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Kosmetische Reinigungsmittel mit einer Gehalt an fein-
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teiligen, amorphen5 nach dem Co-Fällungsprinzip hergestellten Alkalialuminiumsilikaten"
Die Erfindung betrifft kosmetische Reinigungsmittel wie z. B. Haarreinigungsmittel,
Duschbadpräparationen mit einem Gehalt an feinteiligen, amorphen Alkalialuminiumsilikaten,
die erst beider Herstellung des Reinigungsmittels aus ihren Bestandteilen in Gegenwart
des Tensids durch Fällung hergestellt werden.
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Kosmetische Reinigungsmittel in flüssiger oder pastöser Form dienen
in erster Linie der problemlosen Reinigung des paares beziehungsweise des menschlichen
Körpers.
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Neben einer ausreichenden Reinigungswirkung müssen drartige Präparationen
aber eine Reihe weiterer Forderungen erfüllen. Als wesentliche Forderungen sind
dabei zu nennen: Sehr gute Hautverträg].ichkeit, keine Reizwirkung auf die Schleimhäute,
Vermeidung einer übermäßigen Entfettung der Haut und für den Fall der Duschbadpräparation
rückfettende Eigenschaften, Vermittlung eines angenehmen Hautgefühls nach dem Duschen,
eine ausreichende Schaum-
bildung und problemlose Applikationsmöglichkeit.
Bei Haarreinigungsmitteln wird es als wünschenswert erachtet, wenn dem damit behandelten
Haar günstige Eigenschaften verliehen werden wie Verbesserung von Fülle und Griff,
Verbesserung der Naßkämmbarkeit, Verlängerung der Haltbarkeit der Frisur und eine
Hinauszögerung des Nachfettens der Haare, um das ästhetische Aussehen des Haares
über einen längeren Zeitraum zu erhalten. Da es sich bei den erfindungsgemäßen kosmetischen
Reinigungsmitteln um Suspensionen feinteiliger, wasserunlöslicher Alkalialuminiumsilikate
handelt, ist als weitere wesentliche Forderung eine ausreichende Lagerstabilität
unter kritischen Bedingungen über längere Zeiträume zu erfüllen.
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Es wurde nun gefunden, daß kosmetische Reinigungsmittel wie z.B. Haarwaschmittel
und Duschbadpräparationen mit einem Gehalt an feinteiligen, amorphen, wasserunlöslichen
Alkalialuminiumsilikaten der allgemeinen Formel (Kat2 /n0 x ' Al203 A (SiO2)y, in
der Kat ein Alkalimetallion, x eine Zahl von 0,5 -1,5, y eine Zahl von 0,8 - 6,
vorzugsweise 1,3 - 4 bedeuten, die ein Calciumbindevermögen von 20 - 200 mg CaO/g
wasserfreier Aktivsubstanz aufweisen und dadurch gekennzeichnet sind, daß die Herstellung
der Alkalialuminiumsilikate aus ihren Bestandteilen durch Co-Fällung in Gegenwart
eines Tensids erst bei der Herstellung des Reinigungsmittels erfolgt, den gestellten
Anforderungen in ihrer Gesamtheit weitgehend gerecht werden.
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Der Gehalt an feinteiligen, amorphen Alkalialuminiumsilikaten bewegt
sich dabei in den Grenzen von 2 - 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 5 - 25 Gewichtsprozent,
bezogen auf das gesamte kosmetische Reinigungsmittel.
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Die Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Reinigungsmittel
erfolgt in einem einstufigen Arbeitsgang durch Vermischen der übrigen Rezepturbestandteile
mit den Ausgangsstoffen für die Co-Fällung des Alkalialuminiumsilikats. In der Praxis
wird zweckmäßigerweise die einzusetzende Tensidlösung vorgelegt. In diese Lösung
werden nun das Alkalisillkat, das Alkalialuminat und gegebenenfalls ein Aluminiumsalz
eingerührt, hernach werden die weiteren Rezepturbestandteile wie Verdickungsmittel,
Rückfettungsmittel, Riechstoffe, Pflanzenextrakte zugegeben und mit Wasser ergänzt.
Die auf diese Weise hergestelltenAlklialuminiumsilikate enthaltenden kosmetischen
Reinigungsmittel zeichnen sich neben vielen anderen günstigen Eigenschaften durch
eine besonders hohe Stabilität aus.
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Neben den in einer Menge von 2 - 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise
von 5 - 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte kosmetische Reinigungsmittel,
vorliegenden Alkalialuminiumsilikaten enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen
Reinigungsmittel in erster Linie Waschaktivsubstanzen in einer Menge von 4 - 30
Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 - 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel,
Als einzusetzende Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie anionaktive Tenside
in Betracht, wie z. B. Alkylsulfate, Alkylarylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylarylethersulfate,
Olefinsulfonate, Fettsäurealkylolamidsulfate, Sarkoside, Eiweißfettsäurekondensationsprodukte,
Alkylpolyglykolethercarbonsäuren, sulfatierte Monoglyceride langkettiger Fettsäuren,
Alkylsulfosuccinate u.a. Als Waschaktivsubstanzen können aber auch nichtionogene
Tenside, wie z. B. ettalkoholpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, oxethylierte
Amine oder oxethylierte Amide
sowie tertiäre Aminoxide oder Ampholyte
wie Betaine und Sulfobetaine, Alkylaminocarbonsäuren, Imidazolinderivate verwendet
werden. Besonders bevorzugte Waschaktivsubstanzen für die erfindungsgemäßen kosmetischen
Reinigungsmittel stellen die Fettalkoholethersulfate dar. Die kosmetischen Reinigungsmittel
können ferner weitere übliche Zusätze enthalten, wie Verdickungsmittel, Schaumverbesserer
und Schaumstabilisatoren, Trübungsmittel, Perlglanzmittel, Parfümöle, Lösungsvermittler
für Parfümöle, Konservierungsnittel, Pflanzenauszüge, Farbstoffe und andere Hilfsmittel.
Für den Fall, daß es sich bei den kosmetischen Reinigungsmitteln um Haarreinigungsmittel
handelt, können ferner Antischuppenmittel eingearbeitet werden,und sollen dem behandelten
Haar darüber hinaus antistatische Eigenschaften verliehen werden5 so können den
Shampoos kationaktive Waschaktivsubstanzen in Gestalt quartärer Ammoniumverbindungen
in einer Menge von 0,2 - 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Shampoo, einverleibt
werden. Handelt es sich bei den kosmetischen Reinigungsmitteln um Duschbadpräparationen,
so kommt unter den Hilfsmitteln den Rückfettungsmitteln eine besondere Bedeutung
zu. Als solche kommen bekanntermaßen Triglyceride, Lanolin, Lanolinderivate, Mineralöle,
Fettalkohole in Frage5 wobei 2-Octyldodecanol eine bevorzugte Rolle spielt.
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Bei den erfindungsgemäß in den kosmetischen Reinigungsmitteln enthaltenen
Alkalialuminiumsilikaten handelt es sich aus wirtschaftlichen Gründen vorwiegend
um Natriumaluminiumsilikate, die durch Zusammenrühren der Ausgangskomponenten Natriumsilikat,
Natriumaluminat und Aluminiurnchlorid bzw. Aluminiumsulfat in Gegenwart der Waschaktivsubstanzen
des Reinigungsmittels erzeugt werden. Bei dieser Herstellungsweise fallen die amorphen
Natriumaiuminiumsilikate in sehr feinteiliger Form an und sind daher für die Verwendung
in kosmetischen
Reinigungsmitteln besonders geeignet, sowohl von
der Stabilität der Suspensionen her, als auch von den günstigen Auswirkungen auf
Haare und Haut.
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Im Hinblick auf die Stabilität der erhaltenen Suspensionen sind bestimmte
Kalium-haltige Alkalialuminiumsilikate von besonderem Interesse. Diese rontgenamorphen,
feinteiligen Kalium(Natrium)aluminiumsilikate werden durch Vermischen einer wäßrigen
Kalium- und/oder Natriumaluminatlösung mit einer wäßrigen Kalium- und/oder Natriumsilikatlösung
in Gegenwart der Waschaktivsubstanzen des kosmetischen Reinigungsmittels erhalten,
wobei die Anteile an Kalium-bzw. Natriumverbindungen so zu wählen sind, daß in dem
Co--gefällten Kalium(Natrium)aluminiutnsilikat eine ausreichende Menge an Kaliumionen
vorhanden ist. Zur Co-Fällung verwendet man vorzugsweise Kalium- und/oder Natriumluminatlösungen
und Kalium- und/oder Natriumsilikatlösungen in Konzentrationsbereichen von jeweils
10 - 35 Gewichtsprozent, wobei man die Menge des Alkalialuminats und des Alkalisilikats
so auswählt, daß das sich bildende röntgenamorphe Kalium(Natrium) aluminiumsilikat
der Zusammensetzung 0,5 - 1,3 Me2O. Al2O3 1,3 - 3,3 SiO2 entspricht, wobei Me Kalium-
und Natrium-Ionen bedeutet, die sich, bezogen auf obengenannte Formel, wie folgt
ergänzen Können: 0,0 - o,g Na2O , 0, - 1,3 K20.
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Die bevorzugten Produkte werden erhalten, wenn mindestens 30 %, vorzugsweise
50 % de austauschbaren Alkaliionen aus Kaliumionen bestehen. Die röntgenamorphen
Alkalialuminiumsilikate dieser Zusammensetzung besitzen ein hohes Calciumbindevermögen,
verbunden mit einer
hervorragenden Adsorptionsxfirkurlg für hydrophoben
Schmutz und ergeben außergewöhnlich stabile Suspensionen.
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Sie wirken darüber hinaus stark suspensionsstabilisierend, so daß
sie die Mitverwendung getrennt gefällter und aufbereiteter feinteiliger, kristalliner
Alkalialuminiumsilikate ohne wesentliche Einbuße an Suspensionsstabilität gestatten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Reinigungsmittel wird vorzugsweise
so durchgeführt, daß man die Kalium- und/oder Natriumsilikatlösung zusammen mit
der Lösung der Waschaktivsubstanzen und der Suspension weiterer Präparatbestandteile
vorlegt und in dieses Gemisch die Kalium-und/oder Natriumaluminatlösung einrührt.
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Die durch den Einsatz der Alkalialuminiumsilikate zu erzielenden Vorteile
sind verschiedener Art. Der Einbau der Alkalialuminiumsilikate in die kosmetischen
Reinigungsmittel gestattet eine beträchtliche Reduzierung des Tensidanteils gegenüber
üblichen gleichartigen Produkten, wodurch sich zwangsläufig eine erhebliche Verringerung
der Haut- und Schleimhautreizung ergibt, da die Alkalialuminiumsilikate selbst keine
derartigen Reizungen hervorrufen. Die Reinigungswirkung derartiger Produkte ist
trotz des reduzierten Tensidanteils in keiner Weise geschmälert,und auch die Schaumentwicklung
wird nur in unbedeutendem Ausmaß verringert. Die Gegenwart der Alkalialuminiumsilikate
trägt durch Ionenaustausch und durch ihr Schmutzadsorptionsvermögen vielmehr zu
einer gründlichen aber milden Reinigungswirkung bei.
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Im Gegensatz zu Duschbädern auf reiner Tensidbasis, deren Gebrauch
oft ein trockenes und gespanntes Hautgefühl hinterläßt 3 fühlt sich die Haut nach
dem Gebrauch eines erfindungsgemäßen Duschbades mit einem Gehalt an Alkalialuminiumsilikaten
angenehm weich und geschmeidig an. Der Gebrauch erfindungsgemäßer Haarwaschmittel
führt zu einem lockeren, glänzenden, fülligen Haar mit gutem Griff, bei dem die
Nachfettung deutlich ver-
zögert ist. Durch die Fällung der Alkalialuminiumsilikate
aus den Ausgangsstoffen erst im Zuge der Herstellung der Reinigungsmittel wird erreicht,
daß die Suspensionen äußerst stabil sind und auch unter ungünstigen Bedingungen
nicht zur Trennung neigen.
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Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
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Beispiele Bei der Herstellung der nachstehend aufgeführten kosmetischen
Reinigungsmittel wurde jeweils die Lösung der Waschaktivsubstanz vorgelegt. Zu dieser
Lösung wurden nun die Lösungen der Ausgangskomponenten für die Fällung des Alkalialuminiumsilikats
unter Rühren gegeben.
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Anschließend wurden unter Rühren die weiteren Rezepturbestandteile
zugegeben und die Gesamtmasse homcgenisiert.
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Abschließend wurden die Produkte mit den kosmetisch üblichen Säuren,
insbesondere mit Zitronensäure, auf pH-Werte um 6 eingestellt.
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Beispiel 1. Flüssiges Shampoo Natriumlaurylethersulfat 40,00 Gew.
-Teile 28 % Waschaktivsubstanz Natriumsilikatlösung 37 %ig 15,80 Natriumaluminatlösung
25 Zig 20,20 Aluminiumsulfatlösung 30 Zig 15,00 Natriumchlorid 5,00 Parfümöl 0,50
" Wasser 3,50 Beispiel 2. Flüssiges Shampoo Gemisch sulfatierter Ester der Sulfobernsteinsäure
und Fettalkoholether 28 4 Waschaktivsubstanz 30,00 Gew.-Teile Fettalkoholpolyglykolether
5,00 Natriumsilikatlösung 37 Zig 15,80 Natriumaluminatlösung 25 Zig 20,20 Aluminiumchloridlösung
30 Zig 10,85 KokosSet-tsäurediethanolamia 5,00 Parfümöl 0,50 Wasser 12,65 II
Beispiel
3. Flüssiges Shampoo Natriumlaurylsulfat, 25 - 28 % Waschaktivsubstanz 12,00 Gew.-Teile
Fettalkoholpolyglykolether 1,00 Natriumlaurylethersulfat, 28 % Waschaktivsubstanz
12,00 IV Natriumsilikatlösung 37 %ig 15580 Natriumaluminatlösung 25 %ig 20,20 II
Aluminiumchloridlösung 30 %ig 10,85 I1 Laurinsäureisopropanolamid 1,00 Kokosfettsäuremonoethanolamid
1,00 Ethylenglykolstearat 2,00 Parfümöl 0,50 II Wasser 23,65 " Beispiel 4. Flüssiges
Shampoo Oleylcetylalkohol + ca. 5 Mol Ethylenoxid 10,00 Gew -Teile Fettalkoholpolyglykolether
15,00 VI Cetyltrimethylammoniumchlorid 25 %ig 2,00 Kaliumsilikatlösung 30 gig 12,50
VI Natriumaluminatlösung 25 %ig 15,00 Ölsäurediethanolamid 5,00 Parfümöl 0,50 Wasser
40,00 Beispiel 5. Flüssiges Shampoo Natriumlaurylethersulfat ca, 28 % Waschaktivsubstanz
30,00 Gew.-Teile Methylcellulose 2 %ige Lösung 12,40 Natriumsilikatlösung 37 % 23,70
Natriumaluminatlösung 25 %ig 30,40 IV Kokosfettsäurediethanolamid 3,00 " Parfümöl
0,50 "
Beispiel 6. Flüssiges Shampoo Oleylcetylalkohol + ca. 5
Mol Ethylenoxid 10,00 Gew.-Teile Kokosfettaminderivat mit Betainstruktur ca. 30
% Waschaktivsubstanz 20,00 " Natriumsilikatlösung 37 %ig 31,80 Natriumaluminatlösung
25 %ig 40,00 Aluminiumchloridlösung 30 % 21,50 " Parfümöl 0,50 " Beispiel 7. Duschbadpräparation
Natriumlaurylethersulfat 27-28 % Waschaktivsubstanz 50,00 Gew.-Teile Talgalkohol
mit 5 Mol Ethylenoxid 1,00 " Natriumsilikatlösung 37 %ig 15,80 " Natriumaluminatlösung
35 %ig 14,40 " Aluminiumchloridlösung 30 %ig 10,85 IV Kokosfettsäurediethanolamid
3,00 " 2-Octyldodecanol 4,50 " Parfüm 0,45 " Beispiel 8. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat
27-28 g Waschaktivsubstanz 46,00 Gew.-Teile Kaliumoleat 3,00 " Natriumsilikatlösung
37 %ig 23,70 II Natriumaluminatlösung 35 %ig 21,80 " 2-Octyldodecanol 5,00 " Parfümöl
0,50 "
Beispiel 9. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat
27-28 % Waschaktivsubstanz 20,00 Gew.-Teile Triethanolaminlaurylsulfat 47-49 % Waschaktivsubstanz
20,00 " Natriumsilikatlösung 37 %ig 31,80 II Natriumaluminatlösung 35 %ig 28,60
" Aluminiumchloridlösung 30 %ig 21,50 II Kokosfettsäurediethanolamid 5,00 " 2-Octyldodecanol
5,00 " Parfümöl 0,50 " Beispiel 10. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat
27-28 % Waschaktivsubstanz 25,00 Gew.-Teile Gemisch sulfatierter Ester und Ether
von Fettalkoholen, 28 - 30 % Waschaktivsubstan2 30,00 II Kaliumsilikatlösung 30
%ig 12,50 IV Natriumaluminatlösung 35 % 10s50 " Ölsäurediethanolamid 5,00 % ethoxylierter
und propoxylierter gesättigter Fettalkohol 5,00 " Parfümöl 0,50 " Wasser 11,50 "
Beispiel
11. Flüssiges Shampoo Natriumlaurylethersulfat 28 % Waschaktivsubstanz 40,00 Gew.-Teile
Kalilauge 85 %ig 9,40 " Aluminiumhydroxid, Pulver 2,50 Tl Kaliumwasserglas 28/30,
29 %ig 27,70 II Aluminiumsulfatlösung Al2(S04)3 18 H20, 52 %ig 19,90 IV Parfümöl
0,50 " Beispiel 12. Flüssiges Shampoo Gemisch sulfatierter Ester der sulfobernsteinsäure
und Fettalkoholether, 28 % Waschaktivsubstanz 30,00 Gew.-Teile Fettalkoholpolyglykolether
5,00 " Kalilauge 85 %ig 7,52 IV Aluminiumhydroxid, Pulver 2,00 II Kaliumwasserglas
28/30, 29 %ig 22,36 IV Aluminiumsulfatlösung Al2(SO4)3 18 H20, 52 %ig 17,62 II Methylcellulose
2 %ige Lösung 15,00 " Parfümöl 0,50 " Beispiel 13. Flüssiges Shampoo Oleylcetylalkohol
+ ca. 5 Mol Ethylenoxid 10500 Gew. -Teile Kokosfettaminderivat mit Betainstruktur,
ca. 30 g Waschaktivsubstanz 20,00 II Kallilauge 85 %ig 9,40 " Alumiinumhydroxid,
Pulver 2,50 " Kaliumwasserglass 28/30, 29 %ig 27,70 " Aluminiumsulfatlösung Al2(SO4)3#18
H2O, 52 %ig 19,40 " Ethioxylierter u. propoxylierter Fettalkohol 3,00 "
Parfümöl
1,00 Gew.-Teile Wasser 7,00 " Beispiel 14. Flüssiges Shampoo Natriumlaurylethersulft,
28 % Waschaktivsubstanz 20,00 Gew.--Teile Natriumlaurylsulfat, 28 % Waschaktivsubstanz
20,00 " Kalilauge 85 %ig 7,52 VI Aluminiumhydroxid, Pulver 2,00 " Kaliumwasserglas
28/30, 29 Zig 22,36 " Aluminiumsulfatlösung Al2(SO4)3.
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18 H2O, 52 %ig 17,62 " Ethylenglykolstearat 5,00 " Kokosfettsäurediethanolamid
5,00 " Parfümöl 0,50 " Beispiel 15. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat
28 Z Waschaktivsubstanz 20,00 Gew.-Teile Triethanolaminlaurylsulfat, 48 Z Waschaktivsubstanz
20,00 lt Kalilauge, 85 Zig 9;40 II Aluminiumhydroxid, Pulver 2,50 " Kaliumwasserglas
28/30, 29 %ig 27,70 " Aluminiumsulfatlösung Al2(So4)3#18 H20, 52 Zig 19,40 " Parfümöl
1,00 " Beispiel 16. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat 28 % Waschaktivsubstanz
50,00 Gew.-Teile Kalilauge 85 Zig 6,52 52 Aluminiumhydroxid, Pulver 2,00 II Kaliumwasserglas
28/30, 29 Zig 22,36 II Aluminiumsufatlösung, Al2(SO4)3 # 18 H2O, 52 %ig 16,12 "
2-Octyldodecanol
2,00 Gew.-Teile Parfümöl 1,00 " Beispiel 17. Duschbadpräparation Natriumlaurylethersulfat
28 % Waschaktivsubstanz 25,00 Gew. -Teile Gemisch sulfatierter Ester und Ether von
Fettalkoholen, 28 - 30 % Waschaktivsubstanz 25,00 " Kalilauge 85 gig 7552 " Aluminiumhydroxid,
Pulver 2,00 II Kaliumwasserglas 28/30, 29 %j.g 22,36 " Aluminiumsulfat lösung Al2(S04)3
18 H20, 52 %ig 16,12 " Ölsäurediethanolamid 1,00 " Parfümöl 1,00 " Die Shampoos
der vorgenannten Beispiele 1 - 6 sowie 11 - 14 wurden an 20 Testpersonen mit fettigen
Haaren über einen Zeitraum von 6 Wochen getestet. Dabei wurde einmal wöchentlich
eine Kopfwaschung durchgeführt. Die Beurteilung erfolgte durch geschultes Personal.
Bereits nach der ersten Wäsche zeigte sich eine Verzögerung des Nachfettens, so
daß die einmal wöchentliche Waschurig ausreichte, um das Haar über eine Woche ansehnlich
zu erhalten. Nach 6 Wochen zeigte sich, daß bei allen Testpersonen das Haar einen
verbesserten Griff aufwies, deutlich fülliger und im Glanz wesentlich verbessert
war. Die Nachfettung des Haares war deutlich verzögert, sa daß alle Testpersonen,
die zuvor das Haar zumindest zweimal wöchentlich waschen mußten, nunmehr eine Woche
und darilber lilit einer Haarwäsche auskamen.