungen Ia und Va beim erfindungsgemäßen
Verfahren. Im Falle der Umsetzung von 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on
zum β-Damascenon ist der Vorteil des erfindungsgemäßen
Verfahrens wesentlich stärker ausgeprägt.
Man erhält das β-Damascenon bei der erfindungsgemäßen
säurekatalysierten Umlagerung bei Verwendung von verdünnter
wäßriger Schwefelsäure als saurem Katalysator in Ausbeuten
von etwa 50% der Theorie, bezogen auf Roh-IVb,
während gemäß dem in Helv. Chim. Acta 56 (loc. cit.) beschriebenen Verfahren mit
Butinol nur 6% β-Damascenon neben 54% der Spiroverbindung
Vb erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt somit einen beachtlichen
Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik dar,
wobei das gute Gelingen im Hinblick auf die Umlagerungsreaktion
von den Verbindungen IV′ bzw. IV zu der Verbindung I als bemerkenswert zu
bezeichnen ist.
Die Verfahrensprodukte sind bekanntermaßen wertvolle Duft-
und Aromastoffe für kosmetische Zubereitungen bzw. Lebensmittel.
- 1050 g (15 Mol) Butinol wurden mit 250 ml eines sauren Ionenaustauschers (Amberlyst® A 15) versetzt und in die erhaltene Mischung bei 40°C innerhalb von 6 Stunden 1120 g (20 Mol) Isobutylen eingeleitet. Anschließend wurde abgesaugt, 8mal mit je 250 ml Wasser gewaschen, die Lösung mit etwas NaOCH₃-Lösung neutralisiert, getrocknet und eingeengt. Die Destillation ergab 1777 g 3-tert.-Butyloxy-1-butin vom Siedepunkt Kp. 63 bis 67°C bei 150 mbar. Das entspricht einer Ausbeute von 93% d. Th.
- Zu einer Suspension aus 342 g (6,1 Mol) Kaliumhydroxid und 1000 ml Toluol wurden bei 0 bis 5°C eine Mischung aus 284,5 g (2,03 Mol) 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon (IIa) und 264,5 g (2,09 Mol) 3-tert.-Butyloxy-1-butin gegeben, wonach das Reaktionsgemisch noch 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wurde. Danach wurde das Reaktionsgemisch mit 1000 ml Wasser versetzt.
- Nach Entfernung des Lösungsmittels von der abgetrennten organischen Phase blieb das Verfahrensprodukt in einer Rohausbeute von 383 g, zurück. Bei der Destillation erhält man 43,5 g nicht umgesetztes IIa und 370 g 2,6,6-Trimethyl-1-hydroxy-1-(3-tert.-butyloxy-1-butin-1-yl)-cyclohex-an vom Siedepunkt Kp 84°C bei 0,01 mbar. Die Ausbeute betrug somit 81% d. Th.
- 350 g gemäß Ib erhaltenen Hydroxy-cyclohexans der Formel IVa wurden im Laufe von 1 Stunde bei Siedetemperatur zu 2 Litern einer 10gew.-%igen Schwefelsäure gegeben und das Reaktionsgemisch noch 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wobei die Gasabspaltung gemessen wurde. Nach Extraktion des abgekühlten Reaktionsgemisches mit Petroläther (50°C) wurde die organische Phase neutralisiert, getrocknet und der Petroläther abdestilliert. Es verblieb ein Rückstand von 195 g. Die Destillation ergab 142 g eines Gemisches vom Siedepunkt Kp = 60 bis 70°C bei 0,3 mbar, das nach NMR- und gaschromatographischer Analyse 86,5 g β-Damascon und 55,5 g der entsprechenden Spiroverbindung Va enthielt. Die Ausbeute an β-Damascon betrug demnach 45% und die der Spiroverbindung Va 28,9%, bezogen auf eingesetztes reines 2,2,6-Trimethyl1-hydroxy-1-(3-tert.-butyloxy-1-butin-1-yl)-cyclohexa-n.
- Zu einer Lösung von 1,4 Mol CH₃MgCl in 1 Liter Tetrahydrofuran wurden 170 g (1,3 Mol) 3-tert.-Butyloxy-1-butin getropft. Zu dieser Lösung wurden dann innerhalb von 2 Stunden 165,0 g (1,2 Mol) 2,2,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on zugefügt und das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch vorsichtig mit 150 ml Wasser versetzt, das ausgefallene Magnesiumsalz abgesaugt, die organische Phase mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Es hinterblieben 283 g Rohprodukt. Bei der Destillation dieses Rohprodukts wurden 19 g nichtumgesetztes 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on und 248 g des gewünschten Produkts IVb vom Siedepunkt Kp = 90 bis 91°C bei 0,3 mbar erhalten. Die Ausbeute betrug demnach 85%, bezogen auf umgesetztes Keton.
- 18,5 g (0,7 Mol) des gemäß 1a erhaltenen Produkts der Formel IVb wurden im Laufe von 1 Stunde bei Siedetemperatur zu 1400 ml einer 10gew.-%igen Schwefelsäure gegeben und das Reaktionsgemisch noch 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wobei Gas abgespalten wurde. Nach Extraktion des abgekühlten Reaktionsgemisches mit Petroläther wurde analog Beispiel 1c aufgearbeitet. Man erhielt 148 g eines Produktgemisches vom Siedepunkt 57 bis 70°C bei 0,1 mbar, das nach Kernresonanzspektrum und Gaschromatogramm 66 g Damascenon und 24 g der Spiroverbindung Vb enthält. Die Ausbeute an β-Damascenon betrug dementsprechend 49,6%, bezogen auf eingesetzten Alkohol IVb.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von β-Damascon
und β-Damascenon, dadurch gekennzeichnet, daß man
2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon bzw. 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on
in Gegenwart einer starken Base
mit 3-tert.-Butyloxy-1-butin umsetzt und die
erhaltenen Verbindungen bei Temperaturen von 45
bis 100°C mit einem sauren Katalysator behandelt,
dessen Säurestärke gleich oder größer ist als die
von Ameisensäure.
2. Verfahren zur Herstellung von β-Damascon gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon in Gegenwart von
Kaliumhydroxid als starker Base mit 3-tert.-Butyloxy-1-butin umsetzt.
3. Verfahren zur Herstellung von β-Damascenon gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on in Gegenwart
eines Alkylmagnesiumhalogenids als starker Base mit
3-tert.-Butyloxy-1-butin umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von β-Damascon und β-Damascenon
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die bei der Umsetzung von 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon
bzw. 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1-on
mit 3-tert.-Butyloxy-1-butin erhaltene Verbindung
mit einer 5- bis 30gew.-%igen wäßrigen Schwefelsäure
behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792925176 DE2925176A1 (de) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Verfahren zur herstellung von beta -damascon und beta -damascenon |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792925176 DE2925176A1 (de) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Verfahren zur herstellung von beta -damascon und beta -damascenon |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2925176A1 DE2925176A1 (de) | 1981-01-22 |
DE2925176C2 true DE2925176C2 (de) | 1987-05-21 |
Family
ID=6073850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792925176 Granted DE2925176A1 (de) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Verfahren zur herstellung von beta -damascon und beta -damascenon |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2925176A1 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0112441A3 (de) * | 1982-11-18 | 1984-10-17 | Firmenich Sa | Acetylencarbinole, deren Verwendung als Ausgangsstoffe für die Herstellung von beta-Damascenon und Allencarbinole, Zwischenprodukte in diesem Verfahren; Verfahren zu deren Herstellung |
CN101679908B (zh) * | 2007-06-11 | 2012-10-24 | 奇华顿股份有限公司 | 有机化合物 |
CN111440055B (zh) * | 2020-04-24 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种β-突厥酮的合成方法 |
CN114751814B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-07-04 | 贵州大学 | 一种倍半萜类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2804597C2 (de) * | 1978-02-03 | 1985-11-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von β-Damascon und β-Damascenon |
-
1979
- 1979-06-22 DE DE19792925176 patent/DE2925176A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2925176A1 (de) | 1981-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0025843B1 (de) | Herstellung von Monoalkylethern von Hydroxyphenolen und deren Umwandlung zu Hydroxycumaranen | |
EP0322537A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen durch Isomerisierung von Epoxiden | |
DE2925176C2 (de) | ||
DE2906296A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bicyclischen enolaethern sowie aether von 2-(3-hydroxyprop-1-yl)-cycloalkanonen | |
EP0165521B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus einem gegebenenfalls substituierten Zimtsäureester und einem gegebenenfalls substituierten Beta-Alkoxy-Beta-phenyl-propionsäureester sowie Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierter Zimtsäure | |
DE2630835A1 (de) | Neue moschusartige riechstoffe und verfahren zu deren herstellung | |
DE2804597C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von β-Damascon und β-Damascenon | |
EP0032576A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Phenylpropanolen und deren Estern sowie von p-substituierten 3-Phenyl-2-methyl-propanalen | |
EP0010236B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethyl-2,3-butandiol | |
DE2918900C2 (de) | ||
DE2225612C2 (de) | Cyclische Methyl-fumardialdehyd-monoacetale und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0010656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Acyloxy-2-methyl-crotonaldehyden | |
EP0061669B1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan-1,3-dionen sowie einige neue bicyclische Cyclohexan-1,3-dione | |
EP0360091B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Zimtaldehyden | |
DE4301554C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diethoxymethan | |
DE2344386A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrochinon | |
EP0292674A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propinol | |
DE2101480B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-HydroxY-chromanen | |
DE2852587C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylheptenon | |
DE2547223C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1 -on | |
DE1643617B2 (de) | ||
EP0579113A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von cyclischen Acetalen von 3-formyl-2-butenyl-triphenylphosphoniumchlorid | |
DE69303656T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxytetrahydrofurane | |
DE2439198C2 (de) | 2,6,10-Trimethyl-dodecan-1-al und 2,6,10-Trimethyl-dodeca-4,8-dien-1-al sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3725941A1 (de) | Ester von arylperfluoralkylcarbinolen, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und der zugrundeliegenden arylbisperfluoralkylcarbinole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C175/00 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8330 | Complete disclaimer |