DE2924354A1 - Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcohol - Google Patents
Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcoholInfo
- Publication number
- DE2924354A1 DE2924354A1 DE19792924354 DE2924354A DE2924354A1 DE 2924354 A1 DE2924354 A1 DE 2924354A1 DE 19792924354 DE19792924354 DE 19792924354 DE 2924354 A DE2924354 A DE 2924354A DE 2924354 A1 DE2924354 A1 DE 2924354A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- parts
- ethylene oxide
- acid
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 21
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title abstract description 16
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title abstract description 15
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 title abstract 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 65
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 65
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 22
- -1 aralkyl compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 19
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 3
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVSPDZAGCBEQAV-UHFFFAOYSA-N 4-chloronaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(Cl)C2=C1 LVSPDZAGCBEQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N (+)-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N 0.000 description 1
- YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N (1r,4ar,4bs,7r,8as,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@H](C(C)C)C[C@@H]2CC1 YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N 0.000 description 1
- PTHGDVCPCZKZKR-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(Cl)C=C1 PTHGDVCPCZKZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGGHNGKHRCJLL-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1CCl FMGGHNGKHRCJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1 XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGPNJCAMHOJTEF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PGPNJCAMHOJTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(O)=CC=C21 RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WONRDHPFOHAWOG-UHFFFAOYSA-N 2-chloronaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(Cl)C=CC2=C1 WONRDHPFOHAWOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 2-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC=C21 CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIVOFKCQIFEAFX-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl.OC1=CC=CC=C1Cl UIVOFKCQIFEAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPTUDAOQIXOMIQ-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)C(CO)C(C)O WPTUDAOQIXOMIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPNTQYGDQWXCE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound ClC=1C=C(C=CC1)O.ClC=1C=C(C=CC1)O VAPNTQYGDQWXCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobiphenyl Chemical group C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXYATHGRPJZBNA-KRFUXDQASA-N Isopimaric acid Natural products [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@](C=C)(C)CC2=CC1 MXYATHGRPJZBNA-KRFUXDQASA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDPAUXDISMLAEL-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ol propane-1,2,3-triol Chemical class C1=CC=CC=2C(=CC=CC12)O.OCC(O)CO CDPAUXDISMLAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- AMZORBZSQRUXNC-UHFFFAOYSA-N o-Tolyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C AMZORBZSQRUXNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- MHVJRKBZMUDEEV-KRFUXDQASA-N sandaracopimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-KRFUXDQASA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/52—Natural or synthetic resins or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Description
Nichtionogene Verbindungen auf Basis modifizierter Natur-Non-ionic compounds based on modified natural
harze, ihre Herstellung und ihre Verwendung als grenzflächenaktive Mittel Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel A - Ex - °)n - H7 m in der A für einen cycloalkyl-, aralkyl- oder aryl-modifizierten Harzrest oder dessen Veresterungsprodukt mit einem mehrwertien Alkohol steht, X für gleiche oder verschiedene Gruppen der Formel -CH2-CH2 und -CH2-CH(CH3)- steht, n eine Zahl von 1 bis 100 ist, und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.resins, their manufacture and their use as surfactants Means The invention relates to compounds of the general formula A - Ex - °) n - H7 m in the A for a cycloalkyl, aralkyl or aryl-modified resin residue or whose esterification product stands with a polyhydric alcohol, X stands for the same or different groups of the formula -CH2-CH2 and -CH2-CH (CH3) -, n is a number is from 1 to 100 and m is an integer from 1 to 5.
Gegenstand der Erfindung tst auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel A - (H)m mit n . m Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid umsetzt, wobei A, n und m die vorstehend genannten Bedeutungen haben.The invention also relates to a process for producing these Compounds, which is characterized in that one compounds of the general Formula A - (H) m with n. m mol of ethylene oxide and / or propylene oxide reacts, where A, n and m have the meanings given above.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als grenzflächenaktive Mittel, insbesondere als Dispergiermittel für die Feinverteilunk und Stabilisierung von Feststoffen, sowie als Netz-, Emulgier-, Egalisier- und Färbereihilfsmittel.The invention also relates to the use of these compounds as surface-active agents, especially as dispersants for fine distribution and stabilization of solids, as well as wetting, emulsifying, leveling and dyeing auxiliaries.
Der Harzrest A leitet sich vorzugsweise von folgenden Verbindungen ab: a) modifizierte Harzsäuren und/oder deren Gemische, wie sie durch Reaktion mit aromatischen Hydroxyverbindungen bzw. halogenabspaltenden Cycloalkyl-, vorzugsweise Aryl- oder Aralkyl-Verbindungen aus handelüblichen Kolophoniumarten oder daraus hergestellten Disproportionierungsprodukten gewonnen werden, b) Veresterungsprodukte und/oder deren Gemische, wie man sie durch Veresterung aus 1 Mol eines 2- bis 6-wertigen Alkohols mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Mol einer nach a) modifizierten Harzsäure und/oder deren Gemische erhält.The resin radical A is preferably derived from the following compounds ab: a) modified resin acids and / or mixtures thereof, as they are produced by reaction with aromatic hydroxy compounds or halogen-releasing cycloalkyl compounds, preferably Aryl or aralkyl compounds from commercially available rosin types or prepared therefrom Disproportionation products are obtained, b) esterification products and / or their mixtures, as they can be obtained by esterification from 1 mole of a 2- to 6-valent Alcohol with 1 to 4, preferably 1 to 2 mol of a resin acid modified according to a) and / or mixtures thereof.
Die Ausgangsmaterialien werden erhalten, indem man Naturharzsäuren oder deren Disproportionierungsprodukte mit aromatischen Hydroxyverbindungen oder mit halogenabspaltenden Cycloalkyl-, vorzugsweise Aralkyl- oder Arylverbindungen nach bekannten Verfahren umsetzt und gegebenenfalls mit mehrwertigen Alkoholen verestert.The starting materials are obtained by adding natural resin acids or their disproportionation products with aromatic hydroxy compounds or with halogen-releasing cycloalkyl, preferably aralkyl or aryl compounds implemented by known processes and optionally esterified with polyhydric alcohols.
Geeignete modifizierte Harze sind Harz-Phenol-Verbindungen, wie sie durch Addition von Phenol, o-, m- oder p-Kresol, o-Kresolacetat, Salicylsäure, Guajacol, Bisphenol A sowie g- oder ß-Naphthol an natürliche Harzsäuren wie Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Tetrahydroabietinsäure, Levopimarsäure, Dextropimarsäure und Isodextropimarsäure, wie sie in handelsüblichen Kolophoniumarten vorliegen, sowie an disproportionierte, nydrierte und dimerisierte Harzsäuren in Gegenwart von stark sauren oder säureabspaltenden Katalysatoren, wie z.B. Bortrifluorid, Chlorwasserstoff, Zinntetrachlorid, Aluminiumchlorid oder Mineralsäuren bei Temperaturen zwischen 20 und 120°C in organischem Medium gewonnen werden, wobei auf 1 Mol Harzsäure 0,5 bis 1,0, vorzugsweise 0,7 - 0,8 Mol der genannten Phenole oder Naphthole eingesetzt werden.Suitable modified resins are resin-phenol compounds such as them by adding phenol, o-, m- or p-cresol, o-cresol acetate, salicylic acid, guaiacol, Bisphenol A and g- or ß-naphthol in natural resin acids such as abietic acid, Dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, tetrahydroabietic acid, levopimaric acid, Dextropimaric acid and isodextropimaric acid, such as those found in commercially available rosins present, as well as disproportionated, hydrogenated and dimerized resin acids in Presence of strongly acidic or acid-releasing catalysts such as boron trifluoride, Hydrogen chloride, tin tetrachloride, aluminum chloride or mineral acids at temperatures between 20 and 120 ° C can be obtained in an organic medium, with 1 mol of resin acid 0.5 to 1.0, preferably 0.7-0.8 mol of the phenols or naphthols mentioned are used will.
Außerdem eignen sich modifizierte Naturharzzåuren, wie sie durch Umsetzung von Naturharzsäuren mit halogenabspaltenden Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylverbindungen, z.B. Ben- zylchlorid, Bis-ohlormethylbenzol, Chlormethyltoluol, Benzalchlorid, 2-, 3- oder 4-Chlorphenol, 5-Chlor-2-hydroxytoluol, 2-Chlor-5-hydroxy- 1 ,3-xylenol, 4-Chlor-benzylalkohol, 4-Chlor-diphenyl, 4-Chlor-diphenyläther, 4-Chlormethyl-diphenyläther, 1-Chlornaphthalin, 2-Chlornaphthalin, 1-(Chlormethyl)-naphthalin, 4-Chlor-1-naphthol, 1-Chlor-2-naphthol, 2-Chlor- 1-naphthol und Cyclohexylchlorid in Gegenwart eines Katalysators, wie etwa 0,2 % Zinkchlorid bei Temperaturen zwischen 100 bis 2200C, vorzugsweise 150 bis 210°C, gewonnen werden, wobei auf 1 Mol Harzsäure 0,5 bis 1,0, vorzugsweise 0,7 bis 0,8 Mol der genannten halogenabspaltenden Verbindungen eingesetzt werden.Modified natural resin acids are also suitable, such as those made by implementation of natural resin acids with halogen-releasing aryl, aralkyl or cycloalkyl compounds, e.g. Ben- zyl chloride, bis-chloromethylbenzene, chloromethyltoluene, Benzal chloride, 2-, 3- or 4-chlorophenol, 5-chloro-2-hydroxytoluene, 2-chloro-5-hydroxy- 1,3-xylenol, 4-chloro-benzyl alcohol, 4-chloro-diphenyl, 4-chloro-diphenyl ether, 4-chloromethyl diphenyl ether, 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, 1- (chloromethyl) -naphthalene, 4-chloro-1-naphthol, 1-chloro-2-naphthol, 2-chloro-1-naphthol and cyclohexyl chloride in the presence of a Catalyst, such as about 0.2% zinc chloride at temperatures between 100 to 2200C, preferably 150 to 210 ° C, with 0.5 to 1.0 per mole of resin acid, preferably 0.7 to 0.8 mol of said halogen-releasing compounds are used will.
Bevorzugte modifizierte Harze enthalten somit, gegebenenfalls über eine Methylengruppe gebunden, Ptenyl- oder Naphthylreste, die durch Hydroxy-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Carboxy-, Phenyl- oder Hydroxyalkyl-Gruppen, wobei die so eingeführten Hydroxy- und Carboxygruppen ebenfalls alkoxyliert werden.Preferred modified resins thus contain, optionally over bonded to a methylene group, ptenyl or naphthyl radicals, by hydroxyl, lower Alkyl, lower alkoxy, carboxy, phenyl or hydroxyalkyl groups, the hydroxyl and carboxy groups introduced in this way are also alkoxylated.
Als Vertreter der mehrwertigen Alkohole zur Veresterung der modifizierten Harzsäuren seien beispielsweise genannt: Glykol, Glyzerin, 1 2,4-Butantriol, Butandiol-(1,4), 1,1 ,1-Trimethylolpropan, Pentaerythrit, 2,4-Dihydroxy-3-methylolpentan, Hexantriol, Sorbit, Anhydrosorbit, Hexit und Mannit. Die Veresterung der modifizierten Harzsäuren mit den mehrwertigen Alkoholen erfolgt im Molverhältnis 1:1 bis 4:1, vorzugsweise 1:1 bis 2:1, nach bekannten Veresterungsverfahren bei 180 bis 3000C, vorzugsweise bei 200 bis 2700C, gegebenenfalls unter Zusatz eines Schleppmittels wie eines aromatischen Kohlenwasserstoffes oder Chlorkohlenwasserstoffes. Als Katalysator können z.B. Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Borsäure, Zinnpulver oder Schwefelsäure verwendet werden.As a representative of the polyhydric alcohols for the esterification of the modified Resin acids are for example: glycol, glycerine, 1 2,4-butanetriol, butanediol (1,4), 1,1, 1-trimethylolpropane, pentaerythritol, 2,4-dihydroxy-3-methylolpentane, hexanetriol, Sorbitol, anhydrosorbitol, hexitol and mannitol. The esterification of the modified resin acids with the polyhydric alcohols in a molar ratio of 1: 1 to 4: 1, preferably 1: 1 to 2: 1, according to known esterification processes at 180 to 3000C, preferably at 200 to 2700C, optionally with the addition of an entrainer such as an aromatic one Hydrocarbon or chlorinated hydrocarbon. Benzenesulfonic acid, for example, can be used as a catalyst p-Toluenesulfonic acid, boric acid, tin powder or sulfuric acid can be used.
Die Umsetzung der modifizierten Naturharzsäuren und deren Veresterungsprodukte mit 1,2-Propylenoxid und/oder bevor- zugt Äthylenoxid erfolgt nach bekannten Methoden, vorzugsweise mit Alkalihydroxiden oder -alkoxiden als Katalysator bei 100 bis 2000C, bevorzugt bei 140 bis 1800C.The implementation of the modified natural resin acids and their esterification products with 1,2-propylene oxide and / or preferably added ethylene oxide takes place after known methods, preferably with alkali hydroxides or alkoxides as a catalyst at 100 to 2000C, preferably at 140 to 1800C.
Als Alkalihydroxid eignen sich Kaliumhydroxid oder bevorzugt Natriumhydroxid, als Alkalialkoxid Natriumethylat oder -äthylat. Die Katalysator-Konzentration beträgt 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Ausgangsprodukt. Die Oxalkylierung kann drucklos oder in Druckgefäßen mit Propylenoxid oder bevorzugt Äthylenoxid oder Mischungen von beiden durchgeführt werden, wobei das Äthylenoxid gasförmig oder flüssig zugeführt werden kann. Sofern unter Druck gearbeitet wird, beträgt der Arbeitsdruck 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 bar Uberdruck.Potassium hydroxide or preferably sodium hydroxide are suitable as alkali hydroxide, as alkali alkoxide, sodium ethoxide or ethylate. The catalyst concentration is 0.05 to 1.0% by weight, based on the starting product. The oxalkylation can be pressureless or in pressure vessels with propylene oxide or preferably ethylene oxide or mixtures be carried out by both, the ethylene oxide being supplied in gaseous or liquid form can be. If you are working under pressure, the working pressure is 1 to 10, preferably 2 to 8 bar excess pressure.
Die Menge Äthylenoxid und/oder Propylenoxid wird so bemessen, daß eine stabile Emulgierbarkeit bzw. eine völlige Löslichkeit der Anlagerungsprodukte in Wasser erreicht wird. Bevorzugt werden an jede freie Carboxy- und Hydroxygruppe der modifizierten Naturharzsäuren bzw. Veresterungsprodukte dieser modifizierten Naturharzsäure je 1 bis 100, vorzugsweise 8 bis 75 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid angelagert. Die Menge des angelagerten Alkylenoxids bemißt sich auch nach dem beabsichtigten Einsatzzweck und damit dem angestrebten Grad der Hydrophilie.The amount of ethylene oxide and / or propylene oxide is calculated so that stable emulsifiability or complete solubility of the addition products is achieved in water. Preference is given to any free carboxy and hydroxyl groups the modified natural resin acids or esterification products of these modified ones Natural resin acid per 1 to 100, preferably 8 to 75 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide attached. The amount of the attached alkylene oxide is also measured according to the intended one Purpose and thus the desired degree of hydrophilicity.
Die durch Anlagerung von Phenolen an Naturharzsäuren erha'.tenen Ausgangsprodukte sind bekannt und dienen zur Herstellung von Lacken (DE-PS 536 170, 581 956, 582 846 und 652 602), während die durch Umsetzung von Naturharzsäuren mit halogenabspaltenden Aryl- oder Aralkyl-Verbindungen und anschließende Veresterung mit Alkoholen erhaltenen Ausgangsprodukte als öllösliche Kunstharze beschrieben werden (DE-PS 570 958).The starting products obtained through the addition of phenols to natural resin acids are known and are used for the production of paints (DE-PS 536 170, 581 956, 582 846 and 652 602), while the reaction of natural resin acids with halogen-releasing Aryl or aralkyl compounds and subsequent esterification with alcohols obtained Starting products are described as oil-soluble synthetic resins (DE-PS 570 958).
Es ist weiterhin bekannt, Kolophonium zu oxäthylieren, wobei Wasch-, Emulgier- und Egalisiermittel erhalten werden (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3.Aufl., Bd. 8, S. 409).It is also known to oxäthylieren rosin, wherein Washing, Emulsifiers and leveling agents are obtained (Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 3rd ed., Vol. 8, p. 409).
Die erfindungsgemäßen Oxalkylierungsprodukte und/oder deren Gemische ergeben in Wasser stabile Emulsionen bzw.The oxyalkylation products according to the invention and / or mixtures thereof result in stable emulsions or
sind in Wasser klar löslich, setzen die Oberflächenspannung nach der Ringabreißmethode (DIN 53 914) bis 40 dyn/cm herab und sind nach dem Ross-Miles Test (DIN 53 902) nahezu schaumfrei. Sie netzen Baumwollgewebe nach der Tauchnetzmethode (DIN 53 901) innerhalb von 70 bis 180 Sek. und sind gegen starkes Alkali sowie gegen starke Säuren unter üblichen Anwendungsbedingungen der Tenside beständig. Ihre Eigenfarbe ist als wäßrige Lösung sehr hell bis praktisch farblos.are clearly soluble in water, set the surface tension according to the Ring tear-off method (DIN 53 914) down to 40 dynes / cm and are according to the Ross-Miles Test (DIN 53 902) almost foam-free. They net cotton fabric using the immersion net method (DIN 53 901) within 70 to 180 seconds and are against strong alkali and against strong acids resistant under normal application conditions of the surfactants. Your own color as an aqueous solution is very light to practically colorless.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich hervorragend als Dispergier-, Netz- und Verteilungsmittel, beispielsweise für Pigmente, ferner für die Formulierung von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie als Emulgiermittel für die Herstellung von Carrieremulsionen und als Egalisier- und Färbereihilfsmittel zum Färben und Bedrucken von natürlichem und synthetischem Fasermaterial wie Baumwolle, Wolle, Cellulose, Zellwolle, Celluloseacetat und -triacetat, Polyester, Polyamiden und Polyacrylnitril oder Fasermaterialien, die diese Stoffe enthalten.The compounds according to the invention are outstandingly suitable as dispersing, Wetting and distribution agents, for example for pigments, and also for the formulation of pesticides and pesticides as well as emulsifying agents for the production of carrier emulsions and as leveling and dyeing auxiliaries for dyeing and printing natural and synthetic fiber material such as cotton, Wool, cellulose, rayon, cellulose acetate and triacetate, polyester, polyamides and polyacrylonitrile or fiber materials containing these substances.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Substanzen gegenüber bekannten nichtionogenen Verbindungen bestehen darin, daß sie bei deutlich verbessertem Dispergierverhalten im wäßrigen Anwendungsbereich trotz guter Netzeigenschaften fast kein Schaumvermögen aufweisen. Die neuen Produkte können auch biologisch leicht abgebaut werden.The advantages of the substances according to the invention over known ones Nonionic compounds consist in the fact that they have a significantly improved dispersion behavior in the aqueous application area almost no foaming power despite good wetting properties exhibit. The new products can also be easily biodegraded.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können allein, als Gemisch oder in Kombination mit anderen nichtionogenen so- wie anionaktiven oder kationaktiven Verbindungen, Gerüststoffen und anderen Zusatz- und Hilfsstoffen in Emulgier-und Dispergiermittelformulierungen zur Anwendung kommen.The compounds according to the invention can be used alone, as a mixture or in combination with other non-ionic so- like anion active or cation-active compounds, builders and other additives and auxiliaries in Emulsifier and dispersant formulations are used.
In den folgenden Beispielen wird die-Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, Druckangaben auf Überdruck, sofern nichts anderes angegeben ist. Die Säurezahlen (SZ) werden nach DIN 53 185 bestimmt.In the following examples, the production of the invention Connections described. Parts and percentages relate to weight, Pressure data on overprint, unless otherwise stated. The acid numbers (SZ) are determined in accordance with DIN 53 185.
Beispiel 1 a) Herstellung der Harz-Phenol-Verbindung 173,8 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in Phenol gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. Kolophonium in 800 Tl. Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren.Example 1 a) Preparation of the resin-phenol compound 173.8 parts 25% solution of boron trifluoride in phenol is added at 100 ° C. within 4 hours to a solution of 604 parts of rosin in 800 parts of carbon tetrachloride and leaves 14 Stir at 15 to 180C for hours.
Zur Entfernung des Katalysators wird das Reaktionsgemisch mit Wasser neutral gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Tetrachloräthan durch Destillation entfernt. Man erhält 630 Tl. eines klaren Harzes mit einer Säurezahl von etwa 114 und einem Erweichungspunkt von ca. 1050C. To remove the catalyst, the reaction mixture is washed with water washed neutral and dried over anhydrous sodium sulfate. Then will the tetrachloroethane removed by distillation. 630 parts of a clear one are obtained Resin with an acid number of about 114 and a softening point of about 1050C.
b) Herstellung des Harz-Oxalkylates 367 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 378,4 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 1700C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Man erhält ein dickflüssiges braunes Harz-Oxäthylat mit 8,6 Mol Äthylenoxid-Gehalt, dessen Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung bei 56,5°C liegt.b) Preparation of the resin oxyalkylate 367 parts of that described under a) modified resin after adding 1.5 parts. Sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and adding 378.4 parts of ethylene oxide at 150 to 1700C while maintaining a pressure between 1.5 and 2.5 bar oxethylated. When all the ethylene oxide is pressed on is, is stirred at 150 to 1600C for one hour. A viscous one is obtained brown resin oxyethylate with 8.6 moles of ethylene oxide content, the cloud point of which is 25 % butyl diglycol solution is 56.5 ° C.
Beispiel 2 367 Tl. des nach Beispiel 1a) hergestellten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 2200 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 170°C unter Aufrecherhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene wachsartige Harz-Oxäthylat ist okkerfarbig und enthält 50 Mol Äthylenoxid. Sein Trübungspunkt in wäßriger Lösung liegt bei etwa 600C.Example 2 367 parts of the resin produced according to Example 1a) after adding 1.5 parts of sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and feeding of 2200 parts of ethylene oxide at 150 to 170 ° C while maintaining a pressure oxethylated between 1.5 and 2.5 bar. When all the ethylene oxide is pressed in, is stirred at 150 to 1600C for one hour. The waxy resin oxethylate obtained is ocher colored and contains 50 moles of ethylene oxide. Its cloud point in aqueous solution is around 600C.
Beispiel 3 367 Tl. des nach Beispiel 1a) hergestellten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zufüren von 3300 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 170°C unter Aufrecherhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das resultierende Harz-Oxäthylat enthält 75 Mol Äthylenoxid und entspricht in seiner äußeren Form dem Addukt von Beispiel 2. Der Trübungspunkt liegt in einer 25 %-igen Butyldiglykollösung bei 101 bis 1020C.Example 3 367 parts of the resin produced according to Example 1a) become after adding 1.5 parts of sodium hydroxide in a pressure vessel with stirring and feeding of 3300 parts of ethylene oxide at 150 to 170 ° C while maintaining a pressure oxethylated between 1.5 and 2.5 bar. When all the ethylene oxide is pressed in, is stirred at 150 to 1600C for one hour. The resulting resin oxethylate contains 75 moles of ethylene oxide and corresponds in its external form to the adduct of Example 2. The cloud point is 101 in a 25% strength butyl diglycol solution up to 1020C.
Beispiel 4 a) Herstellung der Harz-Guajacol-Verbindung 264,5 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in Guajacol gibt man bei ?OOC innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. Kolophonium in 800 Tl. Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren.Example 4 a) Preparation of the resin-guaiacol compound 264.5 parts of a 25% solution of boron trifluoride in guaiacol is added within 4 hours at? OOC to a solution of 604 parts of rosin in 800 parts of carbon tetrachloride and leaves 14 Stir at 15 to 180C for hours.
Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 630 Tl. eine klaren Harzes mit einer SZ von etwa 101 und einem Erwp. von ca. 110°C. After working up as in Example 1, 630 parts of a are obtained clear resin with an SZ of about 101 and an Erwp. of approx. 110 ° C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 367 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zufüren von 2200 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 170°C unter Aufrecherhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene braune Harz-Oxäthylat ist wachsartig und enthält 50 Mol Äthylenoxid.b) Preparation of the resin oxethylate 367 parts of that described under a) modified resin after adding 1.5 parts. Sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and adding 2200 parts of ethylene oxide at 150 to 170 ° C while maintaining a pressure between 1.5 and 2.5 bar oxethylated. When all the ethylene oxide is pressed on is, is stirred at 150 to 1600C for one hour. The brown resin oxethylate obtained is waxy and contains 50 moles of ethylene oxide.
Der Trübungspunkt in wäßriger Lösung liegt bei 970C. The cloud point in aqueous solution is 970C.
Beispiel 5 868,5 Tl. des nach Beispiel 4a) hergestellten modifizierten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 3300 Tl.Example 5 868.5 parts of the modified prepared according to Example 4a) After adding 1.5 parts of sodium hydroxide, the resin is placed in a pressure vessel under Stirring and adding 3300 teaspoons.
Äthylenoxid bei 150 bis 1700 C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene wachsartige Harz-Oxäthylat ist ockerfarbig und enthält 75 Mol Äthylenoxid.Ethylene oxide at 150 to 1700 C while maintaining a pressure oxethylated between 1.5 and 2.5 bar. When all the ethylene oxide is pressed in, is stirred at 150 to 1600C for one hour. The waxy resin oxethylate obtained is ocher colored and contains 75 moles of ethylene oxide.
Der Trübungspunkt in wäßriger Lösung liegt bei 96,50C.The cloud point in aqueous solution is 96.50C.
Beispiel 6 a) Herstellung der Harz-Salicylsäure-Verbindung 174 Tl. Bortrifluorid-Äthyläther-Komplex gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl.Example 6 a) Preparation of the resin salicylic acid compound 174 parts. Boron trifluoride-ethyl ether complex is added to one at 100C within 4 hours Solution of 604 Tl.
Kolophonium und 220,8 Tl. Salicylsäure in 600 Tl. Tetrachloräthan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 710 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZ von etwa 173 und einem Erweichungspunkt von ca. 115 - 1200C. Colophony and 220.8 parts salicylic acid in 600 parts tetrachloroethane and can be stirred for 14 hours at 15 to 180C. After working up according to the example 1, 710 parts of a clear resin with an AN of about 173 and a softening point are obtained from approx. 115 - 1200C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 412,4 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden nach Zugabe von 1,5 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 1100 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 1700C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert.b) Production of the resin oxethylate 412.4 parts of that described under a) modified resin after adding 1.5 parts. Sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and adding 1100 parts of ethylene oxide at 150 to 1700C while maintaining a pressure between 1.5 and 2.5 bar oxethylated.
Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis F60°C nachgerührt. Das erhaltene wachsartige braune Harz-Oxäthylat enthält 25 Mol Äthylenoxid und besitzt einen Trübungspunkt in 10 %iger Kochsalzlösung von 49,5 0C. When all the ethylene oxide has been pressed in, it takes an hour at Stirred at 150 to 60 ° C. The waxy brown resin oxethylate obtained contains 25 moles of ethylene oxide and has a cloud point in 10% saline solution of 49.5 ° C.
Beispiel 7 a) Herstellung der Harz-Naphthol-Verbindung 106 Tl. Bortrifluorid-0thyläther-Komplex gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl.Example 7 a) Preparation of the resin-naphthol compound 106 parts of boron trifluoride-ethyl ether complex are added at 100C within 4 hours to a solution of 604 Tl.
Kolophonium und 203,2 Tl. ß-Naphthol in 600 Tl. Tetrachloräthan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 726,3 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZ von etwa 145 und einem Erweichungspunkt von ca. 115 - 1200C. Colophony and 203.2 Tl. Ss-Naphthol in 600 Tl. Tetrachloroethane and lets stir for 14 hours at 15 to 180C. After working up according to the example 1, 726.3 parts of a clear resin with an AN of about 145 and a softening point are obtained from approx. 115 - 1200C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 403,6 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden nach Zugabe von 3,0 Tl. Natriumethylat in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 2200 Tl. Äthylenoxid bei 160 bis 1800C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 2 bis 8 bar oxäthyliert.b) Preparation of the resin oxethylate 403.6 parts of the one described under a) modified resin are after addition of 3.0 parts. Sodium ethoxide in a pressure vessel while stirring and supplying 2200 parts of ethylene oxide at 160 to 1800C while maintaining a pressure between 2 to 8 bar oxethylated.
Die Nachrührzeit bei 150 bis 1600C beträgt 1 Stunde. The subsequent stirring time at 150 ° to 1600 ° C. is 1 hour.
Das erhaltene wachsartige gelbbraune Harz-Oxäthylat enthält 50 Mol Äthylenoxid bei einem Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung von 95,50C. The waxy yellow-brown resin oxethylate obtained contains 50 mol Ethylene oxide with a cloud point in 25% butyl diglycol solution of 95.50C.
Beispiel 8 a) Herstellung der Harz-Phenol-Verbindung 173,8 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in Phenol gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. Kolophonium in 800 Tl. Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren.Example 8 a) Preparation of the resin-phenol compound 173.8 parts of a 25% solution of boron trifluoride in phenol is added at 100 ° C. within 4 hours to a solution of 604 parts of rosin in 800 parts of carbon tetrachloride and leaves 14 Stir at 15 to 180C for hours.
Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man ca. 630 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZ von 114 und einem Erweichungspunkt von etwa,1050C b) Herstellung des Harz-Phenol-Monoglyzerinesters 367 Tl. der unter a) beschriebenen Harz-Phenol-Verbindung werden in Gegenwart von 5 Tl. Zinnpulver mit 92 Tl. Glyzerin in einem Rührgefäß unter Abdestillieren des Reaktionswassers innerhalb von 8 bis 10 Stunden bei 230 bis 250 0C bei gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff bis zu einer SZ von etwa 25 verestert. After working up as in Example 1, approx. 630 parts are obtained. of a clear resin with an AN of 114 and a softening point of about. 1050C b) Production of the resin-phenol-monoglycerol ester 367 parts of that described under a) Resin-phenol compounds are mixed in the presence of 5 parts tin powder with 92 parts glycerine in a stirred vessel with distilling off the water of reaction within 8 to 10 hours at 230 to 250 0C with simultaneous passage of nitrogen up to esterified to an AN of about 25.
c) Herstellung des Harz-Phenol-Monoglyzerinester-Oxäthylates 438 Tl. des unter b) beschriebenen Harz-Phenol-Monoglyzerinesters werden nach Zugabe von 3,3 Tl. Natriumethylat in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 440 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 1600C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 2 bis 3 bar oxäthyliert.c) Production of the resin-phenol-monoglycerol ester-Oxäthylates 438 Tl. of the resin-phenol-monoglycerol ester described under b) are after addition of 3.3 Tl. Sodium Ethylate in a pressure vessel while stirring and adding 440 Tl. Ethylene oxide at 150 to 1600C while maintaining a pressure between 2 to 3 bar oxethylated.
Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird 1 Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Man erhält ein dickflüssiges, braunes Harz-Monoglyzerinester-Oxäthylat mit 10 Mol Äthylenoxid und einem Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung von 56,50C. When all the ethylene oxide is pressed in, 1 hour at 150 Stirred up to 1600C. A thick, brown resin monoglycerol ester oxethylate is obtained with 10 mol of ethylene oxide and a cloud point in 25% butyl diglycol solution of 56.50C.
Beispiel 9 a) Herstellung der Harz-Kresol-Verbindung 200 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in techn. Kresol gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. Kolophonium in 800 Tl. Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 767 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZ von 117 und einem Erweichungspunkt von 105 bis 1100C.Example 9 a) Preparation of the resin-cresol compound 200 parts of a 25% solution of boron trifluoride in techn. Cresol is given at 100C within 4 Hours to a solution of 604 parts of rosin in 800 parts of carbon tetrachloride and lets stir for 14 hours at 15 to 180C. After working up according to the example 1, 767 parts of a clear resin with an AN of 117 and a softening point are obtained from 105 to 1100C.
b) Herstellung des Harz-Kresol-Monoglyzerinesters 377 Tl. der unter a) beschriebenen Harz-Kresol-Verbindung werden in Gegenwart von 5 Tl. Zinnpulver mit 92 Tl. Glyzerin in einem Rührgefäß unter Abdestillieren des Reaktionswassers innerhalb von 8 bis 10 Stunden bei 230 bis 2500C bei gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff bis zu einer SZ von etwa 25 verestert.b) Production of the resin-cresol-monoglycerol ester 377 Tl. The under a) resin-cresol compound described are in the presence of 5 parts tin powder with 92 parts of glycerine in a stirred vessel while distilling off the water of reaction within 8 to 10 hours at 230 to 2500C with simultaneous passage esterified by nitrogen up to an AN of about 25.
c) Herstellung des Harz-Kresol-Monoglyzerinester-Oxäthylates 451 Tl. des unter b) beschriebenen Harz-Kresol-Monoglyzerinesters werden nach Zugabe von 3,3 Tl. Natriummethylat mit 440 Tl. Äthylenoxid oxäthyliert. Das erhaltene braune Harzesteraddukt ist dickflüssig und enthält 10 Mol Äthylenoxid. Der Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung liegt bei 600C.c) Production of the resin-cresol-monoglycerol ester-Oxäthylates 451 Tl. of the resin-cresol-monoglycerol ester described under b) are after addition of 3.3 parts of sodium methylate are oxyethylated with 440 parts of ethylene oxide. The brown one obtained Resin ester adduct is viscous and contains 10 moles of ethylene oxide. The cloud point in 25% butyl diglycol solution is at 600C.
Beispiel 10 a) Herstellung der Harz-Phenol-Verbindung 173,8 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in Phenol gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. disproportioniertem Kolophonium in 800 Tl.Example 10 a) Preparation of the resin-phenol compound 173.8 parts of a 25% solution of boron trifluoride in phenol are given at 100C within 4 hours to a solution of 604 Tl. Disproportionated rosin in 800 Tl.
Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 625 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZvon 111 und einem Erweichungspunkt von ca. 90 - 1000C. Tetrachloromethane and left to stir at 15 to 180C for 14 hours. After working up as in Example 1, 625 parts of a clear resin are obtained with an AN of 111 and a softening point of approx. 90 - 1000C.
b) Herstellung des Harz-Phenol-Monoglyzerinosters 367 Tl. der unter a) beschriebenen Harz-Phenol-Verbindung werden in Gegenwart von 5 Tl. Zinnpulver mit 92 Tl. Glyzerin in einem Rührgefäß unter Abdestillieren des Reaktionswassers innerhalb von 8 bis 10 Stunden bei 230 bis 2500C bei gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff bis zu einer SZ von etwa 25 verestert.b) Production of the resin-phenol-monoglycerinoster 367 Tl. the under a) resin-phenol compound described are in the presence of 5 parts tin powder with 92 parts of glycerine in a stirred vessel while distilling off the water of reaction within 8 to 10 hours at 230 to 2500C with simultaneous passage esterified by nitrogen up to an AN of about 25.
c) Herstellung des Harzsäure-Monoglyzerinester-Oxäthylates 438 Tl. des unter b) beschriebenen Harz-Phenolglyzerinesters werden nach Zugabe von 3,3 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 550 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 17O0C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 1,5 und 2,5 bar oxäthyliert.c) Production of the resin acid monoglycerol ester oxethylate 438 Tl. of the resin phenol glycerol ester described under b) after adding 3.3 Tl. Sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and adding 550 Tl. Ethylene oxide at 150 to 170 ° C. while maintaining a pressure between 1.5 and 2.5 bar oxethylated.
Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene Harz-Oxäthylat ist dickflüssig braun und enthält 12,5 Mol Äthylenoxid. Sein Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung liegt bei 600C. When all the ethylene oxide has been pressed in, it takes an hour at 150 to 1600C stirred. The resin oxethylate obtained is viscous and brown contains 12.5 moles of ethylene oxide. Its cloud point in 25% butyl diglycol solution is at 600C.
Beispiel 11 a) Herstellung der Harz-Naphthol-Verbindung 106 Tl. Bortrifluorid-Äthyläther-Komplex gibt man bei 10 0C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl.Example 11 a) Preparation of the resin-naphthol compound 106 parts. Boron trifluoride-ethyl ether complex are added at 10 ° C. within 4 hours to a solution of 604 parts.
Kolophonium und 203,2 Tl. ß-Naphthol in 600 Tl. Te- trachloräthan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 726,3 Tl. eines klaren Harzes mit einer SZ von 8 und einem Erweichungspunkt von ca. 115 - 1200C. Rosin and 203.2 tsp. Ss-naphthol in 600 tsp. trachloroethane and can be stirred for 14 hours at 15 to 180C. After working up according to the example 1, 726.3 parts of a clear resin with an AN of 8 and a softening point are obtained from approx. 115 - 1200C.
b) Herstellung des Harzsäure-Monoglyzerinesters 403,6 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden in Gegenwart von 5,3 Tl. Zinnpulver mit 92 Tl. Glyzerin in einem Rührgefäß unter Abdestillieren des Reaktionswassers innerhalb von 8 bis 10 Stunden bei 230 bis 2500C bei gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff bis zu einer SZ von ca. 25 verestert.b) Production of the resin acid monoglycerol ester 403.6 Tl. of the under a) described modified resin are in the presence of 5.3 parts. Tin powder with 92 parts of glycerine in a stirred vessel while distilling off the water of reaction within 8 to 10 hours at 230 to 2500C with simultaneous passage esterified by nitrogen up to an acid number of approx. 25.
c) Herstellung des Harzsäure-Monoglyzerinester-Oxäthylates 477 Tl. des unter b) beschriebenen Harzsäureglyzerinesters werden nach Zugabe von 3,4 Tl. Natriummethylat in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 660 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 1600C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 2 bis 8 bar oxäthyliert.c) Production of the resin acid monoglycerol ester oxethylate 477 parts. of the resin acid glycerol ester described under b) are added after adding 3.4 Tl. Sodium methylate in a pressure vessel while stirring and adding 660 parts of ethylene oxide oxethylated at 150 to 1600C while maintaining a pressure between 2 to 8 bar.
Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene Harzsäureglyzerinesteraddukt enthält 15 Mol Äthylenoxid. When all the ethylene oxide has been pressed in, it takes an hour at 150 to 1600C stirred. The rosin acid glycerol ester adduct obtained contains 15 Moles of ethylene oxide.
Es ist dickflüssig-braun und der Trübungspunkt in 25 %-iger Butyldiglykollösung liegt bei 580C. It is thick brown and the cloud point is in 25% butyl diglycol solution is at 580C.
Beispiel 12 a) Herstellung der Harz-Guajacol-Verbindung 264,5 Tl. einer 25 %igen Lösung von Bortrifluorid in Guajacol gibt man bei 100C innerhalb 4 Stunden zu einer Lösung von 604 Tl. Kolophonium in 800 Tl. Tetrachlormethan und läßt 14 Stunden bei 15 bis 180C nachrühren.Example 12 a) Preparation of the resin-guaiacol compound 264.5 parts. a 25% solution of boron trifluoride in guaiacol is given at 100C 4 hours to a solution of 604 parts of rosin in 800 parts of carbon tetrachloride and lets stir for 14 hours at 15 to 180C.
Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 erhält man 630 Tl. eine klaren Harzes mit einer SZ von etwa 101 und einem Erweichungspunkt von ca. 11000. After working up as in Example 1, one obtains 630 Tl. A clear resin with an AN of about 101 and a softening point of approx. 11000.
b) Herstellung des Harzsäure-Monoglyzerinesters 403,6 Tl. des unter a) beschriebenen modifizierten Harzes werden in Gegenwart von 5,3 Tl. Zinnpulver mit 92 Tl. Glyzerin in einem Rührgefäß unter Abdestillieren des Reaktionswassers innerhalb von 8 bis 10 Stunden bei 230 bis 2500C bei gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff bis zu einer SZ von ca. 25 verestert.b) Production of the resin acid monoglycerol ester 403.6 Tl. of the under a) described modified resin are in the presence of 5.3 parts. Tin powder with 92 parts of glycerine in a stirred vessel while distilling off the water of reaction within 8 to 10 hours at 230 to 2500C with simultaneous passage esterified by nitrogen up to an acid number of approx. 25.
c) Herstellung des Harzsäure-Monoglyzerinester-Oxäthylates 477 Tl. des unter b) beschriebenen Harzsäureglyzerinesters werden nach Zugabe von 3,4 Tl. Natriummethylat in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführen von 660 Tl. Äthylenoxid bei 150 bis 1600C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 2 bis 8 bar, insbesondere 1,3 - 3 bar oxalkyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird eine Stunde bei 150 bis 1600C nachgerührt. Das erhaltene Harzsäureglyzerinesteraddukt ist dickflüssig-braun und enthält 15 Mol Äthylenoxid.c) Production of the resin acid monoglycerol ester oxethylate 477 parts. of the resin acid glycerol ester described under b) are added after adding 3.4 Tl. Sodium methylate in a pressure vessel while stirring and adding 660 parts of ethylene oxide at 150 to 1600C while maintaining a pressure between 2 to 8 bar, in particular 1.3-3 bar oxyalkylated. When all the ethylene oxide has been pressed in, it will take an hour stirred at 150 to 1600C. The resin acid glycerol ester adduct obtained is viscous brown and contains 15 moles of ethylene oxide.
Der Trübungspunkt in 25 %-iger Butyldiglykollosung beträgt 63,5°C. The cloud point in 25% strength butyl diglycol solution is 63.5 ° C.
Beispiel 13 477 Tl. des nach Beispiel 12b) hergestellten Harzsäure Monoglyzerinesters werden entsprechend Beispiel 12c) mit 3300 Tl. Athylenoxid umgesetzt. Das erhaltene gelbbraune Harzsäure-Monoglyzerinester-Addukt ist wachsartig und enthält 75 Mol Äthylenoxid. Sein Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung liegt bei 101 bis 10200.Example 13 477 parts of the resin acid prepared according to Example 12b) Monoglycerol esters are reacted according to Example 12c) with 3300 parts of ethylene oxide. The yellow-brown resin acid monoglycerol ester adduct obtained is waxy and contains 75 moles of ethylene oxide. Its cloud point in 25% butyl diglycol solution is at 101 to 10200.
Beispiel 14 a) Herstellung des Benzyl-Harz-Monoglyzerinesters 302 Tl. Kolophonium werden in 126,5 Tl. Benzylchlorid nach.Zugabe von 0,4 Tl. Zinkchlorid unter Durchleiten von Stickstoff langsam auf 1000C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Sowie die Chlorwasserstoffentwicklung nachläßt, wird die Temperatur auf 2000C erhöht und etwa 1 Stunde bei 200 bis 2100C gehalten, bis das Umsetzungsprodukt praktisch halogenfrei ist. Nach Abkühlen auf etwa 1000C und Zugabe von 92 Tl.Example 14 a) Preparation of Benzyl Resin Monoglycerol Ester 302 Tl. Of rosin are added to 126.5 t. Of benzyl chloride. Addition of 0.4 t. Of zinc chloride slowly heated to 1000 ° C. while passing nitrogen through and at this for 2 hours Temperature held. As soon as the evolution of hydrogen chloride subsides, the temperature becomes increased to 2000C and held for about 1 hour at 200-2100C until the reaction product is practically halogen-free. After cooling to about 1000C and adding 92 Tl.
Glyzerin und 130 Tl. Xylol wird zum Sieden unter Rückfluß erhitzt und das Reaktionswasser durch azeotrope Destillation in einem Wasserabscheider gesammelt. Nach 4 Stunden ist die Umsetzung beendet und die flüchtigen Bestandteile werden durch Vakuumdestillation oder am Rotationsverdampfer entfernt. Als Rückstand erhält man ein helles Harz mit der SZ 30 und einem Erweichungspunkt von 120 bis 125 0C. Glycerine and 130 parts of xylene are heated to the boil under reflux and the water of reaction is collected in a water separator by azeotropic distillation. After 4 hours the reaction has ended and the volatile constituents become removed by vacuum distillation or on a rotary evaporator. Received as residue a light-colored resin with an AN 30 and a softening point of 120 to 125 0C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 465 Tl. des unter a) beschriebenen Benzyl-Harz-Glyzerinesters werden nach Zugabe von 3,4 Tl. Natriummethylat mit 600 Tl. Äthylenoxid oxäthyliert. Das erhaltene dickflüßige Harzglyzerinaddukt ist braun und enthält 13,6 Mol Äthylenoxid. Der Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung beträgt 58,50C.b) Production of the resin oxethylate 465 parts of the one described under a) Benzyl resin glycerol esters, after adding 3.4 parts of sodium methylate, are mixed with 600 Tl. Ethylene oxide oxethylated. The viscous resin-glycerine adduct obtained is brown and contains 13.6 moles of ethylene oxide. The cloud point in 25% butyl diglycol solution is 58.50C.
Beispiel 15 465 Tl. des nach Beispiel 14b) hergestellten Benzyl-Harz-Glyzerinesters werden nach Zugabe von 3,4 Tl. Natriummethylat mit 1496 Tl. Äthylenoxid umgesetzt. Das erhaltene Harz-Oxäthylat enthält 34 Mol Äthylenoxid. Es ist wachsartig- braun und sein Trübungspunkt in 10 %iger Kochsalzlösung liegt bei 61,50C.Example 15 465 parts of the benzyl resin glycerol ester prepared according to Example 14b) are reacted with 1496 parts of ethylene oxide after adding 3.4 parts of sodium methylate. The resin oxethylate obtained contains 34 moles of ethylene oxide. It's waxy- Brown and its cloud point in 10% saline is 61.50C.
Beispiel 16 465 Tl. des nach Beispiel 14b) hergestellten Benzyl-Harz-Glyzerinesters werden nach Zugabe von 3,4 Tl. Natriummethylat mit 2706 Tl. Äthylenoxid umgesetzt. Das erhaltene Harz-Oxäthylat enthält 61,5 Mol Äthylenoxid. Die äußere Form entspricht dem Produkt von Beispiel 15und sein Trübungspunkt in 10 %iger Kochsalzlösung beträgt 56,50C'.Example 16 465 parts of the benzyl resin glycerol ester prepared according to Example 14b) are reacted with 2706 parts of ethylene oxide after adding 3.4 parts of sodium methylate. The resin oxyethylate obtained contains 61.5 mol of ethylene oxide. The outer shape corresponds the product of Example 15 and its cloud point in 10% saline solution 56.50C '.
Beispiel 17 a) Herstellung des Harz-Phenol-Monoglyzerinesters 302 Tl. Kolophonium werden mit 128 Tl. 4-Chlorphenol nach Zugabe von 0,4 Tl. Zinkchlorid unter Durchleiten von Stickstoff langsam auf 1000C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Sowie die Chlorwasserstoffentwicklung nachläßt, wird die Temperatur auf 2000C erhöht und etwa 1 Stunde bei 200 bis 210 0C gehalten, bis das Umsetzungsprodukt praktisch halogenfrei ist. Nach Abkühlen auf 1000C und Zugabe von 92 Tl. Glyzerin und 130 Tl. Xylol wird zum Sieden unter Rückfluß erhitzt und das Reaktionswasser durch azeotrope Destillation in einem Wasserabscheider gesammelt. Nach etwa 4 Stunden ist die Umsetzung beendet und die flüchtigen Bestandteile werden durch Vakuumdestillation oder am Rotationsverdampfer entfernt. Als Rückstand erhält man ein helles Harz mit einer SZ von 25 und einem Erweichungspunkt von 120 bis 1250C.Example 17 a) Preparation of the resin-phenol-monoglycerol ester 302 Tl. Colophony are mixed with 128 tl. 4-chlorophenol after adding 0.4 tl. Zinc chloride slowly heated to 1000 ° C. while passing nitrogen through and at this for 2 hours Temperature held. As soon as the evolution of hydrogen chloride subsides, the temperature becomes increased to 2000C and held at 200 to 210 0C for about 1 hour until the reaction product is practically halogen-free. After cooling to 1000C and adding 92 tsp. Glycerine and 130 Tl. Xylene is heated to boiling under reflux and the water of reaction collected by azeotropic distillation in a water separator. After about 4 hours the reaction has ended and the volatile constituents are removed by vacuum distillation or removed on the rotary evaporator. A light-colored resin is obtained as residue an AN of 25 and a softening point of 120 to 1250C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 468,5 Tl. des unter a) beschriebenen Harz-Phenol-Monoglyzerinester werden unter Zugabe von 2,4 Tl. Natriumhydroxid in einem Druckgefäß unter Rühren und Zuführung von 616 Tl. Äthylenoxid bei 140 bis 1500C unter Aufrechterhaltung eines Druckes zwischen 2,5 bis 3,5 bar oxalkyliert. Wenn das ganze Äthylenoxid aufgedrückt ist, wird 1 Stunde bei 140 bis 1500C nachgerührt. Das erhaltene dickflüssige Harzglyzerinaddukt ist rotbraun und enthält 14 Mol Äthylenoxid. Der Trübungspunkt in 25 %-iger Butyldiglykollösung liegt bei 600C.b) Preparation of the resin oxethylate 468.5 parts of that described under a) Resin-Phenol-Monoglycerol Ester are with the addition of 2.4 Tl. Sodium hydroxide in a pressure vessel while stirring and adding 616 parts of ethylene oxide at 140 to 1500C while maintaining a pressure between 2.5 to 3.5 bar oxalkylated. When all the ethylene oxide is pressed in, 1 hour at 140 to 1500C stirred. The viscous resin-glycerine adduct obtained is red-brown and contains 14 moles of ethylene oxide. The cloud point is in 25% butyl diglycol solution at 600C.
Beispiel 18 a) Herstellung der Harz-Phenol-Verbindung 302 Tl. Kolophonium werden mit 128 Tl. 4-Chlorphenol nach Zugabe von 0,4 Tl. Zinkchlorid unter Durchleiten von Stickstoff langsam auf 1000 C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird die Temperatur auf 200 bis 210 0C erhöht, bis nach etwa einer Stunde das Umsetzungsprodukt halogenfrei ist.Example 18 a) Preparation of the resin-phenol compound 302 parts of rosin are mixed with 128 parts of 4-chlorophenol after adding 0.4 part of zinc chloride while passing through slowly heated to 1000 C by nitrogen and held at this temperature for 2 hours. The temperature is then increased to 200 to 210 ° C., until after about one Hour the reaction product is halogen-free.
Nach dem Abkühlen erhält man ein helles Harz mit einem Erweichungspunkt von etwa 1050C. After cooling, a light-colored resin with a softening point is obtained of about 1050C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 393.5 Tl. der unter a) beschriebenen Harz-Phenol-Verbindung werden entsprechend Beispiel 17b) nach Zugabe von 2,1 Tl. Natriumhydroxid bei 140 bis 1500C oxäthyliert.b) Preparation of the resin oxethylate 393.5 Tl. The one described under a) Resin-phenol compound are according to Example 17b) after adding 2.1 Tl. Sodium hydroxide is oxethylated at 140 to 1500C.
Das erhaltene leichtviskose Harz-Phenol-Addukt ist olivgrün und enthält 12 Mol Äthylenoxid. Der Trübungspunkt in Butyldiglykol beträgt 50.50C. The slightly viscous resin-phenol adduct obtained is olive green and contains 12 moles of ethylene oxide. The cloud point in butyl diglycol is 50.50C.
Beispiel 19 a) Herstellung des Harz-Kresol-Monoglyzerinesters 302 Tl. Kolophonium werden gemäß Beispiel 17a) mit 114 Tl.Example 19 a) Preparation of the resin cresol monoglycerol ester 302 Tl. Rosin are according to Example 17a) with 114 Tl.
5-Chlor-2-hydroxytoluol in Gegenwart von 0,4 Tl. Zinkchlorid kondensiert und anschließend mit 92 Tl. Glyzerin verestert. Als Rückstand erhält man ein helles Harz mit einer SZ von 24 und einem Erweichungspunkt von 110 bis 1150C. 5-chloro-2-hydroxytoluene condensed in the presence of 0.4 part zinc chloride and then esterified with 92 tsp. glycerine. A light-colored residue is obtained Resin with an AN of 24 and a softening point of 110 to 1150C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 478 Tl. des unter a) beschriebenen Harz-Kresol-Monoglyzerinesters werden nach Zugabe von 2,5 Tl. Natriumhydroxid entsprechend Beispiel 17b) mit 660 Tl. Äthylenoxid umgesetzt. Das erhaltene dickflüßige Harzglyzerinaddukt enthält 15 Mol Äthylenoxid. Der Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung liegt bei 600C.b) Preparation of the resin oxethylate 478 parts of the one described under a) Resin-cresol-monoglycerol esters are made accordingly after adding 2.5 tsp. Sodium hydroxide Example 17b) reacted with 660 parts of ethylene oxide. The viscous resin glycerine adduct obtained contains 15 moles of ethylene oxide. The cloud point is in 25% butyl diglycol solution at 600C.
Beispiel 20 a) Herstellung des Harz-Naphthol-Monoglyzerinesters 302 Tl. Kolophonium werden mit 489,4 Tl. 4-Chlor-1-naphthol nach Zugabe von 0,4 Tl. Zinkchlorid gemäß Beispiel 17a) kondensiert und mit 92 Tl. Glyzerin monoverestert.Example 20 a) Preparation of the resin naphthol monoglycerol ester 302 Tl. Rosin are mixed with 489.4 Tl. 4-chloro-1-naphthol after adding 0.4 Tl. Zinc chloride condensed according to Example 17a) and monoesterified with 92 parts of glycerol.
Nach Entfernung der flüchtigen Bestandteile erhält man ein braunes Harz mit der SZ 29 und einem Erweichungspunkt von 115 bis 1250C. After removing the volatile constituents, a brown one is obtained Resin with an SZ 29 and a softening point of 115 to 1250C.
b) Herstellung des Harz-Oxäthylates 489 Tl. des unter a) beschriebenen Harz-Naphthol-Monoglyzerinesters werden nach Zugabe von 2,5 Tl. Natriumhydroxid entsprechend Beispiel 17b) mit 772 Tl. Athylenoxid umgesetzt. Das erhaltene dickflüssige Harzglyzerinaddukt ist rotbraun und enthält 18 Mol Äthylenoxid.b) Preparation of the resin oxethylate 489 parts of that described under a) Resin naphthol monoglycerol esters are added after adding 2.5 tsp. Sodium hydroxide Reacted according to Example 17b) with 772 parts of ethylene oxide. The viscous obtained Resin glycerine adduct is red-brown and contains 18 moles of ethylene oxide.
Der Trübungspunkt in 25 %iger Butyldiglykollösung beträgt 590C. The cloud point in 25% butyl diglycol solution is 590C.
In der nachstehenden Tabelle werden die oberflächenaktiven Eigenschaften nach folgenden DIN-Normen angegeben: Netzkraft: DIN 53 901, Schaumvermögen: DIN 53 902 Oberflächenspannung: DIN 53 914 und Jodfarbzahl: DIN 6162 Die Beurteilung des Schaumvermögens wurde nach der Einteilung 0 nicht, 1 schwach, 2 schwach - mittel, 3 mittel und 4 stark schäumend vorgenommen.The table below shows the surfactant properties specified in accordance with the following DIN standards: Network force: DIN 53 901, foaming capacity: DIN 53 902 Surface tension: DIN 53 914 and iodine color number: DIN 6162 The assessment the foaming power was according to the classification 0 not, 1 weak, 2 weak - medium, 3 medium and 4 high foaming.
Tabelle
Claims (6)
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792924354 DE2924354A1 (en) | 1979-06-16 | 1979-06-16 | Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcohol |
EP79103297A EP0009647B1 (en) | 1978-09-15 | 1979-09-05 | Non-ionic compounds based on modified natural resins, their manufacture and their use as surface-active agents |
DE7979103297T DE2962236D1 (en) | 1978-09-15 | 1979-09-05 | Non-ionic compounds based on modified natural resins, their manufacture and their use as surface-active agents |
IN943/CAL/79A IN151512B (en) | 1979-06-16 | 1979-09-10 | |
US06/075,034 US4297270A (en) | 1978-09-15 | 1979-09-13 | Manufacture and use of non-ionogenic interface-active agents based on modified rosins |
BR7905896A BR7905896A (en) | 1978-09-15 | 1979-09-14 | NON-IONAGEN COMPOUNDS BASED ON MODIFIED NATURAL RESINS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS TENSIVE-ACTIVE AGENTS |
CA335,690A CA1133472A (en) | 1978-09-15 | 1979-09-14 | Non-ionogenic compounds on the basis of modified natural rosins their manufacture and their use as interface-active agents |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792924354 DE2924354A1 (en) | 1979-06-16 | 1979-06-16 | Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcohol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2924354A1 true DE2924354A1 (en) | 1981-01-08 |
Family
ID=6073380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792924354 Withdrawn DE2924354A1 (en) | 1978-09-15 | 1979-06-16 | Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcohol |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2924354A1 (en) |
IN (1) | IN151512B (en) |
-
1979
- 1979-06-16 DE DE19792924354 patent/DE2924354A1/en not_active Withdrawn
- 1979-09-10 IN IN943/CAL/79A patent/IN151512B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IN151512B (en) | 1983-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0009648B1 (en) | Surface-active agents based on natural resins, and their use | |
EP0065751B1 (en) | Anionic compounds based on modified novolak-oxyalkylates, their preparation and their use as foam-free surface-active agents | |
EP0078975B1 (en) | Interface-active compounds, process for their production and their use | |
EP0582928B1 (en) | Surface active compounds based on modified castor oil fatty substances | |
DE4341576A1 (en) | Process for the preparation of alkoxylates using ester compounds as a catalyst | |
EP0029145A2 (en) | Process for producing aqueous emulsions of air-drying and oven-drying alkyde resins | |
EP0018482A1 (en) | Biodegradable and low foaming surfactants, process for their preparation and their use in detergents | |
DE2757733A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF WATER DILUTABLE BASE NEUTRALIZED ACID RESINS | |
EP0032188B1 (en) | Tensides based on arylated fatty substances and their application | |
EP0009647B1 (en) | Non-ionic compounds based on modified natural resins, their manufacture and their use as surface-active agents | |
EP0305885B1 (en) | Esters of resin on the basis of oxyalkylates of novolak, their fabrication and use | |
DE674984C (en) | Process for the preparation of reaction products of styrene | |
DE1720705A1 (en) | Surface active substances | |
DE3223692A1 (en) | NITROGEN-CONTAINING PETROLEUM EMULSION SPLITTERS AND THEIR USE | |
EP0009126B1 (en) | 1,3-bisaryl ethers of glycerol and their application | |
DE1961231C3 (en) | Process for the preparation of cyclic boric acid esters | |
EP0038009B1 (en) | Process for preparing hydroxyl groups containing polymers | |
DE2924354A1 (en) | Nonionic surfactants from modified rosin acids - by alkoxylation, opt. after esterification with poly:hydric alcohol | |
EP0073479A1 (en) | Alkylene oxide polymers, process for their preparation and their use | |
DE2924404A1 (en) | USE OF WATER-SOLUBLE PRODUCTS PRODUCED BY THE ADDITION OF AETHYLENE OXIDE AND / OR PROPYLENE OXIDE TO MODIFIED NATURAL RESIN ACIDS AS A PREPARATION AGENT FOR DYES AND DYES THEREFORE | |
EP0296543A2 (en) | Condensation products containing nitrogen based on modified or unmodified natural resins, method of making them and their use | |
DE3822043A1 (en) | SURFACE-ACTIVE CONNECTIONS BASED ON OXYNAPHTHOESAIC ESTERS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
AT221278B (en) | Process for the preparation of surface-active agents based on derivatives of polyalkylene glycols | |
DE908072C (en) | Process for the production of condensation products | |
DE1445305A1 (en) | Process for making thixotropic materials |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |