DE2912179A1 - POLYMERISAT AND HEAT-SEALABLE BIAXIAL STRETCHED COMPOSITE FILM - Google Patents

POLYMERISAT AND HEAT-SEALABLE BIAXIAL STRETCHED COMPOSITE FILM

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DE2912179A1 DE19792912179 DE2912179A DE2912179A1 DE 2912179 A1 DE2912179 A1 DE 2912179A1 DE 19792912179 DE19792912179 DE 19792912179 DE 2912179 A DE2912179 A DE 2912179A DE 2912179 A1 DE2912179 A1 DE 2912179A1
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Description

Ur. W. Haßler Lüdenscheid, 23. März 1979Ur. W. Haßler Lüdenscheid, March 23, 1979

Dipl.-Che.-H. F. SchrumpfDipl.-Che.-H. F. Shrinkage

Posifach 17 04 A ^y b^Posifach 17 04 A ^ y b ^

58S0 ί w-^-M .-.f-oiJ Anmelderin: Firma58S0 ί w - ^ - M .-. F-oiJ Applicant: Company

Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. 3-1, Marunouchi, 2-chome, Chiyoda-ku Tokio / JapanMitsubishi Petrochemical Company Ltd. 3-1, Marunouchi, 2-chome, Chiyoda-ku Tokyo / Japan

Polymerisat und heißsiegelbare biaxial gereckte Verbundfolie Polymer and heat-sealable biaxially oriented composite film

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft ein Polymerisat und eine heißsiegelbare, biaxial gereckte Verbundfolie. Anwendungsgebiet der Erfindung sind heißsiegelbare Verpacküngsfolien,The invention relates to a polymer and a heat-sealable, biaxially oriented composite film. field of use of the invention are heat-sealable packaging films,

Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Polymerisat aus speziellen Zusammensetzungen, die jeweils durch Mischen eines Olefin-Buten-1-Copolymerisate spezieller Zusammensetzung von kristallinem Polybuten-1 mit einem Propylencopolymerisat spezieller Zusammensetzung erhalten sind. Außerdem betrifft die Erfindung eine biaxial gereckte Polypropylenfolie, die auf mindestens einer Oberfläche mit einem Polymerisat der angegebenen Zusammensetzung beschichtet ist. Aufgrund der Heißsiegeleigenschaften des Polymerisats bei niederer Temperatur ist die Polypropylenverbundfolie besonders für Folienverpackungen geeignet.In detail, the invention relates to a polymer made of special compositions, each by Mixing an olefin-butene-1 copolymer more specifically Composition of crystalline polybutene-1 with a Propylene copolymer of special composition are obtained. The invention also relates to a biaxially stretched one Polypropylene film coated on at least one surface with a polymer of the specified composition is. Due to the heat sealing properties of the polymer at low temperature, the polypropylene composite film is particularly suitable for film packaging.

Biaxial gereckte Polypropylenfolien mit Heißsiegelbarkeit besitzen Transparenz, Stabilität, Festigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und andere vorteilhafte Eigenschaften der biaxial gereckten Polypropylenfolien. Solche Verbundfolien sind in der Verpackungstechnik in weitem UmfangBiaxially oriented polypropylene films with heat sealability have transparency, stability, strength, moisture resistance and other advantageous properties of the biaxially oriented polypropylene films. Such composite films are widely used in packaging technology

2ο in Gebrauch.2ο in use.

Unter den biaxial gereckten Polypropylenfolien, die nach verschiedenen Verfahren heiβsiegelbar gemacht sind, werden besonders diejenigen Folien für Folienbeutelverpackungen eingesetzt, deren beide Oberflächen bei niedrL-Among the biaxially stretched polypropylene films made heat-sealable by various methods, those foils are particularly used for foil pouch packaging, both surfaces of which have a low

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ger Temperatur heißsiegelbar sind. Eine Folie für eine
Folienbeubelverpackung wird zur Einhüllung von Waren und
Gegenständen benutzt, die hauptsächlich in Kartonschachtel· verpackt werden, wie Tabak und Zigaretten, pharmazeutische Erzeugnisse, Seifen, Konfitüren.are heat-sealable at lower temperatures. One slide for one
Foil packaging is used to wrap goods and
Objects used that are mainly packed in cardboard boxes, such as tobacco and cigarettes, pharmaceutical products, soaps, jams.

Da die Folienbeutelverpackung normalerweise mit einem Durchsatz von 2oo bis 4oo Verpackungen pro Minute in einer Hochleistungsverpackungsmaschine arbeitet, muß der Verpackungsstoff auf die automatische VerpackungsmaschineSince the foil pouch packaging normally has a throughput of 2oo to 4oo packs per minute in one Heavy duty packing machine is working, the packing material needs to be put on the automatic packing machine

abgestimmt sein. Die Hauptanforderung ist die Heißsiegelbarkeit des Verpackungsstoffes bei niedriger Temperatur.
Da das Gewicht einer Verpackungseinheit oder eines Stückes der zu verpackenden Waren normalerweise kleiner als 1oo g
ist, braucht die HeißSiegelfestigkeit nicht übermäßigbe coordinated. The main requirement is the heat sealability of the packaging material at low temperature.
Since the weight of a packaging unit or a piece of the goods to be packaged is normally less than 100 g
the heat seal strength does not need to be excessive

15 groß zu sein; es reicht aus, daß die Heißsiegelfestigkeit größer als 2oo g/2 cm Breite noch im Bereich von 1oo°C15 to be tall; it is enough that the heat seal strength greater than 2oo g / 2 cm width still in the range of 1oo ° C

Die zweite wichtige Forderung für Foliehbeutelverpackungen ist auf die Steifigkeit, die Festigkeit, die guten Gleiteigenschaften und die antistatischen Eigenschaf-The second important requirement for foil pouch packaging is on the rigidity, the strength, the good Sliding properties and the antistatic properties

ten der Verpackungsfolie gerichtet, damit die Folie sich
während des Transports nicht verbiegt, einfaltet oder
bricht, wenn die Folie mit hoher Geschwindigkeit der Verpackungsmaschine zugeführt wird. Besonders wenn die Gleiteigenschaften und die antistatischen Eigenschaften ungenügend sind, kann eine Verarbeitung der Folie in einer Hochleistungsverpackungsmaschine nicht erfolgen. Zusätzlich zu den genannten Anforderungen für die automatische Verpackung soll eine Folie für eine Folienbeutelverpackung eine hohe
Transparenz haben, damit die Verpackungen ansprechend sindth of the packaging film directed so that the film is
does not bend, fold or fold during transport
breaks when the film is fed into the packaging machine at high speed. In particular, if the sliding properties and the antistatic properties are inadequate, the film cannot be processed in a high-performance packaging machine. In addition to the requirements mentioned for automatic packaging, a film for a film pouch packaging should have a high level
Have transparency so that the packaging is attractive

3o Außerdem wird eine Feuchtigkeitsbeständigkeit gefordert, um das Verpackungsgut zu schützen.3o In addition, moisture resistance is required, to protect the packaged goods.

Nach einem bekannten Verfahren können biaxial gereckte Polypropylenfolien für Folienbeutelverpackungen dadurch bei niedriger Temperatur heißsiegelbar gemacht werden, daß eine Beschichtung erfolgt, wobei eine fertigbehandelte und ausgeformte biaxial gereckte Polypropylenfolie mit einem Stof: beschichtet wird, der die Folie heißsiegelbar macht. Diese:According to a known method, biaxially oriented polypropylene films for film pouch packaging can thereby be added can be made heat-sealable at a low temperature that a coating takes place, with a finished and shaped biaxially stretched polypropylene film is coated with a substance that makes the film heat-sealable. These:

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Stoff zur Heißsiegelbarmachung kommt in organischen Lösungsmitteln, wie Toluol, Ethylacetat und Methylethylketonen von chloriertem Polypropylen, Polyvinylidenchlorid odei dgl. als überwiegendem Bestandteil zur Anwendung. Es sind auch Beschichtungen von Vinyldenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisaten von Copolymerisatemulsionen auf einer Grundbeschichtung einer Isocyanatkleberlösung möglich.Heat sealable fabric comes in organic solvents, such as toluene, ethyl acetate and methyl ethyl ketones of chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride or the like Like. As a predominant component for use. There are also coatings of vinyldene chloride-acrylonitrile copolymers of copolymer emulsions on a base coat of an isocyanate adhesive solution possible.

Zwar erzielt man mit dieser Beschichtung eine Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur, jedoch wird das Mittel zur Heißsiegelbarmachung als Beschichtung in einer gesonderten Behandlungsstufe zusätzlich zu der Herstellung der biaxial gereckten Polypropylenfolie oder in einer Behandlungsstufe mit zusätzlicher Austrocknung des organischen Lösungsmittels mit Hilfe von Warmluft im Anschluß an die Beschichtung aufgebracht. Diese zusätzlichen Behandlungsstufen bringen nicht nur Schwierigkeiten und Erweiterungen des Herstellungsvorgangs, sondern führen auch zu einer Erhöhung der Herstellungskosten. Da außerdem das Mittel zur Heißsiegelbarmachung als Beschichtung aufgebracht wird, wird nicht nur die Transparenz, die eine ursprüngliche, vorteilhafte Eigenschaft einer biaxial gereckten Polypropylenfolie ist, beeinträchtigt, sondern wenn ein organisches Lösungsmittel benutzt wird, verbleibt zwangsläufig ein Rest dieses organischen Lösungsmittels in der Auftragsschicht, was hinsichtlich der Hygienevorschriften nicht wünschenswert ist.While this coating achieves low temperature heat sealability, it does Means for making heat-sealable as a coating in a separate treatment step in addition to production the biaxially stretched polypropylene film or in a treatment stage with additional drying of the organic Solvent applied with the help of warm air following the coating. These additional stages of treatment not only bring difficulties and extensions of the manufacturing process, but lead also lead to an increase in manufacturing costs. In addition, as the agent for heat-sealing as a coating is applied, not only the transparency, which is an original, advantageous property of a biaxially stretched Polypropylene film is degraded, but if an organic solvent is used, it remains inevitably a residue of this organic solvent in the application layer, which is in terms of hygiene regulations is not desirable.

Zur Vermeidung der hohen Kosten, des Restlösungsmittels und anderer Schwierigkeiten des Beschichtungsverfahrens ist ein Verfahren vorgeschlagen worden, wonach bei der Herstellung einer biaxial gereckten Polypropylenfolie eine Polymerisatzusammensetzung mit einem niedrigeren Schmelzpunkt als demjenigen des Grundpolypropylens , auf das Polypropylen geschichtet wird, um dasselbe bei niedriger Temperatur heißsiegelbar zu machen; anschließend wird die Schichtfolie biaxial gereckt. Dieses Beschichtungsverfahren ist vorzuziehen, da es eine höhere Produktivität bring- und die Verfahrensführung einfacher als bei dem Auftrags-To avoid the high cost, residual solvent and other difficulties of the coating process a method has been proposed according to which in the manufacture of a biaxially oriented polypropylene film a polymer composition having a lower melting point than that of the base polypropylene to which Polypropylene is layered to make it heat sealable at low temperature; then the Laminated film biaxially stretched. This coating method is preferable because it brings higher productivity. and the process management is easier than with the order

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verfahren ist.proceeded.

Als Polymerisatzusammensetzungen zur Erzeugung heißsiegelbarer Eigenschaften bei niedriger Temperatur sind Ethylenpolymerisate und Propylenpolymerisate vorgeschlaggen. As polymer compositions for producing heat-sealable Ethylene polymers and propylene polymers are proposed for low temperature properties.

Als Ethylenpolymerisate sind vorgeschlagen Polyethylene niedriger oder mittlerer Dichte (JA-OS 1o1 42o/i974) oder Ethylen-Vinylacetatcopolymerisate (JA-AS 11 353/1966) Wenn auch ein Ethylenpolymerisat infolge seines niedrigen Schmelzpunktes die Folie bei niedriger Temperatur heißsiegelbar macht, so ist es Propylenpolymerisaten hinsichtlich der Festigkeit, der Transparenz und der Warmgleitfähigkeit sowie des Kratzwiderstandes unterlegen. Infolgedessen ist bei dem gegenwärtigen Stand der Technik eine biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie mit einer Ethylenpolymerisatlaminatschicht nicht in praktischer Verwendung, obgleich eine solche Folie für die Folienbeutelverpackung grundsätzlich geeignet ist.The proposed ethylene polymers are low or medium density polyethylenes (JA-OS 1o1 42o / 1974) or ethylene-vinyl acetate copolymers (JA-AS 11 353/1966) Albeit an ethylene polymer due to its low Melting point makes the film heat-sealable at low temperature, it is propylene polymers with regard to inferior in strength, transparency and hot sliding properties as well as scratch resistance. As a result is in the current state of the art, a biaxially oriented polypropylene composite film with an ethylene polymer laminate layer not in practical use, although such a film is for film pouch packaging is basically suitable.

Andererseits sind Propylenpolymerisate wie Ethylen-Propylen-Copolymerisat (JA-AS 31 478/1971), Propylen-Buten-1-Copolymerisat (JA-OS 128 781/1975) und Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisate (JA-OS 35 487/1974) vorgeschlagen worden. Propylen-Copolymerisate sind zwar vom Standpunkt der Festigkeit, der Transparenz, der Warmgleitfähigkeit und des Kratzwiderstandes geeignet; jedoch ist die Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur infolge des höheren Schmelzpunktes gegenüber Ethylen-Polymerisaten schlechter. Infolgedessen ist bisher noch keine biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie mit Laminatschichten von Propylen· Polymerisaten hergestellt worden, die als Folienbeutelverpackung völlig befriedigt.On the other hand, propylene polymers such as ethylene-propylene copolymers are used (JA-AS 31 478/1971), propylene-butene-1 copolymer (JA-OS 128 781/1975) and ethylene-propylene-butene-1 copolymers (JA-OS 35 487/1974) has been proposed. Propylene copolymers are admittedly from the point of view the strength, the transparency, the hot sliding property and the scratch resistance suitable; however, it is heat sealable at low temperature because of the higher melting point compared to ethylene polymers worse. As a result, there is still no biaxially oriented polypropylene composite film with laminate layers of propylene Polymers have been produced, which is completely satisfactory as foil pouch packaging.

Zum Zwecke der Verbesserung der Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur, die eine Schwierigkeit in Verbindung mit Propylenpolymerisaten als Hilfsmittel zur Gewährleistung einer Heißsiegelbarkeit ist, sind Zusammensetzungen vorgeschlagen worden, die Gemische von Propylenpolymerisaten und Polybuten-1 sind. Als Beispiel beschreibtFor the purpose of improving the heat sealability low temperature, which is a difficulty in connection with propylene polymers as an aid to ensure a heat sealability, compositions have been proposed containing blends of propylene polymers and polybutene-1. Describes as an example

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die JA-OS 114 482/1976 ein Verfahren, wonach mindestens 5 Gewichtsprozent Polybuten-1 mit einem Olefinpolymerisat gemischt und außerdem ein spezialles Bisamid zugemischt werden, damit läßt sich die Verschlechterung der Transparenz und die Verschlechterung der Heißsiegelbarkeit infolge Veränderung der kristallinen Struktur des Polybuten-1 unterdrücken. Als weiteres Beispiel beschreibt die JA-OS 15o 560/1976 ein Hilfsmittel zur Heißsiegelbarmachung bei niedriger Temperatur, das durch Vermischen von 35 bis 65 Gewichtsprozent Polybuten-1 mit statistischem Propylen-Buten-1-Copolymerisat mit einem Buten-1-anteil von 1o bis 15 Gewichtsprozent erhalten ist. Als weiteres Beispiel beschreibt die JA-OS 15o 561/1976 ein Hilfsmittel zur Heißsiegelbarmachung bei niedriger Temperatur, das durch Vermischen von 45 bis 65 Gewichtsprozent Polybuten-1 mit einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerisat mit einem Ethylenanteil von o,5 bis 4,5 Gewichtsprozent gebildet ist.the JA-OS 114 482/1976 a procedure according to which at least 5 percent by weight of polybutene-1 with an olefin polymer mixed and, moreover, a special bisamide are mixed in, so that the deterioration in transparency can be avoided and the deterioration in heat sealability due to the change in the crystalline structure of polybutene-1 suppress. As a further example, JA-OS 15o 560/1976 describes an aid for making heat sealable low temperature by mixing 35 to 65 percent by weight of polybutene-1 with random propylene-butene-1 copolymer with a 1-butene content of 1o to 15 percent by weight is obtained. As a further example, the JA-OS 15o 561/1976 describes an aid for Low temperature heat sealable by blending 45 to 65 percent by weight of Polybutene-1 with a random ethylene-propylene copolymer with an ethylene content of 0.5 to 4.5 percent by weight is formed.

Nach allgemeiner Erfahrung kann man jedoch kaum sagen daß diese Vorschläge vollständig befriedigen. Im einzelnen muß nach dem Verfahren der JA-OS 114 482/1976 ein spezielles Bisamid zugefügt werden. Nach den JA-OS 15o 56o/i976 und 150 56I/I976 kann eine Gewährleistung der Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur nur erreicht werden,indem ein großer Anteil von mindestens 35 Gewichtsprozent Polybuten-1 zugemischt wird. Die Einmischung eines so großen Anteils Polybuten-1 beeinträchtigt jedoch die Transparenz und den Glanz, was beides ursprüngliche vorteilhafte Eigenschaften einer biaxial gereckten PolypropylenfolieFrom general experience, however, it can hardly be said that these proposals are completely satisfactory. In detail must be a special according to the procedure of JA-OS 114 482/1976 Bisamide can be added. According to JA-OS 15o 56o / i976 and 150 56I / I976 a guarantee of heat sealability at low temperature can only be achieved by using a large proportion of at least 35 percent by weight of polybutene-1 is admixed. However, mixing in such a large proportion of polybutene-1 impairs the transparency and gloss, both of which are the original beneficial properties of a biaxially oriented polypropylene film

3ο sind.3ο are.

Nach dem Stand der Technik sind eine Polymerisat-Zusammensetzung zur Heißsiegelbarmachung bei niedriger Temperatur und eine biaxial gereckte Polypropylenfolie,auf die diese Zusammensetzung aufgeschichtet ist, die als Folienbeutelverpackung völlig befriedigend und mit der die ursprünglich vorhandenen, verschiedenen erwünschten Eigenschaften der biaxial gereckten Polypropylenfolie erhaltenAccording to the prior art, a polymer composition for making heat sealable is lower Temperature and a biaxially stretched polypropylene film on which this composition is coated, used as a film pouch packaging completely satisfactory and with the originally existing, various desired properties obtained the biaxially stretched polypropylene film

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bleiben, noch nicht verfügbar.remain, not yet available.

Im Hinblick auf diesen Stand der Technik wurde bereits die Verwendung einer Polymerisatzusammensetzung von Olefin-Buten-1-Copolymerisaten spezieller Zusammensetzunge und von Polybuten-1 als Polymerisate zur He ißsiqge Ib ar machung bei niedriger Temperatur vorgeschlagen (Japanische Patentanmeldung 93 9o7/i977).In view of this prior art, the use of a polymer composition of Olefin-butene-1 copolymers with special compositions and of polybutene-1 as polymers for making heat-resistant proposed at low temperature (Japanese Patent Application 93907/1977).

Aufgabe der Erfindung ist die Überwindung der genannten Schwierigkeiten. Mit der Erfindung soll durch Verwendung eines Polymerisats eine HeißsJegelbarmachung bei niedriger Temperatur möglich sein, ohne daß die günstigen Eigenschaften der Polypropylenfolie beeinträchtigt werden und ohne daß das Herstellungsverfahren erschwert wird.The object of the invention is to overcome the difficulties mentioned. The invention is intended through use a polymer can be made hot at a lower temperature Temperature be possible without the favorable properties of the polypropylene film are impaired and without complicating the manufacturing process.

Diese Aufgabe wird nach der Erfindung durch ein Po-15 lymerisat gelöst mitThis object is achieved according to the invention by a polymer with

96 bis 5o Gewichtsprozent96 to 50 percent by weight

Propylen-Copolymerisat(a) aus der Gruppe von (a-j) statistischem Ethylen-Propylen-Copolymerisat, Jeweils mit einem Ethylenanteil von 1,5 bis 1o Ge-2ο wichtsprozent,Propylene copolymer (a) from the group of (a-j) random ethylene-propylene copolymer, Each with an ethylene content of 1.5 to 1o Ge-2ο weight percentage,

(a2) statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Buten-1-anteil von 8 bis 3o Gewichtsprozent und einem Propylenanteil von 92 bis 65 Gewichtsprozent,(A 2 ) random ethylene-propylene-butene-1 copolymer, each with an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a butene-1 content of 8 to 3o percent by weight and a propylene content of 92 to 65 percent by weight,

(a~) Gemischen aus mindestens zwei verschiedenen Copolymerisaten aus jeweils mindestens zwei Monomeren wie Ethylen, Propylen, Buten-1 jeweils entsprechend einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Prqcylenanteil von 98,5 bis 65 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von ο bis 3ο Gewichtsprozent; 3 bis 3ο Gewichtsprozent Polybuten-1(b); 1 bis 2o GewichtsprozentEihylen-Propylen-Buten-i-(a ~) Mixtures of at least two different copolymers of at least two monomers each such as ethylene, propylene, butene-1, each corresponding to an ethylene content of ο to 5 percent by weight, one Procylene content of 98.5 to 65 percent by weight and a 1-butene content of ο to 3ο percent by weight; 3 to 30 percent by weight of polybutene-1 (b); 1 to 2o percent by weight ethylene-propylene-butene-i-

Copolymerisat(c) mit einem Propylenanteil von o,5 bis 35 3 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von 2 bis 1o Gewichtsprozent, sowie einer Dichte von o,915 bis 0,935 g/cm-5 und einem Schmelzpunkt von 115 bis 1250C.Copolymer (c) with a propylene content of o, 5 to 35 3 percent by weight and a butene-1 content of 2 to 1o percent by weight, and a density o: 915 to 0.935 g / cm 5 and a melting point of 115-125 0 C.

030041/0168030041/0168

23121732312173

In weiterer Ausbildung ist die Erfindung eine biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie aus einer biaxial gereckten, kristallinen Polypropylenfolie und einer monoaxial oder biaxial gereckten Polymerisatschicht, die auf mindestens eine Oberfläche der kristallinen Polypropylenfolie geschich.te1p.st, wobei die Polymer is at schicht folgende Zusammensetzung hat:
bis 5o GewichtsprozentIn a further development, the invention is a biaxially stretched polypropylene composite film made of a biaxially stretched, crystalline polypropylene film and a monoaxially or biaxially stretched polymer layer, which is coated on at least one surface of the crystalline polypropylene film, the polymer is at layer has the following composition:
up to 50 percent by weight

Propylen-CopolymerisatCa) aus der Gruppe von (a,,) statistischem Ethylen-Propylen-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von 1,5 bis 1o Gewichtsprozent ,Propylene copolymerCa) from the group of (a ,,) random ethylene-propylene copolymer, each with an ethylene content of 1.5 to 10 percent by weight ,

(a2) statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Buten-1-anteil von 8 bis 3o Gewichtsprozent und einem Propylenanteil von 92 bis 65 Gewichtsprozent,(A 2 ) random ethylene-propylene-butene-1 copolymer, each with an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a butene-1 content of 8 to 3o percent by weight and a propylene content of 92 to 65 percent by weight,

(a~) Gemischen aus mindestens zwei verschiedenen Copolymerisaten aus jeweils mindestens zwei Monomeren wie Ethylen, Propylen, Buten-1 jeweils entsprechend einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Propylenanteil von 98,5 bis 65 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von ο bis 3o Gewichtsprozent; bis 3o Gewichtsprozent Polybuten-1(b); 1 bis 2o GewichtsprozentEthylen-Propylen-Buten -1 Copolymerisat(c) und einem Buten-1-anteil von 2 bis 1o Gewichtsprozent, sowie einer Dichte von o,915 bis o,935 g/cnr* und einem Schmelzpunkt von 115 bis 1250C. Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf Ausfüh-3ο rungsbeispiele und Vergleichsbeispiele ausgehend von allgemeinen Erläuterungen hinsichtlich des Grundgedankens, der Brauchbarkeit und weiterer Eigenschaften erläutert. In den Zeichnungen stellen dar:(a ~) Mixtures of at least two different copolymers of at least two monomers such as ethylene, propylene, butene-1 each corresponding to an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a propylene content of 98.5 to 65 percent by weight and a butene-1 content of ο to 3o percent by weight; up to 3o percent by weight of polybutene-1 (b); 1 to 2o by weight of ethylene-propylene-butene -1 copolymer (c) and a butene-1 content of 2 to 1o percent by weight, and a density of o, 915 to o 935 g / cnr * and a melting point 115-125 0 C. The invention is explained with reference to exemplary embodiments and comparative examples on the basis of general explanations with regard to the basic idea, usefulness and further properties. In the drawings show:

Fig. 1 und 2 vergrößerte, geschnittene, perspektivisehe Teilansichten einer Polypropylenverbundfolie unc Fig. 3 und 4 entsprechende geschnittene, perspektivische Teilansichten einer Polypropylenverbund-Fig. 1 and 2 enlarged, sectioned, see perspective Partial views of a polypropylene composite film unc. 3 and 4 corresponding cut, perspective Partial views of a polypropylene composite

030041/0138030041/0138

291217S291217S

Schlauchfolie.Tubular film.

Die Polymerisatzusammensetzungen nach der Erfindung haben einen niedrigen Polybuten-1-anteil bis zu 3o Gewichtsprozent, so daß die damit ausgestatteten Polypropylenverbundfolien bei niedriger Temperatur heißsi^elbar sind, wie dies für Folienbeutelverpackungen erforderlich ist. Die Polymerisatzusammensetzungen aus den Komponenten (a), (b) und (c) haben niedrigere Siegeltemperaturen als die Zusammensetzungen allein aus den Komponenten (a) und Ίο (b).The polymer compositions according to the invention have a low polybutene-1 content of up to 3o percent by weight, so that the polypropylene composite films equipped with them can be hot-sealed at a low temperature as required for foil pouch packaging. The polymer compositions from the components (a), (b) and (c) have lower sealing temperatures than the compositions from components (a) and alone Ίο (b).

1. PropvlencopolvmerisatCa)1. PropvlencopolvmerisatCa)

Eine wesentliche Komponente der Polymerisatzusammensetzung nach der Erfindung ist ein Propylencopolymerisat, das aus den statistischen Copolymerisaten (a^) und (a2) sowie Gemischen (a~) der folgenden Zusammensetzung ausgewählt ist.An essential component of the polymer composition according to the invention is a propylene copolymer which is selected from the random copolymers (a ^) and (a 2 ) and mixtures (a ~) of the following composition.

Zusammensetzung (Gewichtsprozent) Composition (weight percent)

Copolym.Copolym. Copolym.Copolym. VJlVJl Copolym.-Copolym. - 65- 65 Gemischmixture MonomereMonomers a1 a 1 a2 a 2 - 3o- 3o a3 a 3 2o Ethylen2o ethylene 1,5 - 1o1.5 - 1o O -O - 0-50-5 PropylenPropylene 98,5 - 9o98.5-9o 92 -92 - 98,5 - 6598.5-65 Buten-1Butene-1 8 -8th - ο - 3oο - 3o

Wenn das Propylencopolymerisat ein statistisches Ethylen-Propylen-Copolymerisat (a|) ist, liegen die bevorzugten Anteile der Ethylenkomponente bei 2 bis 1o Gewichtsprozent und der Propylenkomponente bei 98 bis 9o Gewichtsprozent. Wenn das Propylencopolymerisat ein statistisches Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (a2-1) ist, liegen die bevorzugten Anteile der Ethylen-Komponente zwischen o,5 und 5 Gewichtsprozent, der Propylen-Komponente zwischer 98,5 und 7o Gewichtsprozent und der Buten-1-Komponente zwischen 1 und 25 Gewichtsprozent. Besonders bevorzugte Bereiche sind o,5 bis 3 Gewichtsprozent der Ethylen-Komponente, 91,5 bis 83 Gewichtsprozent der Propylen-If the propylene copolymer is a random ethylene-propylene copolymer (a |), the preferred proportions of the ethylene component are 2 to 10 percent by weight and the propylene component is 98 to 90 percent by weight. If the propylene copolymer is a random ethylene-propylene-butene-1 copolymer (a 2 -1), the preferred proportions of the ethylene component are between 0.5 and 5 percent by weight and the propylene component between 98.5 and 70 percent by weight of the butene-1 component between 1 and 25 percent by weight. Particularly preferred ranges are 0.5 to 3 percent by weight of the ethylene component, 91.5 to 83 percent by weight of the propylene

35 Komponente und 8 bis 15 Gewichtsprozent der Buten-1-35 component and 8 to 15 percent by weight of butene-1-

030041/01Θ8030041 / 01Θ8

291217S291217S

ΛΛ Λ Λ

Komponente.Component.

Wenn das Propylencopolymerisat ein Propylen-Buten-1 Copolymerisat (ap-2) ist, liegen die bevorzugten Bereiche der Buten-1-Komponente zwischen 8 und 3ο Gewichtsprozent und der Propylen-Komponente zwischen 92 und 7ο Gewichtsprozent. Bevorzugt wird ein Bereich von 8 bis 25 Gewichtsprozent der Buten-1-Komponente.If the propylene copolymer is a propylene-butene-1 copolymer (ap-2), the preferred ranges are the 1-butene component between 8 and 3ο percent by weight and the propylene component between 92 and 7o percent by weight. A range from 8 to 25 percent by weight of the butene-1 component is preferred.

Eine weitere Art eines Propylencopolymerisats im Rahmen der Erfindung ist ein Gemisch (a,) aus mindestens zwei Copolymerisaten, die jeweils aus mindestens zwei Komponenten Ethylen, Propylen und Buten-1 bestehen. Diese Copolymerisate schließen die oben genannten Copolymerisate Ca1) und (a2-1) und (a2-2) ein. Die Anteile der Copolymerisatbestandteile des Gemisches, wenn man dieses Gemisch als Copolymerisat betrachtet, liegen bei ο bis 5 Gewichtsprozent der Ethylen-Komponente, 98,5 bis 65 Gewichtsprozent der Propylen-Komponente und ο bis 3o Gewichtsprozent der Buten-1-Komponente.Another type of propylene copolymer in the context of the invention is a mixture (a,) of at least two copolymers, each of which consists of at least two components, ethylene, propylene and 1-butene. These copolymers include the abovementioned copolymers Ca 1 ) and (a 2 -1) and (a 2 -2). The proportions of the copolymer constituents of the mixture, if this mixture is regarded as a copolymer, are ο to 5 percent by weight of the ethylene component, 98.5 to 65 percent by weight of the propylene component and ο to 3o percent by weight of the butene-1 component.

Zusätzlich zu Copolymerisaten, die nur Ethylen, Propylen und/oder Buten-1 enthalten, kann man selbstverständlich auch Copolymerisate aus zwei oder drei dieser wesentlichen Monomere und weiteren Comonomeren, wie Penten-1 in einem Anteil kleiner als die Komponente mit dem kleinsten Anteil der wesentlichen Monomere im Rahmen desIn addition to copolymers containing only ethylene, propylene and / or butene-1 can of course also contain copolymers of two or three of these essentials Monomers and other comonomers such as pentene-1 in a proportion smaller than the component with the smallest proportion of the essential monomers in the context of the

25 Propylencopolymerisats (a) einsetzen.Use 25 propylene copolymer (a).

Ein zulässiger Wert des Schmelzindex (MFR) des Propylencopolymerisats(a) dieser Art liegt im Bereich von 1 bis 3o g/io min. Man muß den spezifischen Wert des MFR in Bezug auf die Werte des Polybuten-I(b) und des Ethylencopolymerisats(c), die mit dem Propylencopolymerisat(a) kombiniert werden, bestimmen, wie noch im einzelnen erläutert wird.A permissible value of the melt index (MFR) of the propylene copolymer (a) this type is in the range of 1 to 30 g / 10 min. One must determine the specific value of the MFR with regard to the values of the polybutene-I (b) and the ethylene copolymer (c), which are combined with the propylene copolymer (a), determine, as explained in detail will.

Die Propylencopolymerisate a^ und a2können nach Arbeitsweisen zubereitet werden, die für das Copolymerisat a,, in der JA-OS 27 419/1968 und für das Copolymerisat a2 in der JS-OS 35 487/1974 erläutert sind.The propylene copolymers a ^ and a 2 can be prepared according to the procedures which are explained for the copolymer a ,, in JA-OS 27 419/1968 and for the copolymer a 2 in JS-OS 35 487/1974.

030DA1/0168030DA1 / 0168

231217S231217S

ro -ro -

2. Polybuten-1Cb)2. Polybutene-1Cb)

Eine andere wesentliche Komponente der Copolymerisat-Another essential component of the copolymer

zusammensetzung nach der Erfindung ist ein kristallines Polybuten-1. Kristallines Homopolybuten-1 ist ein reprä-Composition according to the invention is a crystalline polybutene-1. Crystalline homopolybutene-1 is a representative

sentatives Beispiel. Man kann jedoch auch ein Copolymerisasentative example. However, you can also use a Copolymerisa

von Buten-1 mit einem geringen Anteil eines Comonomeren z.B. Ethylen, Propylen oder Penten-1 einsetzen, solangeof butene-1 with a small proportion of a comonomer e.g. use ethylene, propylene or pentene-1 as long as

die Struktur eines kristallinen Polybuten-1 erhalten bleib Zweckmäßigerweise soll das Polybuten-1 einen MFR-Wert von mindestens 1 g/1 ο min haben. Ein Wert im Bereich zwischen 5 und 5o g/1 ο min ist besonders bevorzugt. Der spezielle MFR-Wert muß in Beziehung zu dem Wert des Propylencopolymerisats festgelegt werden, wie dies noch im einzelnen erläutert wird.the structure of a crystalline polybutene-1 is retained The polybutene-1 should expediently have an MFR value of at least 1 g / 1 o min. A value in the range between 5 and 50 g / 10 min is particularly preferred. The specific MFR value must be related to the value of the propylene copolymer can be determined, as will be explained in detail below.

Ein Polybuten-1 kann z.B. nach dem Verfahren der JA-OS 14 541/1974 hergestellt werden. Durch Einstellung der Polymerisationsbedingungen z.B. der zugesetzten Wasserstoff menge, der Polymerisationstemperatur und der Katalysatormenge kann man ein Polybuten-1 erhalten, das im Rahmen der Erfindung besonders wirkungsvoll ist. Wenn das auf diese Weise erhaltene Polybuten-1 oder ein anderes Polybuten-1 nicht den gewünschten MFR-Wert hat, kann der MFR-Wert durch eine Behandlung eingestellt werden, z.B. durch Abbau der Polymerenmoleküle, durch Abtrennung oder durchA polybutene-1 can be produced, for example, according to the method of JA-OS 14 541/1974. By setting the Polymerization conditions, e.g. the amount of hydrogen added, the polymerization temperature and the amount of catalyst a polybutene-1 can be obtained which is particularly effective in the context of the invention. If that on Polybutene-1 or another polybutene-1 obtained in this way does not have the desired MFR value, the MFR value can can be adjusted by a treatment, e.g. by degradation of the polymer molecules, by separation or by

25 Fraktionierung.25 fractionation.

3 3 * * EthyleneopolymerisatEthylene copolymer

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil im Rahmen der Erfindung ist ein Ethylencopolymerisat mit einem Schmelzpunkt zwischen 115 und 1250C und einer Dichte zwischen o,915 und o,935 g/cm5. Dieses Copolymerisat hat normalerweise die folgende Zusammensetzung.Another essential component in the context of the invention is an ethylene copolymer with a melting point between 115 and 125 ° C. and a density between 0.915 and 0.935 g / cm 5 . This copolymer normally has the following composition.

MonomerenkoMPonente Gewichtsprozent Ethylen 98 - 87 Monomer component weight percent ethylene 98 - 87

Propylen 0,5 - 3Propylene 0.5-3

35 Buten-1 2 - 1o35 butene-1 2 - 1o

Die Zusammensetzung dieses EthylencopolymerisatsThe composition of this ethylene copolymer

030041/0108030041/0108

29121732912173

-VI--VI-

enthält vorzugsweise 94,5 bis 9o Gewichtsprozent der Ethylenkomponente, o,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Propylenkomponente und 3 bis 7 Gewichtsprozent der Buten-1-komponente .preferably contains 94.5 to 9o percent by weight of the ethylene component, 0.5 to 2.5 percent by weight of the propylene component and 3 to 7 percent by weight of the butene-1 component .

Wenn das Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat eine Zusammensetzung innerhalb der angegebenen Bereiche hat, führt die Verwendung von mindestens zwei verschiedenen Copolymerisaten von Ethylen, Propylen und Buten-1 durch Vermischen zu keiner Beeinträchtigung der durch die Erfin-ο dung erstrebten Wirkungen. Außerdem liegt ein Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat ebenfalls im Rahmen der Erfindung, in dem ein Comonomeres z.B. Penten-1 in einem Anteil geringer als der Anteil der in kleinstem Anteil vorhandenen Monomerenkomponente.copolymerisiert ist.If the ethylene-propylene-butene-1 copolymer is a Has composition within the stated ranges, the use of at least two different results Copolymers of ethylene, propylene and butene-1 through Mixing to no impairment of the effects sought by the invention. In addition, there is an ethylene-propylene-butene-1 copolymer also within the scope of the invention, in which a comonomer, for example, pentene-1 in one Proportion less than the proportion of the monomer component present in the smallest proportion. Is copolymerized.

Ein brauchbares Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat hatf einen MFR-Wert von mindestens 1 g/1 ο min, vorzugsweise zwischen 2 und 5o g/1 ο min. In der praktischen Anwendung der Erfindung muß man den speziallen MFR-Wert unter Berücksichtigung des mit dem Olefin-Buten-1-Copolymerisat kombinierten Propylencopolymerisat auswählen, wie noch im einzelnen erläutert wird.A useful ethylene-propylene-butene-1 copolymer has an MFR value of at least 1 g / 1 ο min, preferably between 2 and 50 g / 1 ο min In the practical application of the invention one must take the special MFR value into account of the combined with the olefin-butene-1 copolymer Select propylene copolymer, as will be explained in detail.

Das Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat kann nach dem in der JA-AS 35 344/1974 und der JA-OS 82 385/1976 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The ethylene-propylene-butene-1 copolymer can according to the process described in JA-AS 35 344/1974 and JA-OS 82 385/1976.

25 4. Copolymerisat-Zusammensetzung 25 4. Copolymer Composition

Jede Copolymerisat-Zusammensetzung nach der Erfindung enthält das beschriebene Propylencopolymerisat(a), das kristalline Polybuten-1(b) und das Ethylencopolymerisat(c) als wesentliche Bestandteile. Eine spezielle Auswahl dieser wesentlichen Komponenten erfolgt unter Berücksichtigung der MFR-Werte und der Mengenverhältnisse der Bestandteile.Each copolymer composition according to the invention contains the propylene copolymer (a) described, the crystalline polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer (c) as essential components. A special selection of these essential components is made taking into account the MFR values and the proportions of the components.

In erster Linie müssen die MFR-Werte von Polybuten-1First and foremost, the MFR values of polybutene-1

(b) und des Ethylencopolymerisats(c) gleich oder größer bezogen auf die MFR-Werte des Propylencopolymerisats(a) bei gleicher Temperatur innerhalb des Bereichs von 18o bis 3oo°C sein. Wenn die MFR-Werte der Copolymerisate(b) und(b) and the ethylene copolymer (c) equal to or greater than the MFR values of the propylene copolymer (a) be within the range of 180 to 300 ° C at the same temperature. If the MFR values of the copolymers (b) and

(c) kleiner als der MFR-Wert des Copolymerisats(a) (das(c) less than the MFR value of the copolymer (a) (the

03D041/01G803D041 / 01G8

AUAU

der MFR-Wert des in dem Gemisch überwiegenden Copolymerisat ist, wenn das Copolymerisatea) ein Gemisch von Copolymerisaten ist) sind, tritt eine Oberflächenrauhigkeit der fertigen Folie auf, und die Transparenz sowie die Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur werden verschlechtert. Die MFR-Werte werden nach den Vorschriften unter Bedingung E der ASTM-Norm D 1238-1973 und bei den Meßgrößen 19o°C/ 2,16 kp Belastung/1 ο min Versuchsdauer gemessen.The MFR value of the predominant copolymer in the mixture is when the copolymer a) is a mixture of copolymers is), a surface roughness of the finished film occurs, and the transparency and heat sealability at low temperature are deteriorated. The MFR values are conditional according to the regulations E of the ASTM standard D 1238-1973 and for the measured variables 19o ° C / 2.16 kp load / 1 ο min test duration measured.

Eine sehr wichtige Größe, die die Art der Polymerisat-Zusammensetzung nach der Erfindung festlegt, ist das gegenseitige Mengenverhältnis. Die Mengenverhältnisse liegen innerhalb der Grenzen 96 bis 5o Gewichtsprozent Propylencopolymerisat(a), 3 bis 3o Gewichtsprozent Polybuten-1(b) und 1 bis 2o Gewichtsprozent Ethylencopolymerisat(c), vorzugsweise zwischen 92 und 65 Gewichtsprozent Propylencopoly merisat(a), 3 bis 2o Gewichtsprozent Polybuten-1(b) und 3 bis 15 Gewichtsprozent Ethylencopolymerisat(c). Wenn die Anteile von Polybuten-1(b) und Ethylencopolymerisat(c) kleiner als 3 bzw. 1 Gewichtsprozent sind, läßt sich eine ausreichende Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur nicht erzielen. Wenn andererseits diese Anteile 3o bzw. 2o Gewichtsprozent übersteigen, tritt eine Oberflächenrauhigkeit der Folie auf, wodurch gleichzeitig die Transparenz verschlechtert und die Heißsiegelbarkeit bei nied-A very important variable that affects the type of polymer composition according to the invention, is the mutual quantitative ratio. The proportions are within the limits of 96 to 5o percent by weight of propylene copolymer (a), 3 to 3o percent by weight of polybutene-1 (b) and 1 to 2o percent by weight of ethylene copolymer (c), preferably between 92 and 65 percent by weight of propylene copolymer (a), 3 to 2o percent by weight of polybutene-1 (b) and 3 to 15 percent by weight of ethylene copolymer (c). If the proportions of polybutene-1 (b) and ethylene copolymer (c) are less than 3 and 1 percent by weight, respectively, sufficient heat sealability at low temperature can be obtained not achieve. On the other hand, when these proportions exceed 3o and 2o percent by weight, respectively, surface roughness occurs the film, which at the same time worsens the transparency and the heat sealability at low

25 riger Temperatur beeinträchtigt werden.25 riger temperature are affected.

Diese Copolymerisate können zu einer Copolymerisat-Zusammensetzung nach der Erfindung durch ein Verfahren verarbeitet werden, womit eine gleichförmige gegenseitige Dispersion der drei Komponenten möglich ist. Die drei Polymerisat-Komponenten können z.B. in Pulverform und in den angegebenen Anteilen in einer entsprechenden Mischvorrichtung trockengemischt werden, wobei zusätzlich eine Aufschmelzknetung erfolgen kann oder auch nicht. In anderer Weise können die Komponenten auch ohne Trockenmischung unmittelbar aufgeschmolzen und geknetet werden. Eine weitere Arbeitsweise umfaßt die Vermischung und/oder Durchknetung von einem oder zwei der genannten drei Komponenten,These copolymers can form a copolymer composition according to the invention can be processed by a method, whereby a uniform mutual Dispersion of the three components is possible. The three polymer components can, for example, in powder form and in the specified proportions are dry-mixed in an appropriate mixing device, with additional melt kneading may or may not be done. In another way, the components can also be used without dry mixing be melted and kneaded immediately. Another mode of operation includes mixing and / or kneading of one or two of the named three components,

030041/016«030041/016 «

4$$ 4

z.B. des Polybuten-1 in einem Anteil größer als der vorgegebene Anteil zur Bildung von Hauptgranuli und anschließsnde Verdünnung dieser Hauptgranuli mit dem restlichen Copolymerisat zur Zubereitung der vorgegebenen Copolymerisat-Zusammensetzung. e.g. Polybutene-1 in a proportion greater than the specified Contribution to the formation of main granules and subsequent dilution of these main granules with the rest Copolymer for the preparation of the given copolymer composition.

Die Polymerisat-Zusammensetzung nach der Erfindung kann zusätzlich zu den genannten drei notwendigen Komponenten verschiedene Hilfsmittel enthalten, die normalerweise in Polymerisat-Zusammensetzungen eingemischt werden, z.B. ein Antioxidationsmittel oder einen Sauerstoffinhibitor, also ein Antiblockiermittel, ein Gleitmittel, ein Antistatikum, einen Farbstoff oder ein Färbmittel. Außerdem kann die Polymerisat-Zusammensetzung auch einen kleinei Anteil eines knetbaren oder verträglichen Polymerisats ent-The polymer composition according to the invention can be necessary in addition to the three mentioned components contain various auxiliaries that are normally mixed into polymer compositions, e.g. an antioxidant or an oxygen inhibitor, that is, an antiblocking agent, a lubricant, an antistatic agent, a dye or a coloring agent. aside from that the polymer composition can also contain a small proportion of a kneadable or compatible polymer

15 halten.15 hold.

5. Biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie5. Biaxially oriented polypropylene composite film

Die biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie nach der Erfindung ist ein Schichtaufbau aus einer biaxial gereckten Polypropylenfolie und einer Beschichtung der beschriebenen Polymerisat-Zusammensetzung, die auf eine oder auf beide Oberflächen der Polypropylenträgerfolie laminiert ist. Beispiele solcher Verbundfolien sind in der anliegenden Zeichnung dargestellt, in der die Foliendicke stark vergrößert ist. Fig. 1 zeigt eine Folienbahn aus einer Trägerfolie 1 und einer Polymerisate schichtung 2 aiii einer Oberfläche. Fig. 2 zeigt eine andere Folienbahn mit einer Trägerfolie 1 und Polymerisatbeschichtusgen 2 umd 3 auf beiden Oberflächen. Die Fig. 3 und 4 zeigen, einen entsprechenden Aufbau bei einer Schlauchfolie.The biaxially stretched polypropylene composite film according to the invention is a layer structure composed of a biaxially stretched one Polypropylene film and a coating of the polymer composition described, which on one or is laminated to both surfaces of the polypropylene carrier film. Examples of such composite films are in the attached Drawing shown in which the film thickness is greatly increased. Fig. 1 shows a film web from a Carrier film 1 and a polymer layer 2 aiii one Surface. Fig. 2 shows another sheet of film with a Carrier film 1 and polymer coating 2 and 3 on both surfaces. 3 and 4 show a corresponding one Structure of a tubular film.

3ο Ein Beispiel für das Polypropylen der Trägerfolie ist kristallines Homopolypropylen. Dieses Polypropylen kann ein Copolymerisat von Propylen mit einem geringen Anteil eines anderen Comonomeren sein z.B. einem anderen Olefin, das eine biaxiale Reckung erlaubt und das ebenfalls als kristallin aufgefaßt werden kann. Eine biaxial gereckte kristalline Polypropylenfolie ist vorzugsweise in jeder Achsrichtung mit einem Reckfaktor von 3 oder mehr (als3ο An example of the polypropylene of the carrier film is crystalline homopolypropylene. This polypropylene can be a copolymer of propylene with a small proportion of another comonomer, e.g. another olefin that allows biaxial stretching and that as well can be understood as crystalline. A biaxially oriented crystalline polypropylene film is preferably in each Axial direction with a stretch factor of 3 or more (as

030041/0188030041/0188

,812178, 812178

Obergrenze etwa 12) gereckt.Upper limit about 12) stretched.

Die Beschichtung der Polymerisat-Zusammensetzung nach der Erfindung ist auf mindestens eine Oberfläche der biaxial gereckten Polypropylenfolie aufgetragen und kann ungereckt oder auch monoaxial bzw. biaxial gereckt sein. Diese Copolymerisatbeschichtung zur Sicherstellung einer HeißsJqgelbarkeit bei niedriger Temperatur wird normalerweise durch Coextrusion zusammen mit der Polypropylenträgerschicht laminiert. Eine andere Arbeitsweise ist die ο Schmelzextrusion des Polymerisats auf eine ungereckte oder monoaxial gereckte Polypropylenfolie, damit man einen Schichtaufbau erhält, der dann gereckt wird, so daß die Polypropylenfolie in biaxial gerecktem Zustand vorliegt, wie noch im einzelnen beschrieben wird. Die Beschichtung der Polymerisat-Zusammensetzung ist demzufolge üblicherweise monoaxial oder biaxial gereckt. Die auf die Polypropylenfolie laminierte Polymerisat-Zusammensetzung soll während der Endstufe der Reckung in einem geschmolzenen oder halb-geschmolzenen Zustand vorliegen. Dies bedeutet eine Berücksichtigung des Schmelzpunktes. Die Beschichtung soll üblicherweise keine Orientierung haben.The coating of the polymer composition according to the invention is biaxial on at least one surface Applied stretched polypropylene film and can be unstretched or monoaxially or biaxially stretched. This copolymer coating to ensure hot gelability at low temperature is normally used laminated together with the polypropylene carrier layer by coextrusion. Another way of working is that ο Melt extrusion of the polymer onto an unstretched or monoaxially stretched polypropylene film so that one Layer structure is obtained, which is then stretched so that the polypropylene film is in a biaxially stretched state, as will be described in detail below. The coating of the polymer composition is therefore customary stretched monoaxially or biaxially. The polymer composition laminated to the polypropylene film should be in a molten or semi-molten state during the final stage of stretching. this means taking into account the melting point. The coating is usually not intended to have any orientation.

Zwar besteht keine Begrenzung für die Gesamtdicke der biaxial gereckten Polypropylenverbundfolie. Ein erwünschter Dickenbereich liegt jedoch normalerweise zwischen 1o und 1oo/um, vorzugsweise zwischen 15 und 5o Aim. Ein bevorzugter Dickenbereich der Trägerschicht liegt zwischen 13 und 45 yUm.There is no limit to the total thickness of the biaxially stretched polypropylene composite film. However, a more desirable thickness range is typically between 1o and 1oo / um, preferably between 15 and 5o Aim. A preferred thickness range of the carrier layer is between 13 and 45 μm.

Die Dicke der Laminatschicht der Copolymer!sat-Zusammensetzung aus dem PropylencopolymerisatCa), dem Polybuten-1(b) und dem EthylencopolymerisatCc) soll zwischen o,2 und 1oyum vorzugsweise zwischen o,5 und 5 Aim auf beiden Seiten der Trägerfolie betragen. Wenn die Dicke der Laminatbeschichtung kleiner als o,2/um ist, kann nicht nur keine ausreichende HeißsJegelfestigkeit erreicht werden, sondern die Beschichtung stellt auch keine Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur bereit. Wenn die Schichtdicke der Laminatbeschichtung 1o % der Gesamtdicke der Verbundfolie The thickness of the laminate layer of the copolymer composition composed of the propylene copolymer Ca), the polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer Cc) should be between 0.2 and 1 μm, preferably between 0.5 and 5 μm on both sides of the carrier film. If the thickness of the laminate coating is less than 0.2 µm, not only cannot sufficient heat seal strength be obtained, but also the coating does not provide low temperature heat sealability. If the layer thickness of the laminate coating is 1o % of the total thickness of the composite film

0300A1/01680300A1 / 0168

312173312173

übersteigt, verbessert die Beschichtung zwar die Heißsiegel festigkeit und die Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur, jedoch die Festigkeit und Steifigkeit, die vorteilhafte Kenngrößen einer biaxial gereckten Polypropylenfolie sind, gehen verloren.exceeds, the coating improves the heat-seal strength and the heat-sealability at low temperature, however, the strength and rigidity, the advantageous parameters of a biaxially stretched polypropylene film are lost.

Bei Beschichtung beider Seitenflächen der Trägerfolie können die Dicken der beiden Beschichtungen aus der Copolymer isat-Zusamraens et zung gleich oder verschieden sein. Auch die Zusammensetzungen für beide Seiten können gleich oder ο verschieden sein.When both side surfaces of the carrier film are coated, the thicknesses of the two coatings can be made from the copolymer isat composition the same or different. The compositions for both sides can also be the same or ο be different.

6. Herstellung der biaxial gereckten Polypropylenverbund-6. Production of the biaxially stretched polypropylene composite

foliefoil

Ein Beispiel für das Herstellungsverfahren einer biaxial gereckten Polypropylenverbundfolie mit Heißsiegelbarkeitseigenschaften bei niedriger Temperatur wird nunmehr erläutert.An example of the manufacturing process of a biaxially oriented polypropylene composite film with heat sealability properties at low temperature will now be explained.

Ein Beschichtungsverfahren umfaßt die Schmelzextrusion eines Zweischichtflusses aus einer Polymerisat-Zusammensetzung und einer Polypropylen-Zusammensetzung oder eines Dreischichtflusses einer Polymerisat-Zusammensetzung, einer Polypropylen-Zusammensetzung und einer Polymerisat-Zusammensetzung in eine Folienbahn, so daß die Polymerisat-Zusammensetzung auf eine oder auf beide Oberflächen der Polypropjrlenträgerschicht laminiert ist. Die Polymerisat-Zusammensetzung zur Gewährleistung einer Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur umfaßt das Propylencopolymerisat (a), das Polybuten-1(b) und das Ethyleneopolymerisat(c). Das Laminierungsverfahren ist deshalb vorzuziehen, weil es ohne Schwierigkeiten die Bildung einer gleichförmigen,One coating process involves the melt extrusion of a two layer flow of a polymer composition and a polypropylene composition or a three-layer flow polymer composition, a Polypropylene composition and a polymer composition in a film web, so that the polymer composition is laminated to one or both surfaces of the polypropylene backing layer. The polymer composition in order to ensure heat sealability at a low temperature, the propylene copolymer comprises (a), the polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer (c). The lamination method is preferable because the formation of a uniform,

3ο dünnen Beschichtung mit der Polymerisat-Zusammensetzung gewährleistet und die Möglichkeit von Luftfallen zwischen den Schichten der Verbundfolie ausschließt.3ο thin coating with the polymer composition guaranteed and eliminates the possibility of air traps between the layers of the composite film.

Es ist jedoch auch eine Herstellung der Verbundfolie dadurch möglich, daß zuerst eine Polypropylenträgerfolie zu einer ungerichteten Folie ausgeformt und dann in Längsrichtung monoaxial gereckt wird; sodann wird durch Schmelzextrusion auf mindestens eine Oberfläche dieser ungereckterHowever, it is also a production of the composite film possible in that first a polypropylene carrier film is shaped into a non-oriented film and then in the longitudinal direction is stretched monoaxially; this is then unstretched by melt extrusion onto at least one surface

0300A1/01680300A1 / 0168

23121732312173

oder gereckten Folie eine Beschichtung der Polymerisat-Zusammensetzung laminiert.or stretched film a coating of the polymer composition laminated.

Die Längsreckung des Zweischicht- oder Dreischichtaufbaus erfolgt in bekannter Weise mit Hilfe von Rollenreckstrecken, bei denen Unterschiede in der Umfangsgeschwindigkeit von Rollen ausgenutzt werden. Die Folie wird in Längsrichtung mit einem Reckfaktor zwischen 3 und 8, vorzugsweise 4 und 6 bei einer Temperatur zwischen 9o und i4o°C, vorzugsweise zwischen 1o5 und 135°C gereckt. Danach wird die Folie in Querrichtung mit einem Reckfaktor zwischen 3 und 12, vorzugsweise zwischen 6 und 11 innerhalb eines Spannrahmens gereckt. Zweckmäßigerweise erfolgt eine Wärmefixierung der Folie bei einer Temperatur zwischen 12o und 17o°C im Anschluß an die Querreckung, damit eine Wärmeschrumpfung im Zeitpunkt der Heißsiegelung ausgeschaltet ist.The longitudinal stretching of the two-layer or three-layer structure is carried out in a known manner with the aid of roller stretchers, in which differences in the peripheral speed of rollers are exploited. The slide will in the longitudinal direction with a stretching factor between 3 and 8, preferably 4 and 6 at a temperature between 9o and 14o ° C, preferably stretched between 105 and 135 ° C. The film is then stretched in the transverse direction with a stretch factor between 3 and 12, preferably between 6 and 11 stretched within a tenter frame. Appropriately, one takes place Heat setting of the film at a temperature between 12o and 17o ° C following the transverse stretching, so that a Heat shrinkage is turned off at the time of heat sealing.

Im Anschluß an die Wärmefixierung kann eine Coronaentladungsbehandlung der Folie durchgeführt werden, damit Eigenschaften wie die Bedruckbarkeit verbessert werden und das Ausfließen des Antistatikums beschleunigt wird. Auch eine Schlauchfolie mit Schichtaufbau kann biaxial gereckt werden. In diesem Fall liegt das Reckverhältnis zwischen 4 und 7, vorzugsweise 5 und 6 sowohl in Längsrichtung als auch in Querrichtung. 7. Einzelbeispiele Following the heat setting, the film can be subjected to a corona discharge treatment in order to improve properties such as printability and to accelerate the outflow of the antistatic agent. A tubular film with a layer structure can also be stretched biaxially. In this case, the stretching ratio is between 4 and 7, preferably 5 and 6, both in the longitudinal direction and in the transverse direction. 7. Individual examples

Im Rahmen der folgenden Ausführungsbeispiele und Vergleichsversuche sind die Anteile in Gewichtsprozent angegeben, wenn nicht ausdrücklich ein anderer Hinweis erfolgt. Die Werte der Heißsiegelfestigkeit, der Trübung, MFR, Schmelzpunkt und Kratzfestigkeit sind nach den folgenden Prüfvorschriften gemessen worden. 1. HeißsiegelfestigkeitIn the following exemplary embodiments and comparative experiments, the proportions are in percent by weight unless expressly stated otherwise. The values of heat seal strength, haze, MFR, melting point and scratch resistance were measured according to the following test specifications. 1. Heat seal strength

Es wird eine heißgesiegelte Probe fertiggestellt, indem eine Folie bei unterschiedlichen Temperaturen mit Hilfe eines 5 x 2oo mm Heißsiegelbalkens unter den HeißSiegelbedingungen eines Heißsiegeldruckes von 1 kp/cm2 und einer HeiβSiegeldauer von o,5 see heißgesiegelt wird.A heat-sealed sample is completed by heat-sealing a film at different temperatures with the aid of a 5 x 200 mm heat-sealing bar under the heat-sealing conditions of a heat-sealing pressure of 1 kp / cm 2 and a heat-sealing time of 0.5 seconds.

030041/0168030041/0168

23121782312178

4949

- vr -- vr -

Aus dieser Probe werden Prüfkörper von 2o mm Breite ausgeschnitten. Die T-Ablösefestigkeit wird mit Hilfe eines Instron-Prüfgeräts unter Anwendung einer Zuggeschwindigkeit von 5oo mm/min gemessen. 2. TrübungTest specimens 20 mm wide are cut out of this sample. The T-peel strength is measured using on an Instron tester using a pulling speed of 500 mm / min. 2. Turbidity

Die Trübung wird nach ASTM D 1οο3-β1 mit Hilfe eines Trübungsmessers der Firma Toyo Seiki Seisaku-sho, Japan gemessen.The turbidity is determined according to ASTM D 1οο3-β1 with the help of a Opacimeter from Toyo Seiki Seisaku-sho, Japan.

3. MFR-Wert3. MFR value

Die MFR-Werte werden nach Versuch E gemäß ASTM D 1238-1973 gemessen.The MFR values are measured according to test E according to ASTM D 1238-1973.

4. Schmelzpunkt (Tm)4. Melting point (Tm)

Der Knick der Schmelzkurve, die mit einer Prüfmenge von 5,ο mg bei einem Temperaturanstieg von 1o°C/min gemessen wird, wird mit Hilfe eines Kalorimeters mit differentieller Abtastung der Firma Perkin-Elmer Company bestimmt. Eine Temperaturkorrektur erfolgt unter Verwendung von In, Bi, Sn, Pb und Ga nach der Arbeitsweise aus 'Netsu Sokutei1 (Wärmemessung) Bd. 3,The kink in the melting curve, which is measured with a test quantity of 5.0 mg at a temperature rise of 10 ° C./min, is determined with the aid of a calorimeter with differential scanning from the Perkin-Elmer Company. A temperature correction is carried out using In, Bi, Sn, Pb and Ga according to the method from 'Netsu Sokutei 1 (Heat Measurement) Vol. 3,

2o Nr. 83 (1976).2o No. 83 (1976).

Der Schmelzpunkt von Polybuten-1 ist ein Schmelzpunkt der Form II. Polybuten-1 ändert sich in die Form I (Schmelzpunkt etwa 13O0C) während etwa einer Woche bei Zimmertemperatur (J. Polymer Sei., A-1 59 (1963)).The melting point of polybutene-1 is a melting point of Form II. Polybutene-1 changes in the Form I (melting point about 13O 0 C) for about one week at room temperature (J. Polymer Sci., A-1 59 (1963)) .

25 5. Kratzwiderstand25 5. Scratch resistance

5o g Sand einer Teilchengröße von 4o bis 5o Maschen werden auf eine Folienfläche unter einem Winkel von 45° aus einer Höhe von 1,5m fallengelassen» Die Differenz der Kratzer vor und nach dieser Behandlung wire50 g of sand with a particle size of 4o to 5o mesh are applied to a film surface at an angle of Dropped 45 ° from a height of 1.5m »The difference the scratch before and after this treatment wire

5ο bestimmt.5ο determined.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Für die Trägerschicht wird Polypropylen {MFR 1 g/1o min, isotaktischer Index (I.I.) 98 % und Tm 165°C> benutzt. Zur Zubereitung der Polymerisat—Zusammen-Setzung werden während einer Zeitdauer von 2 minFor the carrier layer, polypropylene {MFR 1 g / 10 min, isotactic index (II) 98 % and Tm 165 ° C> is used. To prepare the polymer composition are over a period of 2 min

in einer Mischvorrichtung folgende Komponenten trocker gemischt: 8o % statistisches Ethylen-Propylen-Copolymerisat (MFR 2,6 g/io min, Ethylen-Gehalt 4,2 %, TmThe following components are mixed dry in a mixer: 80 % random ethylene-propylene copolymer (MFR 2.6 g / 10 min, ethylene content 4.2 %, Tm

D30041/Q188D30041 / Q188

1390C) (a), 1ο % Polybuten-1 (MPR 18 g/io min und Tm 1110C) (b) sowie 1o % Ethylencopolymerisat (Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat mit einem Cg-Anteil von 92,9 %, C,-Anteil von 1,6 %, C;-Anteil von 5,5 % einer Dichte von o,922 g/cm? Tm 119 C und MFR 3,2 g/1 ο min) (c). Während der Mischdauer werden Grundgemischgranuli eines Antiblockiermittels und eines Gleitmittels zugefügt. Die Polymerisat-Zusammensetzung wird auf die Trägerschicht laminiert. Danach erfolgt eine ο biaxiale Reckung in der nachstehend beschriebenen Weise, damit man eine biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie erhält.139 0 C) (a), 1ο % polybutene-1 (MPR 18 g / 10 min and Tm 111 0 C) (b) and 10 % ethylene copolymer (ethylene-propylene-butene-1 copolymer with a Cg content of 92 , 9 %, C, proportion of 1.6 %, C; proportion of 5.5 % of a density of 0.922 g / cm? Tm 119 C and MFR 3.2 g / 1 ο min) (c) . During the mixing period, base mix granules of an antiblocking agent and a lubricant are added. The polymer composition is laminated onto the carrier layer. This is followed by ο biaxial stretching in the manner described below, so that a biaxially stretched polypropylene composite film is obtained.

Das Polypropylen und die Polymerisat-Zusammensetzung werden aufgeschmolzen und durch eine Zweipolymerisat-Dreischicht-T-Düse bei einer Temperatur von 24o°C extrudiert. Dabei finden Extruder mit 65 mm Durchmesser und 35 mm Durchmesser Verwendung, damit man einen Dreischichtaufbau einer Polymerisat-Polypropylen-Polymerisat-Verbundfolie erhält. Dieser Aufbau wird über Metallwalzen von 25o mm Durchmesser mit einer Oberflächentemperatur von 3O0C verfestigt und in eine Folie geformt. Die Folie wird vorerhitzt und dann mit einem Reckfaktor 5 in Längsrichtung bei einer Temperatur von 1150C unter Ausnutzung des Unterschieds der Umfangsgeschwindigkeit von Walzen gereckt. Die Folie wird dann mit einem Reckfaktor 1o innerhalb eines Spannrahmens bei einer Temperatur von 1650C in Querrichtung gereckt. Anschließend erfolgt eine Wärmefixierung bei einer Temperatur von 16o°C. Die erhalte-The polypropylene and the polymer composition are melted and extruded through a two-polymer three-layer T-nozzle at a temperature of 240.degree. Extruders with a diameter of 65 mm and a diameter of 35 mm are used here so that a three-layer structure of a polymer-polypropylene-polymer composite film is obtained. This construction is solidified on metal rollers of 25o mm diameter having a surface temperature of 3O 0 C and formed into a film. The film is preheated and then stretched at a stretch factor of 5 in the longitudinal direction at a temperature of 115 0 C by utilizing the difference in peripheral speed of rolls. The film is then stretched at a stretch factor 1o within a tenter at a temperature of 165 0 C in the transverse direction. This is followed by heat setting at a temperature of 160 ° C. The receive-

3ο ne Folie wird mit einer Coronaentladung innerhalb der Verarbeitungsstrecke behandelt, um dadurch das Austreten bzw. Freiwerden der Hilfßstoffe zu beschleunigen. Der Dickenaufbäu der Verbundfolie ergibt sich zu Polymerisat/Polypropylen/Polymerisat = 1/18/1 (/um). 3ο ne film is treated with a corona discharge within the processing line in order to accelerate the escape or release of the auxiliary substances. The build-up in thickness of the composite film results from polymer / polypropylene / polymer = 1/18/1 (/ µm).

0300A1/01680300A1 / 0168

§ 2912173Section 2912173

Vergleichsversuche 1 bis 4Comparative experiments 1 to 4

Zum Vergleich mit dem Ausführungsbeispiel 1 werden Polymerisat-Zusammensetzungen geformt (Vergleichsversuch 3) durch Mischen unterschiedlicher Anteile von Ethyleneopolymerisat(c) gemäß Ausführungsbeispiel 1 mit einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerisat (MFR 2,6/1 ο min, Tm 1390C und C2-Anteil 4,2%) (a), (Vergleichsversuch 1) mit einem Ethylencopolymerisat (MFR 3,2 g/io min, Tm 117°C und Dichte o,922 g/cm5) (c) und (Vergleichsversuch 2) einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerisat (MFR 2,6 g/1 ο min, Tm 1390C und Ethylen-Anteil 4,2 %) (a). Außerdem werden im Vergleichsversuch 4 Polymerisat-Zusammensetzungei durch Mischen von unterschiedlichen Anteilen Polybuten-1 (MFR 18 g/io min und Tm 1110C) mit einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerisat (MFR 2,6 g/io min, Tm 1390C und-einem Ethylen-Anteil von 4,2 %) (a) hergestellt.For comparison with exemplary embodiment 1, polymer compositions are formed (comparative experiment 3) by mixing different proportions of ethylene copolymer (c) according to exemplary embodiment 1 with a random ethylene-propylene copolymer (MFR 2.6 / 1 o min, Tm 139 ° C. and C 2 content 4.2%) (a), (comparative experiment 1) with an ethylene copolymer (MFR 3.2 g / 10 min, Tm 117 ° C and density 0.922 g / cm 5 ) (c) and (comparative experiment 2) a random ethylene-propylene copolymer (MFR 2.6 g / 1 o min, Tm 139 ° C. and ethylene content 4.2 %) (a). In addition, in Comparative Example 4 polymer-Zusammensetzungei by mixing different proportions of polybutene-1 (MFR 18 g / min and Tm io 111 0 C) with an ethylene-propylene copolymer (MFR 2.6 g / io min, Tm 139 0 C and an ethylene content of 4.2 %) (a).

Durch die im Ausführungsbeispiel 1 beschriebene Arbeitsweise werden diese Polymerisat-Zusammensetzungen als heißsiegelbare Polymerisate mit dem Polypropylen koextrudiert, so daß man eine Verbundfolie erhält, die biaxial gereckt wird. In diesen Folien enthalten die laminierten Beschichtungen ein Antiblockiermittel und ein Gleitmittel in gleichen Anteilen wie im Ausführungsbeispiel 1. Meßwerte der HeiβSiegelfestigkeit, der Trübung und des Kratz-Widerstandes dieser Folien sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben.By the procedure described in embodiment 1, these polymer compositions are as heat-sealable polymers coextruded with the polypropylene, so that a composite film is obtained which is biaxial is stretched. In these films, the laminated coatings contain an antiblocking agent and a lubricant in the same proportions as in embodiment 1. Measured values of the hot seal strength, the haze and the scratch resistance these films are given in Tables 1 and 2.

Wie diese Tabellen 1 und 2 deutlich erkennen lassen, hat die Folie des Ausführungsbeispiels 1 eine Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur, die den Werten der FolieAs these Tables 1 and 2 clearly show, the film of the embodiment 1 has a heat sealability at low temperature, which is the values of the film

3ο des Vergleichsversuchs 1 überlegen ist. Wie man den Werten der Vergleichsversuche 3 und 4 entnimmt, ist die Verbesserung der Heißsiegelfestigkeit bei niedriger Temperatur, die im Rahmen des Ausführungsbeispiels 1 erreichbar ist, eingeschränkt, wenn Polybuten-1 oder eine andere Kompönente z.B. das Ethylencopolymerisat weggelassen wird, die im Rahmen der Zusammensetzung der Erfindung als Komponente3ο of comparative experiment 1 is superior. How to get the values from comparative tests 3 and 4, is the improvement in heat seal strength at low temperature, which can be achieved in the context of embodiment 1 is restricted if polybutene-1 or another component E.g. the ethylene copolymer is omitted, which is part of the composition of the invention as a component

030041/0188030041/0188

29121732912173

vorgesehen ist. Nach dem Vergleichsversuch 2 ist die Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur zwar gut, jedoch der Kratzwiderstand ist schlecht.is provided. After comparative experiment 2 is the Heat sealability at low temperatures is good, however, the scratch resistance is poor.

030041/0158030041/0158

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

TabelleTabel

TrüTru KratzwiderScratch resistance 95 0C95 0 C 15 Heißsiegelfestigkeit (g/2 cm) 15 heat seal strength (g / 2 cm) 7070 105· 0C105 x 0 C HO 0CHO 0 C 115 0C115 0 C 120 0C120 0 C II. 130 0C130 0 C 'Ausführungs-
beispiel 1'Execution
example 1 bungexercise standwas standing 00 100 0C100 0 C 8080 135135 240240 325325 125 °C125 ° C 450450 Vergleichs
versuch. 1Comparison
attempt. 1 0.80.8 5.05.0 00 460460 410410 Vergleichs
versuch 2Comparison
attempt 2 0.70.7 5.25.2 2020th »» 210210 3βΟ3βΟ 400400 430430 135135 -- " 1.1"1.1 Ö.3Ö.3 --

cncn O OO O

CDCD COCO

Vergleichs
versuch 3-1Comparison
attempt 3-1 PB x'PB x ' EC "3^EC " 3 ^ 'TVlbnT"'TVlbnT " Lc ° Lc ° 95 0C95 0 C ;; Lybuten-'Lybutene- ' 100 0C 100 0 C 105 0C 105 0 C 110 0C 110 0 C 2020th 115 0C 115 0 C (ff/2 dm)(ff / 2 dm) 125 °C125 ° C 130 0C130 0 C *
ι ·
I*
ι ·
I. Vergleichs
versuch 3-2 'Comparison
attempt 3-2 ' Anteil
IVu) ' proportion of
IVu) ' Anteil
(%)proportion of
(%) ···· 2020th 120 0C 120 0 C 170170 ^55^ 55 Yergleichs-
versuch 3-3Matching
attempt 3-3 00 2.52.5 2020th 00 260260 470470 Vergleichs
versuch 3-4Comparison
try 3-4 0 ·0 · . 5. 5 HeißsiegelfestigkeitHeat seal strength 00 330330 435435 Vergleichs-
versuch 3-5Comparative
try 3-5 00 1010 00 350350 470470 ■*,
O ■ *,
O Vergleichs
versuch 4-1Comparison
attempt 4-1 00 2020th 00 00 215215 430430 si>si> 03 0103 01 Vergleichs
versuch 4-2Comparison
try 4-2 00 3030th 6565 115115 390390 -J-J -Ρ»-Ρ » Vergleichs-
v^r such .4-3Comparative
v ^ r such .4-3 2
Il ,2
Il, 00 •• 00 : o : o 360360 395395 «_&
O?
β»«_ &
O?
β » Vergleichsr-
versuch 4-4
Comparative
try 4-4
 55 00 0 .0. 100100 105105 375375 500500 [[ Vergleichs
versuch 4-5
■——'———~—«_Comparison
try 4-5
■ ——'——— ~ - «_ 1010 00 0-0- 100100 220220 350350 400400 Vergleichs
versuch 4-6Comparison
try 4-6 2020th 00 00 5050 250
I250
I. 330330 470470 3030th 00 XX EJC EthyXX EJC Ethy 230230 .encopoltymeAsalf 50 3^0.encopoltymeAsalf 50 3 ^ 0 X0PB PoX 0 PB Po

Ausführungsbeispiel 2 und Vergleichsversuch 5Embodiment 2 and comparative experiment 5

Unter Einsatz der gleichen Polymerisate und der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 werden biaxial gereckte Polypropylenverbundfolien mit unterschiedlichen Mischungsanteilen innerhalb der Polymerisat-Zusammensetzung zur Gewährleistung der Heißsiegelbarkeit hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Auch in diesem Fall sind ähnlich wie im Beispiel 1 ein Antiblockiermittel und ein Gleitmittel in speziellen Anteilen der jeweiligen Polymerisat-Zusammensetzung beigefügt.Using the same polymers and the same procedure as in Example 1, biaxially oriented polypropylene composite films are produced with different mixing proportions within the polymer composition to ensure heat sealability. The results are given in Table 3 . In this case too, as in Example 1, an antiblocking agent and a lubricant are added in special proportions to the respective polymer composition.

030041/0188030041/0188

Vergleichs
versuch 5-1Comparison
attempt 5-1 EB
Anteil;
(%7EB
Share ;
(% 7 EC
Anteil
X%) EC
proportion of
X%) Trü
bungTru
exercise TabellTable e ■=>e ■ => Heißsiegelfestißkeit (s/2 cHeat seal strength (s / 2 c UO 0CUO 0 C -15 0C-15 0 C .20 0C.20 0 C im)in the) 130 0C130 0 C II. Vergleichs
versuch 5-2 .Comparison
try 5-2. 11 11 1.31.3 105 0C105 0 C 00 125 °C125 ° C 415 .415. Vergleichs
versuch 5-3Comparison
try 5-3 11 55 1.31.3 100 0C100 0 C 00 130130 460460 11 Vergleichs
versuch 5-4Comparison
try 5-4 2.52.5 2.52.5 1.41.4 00 250250 470470 Beispiel" 2·νΐExample "2 · νΐ 2.52.5 3030th 11.811.8 00 335335 435435 Beispiel 2-2 .Example 2-2. 55 33 1.41.4 00 7070 415415 460460 13001300 Beispiel 2-3Example 2-3 55 2020th 4.64.6 00 6565 225225 380380 455455 —Λ.
>^—Λ.
> ^ ; Beispiel 2-4; Example 2-4 1010 2.52.5 1.41.4 150150 290290 370370 460460 -- to
.CD to
.CD OO Vergleichs
versuch 5-5Comparison
try 5-5 1010 1010 1.71.7 4040 135135 240240 325325 3ß03ß0 -- roro O
coO
co Beispiel 2-5Example 2-5 1010 3030th 13.113.1 00 BOBO ■ 0■ 0 6060 135135 460460 460460 Beispiel 2-6Example 2-6 2020th , 2.5, 2.5 1.61.6 2020th 105105 290290 370370 350350 -- Beispiel 2-7Example 2-7 2020th 2020th 4.54.5 2020th ■ 30■ 30 230230 415415 360360 Vergleichs
versuch 5-6Comparison
try 5-6 3030th 2,52.5 1,91.9 00 00 6565 260260 290290 450450 -- 5050 2020th 7,87.8 2020th 00 2020th 370370 460460 510510 00 440440

29121782912178

Ausführungsbeispiel 3 und Vergleichsversuch 6Embodiment 3 and comparative experiment 6

Biaxial gereckte Polypropylenverbundfolien werden mil konstanten Mischungsverhältnissen innerhalb der Polymerisat-Zusammensetzung (8o % des statistischen Ethylen-Pro-5 pylen-CopolymerisatsCa) 1o % Polybuten-1(b) und 1o % Ethylencopolymerisat(c) ) doch mit jeweils unterschiedlichem Verhältnis zwischen den Größen der MFR-Werte des Ethylen-Propylen-Copolymerisats und des Polybuten-1 sowie des
Ethylencopolymerisats hergestellt. Die Arbeitsweise des
1o Beispiels 1 wird eingehalten.Biaxially oriented polypropylene composite films are made with constant mixing ratios within the polymer composition (80 % of the random ethylene-propylene copolymer Ca) 10 % polybutene-1 (b) and 10 % ethylene copolymer (c)) but with a different ratio between the sizes the MFR values of the ethylene-propylene copolymer and of polybutene-1 and of
Ethylene copolymer produced. How the
1o example 1 is adhered to.

Die Meßwerte sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.The measured values are given in the table below.

Die Kenngrößen der benutzten Polymere sind folgende:The parameters of the polymers used are as follows:

1) statistisches Ethylen-rPropylen-Copolymerisat MFR = 2,6 g/1 ο min, C2 = 4,2 %t Tm = 139°C MER = 11 g/1 ο min, C2 = 3,9 %f Tm = i4o°C1) Statistical ethylene / propylene copolymer MFR = 2.6 g / 1 o min, C 2 = 4.2 % t Tm = 139 ° C MER = 11 g / 1 o min, C 2 = 3.9 % f Tm = i4o ° C

2) Ethylencopolymerisat2) ethylene copolymer

MPR = 3,2, 2,2 und 14 g/1 ο min Dichte o,919 bis o,923 g/cm5 Tm = 118 bis i2o°CMPR = 3.2, 2.2 and 14 g / 1 ο min density 0.919 to 0.923 g / cm 5 Tm = 118 to i2o ° C

Ethylen-Anteil = 92,9 bis 94,3 % Propylen-Anteil =1,6 bis 1,9 % Buten-1 -Anteil <*r4,o bis 5,5 9^Ethylene content = 92.9 to 94.3 % propylene content = 1.6 to 1.9 % butene-1 content <* r 4, o to 5.5 9 ^

030041/0168030041/0168

Ausführungs-
Beispiel 1Execution
example 1 XX χ Εχ Ε MFR
von EBMFR
from EB Tabelle 4Table 4 ** 1
I1
I. Trü
bungTru
exercise Heißsiegelfestigkeit ιHeat seal strength ι ICO 0CICO 0 C 110 0C110 0 C I
130 0CI.
130 0 C II. Ausführungs- "
Beispiel 3-1Execution "
Example 3-1 MFR
von EPMFR
from EP 1818th MFR
von ECMFR
from EC 0.80.8 90 0C90 0 C 2020th 135135 450450 Vergleichs
versuch 6-1Comparison
attempt 6-1 2.62.6 5.25.2 3.23.2 0.90.9 00 2525th 130130 Vergleichs
versuch 6-2Comparison
try 6-2 2.62.6 2.22.2 3.23.2 2.52.5 00 00 6o6o i Ausfuhrungs-
Beispiel 3-2i execution
Example 3-2 2.62.6 5.25.2 3.23.2 3.73.7 00 00 3535 I
390 iK)
HO I.
390 iK)
HO Of
co
O Of
co
O 2.62.6 1818th 2.22.2 0.80.8 00 3535 löOLöO i
395i
395 toto I!I! 5.25.2 IkIk 2Λ2Λ 00 00 5050 ^20^ 20 'Vergleichs
versuch 6-3'Comparative
try 6-3 1111 5.2
3 stati5.2
3 stati IkIk i Ethylei Ethyle 00 0
ien-Copo:0
ien-copo: 20
.ymerisa20th
.ymerisa Vergleichs
versuch 6-4Comparison
try 6-4 3.2
stische.3.2
tables. 0
n-Propy]0
n-Propy] [κ/ 2 cm)! [κ / 2 cm) ! 120 0C120 0 C 325325 295295 250250 220220 310
I310
I. 1
2801
280 5050

29121712912171

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

Eine Polymerisat-Zusammensetzung wird als wärmesiegelbares Harz durch Trockenmischung während einer Dauer von 2 Minuten mit der Zusammensetzung zubereitet: 80 % statistisches Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (MFR 3,o g/1 ο min, Ethylen-Anteil 1 ,3 %, Propylen-Anteil 85,7 0A Buten-1-Anteil 13 % und Tm i32°C)(a), dem ein Antiblockiei? ■ mittel und ein Gleitmittel zugesetzt sind; 1 ο % Polybuten-1 (MFR 18 g/1 ο min und Tm 1110C)(b); sowie 1o % Ethylencopolymerisat als Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (mit einem Cg-Anteil von 92,9 %f einem Ο,-Anteil von 1,6 ' und mit einem (^--Anteil von 5,5 % sowie einem MFR-Wert von 3,2 g/io min, einer spezifischen Dichte von o,922 und Tm - 119°C)(c).A polymer composition is prepared as a heat-sealable resin by dry mixing for a period of 2 minutes with the composition: 80 % random ethylene-propylene-butene-1 copolymer (MFR 3, og / 1 o min, ethylene content 1.3 % , Propylene content 85.7 0 A butene-1 content 13% and Tm i32 ° C) (a), to which an antiblocking? ■ medium and a lubricant have been added; 1 o% polybutene-1 (MFR 18 g / 1 o min and Tm 111 ° C.) (b); and 1o% ethylene copolymer as ethylene-propylene-butene-1 copolymer (with a Cg fraction of 92.9% f a Ο, of total of 1.6 'and a (^ - percentage of 5.5% and an MFR value of 3.2 g / 10 min, a specific density of 0.922 and Tm - 119 ° C) (c).

- Die durchgemischte Polymerisat-Zusammensetzung wird dann auf eine Polypropylen-Trägerfolie (MFR = 1 g/io min, I.I. 98 % und Tm 1650C) nach dem oben beschriebenen Verfahren laminiert. Dann wird diese laminierte Folie biaxial gereckt, damit man eine PolypropylenverbundfolieThe mixed polymer composition is then laminated to a polypropylene carrier film (MFR = 1 g / 10 min, II 98 % and Tm 165 ° C.) using the method described above. Then, this laminated film is biaxially stretched to make a polypropylene composite film

2ο erhält.2ο receives.

Das Polypropylen und die gemischte Polymerisat-Zusammensetzung werden bei einer Temperatur von 24o°C durch eine Zweipolymerisat-Dreischicht-T-Düse aus Extrudern mit jeweils 115 mm bzw. 35 mm Durchmesser koextrudiert, damit man einen Dreischicht-Polymerisat-Polypropylen-Polymerisat-Aufbau erhält. Dieser Dreischichtaufbau wird auf einer Reihe Metallwalzen mit 215 mm Durchmesser und einer Oberflächentemperatur von 3o°C verdichtet und in eine Folie geformt. Diese Folie wird dann vorerhitzt und bei einer Temperatur von 115°C mit einem Reckfaktor 5 in einer RoI-lenreckstrecke in Längsrichtung gereckt«,The polypropylene and the mixed polymer composition are cooked through at a temperature of 24o ° C a two-polymer three-layer T-nozzle from extruders with each 115 mm and 35 mm diameter coextruded with it a three-layer polymer / polypropylene polymer structure is obtained. This three-layer structure is on one Row of metal rollers with a diameter of 215 mm and a surface temperature of 30 ° C compressed and formed into a film. This foil is then preheated and at a Temperature of 115 ° C with a stretching factor of 5 in a roll stretching section stretched lengthways ",

Anschließend an die Längsreckung wird die Folie mit einem Reckfaktor 1o innerhalb eines Reckrahmens bei einer Temperatur von 1650C in Querrichtung gereckt. Anschließend erfolge eine Warme fixierung bei einer Temperatur1 von 16o°0J Es tO'lgx ©in? Goronaentladungsbehandlungs um das Austrete«Following the longitudinal orientation, the film is stretched at a stretch factor 1o within a tenter frame at a temperature of 165 0 C in the transverse direction. This is followed by a heat fixation at a temperature 1 of 16o ° 0J Es tO'lgx © in? Gorona discharge treatment s about the leakage "

su baschleuKLi/s@ao Des3 Dickenaufbau dessu baschleuKLi / s @ a o Des 3 Thickness structure des

it it

JlJl

Q3ÖÖ41 /OiiQ3ÖÖ41 / Oii

.se .30 2912173.se .30 2912173

Verbundfolie beträgt! Polymerisat/Polypropylen/Polymerisat = I/I8/I ( /um)Composite film is! Polymer / polypropylene / polymer = I / I8 / I (/ um)

Die Heißsiqgelfestigkeiten in diesem Beispiel und den folgenden Vergleichsversuchen gelten für die unbehandelten 5 Oberflächen.The heat seal strengths in this example and the The following comparison tests apply to the 5 untreated surfaces.

Vergleichsversuche Comparative experiments 7, 7, 8 und 98 and 9

Zum Vergleich mit dem Ausführungsbeispiel 4 werden die nachstehenden Polymerisate jeweils für die Vergleichs versuche 7, 8 und 9 zubereitet. Für den Vergleichsversuch 7 wird ein statistisches Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (MFR =3,o g/io min, C2-Anteil 1,3 %f C^-Anteil 85,7 %, C^-Anteil 13 % und Tm 132°C)(a) benutzt, dem ein Antiblockiermittel und ein Gleitmittel zugefügt ist. Im Vergleichsversuch 8 wird eine Polymerisatmischung benutzt die durch Vermischen von 1o % Polybuten-1 (MFR =18 g/io min und Tm 1110C)(c) mit 9o % statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1 -Copolymerisat (MFR 3,o g/io min, Cg-Anteil 1,3 %, C3-Anteil 85,7 %t C^-Anteil 14 % und Tm 132°C) erhalten war; der Polymerisat-Zusammensetzung sind ein Antiblockiermittel und ein Gleitmittel zugefügt. Im VergleichsverBUch 9 wird eine Polymerisat-Zusammensetzung benutzt, die durch Mischen von 1o % Ethyleneopοlymerisat (C2-Anteil 92,9 %, C3-Anteil 1,6 %, C^-Anteil 5,5 %, MFR = 3,2 g/io min, Dichte o,922 g/cm3, Tm 119°C)(c) mit 9o % statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (MFR 3,0 g/1 ο min, C2-Anteil 1,3 %y C5-Anteil 85,7 0A, C^-Anteil 14 %, Tm 132°C)(a) hergestellt wird und dem ferner ein Antiblockiermittel und ein Gleitmittel zugegeben ist.For comparison with exemplary embodiment 4, the following polymers are prepared for comparative experiments 7, 8 and 9, respectively. For Example 7, an ethylene-propylene-butene-1 copolymer (MFR = 3, og / min io, C 2 content is 1.3% f C ^ moiety 85.7%, C ^ 13% of total and Tm 132 ° C) (a) to which an antiblocking agent and a lubricant are added. In the comparative experiment 8 is a polymer mixture is used by mixing 1o% polybutene-1 (MFR = 18 g / io min and Tm 111 0 C) (c) with 9o% ethylene-propylene-butene-1 copolymerizate (MFR 3, og / io min, Cg content 1.3% C 3 content 85.7% C t ^ stake 14% and Tm 132 ° C was obtained); an antiblocking agent and a lubricant are added to the polymer composition. In Comparative VerBUch 9, a polymer composition is used which is obtained by mixing 10 % ethylene polymer (C 2 proportion 92.9 %, C 3 proportion 1.6 %, C ^ proportion 5.5 %, MFR = 3.2 g / 10 min, density 0.922 g / cm3, Tm 119 ° C) (c) with 90 % random ethylene-propylene-butene-1 copolymer (MFR 3.0 g / 10 min, C 2 proportion 1 , 3 % y C 5 proportion 85.7 0 A, C ^ proportion 14%, Tm 132 ° C) (a) and to which an antiblocking agent and a lubricant are also added.

Diese Polymerisat-Zusammensetzungen werden jeweils koextrudiert und gemeinsam mit der Polypropylenträgerfolie nach der Arbeitsweise des Ausführungsbeispiels 4 gereckt, damit man jeweils Polypropylenverbundfolien erhält. Die Meßwerte für die Heißs&gelfestigkeit und die Trübung dieser Folien sind in der nachstehenden Tabelle 5 angegeben«, IThese polymer compositions are each coextruded and together with the polypropylene carrier film stretched according to the procedure of embodiment 4 so that polypropylene composite films are obtained in each case. The measured values for the hot gel strength and the The haze of these films is shown in Table 5 below specified «, I.

i3004i/01SOi3004i / 01SO

TabelleTabel

EB
AnteilEB
proportion of EC
, AnteilEC
, Proportion of Trü
bungTru
exercise I)
HeißsiegelfestigkeitI)
Heat seal strength 100 0C100 0 C 105 0C105 0 C 110 0C110 0 C (g/2 cm)(g / 2 cm) 120 0C120 0 C 125 °C125 ° C AusführungE
Beispiel 4Execution E.
Example 4 /β;/ β; 1010 95 °c95 ° c 6565 240240 370370 115 0C115 0 C 460460 Vergleichs
versuch 7Comparison
attempt 7 1010 00 1.71.7 00 00 4 404 40 ! Vergleichs
versuch 8! Comparison
attempt 8 00 00 1.41.4 1010 *
190.*
190. 375375 150150 ,30, 30 Vergleich?
versuch 9Comparison?
attempt 9 MM
10MM
10 1010 1.51.5 00 m
0 m
0 1010 290290 200200 00 1.71.7 5050

291217a291217a

Ausführungsbeispiel 5 und Vergleichsversuch 1oEmbodiment 5 and comparative experiment 1o

Die Arbeitsweise des Ausführungsbeispiels 4 wird mit den gleichen Polymerisaten und den gleichen Konzentrationen der Zusatzstoffe, jedoch mit unterschiedlichen Mengenanteilen innerhalb der Polymerisat-Zusammensetzung durchgeführt. Die Meßwerte sind in Tabelle 6 angegeben.The procedure of embodiment 4 is carried out with the same polymers and the same concentrations the additives, but carried out with different proportions within the polymer composition. The measured values are given in Table 6.

Ausführungsbeispiel 6 und Vergleichsversuch 11Embodiment 6 and comparative experiment 11

Es werden Polypropylenverbundfolien nach der im Ausführungsbeispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise mit gleichbleibendem Mischungsverhältnis innerhalb der Polymerisatzusammensetzung und konstanten Anteilen des Antiblockiermittels und des Gleitmittels (8o % statistisches Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat (a), 1o % Polybuten-1 (b) und 1o % Copolymerisat Cc)) jedoch mit unterschiedlicher Beziehung der Größen der MFR-Werte des Propylencopolymerisat (a), des Polybuten-1 (b) und des Ethylencopolymerisat (c). Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben.There are polypropylene composite films according to the procedure described in embodiment 4 with a constant mixing ratio within the polymer composition and constant proportions of antiblocking agent and lubricant (80 % random ethylene-propylene-butene-1 copolymer (a), 10 % polybutene-1 (b) and 10 % copolymer Cc)) but with different relationships between the sizes of the MFR values of the propylene copolymer (a), of the polybutene-1 (b) and of the ethylene copolymer (c). The results are given in Table 7.

Die zusätzlich zu dem Polymerisat des Ausführungsbeispiels 4 in diesem Fall benutzten Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisate (a) sind Copolymerisate mit MFR = 2,7 g/ 1o min, einem Cp-Anteil von 1,1 %, einem C^-Anteil von 83,9 % und einem C^-Anteil von 15 % sowie Tm = 1310C und ein Copolymerisat mit MFR =6,3 g/io min, einem Cg-Anteil von 1,3 %f einem C,-Anteil von 85,7 %, einem C^-Anteil von 13 % und Tm = 1320C. Die Ethylencopolymerisate (c) haben darüber hinaus MFR-Werte von 3,2; 2,2 und·14 g/io min, Dichten von o,919 bis o,923 g/cnr , Schmelzpunkte von 118 bis 12o°C, Ethylen-Anteile von 92,9 bis 94,3 %, Propylen-Anteile von 1,6 bis 1,7 % und Buten-1-Anteile von 4,ο bis 3t3 %. The ethylene-propylene-butene-1 copolymers (a) used in addition to the polymer of embodiment 4 in this case are copolymers with MFR = 2.7 g / 10 min, a Cp content of 1.1 %, a C ^ Share of 83.9% and a C ^ share of 15 % and Tm = 131 0 C and a copolymer with MFR = 6.3 g / io min, a Cg share of 1.3 % for a C, - Share of 85.7 %, a C ^ share of 13% and Tm = 132 ° C. The ethylene copolymers (c) also have MFR values of 3.2; 2.2 and 14 g / 10 min, densities from 0.919 to 0.923 g / cm, melting points from 118 to 120 ° C., proportions of ethylene from 92.9 to 94.3 %, proportions of propylene from 1 , 6 to 1.7% and butene-1 proportions of 4, ο to 3 t 3%.

Ausführungsbeispiel 8Embodiment 8

Als Polymerisat zur Heißsiegelbarmachung bei niedriger Temperatur wird eine Polymerisat-Zusammensetzung durch Mischen des gleichen Polybuten-1 (b) und Ethylencopolymerisat (c) wie im Ausführungsbeispiel 4 jeweils in Anteilen von 1o % bis 8o % eines statistischen Propylen-Buten-1-As a polymer for making heat-sealable at low temperature, a polymer composition is prepared by mixing the same polybutene-1 (b) and ethylene copolymer (c) as in embodiment 4 in proportions of 10 % to 8o % of a random propylene-butene-1

030041/0168030041/0168

3* 29U1733 * 29U173

Copolymerisats (MFR 2,7 g/io min, C^-Anteil 23 96, 1330C und Zusatz eines Antiblockiermittels sowie eines Gleitmittels hergestellt. Durch Verwendung dieser Polymeri sate werden biaxial gereckte Polypropylenverbundfolien erzeugt. Die erhaltenen Meßwerte sind in den Tabellen 6 und 7 angegeben.Copolymer (MFR 2.7 g / 10 min, C ^ content 23 96, 133 0 C and addition of an antiblocking agent and a lubricant. Using these polymers biaxially stretched polypropylene composite films are produced. The measured values obtained are in Tables 6 and 7 specified.

Vergleichsversuch 12Comparative experiment 12

Zum Vergleich mit dem Ausführungsbeispiel 8 wird ein Polymerisat durch Vermischen von 1o % Polybuten-1 (b) eines Antiblockiermittels und eines Gleitmittels mit 1o % statistischem Propylen-Buten-1-Copolymerisat (a) gemäß Ausführungsbeispiel 8 hergestellt. Diese vermischte Zusammensetzung wird zur Herstellung einer biaxial gereckten Polypropylenverbundfolie nach der Arbeitsweise des Ausführungsbeispiels 2 benutzt. Die Meßwerte für Trübung und Heißsiegelfestigkeit sind in Tabelle 6 angegeben.For comparison with example 8, a polymer is produced by mixing 10 % polybutene-1 (b) of an antiblocking agent and a lubricant with 10 % random propylene-butene-1 copolymer (a) according to example 8. This blended composition is used to produce a biaxially oriented polypropylene composite film according to the procedure of Example 2. The measured values for haze and heat seal strength are given in Table 6.

Vergleichsversuch 13Comparative experiment 13

Zum Vergleich mit dem Ausführungsbeispiel 9 wird eine biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie nach der Arbeitsweise des Beispiels 4 ohne Änderung der Mischungsverhältnisse und der Mischungsanteile der Arten der Antiblockiermittel und des Gleitmittels, jedoch unter Veränderung der MFR-Werte des Polybuten-1 (b) und des Ethylencopolymerisats (c) hergestellt. Die Mischwerte sind inFor comparison with exemplary embodiment 9, a biaxially stretched polypropylene composite film is used according to FIG Procedure of Example 4 without changing the mixing ratios and the mixing proportions of the types of antiblocking agents and the lubricant, but with a change in the MFR values of the polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer (c) manufactured. The mixed values are in

25 Tabelle 7 angegeben.25 Table 7.

Das Polybuten-1 (b) und das Ethylencopolymerisat (c) im Rahmen dieses Beispiels sind die gleichen, die für das Vergleichsbeispiel 11-1 benutzt worden sind.The polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer (c) in the context of this example are the same as those for the Comparative Example 11-1 were used.

0300A1 /01680300A1 / 0168

•• Vergleichs
versuch 7Comparison
attempt 7 PB
AnteilPB
proportion of EC
Anteil
(54)EC
proportion of
(54) 1Ia 1 Ia Trü
bungTru
exercise 95 °C95 ° C HeißHot ieeelfestiffkeitstrength 110 0C ,110 0 C, f er/2 cm ) f er / 2 cm ) 11 120 0C120 0 C II. XX Vergleichs
versuch 1o-1Comparison
try 1o-1 00 00 1.*1.* 100 0C100 0 C 105 °c105 ° c 00 115 °c115 ° c 440440 S
I S.
I. Vergleichs
versuch I0-2Comparison
try I0-2 55 00 1.5 »1.5 » 220220 150150 440440 Vergleichs
versuch I0-3Comparison
try I0-3 3535 00 1.81.8 00 6060 135135 310310 420420 toto Vergleichs
versuch 1o-4Comparison
try 1o-4 2.52.5 2.52.5 1.51.5 00 200200 400400 435435 .—λ.-Λ OO Vergleichs
versuch I0-5Comparison
try I0-5 2.52.5 3030th 9.79.7 00 7070 410410 360360 OX
O
O OX
O
O Vergleichs
versuch I0-6Comparison
attempt I0-6 3535 2.52.5 1.9 (1.9 ( 00 100100 280280 Ί20Ί20 I/O'I / O ' Ausführungs
beispiel 5-1Execution
example 5-1 3535 3030th 13.613.6 00 00 350350 310310 coco Ausführungs
beispiel 5-2Execution
example 5-2 55 55 1.41.4 00 290290 200200 -- Ausführungs
beispiel 5-3Execution
example 5-3 55 2020th 3.33.3 00 275275 325325 -- 2020th 55 1.81.8 00 1515th 100100 410410 4 704 70 -- 2020th 110110

Tabelle 6 FortsetzungTable 6 continued

PB
AnteilPB
proportion of EC
AnteilEC
proportion of Trü
bungTru
exercise Heißsiegelfestigkeit fe/2 <Heat seal strength fe / 2 < loo °c jloo ° c j 105 °C105 ° C 110 °C I110 ° C I. ?m)? m) • 420• 420 Ausführungs
beispiel -5-4Execution
example -5-4 3030th 1010 2.12.1 95 °C95 ° C 00 9090 260260 HOHO Ausführungs
beispiel 4Execution
example 4 1010 1010 1.71.7 6565 240240 370370 IIS °C j 120 °C jIIS ° C j 120 ° C j 45O45O Vergleichs
versuch 8Comparison
attempt 8 1010 00 1.51.5 00 1010 190190 375375 36O36O 43O43O Ausführungs
beispiel 8Execution
example 8 1010 1010 1.31.3 00 110110 270270 395395 45O45O Vergleichs-
versuch 12Comparative
attempt 12 1010 00 1.21.2 00 00 120120 225225 330330 420420

ο ca ο οο ca ο ο

'ND •CD'ND • CD

■Ό ITl O ■ Ό ITI O

Ausführungs
beispiel 4Execution
example 4 MFRMFR EPEP PBPB ECEC Trü
bungTru
exercise Tabelle 7Table 7 95 0C95 0 C 100 0C100 0 C 105 0C105 0 C 110 °C110 ° C 115 0C115 0 C 120 0C120 0 C 0
0
_k
S)0
0
_k
S) Ausführungs
beispiel 6-1Execution
example 6-1 3.03.0 1818th 3.-23rd-2nd 1.41.4 00 6565 2<iO2 <ok 370370 Ί50Ί50 460460 ••••"3
to•••• "3
to "Vergleichs
versuch 11-1"Comparative
attempt 11-1 3.03.0 5.25.2 3.23.2 1.41.4 00 5050 225225 380380 Ί30Ί30 k 20 k 20 Vergleichs
versuch 11-2Comparison
attempt 11-2 3.03.0 2.22.2 3.23.2 3.13.1 HeißSiegelfestigkeit (g/2 cm)Heat seal strength (g / 2 cm) 00 9595 185185 320320 kkokko Ausführungs
beispiel 6-2Execution
example 6-2 3.03.0 5-25-2 2.22.2 4.64.6 00 200200 295295 410410 Vergleichs
versuch 11-3Comparison
attempt 11-3 6.3"6.3 " 1818th IkIk 1.21.2 00 8080 230230 380380 **50** 50 45Ο45Ο OO Vergleichs
versuch 11-4Comparison
attempt 11-4 6.36.3 5.25.2 1414th 3.03.0 0.0. 9090 200200 310310 400400 σ
*>·σ
*> · Ausführungs
beispiel 8Execution
example 8 6.36.3 5.25.2 2.22.2 6.26.2 00 5555 305305 400400 ö
β»ö
β » Vergleichs
versuch 13Comparison
attempt 13 2.72.7 1818th 3.23.2 1.51.5 00 110110 270270 395395 kzokzo 430430 COCO 2.72.7 2.22.2 3.23.2 3.33.3 00 220220 365365 ^jOO^ jOO 450450

Claims (4)

PatentansprücheClaims (a2) statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Buten-1-anteil von 8 bis 3o Ge-(A 2 ) random ethylene-propylene-butene-1 copolymer, each with an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a butene-1 content of 8 to 3o parts 1o wichtsprozent und einem Propylenanteil von 92 bis 65 Gewichtsprozent,1o weight percent and a propylene content of 92 to 65 percent by weight, (a~) Gemischen aus mindestens zwei verschiedenen Copolymerisaten aus jeweils mindestens zwei Monomeren wie Ethylen, Propylen, Buten-1 jeweils entsprechend einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Propylenanteil von 98,5 bis 65 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von ο bis 3o Gewichtsprozent; bis 3o Gewichtsprozent PoIybuten-1(b); bis 2o Gewichtsprozent Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat(c) mit einem Propylenanteil von o,5 bis 3 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von 2 bis 1o Gewichtsprozent, sowie einer Dichte von o,915 bis o,935 g/cnr5 und einem Schmelzpunkt von 115 bis 1250C.(a ~) Mixtures of at least two different copolymers of at least two monomers such as ethylene, propylene, butene-1 each corresponding to an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a propylene content of 98.5 to 65 percent by weight and a butene-1 content of ο to 3o percent by weight; up to 3o percent by weight of polybutene-1 (b); up to 20 percent by weight of ethylene-propylene-butene-1 copolymer (c) with a propylene content of 0.5 to 3 percent by weight and a 1-butene content of 2 to 10 percent by weight, and a density of 0.915 to 0.935 g / cnr 5 and a melting point of 115 to 125 0 C. 2. Polymerisat nach Anspruch 1, dessen Schmelzindex, der durch die überwiegende Komponente des Propylen-Copoly-2. Polymer according to claim 1, whose melt index, which is determined by the predominant component of the propylene copoly- 0300-41/01880300-41 / 0188 merisats(a) bestimmt ist, bei einer Temperatur zwischen 18o und 3000C kleiner als der Schmelzindex des Polybuten(b und des Ethylencopolymerisats(c) ist.merisats (a) is determined, at a temperature between 18o and 300 0 C is lower than the melt index of the polybutene (b and the ethylene copolymer (c). 3. Heißsiegelbare, biaxial gereckte Polypropylenverbundfolie aus einer biaxial gereckten, kristallinen Polypr pylenfolie und einer monoaxial oder biaxial gereckten Poly3. Heat sealable, biaxially oriented polypropylene composite film made of a biaxially stretched, crystalline polypropylene film and a monoaxially or biaxially stretched poly merisatschicht, die auf mindestens eine Oberfläche dermerisate layer that is applied to at least one surface of the kristallinen Polypropylenfolie geschichtet ist, wobei diecrystalline polypropylene film is layered, the Polymerisatschicht folgende Zusammensetzung hat:Polymer layer has the following composition: 1o 96 bis 5o Gewichtsprozent1o 96 to 5o percent by weight Propylen-Copolymerisat(a) aus der Gruppe von (a^) statistischem Ethylen-Propylen-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von 1,5 bis 1o Gewichtsprozent, Propylene copolymer (a) from the group of (a ^) random ethylene-propylene copolymer, each with an ethylene content of 1.5 to 10 percent by weight, (a2) statistischem Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat, jeweils mit einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Buten-1-anteil von 8 bis 3o Gewichtsprozent und einem Propylenanteil von 92 bis 65 Gewichtsprozent,
(a~) Gemischen aus mindestens zwei verschiedenen (^polymerisaten aus jeweils mindestens zwei Monomeren wie Ethylen, Propylen, Buten-1 jeweils entsprechend einem Ethylenanteil von ο bis 5 Gewichtsprozent, einem Propylenanteil von 98,5 bis 65 Gewichtsprozent und einem Buten-1-anteil von ο bis 3o Gewichtsprozent; bis 3o Gewichtsprozent Polybuten-1(b); bis 2o Gewichtsprozent Ethylen-Propylen-Buten-1-Copolymerisat(c) und einem Buten-1-anteil von 2 bis 1o Gewichtsprozent, sowie einer Dichte von o,915 bis o,935 g/cnP und einem Schmelzpunkt von 115 bis 125°C.(A 2 ) random ethylene-propylene-butene-1 copolymer, each with an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a butene-1 content of 8 to 3o percent by weight and a propylene content of 92 to 65 percent by weight,
(a ~) Mixtures of at least two different (^ polymers of at least two monomers such as ethylene, propylene, butene-1 each corresponding to an ethylene content of ο to 5 percent by weight, a propylene content of 98.5 to 65 percent by weight and a butene-1- proportion of ο to 3o percent by weight; up to 3o percent by weight of polybutene-1 (b); up to 2o percent by weight of ethylene-propylene-butene-1 copolymer (c) and a butene-1 proportion of 2 to 1o percent by weight, and a density of o , 915 to 0.935 g / cnP and a melting point of 115 to 125 ° C. 4. Verbundfolie nach Anspruch 3, wobei der Schmelzindex der Polymerisatschicht, der durch den überwiegenden Anteil des Propylencopolymerisats(a) bestimmt ist, bei einer Temperatur zwischen 18o und 3oo°C kleiner als der Schmelzindex des Polybuten-1(b) und des Ethylencopolymerisats(c) ist.4. The composite film according to claim 3, wherein the melt index of the polymer layer by the predominant Proportion of the propylene copolymer (a) is determined to be smaller at a temperature between 18o and 3oo ° C than the melt index of the polybutene-1 (b) and the ethylene copolymer (c). 030041/0188030041/0188
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