DE2904430A1 - Adsorptionsmittel fuer kuenstliche organe - Google Patents
Adsorptionsmittel fuer kuenstliche organeInfo
- Publication number
- DE2904430A1 DE2904430A1 DE19792904430 DE2904430A DE2904430A1 DE 2904430 A1 DE2904430 A1 DE 2904430A1 DE 19792904430 DE19792904430 DE 19792904430 DE 2904430 A DE2904430 A DE 2904430A DE 2904430 A1 DE2904430 A1 DE 2904430A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adsorbent according
- pitch
- spheres
- mixture
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
- A61M1/00—Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
- A61M1/36—Other treatment of blood in a by-pass of the natural circulatory system, e.g. temperature adaptation, irradiation ; Extra-corporeal blood circuits
- A61M1/3679—Other treatment of blood in a by-pass of the natural circulatory system, e.g. temperature adaptation, irradiation ; Extra-corporeal blood circuits by absorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/354—After-treatment
- C01B32/372—Coating; Grafting; Microencapsulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/354—After-treatment
- C01B32/384—Granulation
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Anesthesiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Adsorptionsmittel zur Verwendung in künstlichen Organen, wie künstlichen Nieren, künstlichen
Lebern und dergleichen. Insbesondere betrifft sie ein Adsorptionsmittel zur Verwendung in künstlichen Organen, das
man erhält, indem man Pech mit einer aromatischen Verbindung als mit diesem Pech kompatiblem Lösungsmittel, einem
kettenförmigen (linearen) Polymeren eines Kohlenwasserstoffes oder einem vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff
gebildeten Copolymeren oder einem Gemisch des Polymeren und des Copolymeren, mischt und löst, das erhaltene Gemisch in
Wasser dispergiert, wobei Kugeln aus dem Pechgemisch entstehen, das Lösungsmittel von den Kugeln entfernt, diese
unschmelzbar macht und durch Verkohlung aktiviert, wobei neuartige Aktivkohlekugeln entstehen, diese Kugeln mit Wasser
wäscht, so dass staubfreie Aktivkohlekugeln (im folgenden ND-BAS, "non-dusting beads of activated carbon" genannt)
erzeugt werden, und diese Kugeln dann einer Adsorptio'nsbehandlung mit einem Stoff unterzieht, der Bio-Kompatibilität
besitzt, oder sie direkt mit einem bio-kompatiblen, filmbjIdenden Stoff beschichtet.
Patienten, die ihre renalen oder hepatischen Funktionen eingebüsst
haben, leiden an verschiedenen physiologischen Störungen, die durch die Ansammlung von Toxinen in ihrem Organismus
aufgrund des Versagens der normalen Organfunktion verursacht werden. Die Anzahl solcher Patienten nimmt von Jahr zu
Jahr zu. Unter diesen !anständen muss demnach der Aufgabe,
Substitutionsvorrichtungen zu entwickeln, die die Funktionen der verlorenen Organe erfüllen und diese Toxine aus dem Organismus
ausscheiden, grundsätzliche Bedeutung beigemessen werden.
909832/0764
Unter den bisher vorgeschlagenen künstlichen Nieren haben
bisher die nach dem Prinzip der Toxinentfernung durch Blutdialyse arbeitenden die verbreitetste Anerkennung gefunden.
Diese künstlichen Nieren vom Blutdialysetyp weisen jedoch den Nachteil auf, dass die Dialyse von Blut sehr zeitraubend
ist und die Ausrüstung viel Platz braucht. Sie sind deshalb für die Patienten nicht unbedingt ganz zufriedenstellend.
In den letzten Jahren wurden Forschungsarbeiten zur Entwicklung künstlicher Nieren vom Adsorptionstyp begonnen, mit dem
Ziel,diesen Nachteil auszuschliessen.
Als eine modifizierte Version der künstlichen Niere ist jetzt ein Leberhilfssystem, das die Entgiftungsfunktion der Leber
teilweise erfüllen soll, in der Entwicklung begriffen. Bezüglich der für künstliche Organe vom Adsorptionstyp zur Verwendung
kommenden Adsorptionsmittel haben Aktivkohlekugeln wachsende Aufmerksamkeit gefunden, da sie Eigenschaften besitzen,
die diejenigen der üblichen gepressten oder pelletisierten Aktivkohlen übertreffen. Die JA-OS 148291/1976 beschreibt zum
Beispiel Aktivkohlekugeln, die man durch Formung eines Pechs auf Rohölbasis in Kugelform, wiederholtes Waschen der Kugeln
nach verschiedenen Methoden und hierbei möglichst sorgfältige Entfernung der Anteile, die andernfalls Kohlestaub entstehen
liessen, von den Kugeln und danach Immobilisierung des an der Aktivkohleoberfläche haftenden feinen Kohlestaubes mit Pyroxylin
und dergleichen an der Aktivkohleoberfläche, erhält. Daneben beschreibt die JA-OS 151693/1976 Aktivkohlekugeln, die
mit einem fumbildenden Stoff beschichtet sind, beispielsweise
mit Pyroxylin, Polypropylen oder einem Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymeren,
mit dem Ziel, die Beständigkeit der Kugeln zu vergrössern und Schwierigkeiten zu vermeiden, die
sich aus freiem Kohlestaub und Verbrennungsasche ergeben. Ferner werden diese Kugeln unmittelbar vor ihrer tatsächlichen
Verwendung zur Blutreinigung ausserdem mit Albumin und dergleichen
beschichtet, um die Adhäsion und Koagulation von
909832/0764
Blutbestandteilen an der Kugeloberfläche zu verhindern.
Beispiele der klinisch experimentellen Anwendung solcher beschichteter Aktivkohle als Adsorptionsmittel in künstlichen
Organen finden sich in der Literatur,einschliesslich
der Berichte.von Chang T.M.S. et al., Trans. A.S.A.I.O.; 19:
314 (1973), Trans. A.S.A.I.O.; 16: 141 bis 149 (1970),
Odaka et al., Jinko Zoki (künstliche Organe), Band 5, Nr. 3, Seiten 171 bis 176 (1976) und Mito et al., Jinko Zoki,
Band 6, Nr. 3, Seiten 110 bis 118 (1977). Die klinischen Experimente wurden praktisch mit Patienten an verschiedenen
Porschungseinrichtungen und Krankenhäusern in Japan sowie in anderen Ländern durchgeführt. Im wesentlichen sind
alle für diesen Zweck verwendeten Adsorptionsmittel Aktivkohlekugeln auf Erdölbasis.
Wie aus den bereits genannten früheren Veröffentlichungen
ersichtlich ist, sind die üblichen Aktivkohlekugeln auf Erdölbasis leider nicht völlig frei von Kohlestaub, der
im Verlauf der Aktivkohleherstellung seinen Weg in die Materialien findet, sowie von Kohlestaub, der sich bildet,
wenn geformte Kugeln Wasch- und anderen Behandlungen unterzogen werden. Wenn diese Aktivkohlekugeln jedoch als Adsorptionsmittel
in künstlichen Organen verwendet werden sollen, durch welche Blut direkt geleitet wird, so ist
es ein unverzichtbares Erfordernis, dass die Kugeln mit einem fumbildenden Stoff beschichtet werden, so dass die
andernfalls mögliche Freisetzung von Kohlestaub von der Kugeloberfläche ausgeschlossen und die Adhäsion von Blutbestandteilen
an der Kugeloberfläche verhindert werden.
Nun ist jedoch das Aufbringen eines filmbildenden Stoffs
auf die Oberfläche des Adsorptionsmittels nicht wünschenswert, da der aufgebrachte Stoff die Adsorptionsgeschwindigkeit
der Materialien verringert, die am Adsorptionsmit-
9098 32/0764
290U30
tel adsorbiert werden sollen, und die Molekülgrösse dieser
Materialien begrenzt. Bei der Entwicklung von Adsorptionsmitteln für künstliche Organe aus nach üblichen Verfahren
erhaltenen Aktivkohleerzeugnissen werden deshalb Anstrengungen bei der Suche eines filmbildenden Stoffes oder einem
Beschichtungsverfahren unternommen, welches die Freisetzung von Kohlestaub wirksam verhindert, ohne die Adsorptionskapazität
zu verringern.
Beispielsweise ist man an der Erforschung der Doppelbeschichtung unter Verwendung von verschiedenen filmbildenden Stoffen,
der Mehrschichtbeschichtung unter Verwendung ein und
des selben filmbildenden Stoffes und der voluminösen Beschichtung unter Verwendung nur eines filmbildenden Stoffes.
Bei den nach den oben erwähnten Beschichtungsverfahren erhaltenen
Aktivkohleerzeugnissen muss man den aus dem filmbildenden Stoff erzeugten Schichten eine genügend grosse
Dicke geben, dass der Ausschluss der Freisetzung von Kohlestaub völlig sichergestellt ist, wobei dies selbst in einem
Ausmass geschehen kann, dass die Adsorptionseigenschaften der Adsorptionsmittel, besonders bezüglich der zu adsorbierenden
Stoffe mit verhältnismässig hohen Molekulargewichten, verschlechtert werden.
Ziel der vorliegenden Erfindung sind nun Aktivkohlekugeln, die eine äusserst geringe Kohlestaubfreisetzung aufweisen
und eine grosse Festigkeit besitzen,und dabei die verschiedenen
oben genannten Nachteile der herkömmlichen Techniken ausschliessen. Es wurde gefunden, dass die weitere Behandlung
dieser Aktivkohlekugeln mit einem bio-kompatiblen Stoff ein zur Verwendung in künstlichen Organen geeignetes Adsorptionsmittel
ergibt, das keinen Kohlenstaub freisetzt, ausgezeichnete Adsorptionseigenschaften für Stoffe mit mitt-
909832/0764
leren bis hohen Molekulargewichten aufweist und biologisch kompatibel ist. Die vorliegende Erfindung wird in ihren
Einzelheiten unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung beschrieben, worin die Beziehung zwischen dem Molekulargewicht
und den Adsorptionskoeffizienten des Adsorptionsmittels, wie man es mit verschiednen Aktivkohlekugeln erhält,
gezeigt ist. Die oben erwähnten Aktivkohlekugeln mit äusserst geringer Kohlestaubfreisetzung und das Verfahren zu ihrer
Herstellung sind in der Patentanmeldung der gleichen Anmelderin vom gleichen Typ mit dem Titel "Kugelförmige Aktivkohle
mit geringer Staubbildung und hoher physikalischer Festigkeit", japanische Prio 53-12139. Man erhält diese
Aktivkohle, indem man die bekannte, in der JA-AS 18879/1975 beschriebene Verfahrensweise verfolgt, mit der Ausnahme, dass
das als Rohmaterial verwendete Pech vorher mit einem Polymeren eines kettenförmigen Kohlenwasserstoffs, einem vorwiegend
aus diesem Kohlenwasserstoff bestehenden Copolymeren oder einem Gemisch davon gemischt wird. Die Aktivkohlekugeln
werden hergestellt, indem man ein Pech mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 50 bis 3500C mit mindestens
einer kompatiblen aromatischen Verbindung als Lösungsmittel für das Pech mischt, und zu dem Zeitpunkt, in dem beides
bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 2500C geschmolzen
und vermischt wird, ein lineares Polymeres eines Kohlenwasserstoffes mit geringer Zersetzungsneigung mit einem Molekulargewicht
von weniger als etwa 500000 für die gute Mischbarkeit mit dem zu mischenden System und einem Verflüssigungstemperaturbereicht,
wie er oben erwähnt ist, beimischt (z.B. Polyäthylen, wie SÜMIKATHENE G-806, Sumitomo Chemical
Co., Ltd., Polypropylen, wie Moplen Typ AS, Montecatini, Polybutadien, wie Nipol BR 1220, Nippon Zeon Co., Ltd. oder Polystyrol,
wie Esbrite GP-8, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) oder ein Copolymeres, das vorwiegend aus dem genannten Kohlenwasserstoff
gebildet wird, (beispielsweise Äthylenvinylacetat-Copolymeres,wie EVA FLEX-250, Mitsui Polychemical Co., Ltd.)
oder ein Gemisch des Polymeren mit dem Copolymeren,
909832/0764
290U3Q
in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis
8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Pechs. Dann giesst man die erhaltene geschmolzene Pechmischung in Wasser, das
ein Suspensionsmittel enthält und bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 2000C, nötigenfalls in einem Autoklaven,
gehalten wird,und dispergiert hierdurch die Mischung in Form kleiner kugelförmiger Teilchen und erzeugt hierdurch
Pechkugeln, die danach Behandlungen unterzogen werden, wobei die als organisches Lösungsmittel beim Formungsverfahren
verwendete aromatische Verbindung durch Extraktion mit einem Lösungsmittel entfernt wird, das massiges Lösungsvermögen für
das Pech und das Polyraermaterial, jedoch gute Mischbarkeit
mit dem zugesetzten organischen Lösungsmittel aufweist, danach wird nach einem üblichen Verfahren unschmelzbar gemacht,
verkohlt, aktiviert und gereinigt. Zu den oben genannten aromatischen Verbindungen gehören aromatische Kohlenwasserstoffe
mit einem bis drei Ringen, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Naphthalin, Methylnaphthalin, Dimethylnaphthalin,
Anthracen, Phenanthren, Triphenylen, Diphenyl, Diphenylmethan und Diphenylether. Die Alkylderivate dieser
aromatischen Kohlenwasserstoffe können ebenfalls verwendet werden. Dem Pech wird mindestens eine der genannten aromatischen
Verbindungen zugesetzt. Obwohl die Menge, in welcher die aromatische Verbindung dem Pech zugesetzt wird, nicht
von besonders kritischer Bedeutung ist, wird die Verbindung vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 5 bis 50 Gew.-Teilen,
bezogen auf 100 Gew.-Teile Pech, zugesetzt.
Gewöhnlich wird die Behandlung zum Unschmelzbarmachen in Luft durchgeführt, während man allmählich von Raumtemperatur
beginnend aufheizt und die Behandlung bei einer Temperatur von unter 4000C abschliesst. Das unschmelzbar gemachte
kugelförmige Harz wird dann in einer Stickstoff- oder 'Dampfatmosphäre erhitzt und verkohlt und bei 900 bis 10000C
aktiviert. Als Ergebnis hiervon kann man hochgradig kugel-
909832/0764
förmige, sehr wenig staubende Aktivkohle von hoher Festigkeit erhalten.
Das als ein Bestandteil des Ausgangsmaterials verwendete Pech ist vorzugsweise ein Pech mit einem Erweichungspunkt
von 50 bis 350 t, insbesondere 150 bis 2500C, einem Kohlenstoffgehalt
von 80 bis 97 G ew.-%, einem Wasserstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis
von 0,3 bis 2,0 und einem Gehalt von Nitrobenzol-unlöslichem Material von unter 60 Gew.-%.
Der hierbei verwendete Begriff "Erweichungspunkt" soll die Temperatur bezeichnen, bei welcher ein Kolben eines KOKA-Fliessprüfgerätes,
das mit 1 g Probe beschickt ist, bei seiner Abwärtsbewegung, die beim Erhitzen der Probe mit
einer Aufheizgeschwindigkeit von 6°C/min unter einer Belastung von 10 kg/cm2 stattfindet, zu einem ersten Halt
kommt. Der Begriff "Gehalt an Nitrobenzol-unlöslichem Material" bezeichnet einen gewichtsprozentualen Anteil
an unlöslichem Material, das verbleibt, wenn 1 g pulverisiertes Pech zu 100 ml Nitrobenzol gegeben und bei 400C gelöst
wird.
Gewöhnlich können alle aus den Erdöl-Crackverfahren oder
von Kohle erhaltenen Peche verwendet werden.
Die so erzeugten Aktivkohlekugeln sind echte Kugeln mit den folgenden physikalischen Eigenschaften: Teilchendurchmesser
0,1 bis 1,5 mm, Teilchendichte 0,5 bis 1,5 g/ml, spezifische Oberfläche 800 bis 1600 m2/g, Porenvolumen,
gemessen im Bereich von weniger als 100 A Porenradius nicht weniger als 0,3 ml/g und weniger als 0,5 ml/g bei
Messung im Bereich von 100 bis 100000 A Porenradius. Der Aschegehalt der Aktivkohle liegt unter 0,5 Gew.-%.
909832/0764
290U30
Die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Aktivkohlekugeln
sind in einem solchen Grad frei von Kohlestaubbildung, wie er bisher mit nach den üblichen Verfahren erhaltenen
Aktivkohlekugeln nicht erreicht wurde. Sie können daher vorteilhaft als Adsorptionsmittel in künstlichen Organen
verwendet werden, und zwar ohne schwierige Behandlung, die andernfalls für die Aktivkohle zur Entfernung von Kohlestaub
erforderlich wäre.
Man erhält, indem man einfach die Aktivkohlekugeln,(ND-BAC)
zur Adsorption eines bio-kompatiblen Stoffes bringt oder ihre
Oberfläche mit einem bio-kompatiblen Stoff (filmbildenden
Stoff) beschichtet, ein Adsorptionsmittel für künstliche Or- " gane, dass keine Möglichkeit zur Kohlestaubbildung hat und
ein bemerkenswert hohes Adsorptionsvermögen für Substanzen mit Molekulargewichten von mehr als etwa 3000 aufweist.
Die Adsorption des bio-kompatiblen Stoffes an den Aktivkohlekugeln
(ND-BAC) erreicht man durch Eintauchen der Aktivkohlekugeln in die wässrige Lösung einer biologischen
Komponente (Blutbestandteil), wie etwa Albumin, oder Heparin, Isolieren der feuchten Kugeln aus der Lösung und Trocknen
der Kageln. Werden die Aktivkohlekugeln,an denen die biologische
Komponente,wie oben beschrieben, abgeschieden wurde, als Adsorptionsmittel in einem künstlichen Organ verwendet
und lässt man Blut durch das Adsorptionsmittel fliessen, dann werden Blut und die am Adsorptionsmittel abgeschiedene
biologische Komponente in der Nachbarschaft der Oberfläche
der Aktivkohlekugeln in einem Äquilibriumzustand gehalten und die Aktivkohle verhält sich infolgedessen so,
als wäre sie ein Teil des vitalen Systems. Das Adsorptionsmittel weist daher eine ausgezeichnete biologische Kompatibilität
auf.
Die Beschichtung der Oberfläche der Aktivkohlekugeln (ND-BAC)
mit einem bio-kompatiblen Stoff wird erreicht, indem man ei-
909832/0764
nen bio-kompatiblen, filmbildenden Stoff, wie beispielsweise
Albumin, Gelatine, Pyroxylin, Zelluloseacetat oder Polyhydroxyäthylmethacrylat (das nötigenfalls vorher einer Quervernetzungsbehandlung
unterworfen wird) gleichmässig auf die Aktivkohlekugeloberfläche aufbringt, und zwar durch Anwendung
des Phasenseparationsverfahrens, des Eintauchverfahrens oder eine andere geeignete Behandlung. Die Aktivkohlekugeln
(ND-BAC) zur Verwendung im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen ideale Oberflächenbeschichtungsbedingungen
für die Beschichtung mit einem filmbildenden Stoff zusätzlich zur oben bereits erwähnten weitgehenden Freiheit von Kohlestaubbildung
auf. Bei der Beschichtungsbehandlung haben diese Aktivkohlekugeln daher den Vorteil, dass sie durch eine
einfache Behandlung gleichmässig mit einem dünnen Film beschichtet werden können, ohne dass die Verwendung einer
so grossen Menge des filmbildenden Stoffs wie bisher nötig
wäre. Die so erzielte Beschichtung vergrössert die Festigkeit der einzelnen Aktivkohlekugeln, ohne dass die Adsorptionseigenschaften
der Kugeln bezüglich der Stoffe mit mittleren.bis hohen Molekulargewichten nachteilig beeinflusst
werden. Das Aufbringen des bio-kompatiblen Stoffs auf die ND-BAC wird vorteilhafter durch Adsorption als
durch Beschichtung bewerkstelligt, da die erstere Methode im Vergleich zur letzteren praktisch keine Verringerung
der Adsorptionseigenschaft der ND-BAC selbst zur Folge hat.
Wie oben beschrieben, wird das erfindungsgemässe Adsorptionsmittel
hergestellt, indem man einfach die neuentwickelten Aktivkohlekugeln (ND-BAC) veranlasst, eine biokompatible
Substanz direkt zu adsorbieren oder sie in einem geringen Ausmass mit dem Stoff beschichtet. Infolgedessen
zeigt das erfindungsgemässe Adsorptionsmittel das volle Adsorptionsvermögen, das den Aktivkohlekugeln eigen
ist und erfüllt aufgrund seiner Bio-Kompatibilität gleichzeitig vollständig seinen Zweck in einem künstlichen Organ.
909832/0764
Da das erfiridungsgemässe Adsorptionsmittel in künstlichen
Organen verwendbar ist, die zum Betrieb unter sehr strengen physiologischen Bedingungen konzipiert sind, kann man
natürlich ferner erwarten, dass es weitere Verwendbarkeit im medizinischen Gebiet und in der Nahrungsmittelherstellung,
wo die Adsorptionsbehandlung benötigt wird, findet. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
1. In einem Autoklav mit einem Innenvolumen von 1 Liter
wurden 300 g aus dem Erdöl-Crackverfahren erhaltenes Pech
mit 100 g Naphthalin und 2 Gew.-% Polyäthylen (SUMIKATHENE G-806, Sumitomo Chemical Co., Ltd.), bezogen auf das Pech,
unter 2-stündigem ständigen Rühren bei 1800C zur homogenen
Lösung gemischt. Das erhaltene Pechgemisch wurde in Wasser gegossen, das 0,5 Gew.-% Polyvinylalkohol enthielt und vorher
auf 1600C erhitzt worden war, und darin durch 20-minütiges
Rühren bei einer Geschwindigkeit von 1200 Upm dispergiert,
so dass das Harz zu kleinen, kugelförmigen Teilchen geformt wurde. Dann wurde das das dispergierte Pechgemisch enthaltende
Wasser im Ganzen gekühlt und man erhielt verfestigte Pechkugeln. Die Kugeln wurden entwässert, mit η-Hexan zur
Entfernung von Naphthalin extrahiert, dann in ein Wirbelbett überführt, das durch einen forcierten Luftstrom gebildet
wurde, und schliesslich von Raumtemperatur in einer Heizgeschwindigkeit von 30°C/Stunde auf eine Temperatur
von 3000C erhitzt, so dass unschmelzbar gemachte Pechkugeln
erhalten wurden. Daraufhin wurden die Kugeln durch Erhitzen auf 9000C in Dampf verkohlt, dann bei 9000C gehalten
und schliesslich mit Wasser gewaschen, so dass man Äktivkohlekugeln (ND-BAC) erhielt.
2. In 500 ml destilliertem Wasser wurden 100 g der in (1.) erhaltenen Aktivkohlekugeln dispergiert. Dann wurden
909832/0764
in einer Ultraschallwellen-Waschvorrichtung (Modell NS-50, Nihon Seiki) die dispergierten Kugeln mit Hilfe von Ultraschallwellen
etwa 30 Minuten gewaschen und danach in ein Edelstahlsieb gebracht und mit fliessendem Wasser gewaschen.
Diese ND-BAC wurden in 200 ml eines Äthanolwasser-Gemisches (80 : 20), das 0,1 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt,
dispergiert. Dann gab man zu der Dispersion allmählich 600 ml destilliertes Wasser und konnte so das Polyhydroxyäthylmethacrylat
als unabhängige Phase isolieren, wodurch die erste Beschichtung der ND-BAC mit Polyähydroxyäthylmethacrylat
bewirkt wurde. Die beschichteten Kugeln wurden auf ein Edelstahlsieb überführt, mit destilliertem Wasser
zur Entfernung des überschüssigen Beschichtungsmaterials gewaschen und getrocknet, so dass man Polyhydroxyäthylmethacrylat
beschichtete, staubfreie Aktivkohlekugeln erhielt.
In 500 ml destilliertem Wasser wurden 100 g der im Beispiel 1 (1.) erhaltenen Aktivkohlekugeln dispergiert. Dann wurden die
dispergierten Kugeln mit Hilfe von Ultraschallwellen etwa 30 Minuten in der gleichen Ultraschallwellen-Vorrichtung,
wie sie im Beispiel 1 (2.) benutzt wurde, gewaschen, danach in ein Edelstahlsieb gebracht und mit fliessendem Wasser
gewaschen.
Die ND-BAC wurden in eine wässrige 1 %ige Albumin-Lösung
etwa 2 Stunden eingetaucht, so dass Albumin an den ND-BAC adsorbiert wurde. Die Kugeln wurden durch Dekantieren der wässrigen Albumin-Lösung isoliert und dann getrocknet, so dass man Albumin-behandelte staubfreie Aktivkohlekugeln
erhielt.
etwa 2 Stunden eingetaucht, so dass Albumin an den ND-BAC adsorbiert wurde. Die Kugeln wurden durch Dekantieren der wässrigen Albumin-Lösung isoliert und dann getrocknet, so dass man Albumin-behandelte staubfreie Aktivkohlekugeln
erhielt.
909832/0764
- 19 - 290443Q
Vergleichsbeispiel 1
Zu 500 ml destilliertem Wasser wurden 100 g übliche Aktivkohlekugeln (hergestellt nach dem in den JA-AS 18879/1975 und
76/1967 beschriebenen Verfahren) gegeben. Die Kugeln im Wasser wurden in einer Ultraschallwellen-Waschvorrichtung
30 Minuten gewaschen. Dann wurden sie von der Waschflüssigkeit isoliert, wieder in 500 ml frisches destilliertes
Wasser gegeben und der gleichen Waschbehandlung wie zuvor unterzogen. In ähnlicher Weise wurden die Kugeln einer dritten
Waschbehandlung unterzogen. Nach Entfernung der dritten Waschflüssigkeit wurden die gereinigten, herkömmlichen Aktivkohlekugeln
mit fliessendem Wasser gewaschen. Die so gereinigten Kugeln waren noch nicht vollständig kohlestaubfrei.
Danach wurden die gereinigten herkömmlichen Aktivkohlekugeln in 200 ml eines Äthanol-Wassergemisches (80 : 20), das 0,2
Gew.-% Polyhydroxyathylmethacrylat enthielt, dispergiert. Zu der Dispersion wurden 600 ml destilliertes Wasser zugesetzt,
um eine Phasentrennung zu erreichen. Die Kugeln wurden
dann auf ein Edelstahlsieb überführt und dort entwässert und getrocknet. Die getrockneten Aktivkohlekugeln wurden
wiederum in 200 ml eines Äthanol-Wassergemisches (80 : 20},
das 1 Gew.-% Polyhydroxyläthylmethacrylat enthielt, dispergiert. Zu der Dispersion wurden dann 600 ml destilliertes
Wasser gegeben, um die Phasentrennung zu bewirken. Die Kugeln wurden danach auf einem Edelstahlsieb entwässert und
getrocknet.
Vergleichsbeispiel 2
In 200 ml destilliertem Wasser wurden 100 g herkömmlicher Aktivkohlekugeln (gleiches Material wie im Vergleichsbeispiel
1) dispergiert. Die Kugeln wurden 30 Minuten mit einer
909832/0764
'
2904Λ30
.20-
Ultraschallwellen-Waschvorrichtung gewaschen, dann aus der Waschflüssigkeit isoliert. Das Waschen der Kugeln in 500 ml
destilliertem Wasser wurde insgesamt dreimal durchgeführt. Nach Entfernung der dritten Waschflüssigkeit wurden die Kugeln
auf ein Edelstahlsieb überführt und unter fliessendem destilliertem Wasser gewaschen.
Danach wurden die gereinigten Aktivkohlekugeln in 200 ml Äthanol-Wassergemisch (80 : 20), das 0,2 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat
enthielt, dispergiert. Zur Dispersion wurden 600 ml destilliertes Wasser gegeben, so dass die Phasentrennung
bewirkt wurde. Dann wurden die Kugeln auf ein Edelstahlsieb überführt, dort entwässert und getrocknet. Die Kugeln
wurden wiederum in 200 ml Äthanol-Wassergemisch (80: 20), das 1 Gew.-% Polyhydroxymethacrylat enthielt, dispergiert,
gefolgt von Zugabe von 600 ml destilliertem Wasser zur Phasentrennung. Die Kugeln wurden dann auf ein Edelstahlsieb
überführt, entwässert und getrocknet. Zur weiteren Entfernung von Kohlestaub wurden die Aktivkohlekugeln einer ähnlichen
Beschichtungsbehandlung unter Verwendung eines Äthanol-Wassermediums (80 :20), das 3 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat
enthielt, unterzogen, so dass man staubfreie Aktivkohlekugeln erhielt. Die Ergebnisse der mit den gemäss
der Beschreibung in den Beispielen 1 und 2 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Aktivkohlekugeln durchgeführten
Versuche sind in der Tabelle III gezeigt.
Versuch 1
Eine 10g Probe der durch Waschen oder Oberflächenbehandlung
in den Beispielen 1 und 2 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Aktivkohlekugeln wurde jeweils eingewogen.
Die Probe wurde in einem 200 mm-Erlenmeyer-Kolben zusammen mit 150 ml destilliertem Wasser, das vorher durch
einen 0,45 μπι-Membranf ilter filtriert worden war, gegeben und
909832/07 64
60 Minuten mit einem Minirüttler (Modell SS-80, Tokyo Rikakiki) bei 130 Upm geschüttelt. 100 ml der im Kolben
erhaltenen Flüssigkeit wurden dann durch ein 0,3 μΐη-Membranfilter
geleitet, um freien Kohlestaub aus der Flüssigkeit zu sammeln. Der auf dem Filter gesammelte Kohlestaub
ist auf den beiliegenden Fotografien gezeigt. Man zählte diejenigen freien Kohlestoffteilchen in der Dispersion
mit einem Durchmesser über 1,2 μΐη. Die Ergebnisse
sind in der Tabelle I gezeigt.
Die Fotografien zeigen die Beschaffenheit von Kohlestäuben, die aus den verschiedenen Aktivkohlekugeln freigesetzt
und auf den Membranfiltern gesammelt wurden. Fotografie A1 gibt den Waschrückstand der gereinigten ND-BAC, Fotografie
A2 den Waschrückstand der ersten Behandlung von ND-BAC mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das 0,1 Gew.-%
Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt,wieder. Die Fotografie
A3 gibt den Waschrückstand der Behandlung von ND-BAC mit einer wässrigen, 1 Gew.-%igen Albuminlösung wieder.
Fotografie B1 zeigt den Waschrückstand der Reinigung herkömmlicher Aktivkohlekugeln, Fotografie B2 den Waschrückstand
der ersten Behandlung herkömmlicher Aktivkohlekugeln mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das
0,2 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt, Fotografie B3 den Waschrückstand der zweiten Behandlung herkömmlicher
Aktivkohlekugeln mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das 1 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat
enthielt, welche der ersten Behandlung mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das 0,2 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat
enthielt, folgte. Die Fotografie B4 zeigt den Waschrückstand der dritten Behandlung herkömmlicher Aktivkohlekugeln
mit einem Äthanol-Wassermedium (80 :20), das 3 % Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt, die der ersten
Behandlung mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das 0,2 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt, und der.
909832/0764
-Jg-.
•39-
zweiten Behandlung mit einem Äthanol-Wassermedium (80 : 20), das 1 Gew.-% Polyhydroxyäthylmethacrylat enthielt, folgte.
Anzahl freier Kohlestaubteilchen (Teilchen/ml)
Beschichtete Aktivkohlekugeln aus Beispiel 1
Beschichtete Aktivkohlekugeln aus Beispiel 2
praktisch keine Teilchen praktisch keine Teilchen
Beschichtete herkömmliche Aktivkohlekugeln aus Vergleichsbeispiel 1
Beschichtete herkömmliche Aktivkohlekugeln aus Vergleichsbeispiel 2
100 bis 300
0 bis 20
Versuch 2
Proben mit einem Gewicht von 2,0 g wurden jeweils von den
ND-BAC, die man durch Waschen von Aktivkohlekugeln im Schritt (1) von Beispiel 1 erhielt, und den durch die Adsorptionsbehandlung
oder Beschichtung in Beispiel 1 (2.) Beispiel 2, Vergleichsbeispiel 1 und Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Aktivkohlekugeln
wurden eingewogen. Diese Proben wurden jeweils separat in 200 ml Phosphat-Pufferlösungen von verschiedenen Stoffen
mit verschiedenen Molekulargewichten (Harnstoff, Harnsäure, Creatinin, Rot-102, Vitamin B12, Inulin und Cytochrom)
(5 bis 20 mg/dl) gegeben, zur Adsorption 3 Stunden geschüttelt, und aus den Lösungen entfernt. Die verbleibenden Lösungen wurden
zur Bestimmung der Konzentrationen der von den Kugeln adsorbierten Stoffe und dann der Adsorptionskoeffizienten auf .
der Basis der folgenden Formel analysiert.
909832/0764
Adsorptionskoeffizient = ![(Konzentration vor der Adsorption)
- (Konzentration nach Adsorption)]/ (Konzentration vor Adsorption) 1
χ 100 (%)
Diese Ergebnisse sind in der beigefügten Zeichnung gezeigt. Aus dieser ist klar ersichtlich, dass
1. praktisch keine Differenz zwischen den Adsorptionseigenschaften
von ND-BAC und den in Beispiel 2 erhaltenen Aktivkohl ekugeln besteht;
2. bei ND-BAC, die praktisch 'keine Möglichkeit der Staubfreisetzung
aufweisen, die nach dem Vorgehen von Beispiel 2 durchgeführte Beschichtungsbehandlung nur eine geringe-Verringerung
der Adsorptionseigenschaft der Kugeln zur Folge hat;
3. herkömmliche Aktivkohlekugeln in ihren Adsorptionseigenschaften
merklich verringert werden, wenn sie in einem Ausmass beschichtet werden, das zum völligen Ausschluss
der Staubfreisetzung ausreicht.
Die ND-BAC zeigen bei Verwendung als Adsorptionsmittel in künstlichen Organen eine im Vergleich mit den herkömmlichen
Aktivkohlekugeln merklich verbesserte Adsorptionseigenschaft. Die Adsorptionswirkung ist besonders bemerkenswert hinsichtlich
der Stoffe mit mittleren oder höheren Molekulargewichten.
Versuch 3
Proben von je 5 g wurden von oberflächenbehandelten Aktivkohlekugeln
aus Beispiel 1 und 2 und Vergleichsbeispiel 1
909832/0764
genommen. Jede Probe wurde in eine Glassäule gegeben, dann
wurden 50 ml Kaninchenblut, das 5 Einheiten Heparin pro ml enthielt, in einer Geschwindigkeit von 20 ml /min über
3 0 Minuten durch die beschickte Säule geführt. Dann wurde der Blutstrom durch die Säule unterbrochen und das Blut aus
der Säule entfernt. Die Probe wurde mit 200 ml physiologischer Kochsalzlösung gewaschen und im Stickstoffstrom getrocknet.
Die getrockneten Aktivkohlekugeln wurden untersucht, um die Adhäsion von Blutplättchen und korpuskularen
Blutbestandteilen zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt.
Adhäsion von Adhäsion von Blutplättchen korpuskularen
Blutbestandteilen
Aktivkohlekugeln aus Beispiel 1 (2.)
Aktivkohlekugeln aus Beispiel 2
Aktivkohlekugeln aus Vergleichsbeispiel 1
Anmerkung:
-: keine Adhäsion, +: Adhäsion
Herstellungsbeispiele für Aktivkohlen. Herstellung des Pech-Ausgangsmaterials:
Das Pech-Ausgangsmaterial A erhielt man durch Einsprühen von Rohöl aus Ceria in Dampf, der auf 20000C erhitzt war, so dass
es in einer Kontaktzeit von 0,005 Sekunden-thermisch gecrackt wurde,
Destillieren der nach raschem Abkühlen des gecrackten Öls erhaltenen teerähnlichen Substanz und Sammeln der Fraktionen mit
Siedepunkten unter 4300C, die man bei Normaldruck berechnete.
Dieses Pech hatte einen Erweichungspunkt von 2010C, einen Ge-
909832/0764
• 35-
halt an Nitrobenzol-unlöslichem Material von 37 %, einen Kohlenstoffgehalt von 95 % und ein Wasserstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis
von 0,54.
Pech-Ausgangsmaterial B erhielt man durch Destillieren eines als Sekundärprodukt beim Äthylen-Cracken anfallenden Rückstandsöls
zur Entfernung von Fraktionen mit Siedepunkten unter 5400C aus dem Öl, es hatte einen Erweichungspunkt von
2250C einen Gehalt an Nitrobenzol-unlöslichem Material von
21 %, einen Kohlenstoffgehalt von 94 % und ein Wasserstoff/ Kohlenstoff-Atomverhältnis von 0,61.
Herstellung von Aktivkohle:
Je 300 g der so erhaltenen Peche, 100 g Naphthalin und
jedes der in Tabelle I angegebenen Polymermaterialien, die in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pech,
verwendet wurden, wurden in einen 1 1-Autoklaven gegeben,
gemischt und unter 2-stündigem Rühren bei 1800C geschmolzen
oder verflüssigt. Das Gemisch wurde in in einem Autoklaven auf 1600C erhitztes Wasser, das 0,5 Gew.-% Polyvinylalkohol
enthielt, gegossen und zur Umwandlung in Kugelform 20 Minuten bei 1200 Upm dispergiert, gefolgt von Abkühlen
des Systems, so dass man Pechkugeln erhielt. Das Wasser wurde entfernt und das Naphthalin in den Kugeln
mit η-Hexan extrahiert. Die Kugeln wurden dann"in ein
Wirbelbett gegeben, in dem sie von Raumtemperatur bei einer Heizgeschwindigkeit von 300C pro Stunde auf 3000C
erhitzt wurden, so dass sie unschmelzbare Pechkugeln ergaben. Danach wurden die Kugeln zur Verkohlung in einer
Gasatmosphäre, die aus 50 Vol.-% Stickstoff, 47 Vol.-% Dampf und 3 Vol.-% Sauerstoff bestand, auf 9000C erhitzt
und bei dieser Temperatur gehalten, so dass man kugelförmige Aktivkohle erhielt.
909832/0764
Beispiele Vergleichs- handelsübli- handelsübli-
beispiele eher Kohle A eher Kohle B
Pech-Ausgangs- auf Kohle- auf Kokosnussmaterial AAAAAA BBAB basis schalenbasxs
Zugesetztes Poly- Poly- Poly- Poly- Poly- Äthy- Poly- PoIy-
Polymermaterial* äthy- äthy- äthy- buta- styrol lenvi- äthy- propylen
len len dien (P.S.) nyl-Co- len len
(P.E.) (P.E.) (P.E.) (P.B.) polyme- (P.E.) (P.P.) -
res (EVA)
1,0 3,0
3606 | Menge des Polymeren (Gew.-%/ bezo gen auf Pech) |
0,5 | 3,0 | 7,0 1,0 | 1,0 | 3,0 |
132/07 | Charakteri stische Ei genschaften der Kohle |
|||||
cn *■> |
Jod-Adsorp tion (mg/g) |
960 | 1080 | 1020 960 | 1040 | 960 |
Karamel-Ent färbung (%) |
70 | 83 | 88 72 | 89 | 82 | |
Dichte (g/ml) |
0,57 | 0,55 | 0,52 0,57 | 0,52 | 0,58 | |
spez. Ober fläche (mVg) |
1000 | 1150 | 1060 1010 | 1050 | 1000 |
1100 1050 1080 1130
93 79 82 91
0,51 0,57 0,59 0,56
1100 1100 1150 1200
980 | 1100 | 2904 |
92 | 80 | co O |
0,45 | 0,48 | |
950 | 1150 | |
Tabelle III (Fortsetzung)
Staubtest A (Gew.-%)
Staubtest B
Festigkeit
nicht nicht nicht nicht nicht nicht nicht nicht
be- be- be- be- be- be- be- be- Q
stimm- stimm- stimm- stimm- stimm- stimm- stimm- stimm- '
bar bar bar bar bar bar bar bar
85
89
94
82
79
96
83
98,0 99,0 98,6 98,2 97,6 ■ 96,4 99,2 98,6 95,2
0,1(
19
94,9
94,9
4,7
**0 84,1
2,5
**0 85,6
Anmerkung:
P.E.: "SUMIKATHENE G-806" (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
P.B.: "Nipol BR 1220" (Nippon Zeon Co., Ltd.)
P.S.; "Esbrite GP-8" (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
EVA : "EVA FLEX-250" (Mitsui Polychemical Co., Ltd.)
P.P.: "Moplen Typ AS" (Montecatini Co., Ltd.)
Anmerkung:
Die charakteristischen Eigenschaften der Aktivkohle in der Tabelle wurden bestimmt wie folgt:
BeStimmungsverfahren:
Jod-Adsorption: Bestimmt nach dem in JIS K-I474 vorgeschriebenen
Verfahren
Karamel-Entfärbung:
Oberfläche": Staubtest A:
Bestimmt nach dem in JIS K-1412 vorgeschriebenen Verfahren
Bestimmt nach dem Stickstoffadsorptionsverfahren
10 g einer Probe und 50 ml destilliertes Wasser wurden in einen Glasbehälter mit einem Durchmesser
von 60 mm und einer Höhe von 80 mm gegeben und bei einer Amplitude von 40 mm bei
250 Upm 30 Minuten geschüttelt. Die erhaltene Suspension wurde zur Filtration durch ein
100 mesh-Sieb geleitet und mit frischem destillierten Wasser gewaschen. Das Filtrat wurde
zur Trockne eingedampft, dann wurde die Menge des erhaltenen feinen Staubes gemessen.
Staubtest B:
5 g Aktivkohle wurden in einem 200 ml-Erlenmeyer-Kolben
gegeben, wozu man 50 ml destilliertes Wasser gab. Nach Entgasen wurde der Kolben dicht verstöpselt und ähnlich wie bei
9098 3 2/0764
der obigen Methode A geschüttelt. Sofort nach dem Schütteln wurde eine Probe der überstehen
den Flüssigkeit entnommen und ihre Lichtdurch lässigkeit mit Hilfe eines Spektrofotometers
bei einer Wellenlänge von 660 nm bestimmt.
Festigkeit: Bestimmt nach dem Verfahren in JIS K-1474
** Beim Staubtest B fand man für die beiden handelsüblichen
Kohlearten grosse Mengen Kohlestaub, und man verwendete
0,5 g jeder Probe zur Durchführung, konnte jedoch wenig oder keine Lichtdurchlässigkeit feststellen.
Jede der erfindungsgemässen Aktivkohlen, die man gemäss der
Vorschrift in den Herstellungsbeispielen für Aktivkohle erhalten hatte, zeigte günstige Testergebnisse, die den
mit den Aktivkohlen der Beispiele 1 und 2 erhaltenen praktisch gleich sind.
909832/0764
Leerseite
Claims (28)
1. Adsorptionsmittel zur Verwendung in künstlichen Organen, das
Äktivkohlekörner bzw. -kugeln und einen bio-kompatiblen Stoff
umfasst, der an der Oberfläche dieser Kugeln adsorbiert oder auf diese als Schicht aufgetragen ist, dadurch gekennzeichnet,
dass man diese Aktivkohlekugeln aus einem Gemisch als Aus*-
gangsmaterial erhält, das im wesentlichen aus einem Pech, mindestens einer mit dem Pech kompatiblen aromatischen Verbindung
und einem kettenförmigen (linearen) Kohlenwasserstoffpolymeren und/oder einem vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff
gebildeten Copolymereri besteht.
909832/0764 °R'G'NAL INSPECTED
2. Adsorptionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Pech einen Erweichungspunkt von 50 bis
350 0C, einen Kohlenstoffgehalt von 80 bis 97 %, ein
Wasserstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis von 0,3 bis 2,0
und einen Gehalt an Nitrobenzol-unlöslichem Material
von unter 60 Gew.-% aufweist.
3. Adsorptionsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
dass das Gemisch als Ausgangsmaterial für die genannte Aktivkohle 0,1 bis 10 Gew.-% (bezogen
auf das Gesamtpechgewicht) des kettenförmigen Kohlenwasserstoffpolymeren
und/oder des vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff gebildeten Copolymeren enthält.
4. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass das kettenförmige Kohlenwasserstoffpolymere und/oder das vorwiegend aus diesem
Kohlenwasserstoff bestehende Copolymere ein Molekulargewicht von weniger als etwa 500000 aufweist.
5. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, dass das kettenförmige Kohlenwasserstoffpolymere
und/oder das Copolymere davon Polyäthylen, Polypropylen, Polybutadien, Polystyrol und/oder
Äthylenvinylacetat-Copolymeres ist.
6. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsgemisch 5 bis 50
Gew.-% der genannten aromatischen Verbindung(en) als Lösungsmittel, bezogen auf die Gesamtmenge des Pechs,
enthält.
7. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die im Gemisch als mit dem
Pech mischbares Lösungsmittel enthaltene aromatische Ver-
909832/0764
290U30
bindung Benzol, Toluol, Xylol, Naphthalin, Methylnaphthalin, Dimethylnaphthalin, Anthracen, Phenanthren, Triphenylen,
Diphenyl, Diphenylmethan, Diphenylather und/oder eines
ihrer AlkyIderivate ist.
8. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivkohlekugeln die folgenden
physikalischen Eigenschaften aufweisen: Kugeln von o,1 bis 1,5 mm Durchmesser ; Teilchendichte der Kugeln
0,5 bis 1,5 g/ml; spezifische Oberfläche 800 bis 1600 m2/g;
Mikroporenvolumen über 0/3 ml/g, gemessen im Bereich des Mikorporenradius von unter 100 A, sowie von unter 0,5 ml/g,
gemessen im Bereich des Mikroporendurchmessers zwischen 100 S und 100000 S; Aschegehalt unter 0,5 Gew.-%.
9. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der bio-kompatible Stoff Albumin,
Gelatine, Zellulosenitrat, Zelluloseacetat, PoIyhydroxyäthylmethacrylat
oder ein Derivat dieser Stoffe ist.
10. Adsorptionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Aktivkohlekugeln durch Formung eines Gemisches, das aus Pech, mindestens einer aromatischen
Verbindung als mit dem Pech mischbarem Lösungsmittel und mindestens einem kettenförmigen Kohlenwasserstoffpolymeren
und/oder vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff bestehenden Copolymeren besteht, zu Kugeln, Entfernen
des Lösungsmittels von den Kugeln, Unschmelzbarmachen dieser Kugeln und Aktivieren durch Verkohlen erhält.
909832/0764
290443Q
11. Adsorptionsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
dass das Pech einen Erweichungspunkt von 50 bis 3500C, einen Kohlenstoffgehalt von 80 bis 97 %, ein Wasserstoff/
Kohlenstoff-Atomverhältnis von 0,3 bis 2,0 und einen Gehalt
an Nitrobenzol-ünlöslichem Material von unter 60 Gew.-%
aufweist.
12. Adsorptionsmittel nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet,
dass das Gemisch als Ausgangsmaterial für die Aktivkohle 0,1 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge
des Pechs) des kettenförmigen Kohlenwasserstoffpolymeren und/oder des vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff
gebildeten Copolymeren enthält.
13. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, dass das kettenförmige Kohlenwasserstoffpolymere und/oder das vorwiegend aus diesem Kohlenwasserstoff
gebildete Copolymere ein Molekulargewicht von unter 500000 aufweist.
14. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, dass das kettenförmige Kohlenwasserstoffpolymere und/oder-Copolymere davon Polyäthylen, Polypropylen,
Polybutadien, Polystyrol und/oder Äthylenvinylacetatcopolymeres ist.
15. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, dass das Ausgangsgemisch 5 bis 50 Gew.-% der aromatischen Verbindung(en) als Lösungsmittel,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Pechs, enthält.
16. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, dass die im Gemisch als mit dem Pech mischbares Lösungsmittel enthaltene aromatische Verbindung
Benzol, Toluol, Xylol, Naphthalin, Methylnaphthalin, Di-
909832/0764
methylnaphthalin, Anthracen, Phenanthren, Triphenylen,
Diphenyl, Diphenylmethan, Diphenyläther und/oder ein Derivat dieser Verbindungen ist.
17. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivkohlekugeln die folgenden physikalischen Eigenschaften aufweisen: Kugeln
von 0,1 bis 1,5 mm Durchmesser; Teilchendichte der Kugeln 0,5 bis 1,5 g/ml; spezifische Oberfläche 800 bis 1600 m2/g;
Mikroporenvolumen von über 0,3 ml/g, gemessen im Bereich des Mikroporenradius unter 100 S, und von unter 0,5 ml/g,
gemessen im Bereich des Mikroporenradius zwischen 100 £ und 100000 S; Aschegehalt unter 0,5 Gew.-%.
18. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 17,
dadurch gekennzeichnet, dass der bio-kompatible Stoff
Albumin, Gelatine, Zellulosenitrat, Zelluloseacetat, Polyhydroxyäthylmethacrylat oder ein Derivat dieser
Stoffe ist.
19. Adsorptionsmittel nach Anspruch 1 oder 10, dadurch gekennzeichnet,
dass die Aktivkohlekugeln hergestellt wurden, indem man:
ein Gemisch aus einem Pech mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 3500C, einem Kohlenstoffgehalt von 80 bis
97 %, einem Wasserstoff/Kohlenstoff-Atomverhältnis von 0,3 bis 2,0 und einem Gehalt an Nitrobenzol-unlöslichem
Material von unter 60 Gew„-%, mindestens einer aromatischen
Verbindung als mit dem Pech mischbarem Lösungsmittel und 0,1 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Menge des
Pechs) mindestens eines kettenförmigen Kohlenwasser stoff-Poly-
909832/0764
meren und/oder-Copolymeren, das den Kohlenwasserstoff
als Hauptbestandteil hat, unter ständigem Rühren erhitzt und dabei homogen verflüssigt;
das verflüssigte Gemisch in einer wässrigen Lösung, die ein Suspensionsmittel enthält, dispergiert,und hierbei
Kugeln des in der Lösung dispergierten Gemisches erhält; und
die so erhaltenen Kugeln einer Reihe von Behandlungen
zur Entfernung des Lösungsmittels, zum Unschmelzbarmachen,
Verkohlen und zur Aktivierung unterwirft.
20. Adsorptionsmittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch auf eine Temperatur von 150 bis
2000C erhitzt wird.
21. Adsorptionsmittel nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet,
dass das flüssige Gemisch in der wässrigen Lösung bei einer Temperatur von 50 bis 2000C dispergiert
wird.
22. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, dass das kettenförmige Kohlenwasserstoff-Polymere
und/oder das Copolymere davon ein Molekulargewicht von weniger als etwa 500000 aufweisen.
23. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch
gekennzeichnet, dass das Ausgangsgemisch 0,5 bis
8 Gew.-% des (der) Polymeren und/oder Copolymeren des
kettenförmigen Kohlenwasserstoffs, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pechs, enthält.
909832/0764
24. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 23, dadurch
gekennzeichnet, dass das Polymere oder Copolymere des kettenförmigen Kohlenwasserstoffs Polyäthylen, Polypropylen,
Polybutadien, Polystyrol, Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres und/oder ein Derivat dieser Verbindungen ist.
25. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsgemisch 5 bis 50
Gew.-% der aromatischen Verbindung(en), bezogen auf das Gesamtgewicht des Pechs, als Lösungsmittel enthält.
26. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die als mit dem Pech mischbares
Lösungsmittel enthaltene aromatische Verbindung Benzol, Toluol, Xylol, Naphthalin, Methylnaphthalin, Dimethylnaphthalin,
Anthracen, Phenanthren,. Triphenylen, Diphenyl, Diphenylmethan, Diphenyläther und/oder ein Akylderivat dieser
Verbindungen ist.
27. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivkohlekugeln die folgenden
physikalischen Eigenschaften aufweisen: Kugeln von 0,1 bis 1,5 mm Durchmesser; Teilchendichte von 0,5 bis
1,5 g/ml; spezifische Oberfläche von 800 bis 1600 m2/g;
Mxkroporenvolumen -über o,3 ml/g, gemessen im Bereich des Mxkroporenradxus von unter 100 S, und unter 0,5 ml/g, gemessen
im Bereich des Mxkroporenradxus zwischen 100 S und 100000 A*; Aschegehalt unter 0r5 Gew.-%.
28. Adsorptionsmittel nach einem der Ansprüche 19 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass der bio-kompatible Stoff Albumin,
Gelatine, Nitrozellulose, Acetozellulose, Polyhydroxyäthylmethacrylat
oder ein Derivat dieser Verbindungen ist.
909832/0764
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1214078A JPS54105897A (en) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Adsorber for artificial organ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2904430A1 true DE2904430A1 (de) | 1979-08-09 |
DE2904430C2 DE2904430C2 (de) | 1983-05-11 |
Family
ID=11797197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2904430A Expired DE2904430C2 (de) | 1978-02-06 | 1979-02-06 | Adsorptionsmittel zur Verwendung in künstlichen Organen |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4221695A (de) |
JP (1) | JPS54105897A (de) |
BR (1) | BR7900716A (de) |
CA (1) | CA1108108A (de) |
DE (1) | DE2904430C2 (de) |
ES (1) | ES477363A1 (de) |
FR (1) | FR2416040A1 (de) |
GB (1) | GB2017068B (de) |
IT (1) | IT1110254B (de) |
NL (1) | NL178227C (de) |
SU (1) | SU1088649A3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3214667A1 (de) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Zusammengesetzter koerper fuer die langzeitabgabe von wirkstoffen |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2471215A1 (fr) * | 1979-12-13 | 1981-06-19 | Ispytatelny Inst Med | Procede de preparation d'adsorbant au charbon et adsorbant obtenu par ledit procede |
US4528281A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-09 | Calgon Carbon Corporation | Carbon molecular sieves and a process for their preparation and use |
US20070122609A1 (en) * | 1999-11-23 | 2007-05-31 | Hiltzik Laurence H | Porous coatings on adsorbent materials |
US20050123763A1 (en) * | 1999-11-23 | 2005-06-09 | Hiltzik Laurence H. | Colored activated carbon and method of preparation |
US20050035062A1 (en) * | 1999-11-23 | 2005-02-17 | Hiltzik Laurence H. | Coated activated carbon for contaminant removal from a fluid stream |
US20050132928A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Culp Terry L. | Dental composites placement techniques for direct restorations |
EP1939243A1 (de) * | 2006-12-28 | 2008-07-02 | Borealis Technology Oy | Aktivierter Kohlenstoff zur Reduzierung von Geschmack und Geruch von Kunststoffmaterialen |
EP2234928A4 (de) * | 2007-12-19 | 2013-09-25 | Saudi Arabian Oil Co | Biologisches membranreaktorsystem mit aktiviertem kohlenstoffgranulat als schwebstoff und verfahren |
KR101357499B1 (ko) * | 2008-03-18 | 2014-02-03 | 니뽄 다바코 산교 가부시키가이샤 | 궐련 주류연 성분 흡착제 및 궐련용 필터 |
TWI568687B (zh) * | 2009-06-15 | 2017-02-01 | 沙烏地***油品公司 | 包含懸浮系統與多重生物反應器區域的經懸浮介質膜生物反應器系統及方法 |
CA2767823C (en) * | 2009-07-08 | 2017-12-12 | Saudi Arabian Oil Company | Wastewater treatment system and process including irradiation of primary solids |
CN102639450B (zh) * | 2009-07-08 | 2015-06-03 | 沙特***石油公司 | 低浓度废水处理***和方法 |
EP3241576B1 (de) | 2011-11-07 | 2019-07-24 | Delcath Systems, Inc. | Vorrichtung zur entfernung von chemotherapeutischen verbindungen aus dem blut |
WO2016052519A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 旭化成メディカル株式会社 | ケモカイン、サイトカイン及びハイモビリティグループボックス1の吸着材、並びに吸着器 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2627824A1 (de) * | 1975-06-23 | 1977-01-13 | Eisai Co Ltd | Beschichtete kugelfoermige aktivkohle zur blutreinigung |
DE2904429A1 (de) * | 1978-02-06 | 1979-08-09 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Kugelfoermige aktivkohle mit geringer staubbildung und hoher physikalischer festigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4930253B1 (de) | 1970-05-29 | 1974-08-12 | ||
JPS5018879B2 (de) | 1971-08-27 | 1975-07-02 | ||
US3917806A (en) * | 1973-09-27 | 1975-11-04 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for the preparation of carbon moldings and activated carbon molding therefrom |
JPS5213517B2 (de) * | 1972-11-10 | 1977-04-14 | ||
JPS5039636B2 (de) * | 1973-05-29 | 1975-12-18 | ||
US4076892A (en) * | 1973-07-26 | 1978-02-28 | T. J. Smith & Nephew Limited | Treatment of particulate carbon |
JPS5071595A (de) * | 1973-10-29 | 1975-06-13 | ||
FR2250705A1 (en) * | 1973-11-09 | 1975-06-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Porous activated carbon prepn - by shaping pitch in aromatic hydrocarbon, extracting hydrocarbon, oxidising and calcining |
JPS5824369B2 (ja) * | 1975-12-19 | 1983-05-20 | 工業技術院長 | タンソザイリヨウノセイゾウホウホウ |
-
1978
- 1978-02-06 JP JP1214078A patent/JPS54105897A/ja active Granted
-
1979
- 1979-01-25 US US06/006,493 patent/US4221695A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-01 ES ES477363A patent/ES477363A1/es not_active Expired
- 1979-02-05 NL NLAANVRAGE7900894,A patent/NL178227C/xx active Search and Examination
- 1979-02-05 FR FR7902849A patent/FR2416040A1/fr active Granted
- 1979-02-06 SU SU792723052A patent/SU1088649A3/ru active
- 1979-02-06 CA CA320,937A patent/CA1108108A/en not_active Expired
- 1979-02-06 DE DE2904430A patent/DE2904430C2/de not_active Expired
- 1979-02-06 BR BR7900716A patent/BR7900716A/pt unknown
- 1979-02-06 IT IT19928/79A patent/IT1110254B/it active
- 1979-02-06 GB GB7904033A patent/GB2017068B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2627824A1 (de) * | 1975-06-23 | 1977-01-13 | Eisai Co Ltd | Beschichtete kugelfoermige aktivkohle zur blutreinigung |
DE2904429A1 (de) * | 1978-02-06 | 1979-08-09 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Kugelfoermige aktivkohle mit geringer staubbildung und hoher physikalischer festigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3214667A1 (de) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Zusammengesetzter koerper fuer die langzeitabgabe von wirkstoffen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1108108A (en) | 1981-09-01 |
US4221695A (en) | 1980-09-09 |
BR7900716A (pt) | 1979-09-04 |
JPS54105897A (en) | 1979-08-20 |
SU1088649A3 (ru) | 1984-04-23 |
FR2416040A1 (fr) | 1979-08-31 |
JPS639869B2 (de) | 1988-03-02 |
GB2017068A (en) | 1979-10-03 |
NL7900894A (nl) | 1979-08-08 |
NL178227C (nl) | 1986-02-17 |
DE2904430C2 (de) | 1983-05-11 |
FR2416040B1 (de) | 1983-07-29 |
GB2017068B (en) | 1982-08-18 |
IT1110254B (it) | 1985-12-23 |
IT7919928A0 (it) | 1979-02-06 |
ES477363A1 (es) | 1980-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2904430A1 (de) | Adsorptionsmittel fuer kuenstliche organe | |
DE3687581T2 (de) | Filtration mittels biogenetischem siliziumdioxid. | |
DE2451019C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlekugeln und ihre Verwendung | |
DE2827109C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von organischen Verbindungen von Plasmaproteinen des Blutes | |
DE2735179C3 (de) | Hämoperfusionsadsorbens aus einem absorbierend wirkenden Material | |
DE2413220C3 (de) | Selektiv adsorbierende Partikel und deren Verwendung zum Trennen von organischen Verbindungen | |
DE3853219T2 (de) | Methode zur Entfernung von Serum-Amyloid-Protein. | |
DE3850042T2 (de) | Vorrichtung zum Filtrieren von Blutplättchen. | |
DE2365265C2 (de) | Molekularsieb und dessen Herstellung | |
DE2904429A1 (de) | Kugelfoermige aktivkohle mit geringer staubbildung und hoher physikalischer festigkeit und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69101156T2 (de) | Ein Verfahren zur Herstellung von veränderten adsorbierenden Kohlenstoffmolekularsieben. | |
CH649307A5 (de) | Cellulose-cyclodextrin-verbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. | |
EP0071888A2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hepatitissicheren, sterilen, pyrogenfreien und stromafreien Hämoglobinlösungen | |
DE7737525U1 (de) | Absorberteilchen, insbesondere zum entgiften von blut | |
DE3412616A1 (de) | Adsorbens fuer autoantikoerper- und immunkomplexe, dieses enthaltende adsorptionsvorrichtung und dieses enthaltender blutreinigungsapparat | |
DE2627824C3 (de) | Beschichtete, kugelförmige aus Pech durch Schmelzverformung erzeugte Aktivkohle | |
DE2832536A1 (de) | Kuenstliches medizinisches material mit gerinnungshemmender wirkung | |
DE60129904T2 (de) | Adsorbens, Adsorbierungs- und Entfernungsprozess und Adsorber für endogenes Canabinoid | |
EP0339502B1 (de) | Verfahren zur Modifizierung von cellulosischen Dialysemembranen zur Verbesserung der Biocompatibilität und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
DE69526967T2 (de) | Hydrophiler film und verfahren zur herstellung desselben | |
DE4113602A1 (de) | Endotoxinadsorber und verfahren zu seiner herstellung | |
DE3502329A1 (de) | Poroese, kugelfoermige celluloseacetat-teilchen und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0353561B1 (de) | Dialysemembranen aus cuoxamstabilen Celluloseestern und Carbamaten | |
DE2925076C2 (de) | ||
CH625716A5 (en) | Process for preparing adsorbent cellulose microcapsules |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |