DE2913780C2

DE2913780C2 -

Info

Publication number: DE2913780C2
Application number: DE2913780A
Authority: DE
Inventors: Roelof Cornelisse; Cornelis Den Haag/S'gravenhage Nl Ouwerkerk
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1978-04-07
Filing date: 1979-04-05
Publication date: 1989-12-21
Also published as: DE2913780A1; CA1128293A; MY8300217A; ZA791615B; JPS54137002A; AU524713B2; JPH0138838B2; AU4576979A

Description

Natürliche Gase und Gasgemische, die aus technischen Verfahren stammen, wie der Vergasung von Mineralölfraktionen oder Kohle, enthalten oft beträchtliche Mengen an Kohlendioxid neben Kohlenoxidsulfid (COS) sowie außerdem häufig auch noch H₂S. Wegen der Umweltbelastung und zur Erreichung eines interessanten Wärmewertes müssen die sauren Gase in einem beträchtlichen Ausmaß entfernt werden, bevor das Gasgemisch, z. B. natürliches Gas, als Heizstoff verwendet werden kann. Auch wenn das Gasgemisch als Ausgangsmaterial für technische Verfahren dient, müssen die sauren Gase, insbesondere Schwefelwasserstoff und Kohlenoxidsulfid, in den meisten Fällen entfernt werden, da sie die Katalysatorvergiftung und/oder die Korrosion der Anlagen erhöhen können.Natural gases and gas mixtures resulting from technical processes originate, such as the gasification of mineral oil fractions or Coal, often contain significant amounts of carbon dioxide in addition to carbon oxide sulfide (COS) and also often H₂S. Because of the environmental impact and to achieve a interesting heat value, the acid gases in one be removed to a considerable extent before the gas mixture, e.g. B. natural gas can be used as a fuel. Even if the gas mixture is the starting material for technical processes serves, the acidic gases, especially hydrogen sulfide and carbon oxide sulfide, removed in most cases because they are the catalyst poisoning and / or the System corrosion can increase.

Es ist bekannt, daß man Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen durch Behandeln dieser Gemische mit wäßrigen Absorptionsmitteln, die ein physikalisches Lösungsmittel und ein primäres oder sekundäres oder tertiäres Amin enthalten, entfernen kann. Aus der NE-Patentanmeldung 73 12 490 ist es bekannt, daß ein Molekühl Kohlendioxid mit einem primären oder sekundären Amin auf zwei Weisen reagieren kann, d. h.It is known to have carbon dioxide and hydrogen sulfide from gas mixtures by treating these mixtures with aqueous Absorbent, which is a physical solvent and contain a primary or secondary or tertiary amine, can remove. From NE patent application 73 12 490 it is known that a molecule of carbon dioxide with a primary or secondary amine can react in two ways, d. H.

a) entweder mit 2 Molekülen Amin unter Bildung eines Carbamats (CO₂ + 2 R₂NH → R₂NH₂⁺ + R₂NCOO⁻)oderb) mit 1 Molekül Amin unter Bildung eines Hydrogencarbonats(CO₂ + H₂O + R₂N → R₂NH⁺ + HCO₃⁻).a) either with 2 molecules of amine to form a carbamate (CO₂ + 2 R₂NH → R₂NH₂⁺ + R₂NCOO⁻) or b) with 1 molecule of amine to form a hydrogen carbonate (CO₂ + H₂O + R₂N → R₂NH⁺ + HCO₃⁻).

Als Folge der Gleichgewichtskonstanten dieser Reaktionen liegt bei Verwendung von primären oder sekundären Aminen die Hauptmenge des absorbierten Kohlendioxids als Carbamat vor, was wiederum bedeutet, daß für die Entfernung eines Moleküls Kohlendioxid zwei Moleküle primäres oder sekundäres Amin verbraucht werden. As a result of the equilibrium constants of these reactions lies the majority when using primary or secondary amines of the absorbed carbon dioxide as carbamate before what in turn means that for the removal of a molecule Carbon dioxide consumes two molecules of primary or secondary amine will.

Da die Reaktion a) mit tertiären Aminen nicht stattfinden kann, bildet sich nur Hydrogencarbonat, was wiederum bedeutet, daß nur ein Molekül tertiäres Amin zur Bindung eines Moleküls Kohlendioxid notwendig ist.Since the reaction a) cannot take place with tertiary amines, only hydrogen carbonate forms, which in turn means that only one molecule of tertiary amine to bind one molecule of carbon dioxide necessary is.

Dementsprechend sind zur Entfernung von Kohlendioxid aus Gasen wäßrige Absorptionsmittel, die tertiäre Amine enthalten, interessanter als solche, die primäre oder sekundäre Amine enthalten, da die für die Entfernung einer bestimmten Menge an Kohlendioxid benötigten Mengen an tertiärem Amin geringer sind als an primären oder sekundären Aminen. Das bedeutet auch, daß bei Absorptionsmitteln, die ein tertiäres Amin enthalten, die Apparaturen zur Regenerierung des mit sauren Gasen beladenen flüssigen Absorptionsmittels wesentlich kleiner sein können.Accordingly, to remove carbon dioxide from gases aqueous absorbents containing tertiary amines, more interesting than those, the primary or secondary amines included, as for the removal of a certain amount amounts of tertiary amine required for carbon dioxide are lower are considered to be primary or secondary amines. That means also that with absorbents containing a tertiary amine, the apparatus for the regeneration of acidic Gas-laden liquid absorbent much smaller could be.

Bei der Verwendung von wäßrigen Absorptionsmitteln, die ein tertiäres Amin enthalten, zur Entfernung von sauren Gasen aus Gasgemischen wird jedoch kaum Kohlenoxidsulfid entfernt. Es ist bekannt, daß man Kohlenoxidsulfid zu einem beträchtlichen Ausmaß aus sauren Gasen mit Hilfe von wäßrigen Absorptionsmitteln entfernen kann, die ein physikalisches Lösungsmittel und ein primäres oder sekundäres Amin enthalten. Nun konkurriert aber das Kohlenoxidsulfid mit dem Kohlendioxid um das primäre oder sekundäre Amin. Da die Reaktion des Kohlendioxids mit dem primären oder sekundären Amin ein günstigeres Gleichgewicht hat und im allgemeinen Kohlendioxid in viel größeren Mengen vorhanden ist als Kohlenoxidsulfid, kann das Kohlendioxidsulfid praktisch nur mit einem hohen Überschuß an sekundärem oder primärem Amin, bezogen auf die Menge, die zur Bindung des gesamten Kohlendioxids notwendig ist, entfernt werden.When using aqueous absorbents, the one Contain tertiary amine for the removal of acid gases However, hardly any carbon oxide sulfide is removed from gas mixtures. It is known that carbon dioxide sulfide can be grown to a considerable extent Extent of acidic gases with the help of aqueous absorbents can remove that a physical solvent and contain a primary or secondary amine. Now the carbon oxide sulfide competes with the carbon dioxide the primary or secondary amine. Because the reaction of carbon dioxide with the primary or secondary amine has a better balance and generally carbon dioxide is present in much larger quantities than carbon oxide sulfide, the carbon dioxide sulfide can practically only with a high Excess secondary or primary amine based on the Amount required to bind all of the carbon dioxide is to be removed.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zur selektiven Abtrennung von COS neben CO₂ aus einem Gasgemisch zur Verfügung zu stellen.The object of the invention was therefore to provide a method for selective Separation of COS in addition to CO₂ from a gas mixture To make available.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man mit einer wäßrigen Lösung, die ein physikalisches Lösungsmittel für saure Gase, ein tertiäres Amin und eine geringere Menge eines primären und/oder sekundären Amins enthält, Kohlenoxidsulfid dann aus Gasgemischen selektiv entfernen kann, wenn die Amine derart ausgewählt werden, daß ein gewisses Verhältnis zwischen der Basizität des tertiären Amins einerseits und des primären und/ oder sekundären Amins andererseits besteht.It has now surprisingly been found that one with a aqueous solution, which is a physical solvent for acid gases tertiary amine and a minor amount of a primary and / or contains secondary amine, then carbon dioxide sulfide from gas mixtures can selectively remove if the amines are selected in this way be that some relationship between basicity the tertiary amine on the one hand and the primary and / or secondary amine on the other hand.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entfernung von sauren Gasen aus einem Gasgemisch, bei dem man das Gasgemisch mit einer wäßrigen Lösung in Berührung bringt, die ein physikalisches Lösungsmittel für saure Gase und ein tertiäres Amin enthält, ist daher dadurch gekennzeichnet, daß man zur selektiven Abtrennung von COS neben CO₂ eine wäßrige Lösung verwendet, die zusätzlich ein sekundäres und/oder primäres Amin mit einem pK_B-Wert, der nicht niedriger als der pK_B-Wert des tertiären Amins minus 1 ist, in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent enthält, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin. The process according to the invention for removing acid gases from a gas mixture, in which the gas mixture is brought into contact with an aqueous solution which contains a physical solvent for acid gases and a tertiary amine, is therefore characterized in that for the selective removal of COS in addition to CO₂, an aqueous solution is used which additionally contains a secondary and / or primary amine with a pK _B value which is not lower than the pK _B value of the tertiary amine minus 1, in an amount of 1 to 50 mole percent on the total amount of primary, secondary and tertiary amine.

Der pK_B-Wert einer Base, z. B. eines Amins, ist als der negative Logarithmus der basischen Dissoziationskonstante bei 25°C in Wasser definiert, d. h.The pK _B value of a base, e.g. B. an amine is defined as the negative logarithm of the basic dissociation constant at 25 ° C in water, ie

Somit hat eine starke Base einen niedrigeren pK_B-Wert als eine schwache Base. Die verwendeten Werte stammen aus D. D. Perrin, "Dissociation constant of organic bases in aqueous solutions", Butterworths, London, 1965.Thus a strong base has a lower pK _B than a weak base. The values used come from DD Perrin, "Dissociation constant of organic bases in aqueous solutions", Butterworths, London, 1965.

Die Erfindung betrifft auch ein Absorptionsmittel zur Verwendung in dem vorstehend definierten Verfahren, welches in wäßriger Lösung ein physikalisches Lösungsmittel für saure Gase und ein tertiäres Amin enthält und gekennzeichnet ist durch den zusätzlichen Gehalt an einem sekundären und/oder primären Amin mit einem pK_B-Wert, der nicht niedriger als der pK_B-Wert des tertiären Amins minus 1 ist, in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin.The invention also relates to an absorbent for use in the process defined above, which contains a physical solvent for acid gases and a tertiary amine in aqueous solution and is characterized by the additional content of a secondary and / or primary amine with a pK _B value , which is not lower than the pK _B value of the tertiary amine minus 1, in an amount of 1 to 50 mol percent, based on the total amount of primary, secondary and tertiary amine.

Aus der GB-PS 12 79 637 ist ein gattungsgemäßes Verfahren bekannt, welches als physikalisches Lösungsmittel einen alkoxylierten Alkohol, wie 2-(β-Methoxyäthoxy)äthanol oder 2-Methoxypropanol bzw. den Monomethyläther von Triäthylenglykol, zur Abtrennung von CO₂ und H₂S aus sauren Gasen verwendet. Bevorzugt enthält das Absorptionsmittel eine Kombination aus Monoäthanolamin (pK_B=4,4) und Triäthanolamin (pK_B=6,2). Diese Kombination entspricht aber gerade nicht der Auswahlregel gemäß der Erfindung, denn die Differenz der beiden pK_B-Werte beträgt mehr als 1. Daher läßt sich aus der GB-PS keine nacharbeitbare Lehre zur selektiven Abtrennung von COS neben CO₂ entnehmen oder daraus ableiten.From GB-PS 12 79 637 a generic method is known which uses an alkoxylated alcohol as physical solvent, such as 2- ( β- methoxyethoxy) ethanol or 2-methoxypropanol or the monomethyl ether of triethylene glycol, for the separation of CO₂ and H₂S from acids Gases used. The absorbent preferably contains a combination of monoethanolamine (pK _B = 4.4) and triethanolamine (pK _B = 6.2). However, this combination does not correspond to the selection rule according to the invention, because the difference between the two pK _B values is more than 1. Therefore, no reworkable teaching for the selective separation of COS in addition to CO₂ can be derived from or derived from the GB-PS.

Im Rahmen der Erfindung werden unter dem Begriff "wäßrige Lösung" solche Lösungen verstanden, die mindestens 5 Gewichtsprozent Wasser enthalten. Wäßrige Lösungen mit 10 bis 25 Gewichtsprozent Wasser werden bevorzugt.In the context of the invention, the term "aqueous Solution "understood such solutions that are at least 5 percent by weight Contain water. Aqueous solutions with 10 to 25 weight percent water is preferred.

Als physikalisches Lösungsmittel sind im erfindungsgemäßen Verfahren und in den erfindungsgemäßen Absorptionsmitteln flüssige organische Verbindungen geeignet, die die sauren Gase lösen können, jedoch mit diesen nicht reagieren, und in der für die Behandlung des Gasgemisches bestimmten wäßrigen Lösung löslich sind. Spezielle Beispiele sind N-Methylpyrrolidon, Methanol und Cyclotetramethylen-sulfone, insbesondere Sulfolan. Die Menge des physikalischen Lösungsmittels beträgt vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die wäßrige Lösung.The physical solvents according to the invention are Process and in the absorbents according to the invention liquid organic compounds suitable that the acidic Can release gases, but do not react with them, and in the aqueous intended for the treatment of the gas mixture Solution are soluble. Specific examples are N-methylpyrrolidone, Methanol and cyclotetramethylene sulfones, in particular Sulfolan. The amount of the physical solvent is preferably 20 to 60 percent by weight, based on the aqueous solution.

Als tertiäre Amine werden Verbindungen bevorzugt, die mindestens einen an ein basisches Stickstoffatom gebundenen Alkanolrest enthalten. Diese Amine können 1, 2 oder 3 dieser Alkanolreste je Molekül enthalten, die gegebenenfalls vorhandenen anderen, an das basische Stickstoffatom gebundenen Reste sind im allgemeinen Alkylreste. Die Alkanolreste enthalten 2 oder 3 Kohlenstoffatome, die Hydroxylgruppe kann sich an einem primären, sekundären oder tertiären Kohlenstoffatom befinden. Beispiele für geeignete tertiäre Amine sind Alkyl-dialkanolamine, insbesondere Methyl-diäthanolamin, und Dialkylmonoalkanolamine, insbesondere Diäthylmonoäthanolamin.Preferred tertiary amines are compounds which have at least one bound to a basic nitrogen atom Contain alkanol residue. These amines can be 1, 2 or 3 of these Contain alkanol residues per molecule, which if necessary existing other bound to the basic nitrogen atom Residues are generally alkyl residues. The alkanol residues contain 2 or 3 carbon atoms, the hydroxyl group can itself on a primary, secondary or tertiary carbon atom are located. Examples of suitable tertiary amines are alkyl-dialkanolamines, especially methyl-diethanolamine, and dialkylmonoalkanolamines, especially diethylmonoethanolamine.

Die Menge an tertiärem Amin in der wäßrigen Lösung beträgt vorzugsweise 10 und 60 Gewichtsprozent.The amount of tertiary amine in the aqueous solution is preferably 10 and 60 percent by weight.

Als sekundäre und/oder primäre Amine mit einem pK_B-Wert, der nicht niedriger ist als der pK_B-Wert des tertiären Amins minus 1, sind Morpholin und substituierte Morpholine, wie 2,6-Dimethylmorpholin, sehr geeignet. Bevorzugt werden sekundäre und/oder primäre Amine, die mindestens einen an ein basisches Stickstoffatom gebundenen Alkanolrest enthalten. Sekundäre Amine werden bevorzugt, obwohl primäre Amine, wie Äthanolamin, auch verwendet werden können. Sehr geeignete sekundäre Amine sind Verbindungen, die zwei Alkanolamingruppen enthalten, wie Diäthanolamin und insbesondere Diisopropanolamin. Die Menge an sekundärem und/oder primärem Amin in der wäßrigen Lösung sollte so niedrig wie möglich sein, um die gewünschte selektive Entfernung des Kohlenoxidsulfids aus dem Gasgemisch zu erreichen. Im allgemeinen sind Mengen von 5 bis 50, insbesondere 10 bis 30 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin, geeignet.Morpholine and substituted morpholines, such as 2,6-dimethylmorpholine, are very suitable as secondary and / or primary amines with a pK _B value which is not lower than the pK _B value of the tertiary amine minus 1. Secondary and / or primary amines which contain at least one alkanol radical bonded to a basic nitrogen atom are preferred. Secondary amines are preferred, although primary amines such as ethanolamine can also be used. Very suitable secondary amines are compounds which contain two alkanolamine groups, such as diethanolamine and in particular diisopropanolamine. The amount of secondary and / or primary amine in the aqueous solution should be as low as possible in order to achieve the desired selective removal of the carbon oxide sulfide from the gas mixture. In general, amounts of 5 to 50, in particular 10 to 30, mol percent, based on the total amount of primary, secondary and tertiary amine, are suitable.

Im Gegensatz zum Kohlendioxid reagiert ein Molekül Schwefelwasserstoff mit einem Molekül jeden Amins, gleichgültig, ob es ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin ist. Deshalb ist das erfindungsgemäße Verfahren besonders für die Entfernung von sauren Gasen aus Schwefelwasserstoff enthaltenden Gasgemischen geeignet, die neben COS verhältnismäßig große Mengen an Kohlendioxid enthalten, da das wäßrige Absorptionsmittel zum größten Teil tertiäre Amine enthält, die für die Entfernung von Kohlendioxid besonders günstig sind. In contrast to carbon dioxide, a molecule of hydrogen sulfide reacts with one molecule of each amine, regardless of whether it is a primary, secondary or tertiary amine. That's why the method according to the invention is particularly suitable for removal of acidic gases from gas mixtures containing hydrogen sulfide suitable, in addition to COS relatively large amounts of carbon dioxide included, since the aqueous absorbent for mostly contains tertiary amines for removal of carbon dioxide are particularly cheap.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei jeder Temperatur, bei der die wäßrige Lösung flüssig ist, durchgeführt werden, im allgemeinen bei 15 bis 55°C, z. B. bei Raumtemperatur.The process according to the invention can be carried out at any temperature, in which the aqueous solution is liquid, generally at 15 to 55 ° C, e.g. B. at room temperature.

Auch der Druck im erfindungsgemäßen Verfahren kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen hängt er vom Druck des Gasgemisches, aus dem die sauren Gase entfernt werden müssen, ab. Drücke von Atmosphärendruck bis 80 bar, z. B. 10 bis 75 bar, sind geeignet.The pressure in the process according to the invention can also be within further boundaries fluctuate. Generally it depends on the pressure the gas mixture from which the acid gases must be removed, from. Pressures from atmospheric pressure to 80 bar, e.g. B. 10 to 75 bar are suitable.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in jedem herkömmlichen Apparat durchgeführt werden, zweckmäßig ist eine Säule mit Böden, in der das Gasgemisch im Gegenstrom mit der wäßrigen Lösung in Berührung gebracht wird. Das mit sauren Gasen beladene Absorptionsmittel wird aus der Säule entfernt, die sauren Gase werden durch Erhitzen freigesetzt, z. B. durch Abstreifen mit Wasserdampf. Die regenerierte wäßrige Lösung wird im allgemeinen in das Verfahren zurückgeführt.The method according to the invention can be in any conventional Apparatus are carried out, a column with is appropriate Soils in which the gas mixture countercurrent with the aqueous Solution is brought into contact. The one loaded with acid gases Absorbent is removed from the column acid gases are released by heating, e.g. B. by stripping with water vapor. The regenerated aqueous solution is generally returned to the process.

AusführungsbeispielEmbodiment

Die Versuche werden in einer Säule mit einem Durchmesser von 0,5 m, die 45 Böden im Abstand von 0,4 m enthält, bei einer Temperatur von 40°C, einem Druck von 50 bar und einer Gasfließgeschwindigkeit von 290 m³/Std. durchgeführt.The experiments are carried out in a column with a diameter of 0.5 m, which contains 45 floors at a distance of 0.4 m, at one Temperature of 40 ° C, a pressure of 50 bar and a gas flow rate of 290 m³ / hour carried out.

Das Gasgemisch wird am Boden der Säule eingeführt und enthält 30,1 Volumenprozent Kohlendioxid, 2,1 Volumenprozent Schwefelwasserstoff und 150 ppm (Volumen) Kohlenoxidsulfid, wobei der Rest Methan ist. The gas mixture is introduced at the bottom of the column and contains 30.1 volume percent carbon dioxide, 2.1 volume percent Hydrogen sulfide and 150 ppm (volume) carbon dioxide sulfide, the rest being methane.

Das flüssige Absorptionsmittel wird am Kopf der Säule eingeführt und enthält 40 Gewichtsprozent Sulfolan und 15 Gewichtsprozent Wasser, wobei der Rest Amin ist. Die Mengen der verschiedenen in der wäßrigen Lösung verwendeten Amine sind in der Tabelle angegeben. Der Umlauf des flüssigen Absorptionsmittels wird so eingestellt, daß die Beladung des Amins (d. h. die Menge an Amin, die gemäß der Stöchiometrie durch die sauren Gase verbraucht wird) etwa 80 Prozent beträgt.The liquid absorbent is introduced at the top of the column and contains 40 weight percent sulfolane and 15 weight percent Water, the rest being amine. The amounts of the different amines used in the aqueous solution given in the table. The circulation of the liquid absorbent is adjusted so that the loading of the amine (i.e. the amount of amine measured by stoichiometry the acid gases is consumed) is about 80 percent.

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß in den erfindungsgemäßen Versuchen 4 und 7 die Entfernung des Kohlenoxidsulfids praktisch vollständig ist und der relative Absorptionsmittelumlauf etwa 1 beträgt. Bei beiden Versuchen wurde die Kombination von tertiärem und sekundärem Amin so gewählt, daß die Bedingung pK_B(sek.Amin)pK_B(tert.Amin)-1 erfüllt war.From the table it can be seen that in experiments 4 and 7 according to the invention the removal of the carbon oxide sulfide is practically complete and the relative absorption medium circulation is approximately 1. In both experiments, the combination of tertiary and secondary amine was chosen so that the condition pK _B (sec.Amin) pK _B (tert.Amin) -1 was fulfilled.

Der Absorptionsmittelumlauf ist ein Maß für die Größe der Regeneriereinrichtungen, die zur Behandlung einer bestimmten Menge Gas notwendig sind. Wie aus dem Vergleichsversuch 1 der Tabelle ersichtlich ist, ist der relative Absorptionsmittelumlauf viel höher, wenn das einzige im Absorptionsmittel vorhandene Amin ein sekundäres Amin ist.The absorption medium circulation is a measure of the size of the Regeneration devices used to treat a particular Amount of gas are necessary. As from comparative experiment 1 the table shows is the relative absorbent circulation much higher if the only one in the absorbent amine present is a secondary amine.

Die Vergleichsversuche 5 und 6 der Tabelle zeigen, daß bei Anwesenheit nur eines tertiären Amins im Absorptionsmittel praktisch kein Kohlenoxidsulfid entfernt wird. Comparative experiments 5 and 6 of the table show that at Presence of only one tertiary amine in the absorbent practically no carbon oxide sulfide removed becomes.

Vergleichsversuch 3 der Tabelle zeigt, daß Kohlenoxidsulfid nur zu einem geringen Ausmaß entfernt wird, wenn das Absorptionsmittel ein tertiäres Amin und ein sekundäres Amin enthält, dessen pK_B-Wert niedriger ist als der Wert für die Differenz pK_B(tert.Amin)-1. Comparative experiment 3 of the table shows that carbon oxide sulfide is only removed to a small extent if the absorbent contains a tertiary amine and a secondary amine whose pK _B value is lower than the value for the difference pK _B (tert. amine) -1 .

Tabelle table

Claims

1. Verfahren zur Entfernung von sauren Gasen aus einem Gasgemisch, bei dem man das Gasgemisch mit einer wäßrigen Lösung in Berührung bringt, die ein physikalisches Lösungsmittel für saure Gase und ein tertiäres Amin enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man zur selektiven Abtrennung von COS neben CO₂ eine wäßrige Lösung verwendet, die zusätzlich ein sekundäres und/oder primäres Amin mit einem pK_B- Wert, der nicht niedriger als der pK_B-Wert des tertiären Amins minus 1 ist, in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent enthält, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin. 1. A process for removing acid gases from a gas mixture, in which the gas mixture is brought into contact with an aqueous solution which contains a physical solvent for acid gases and a tertiary amine, characterized in that, in addition to CO₂, for the selective separation of COS an aqueous solution is used, which additionally contains a secondary and / or primary amine with a pK _B value which is not lower than the pK _B value of the tertiary amine minus 1, in an amount of 1 to 50 mol percent, based on the Total amount of primary, secondary and tertiary amine.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung verwendet, die 10 bis 25 Gewichtsprozent Wasser enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses an aqueous solution containing 10 to 25 percent by weight Contains water.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als physikalisches Lösungsmittel Sulfolan verwendet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that sulfolane is used as the physical solvent.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das physikalische Lösungsmittel in einer Menge von 20 bis 60 Gewichtsprozent verwendet, bezogen auf die wäßrige Lösung.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the physical solvent in an amount of 20 to 60 weight percent used, based on the aqueous Solution.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein tertiäres Amin verwendet, das mindestens einen an ein basisches Stickstoffatom gebundenen Alkanolrest enthält. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that one uses a tertiary amine which has at least one contains alkanol radical bonded to a basic nitrogen atom.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als tertiäres Amin Methyl-diäthanolamin oder Diäthylmonoäthanolamin verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that one as the tertiary amine methyl-diethanolamine or diethylmonoethanolamine used.

7. Verfahren nach einem der Ansporüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das tertiäre Amin in einer Menge von 10 bis 60 Gewichtsprozent verwendet, bezogen auf die wäßrige Lösung.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the tertiary amine in an amount of 10 to 60 weight percent used, based on the aqueous solution.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein sekundäres Amin verwendet, das mindestens einen an ein basisches Stickstoffatom gebundenen Alkanolrest enthält.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that one uses a secondary amine, the at least one contains alkanol radical bonded to a basic nitrogen atom.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als sekundäres Amin Di-isopropanolamin verwendet.9. The method according to claim 8, characterized in that used as secondary amine di-isopropanolamine.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das primäre und/oder sekundäre Amin in einer Menge von 10 bis 30 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin, verwendet.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that you have the primary and / or secondary amine in an amount from 10 to 30 mole percent, based on the total amount primary, secondary and tertiary amine used.

11. Absorptionsmittel zur Verwendung im Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, welches in wäßriger Lösung ein physikalisches Lösungsmittel für saure Gase und ein tertiäres Amin enthält, gekennzeichnet durch den zusätzlichen Gehalt an einem sekundären und/oder primären Amin mit einem pK_B-Wert, der nicht niedriger als der pK_B-Wert des tertiären Amins minus 1 ist, in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an primärem, sekundärem und tertiärem Amin.11. Absorbent for use in the process according to one of claims 1 to 10, which contains, in aqueous solution, a physical solvent for acid gases and a tertiary amine, characterized by the additional content of a secondary and / or primary amine with a pK _B value , which is not lower than the pK _B value of the tertiary amine minus 1, in an amount of 1 to 50 mol percent, based on the total amount of primary, secondary and tertiary amine.