DE2845945C2 - Use of an azo pigment - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/32—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group
- C09B29/33—Aceto- or benzoylacetylarylides
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Description
Zur Einfärbung von solchen Kunststoffen in der Messe, die bei Temperaturen über 2500C verarbeitet werden, eignen sich wegen dieser hohen Temperaturbeanspruchung nur wenige unverlackte Azopigmente.For the coloring of such plastics in the fair, which will be processed at temperatures above 250 0 C, are suitable for this high temperature stress just unverlackte azo pigments.
ι !gmeni. usrι! gmeni. usr
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Formel Il * 5 wuruc now
Formula I.
CH3 CH 3
die für solche Pigmentierungen benötigte hohe Hitzestabilität von über 2500C aufweist.has the high heat stability of over 250 ° C. required for such pigmentations.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung des Azopigmentes der Formel I zur Pigmentierung von Kunststoffen, bei deren Verarbeitung Temperaturen von mehr als 2500C benötigt werden.The invention therefore relates to the use of the azo pigment of the formula I for pigmenting plastics whose processing requires temperatures of more than 250 ° C.
Das Pigment der Formel I und seine Verwendung zum Färben von Kunststoffen sind aus der DE-PS 1227585 bekannt. Die Herstellung des Pigmentes erfolgt vorzugsweise durch Kupplung des diazotierten 3-Amino-4-methylbenzanilids auf 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2). Die Diazotierung kann beispielsweise mit Alkalinitriten oder niederen Alkylnitriten mit ausreichend starken Säuren, insbesondere einer Mineralsäure, aber auch mit Nitrosylschwefelsäure erfolgen. Es kann hierbei wie auch bei der anschließenden Kupplung von Nutzen sein, oberflächenaktive Mittel zuzusetzen, wie nichtionogene, anionaktive oder kationaktive Dispergiermittel. The pigment of the formula I and its use for coloring plastics are from DE-PS 1227585 known. The pigment is preferably produced by coupling the diazotized 3-amino-4-methylbenzanilide to 5-acetoacetylaminobenzimidazolone- (2). The diazotization can, for example, with Alkali nitrites or lower alkyl nitrites with sufficiently strong acids, especially a mineral acid, but can also be done with nitrosylsulfuric acid. As with the subsequent coupling of It may be useful to add surfactants such as nonionic, anionic or cationic dispersants.
Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart von geeigneten organischen Lösemitteln durchgeführt werden, wie Eisessig, niederen Alkanolen, Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin oder N-Methylpyrrolidon. Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es oft zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen oder unter Druck bei Temperaturen über 1000C zu halten, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Lösemitteln wie niederen Alkanolen, beispielsweise Äthanol, Halogenaromaten,Diazotization and coupling can also be carried out in the presence of suitable organic solvents, such as glacial acetic acid, lower alkanols, dioxane, formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, pyridine or N-methylpyrrolidone. To achieve full color strength and a particularly favorable crystal structure, it is often advisable to heat the coupling mixture for some time, for example to boil it or to keep it under pressure at temperatures above 100 ° C., optionally in the presence of organic solvents such as lower alkanols, for example ethanol, Halogen aromatic compounds,
z. B. Chlorbenzol oder Dichlorbenzolen wie o-Dichlorbenzol, Dimethylformamid oder in Gegenwart von Harzseife. Ein besonders reines und farbstarkes Pigment erhält man, wenn man nach der Kupplung den feuchten Preßkuchen oder das getrocknete Pulver einer thermischen Nachbehandlung mit organischen Lösemitteln wie Alkoholen, vor aiiem niederen Aifcanolen, Pyridin, Eisessig, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Halogenaromaten, z.B. Chlorbenzol oder Dichlorbenzolen wie o-Dichlorbenzol, oder Nitrobenzol unterwirft oder eine Mahlung des Pigmentes unter Zusatz von Mahlhilfsmitteln anschließt.z. B. chlorobenzene or dichlorobenzenes such as o-dichlorobenzene, Dimethylformamide or in the presence of resin soap. A particularly pure and strong color Pigment is obtained if, after coupling, the moist press cake or the dried powder is obtained a thermal aftertreatment with organic solvents such as alcohols, above all lower alcohols, Pyridine, glacial acetic acid, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, Dimethyl sulfoxide, halogenated aromatics, e.g. chlorobenzene or dichlorobenzenes such as o-dichlorobenzene, or subjecting it to nitrobenzene or grinding the pigment with the addition of grinding aids connects.
Kunststoffe, die bei der Pigmentierung Verarbeitungstemperaturen von über 250° C benötigen, sind beispielsweise Polyolefine, wie Niederdruckpolyäthylen, Hochdruckpolyäthylen und Polypropylen, Polystyrol, Polyamid oder Polymethacrylate.Plastics that require processing temperatures of over 250 ° C for pigmentation are for example Polyolefins, such as low pressure polyethylene, high pressure polyethylene and polypropylene, polystyrene, Polyamide or polymethacrylate.
Eine der wichtigsten Echtheiten von Pigmenten in Kunststoffen ist die Beständigkeit gegen die benötigten Verarbeitungstemperaturen bei entsprechender Dauer. Für die Ausprüfung der Temperaturbeständigkeit, insbesondere von Polyolefinen, werden nach üblicher Pigmentierung, z. B. durch Zudosierung des Pigmentes, gegebenenfalls in Form einer Präparation, zum Polyolefin in einem Mischer oder Kneter, in einer Spritzgußmaschine die gefärbten Meßplättchen hergestellt. Mit Hilfe eines Spektralphotometers wird dann die Standardfarbtiefe (nach DIN 53235) berechnet (ST '/3 und ST '/2S). Beginnend bei 2000C werden in 10°C-Intervallen jeweils nach 1 Minute und nach 5 Minuten Verweilzeit Meßplättchen hergestellt; Endtemperatur ist 280° bis 3200C.One of the most important fastness properties of pigments in plastics is their resistance to the required processing temperatures for a corresponding period of time. For testing the temperature resistance, especially of polyolefins, after customary pigmentation, for. B. by metering the pigment, optionally in the form of a preparation, to the polyolefin in a mixer or kneader, in an injection molding machine, the colored measuring platelets are produced. With the help of a spectrophotometer, the standard color depth (according to DIN 53235) is then calculated (ST '/ 3 and ST' / 2S). Beginning at 200 0 C in 10 ° C intervals, respectively after 1 minute and after 5 minutes residence time shims are manufactured; Final temperature is 280 ° to 320 0 C.
Es erfolgt dann die Farbmessung in Form der CIE-Werte (Normlichtart C). Im Vergleich zum 2000C-PrUfplättchen (Ausgangstemperatur) erfolgen die Farbabstandsberechnungen nach DIN 6174.The color measurement then takes place in the form of the CIE values (standard illuminant C). Compared to 200 0 C-PrUfplättchen (starting temperature), the color difference calculations are carried out according to DIN 6174th
Der Gesamtfr.rbstand AEan wird in Abhängigkeit von
der Spritztemperatur gemessen.
Nach der beschriebenen Prüfmethode werden sehr gut vergleichbare Werte der Temperaturbeständigkeit
ΔΕαν = /(7) erhalten.The total distance AEan is measured as a function of the injection temperature.
According to the test method described, very comparable values of temperature resistance ΔΕαν = / (7) are obtained.
Das Pigment läßt sich in den genannten Medien gut verarbeiten. Die Färbungen weisen sehr gute Lichtechtheit und insbesondere hervorragende Hitzestabilität auf und sind gegen den Einfluß von Chemikalien, vor allem Lösemitteln, beständig.The pigment can be easily processed in the media mentioned. The dyeings have very good lightfastness and in particular excellent heat stability and are against the influence of chemicals, especially Solvents, resistant.
Es war überraschend, daß aus der Vielzahl der in der DE-PS 12 27 585 beschriebenen Verbindungen das Pigment der Formel I eine besonders gute Hitzestabilität aufweist, so daß es zur Färbung der genannten speziellen Kunststoffe geeignet ist.It was surprising that from the large number of compounds described in DE-PS 12 27 585 the pigment of formula I has particularly good heat stability, so that it is used for coloring the special Plastics is suitable.
Im folgenden Beispiel beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht.In the following example, percentages relate to weight.
23 g 3-Amino-4-methyl-benzoesäureanilid werden in einem Gemisch von 50 ml Eisessig und 40 ml konz. Salzsäure bei Raumtemperatur 1 Stunde angerührt. Nach Zusatz von 100 ml Wasser diazotiert man bei 0 bis 5° C durch langsames Zutropfen von 14 ml 40%iger Natriumnitrit-Lösung. Danach wird 30 Minuten bei 100C nachgerührt, anschließend von geringen ungelösten Anteilen abfiltriert und der Nitrit-Überschuß mit Amidosulfonsäure zerstört.23 g of 3-amino-4-methyl-benzoic anilide are concentrated in a mixture of 50 ml of glacial acetic acid and 40 ml. Hydrochloric acid stirred at room temperature for 1 hour. After adding 100 ml of water, diazotization is carried out at 0 to 5 ° C. by slowly adding dropwise 14 ml of 40% sodium nitrite solution. Thereafter, stirring is continued for 30 minutes at 10 ° C., then small undissolved constituents are filtered off and the excess nitrite is destroyed with sulfamic acid.
In einem zweiten Gefäß werden 25 g 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon in 300 ml Wasser angeschlämmt, durch Zugabe von 22 ml 33%iger Natronlauge gelöst und unter Verwendung von Aktivkohle geklärt.25 g of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone are placed in a second vessel Suspended in 300 ml of water by adding 22 ml of 33% sodium hydroxide solution dissolved and clarified using activated carbon.
Die so erhaltenen Lösungen des Diazoniumsalzes und der Kupplungskomponente läßt man unter intensivem Rühren gleichzeitig im Laufe einer Stunde bei 20 bis 25° C zu einer Phosphatpuffer-Lösung (pH = 6 bis 7) zulaufen, der 20 ml einer 10%igen Lösung des Reaktionsproduktes von Stearylalkohol und 25 Mol Äthylenoxid zugesetzt sind. Die nach der Kupplung anfallende orange Pigmentsuspension wird auf 90 bis 95° C erhitzt, heiß filtriert und mit Wasser salzfrei gewaschen. Das Rohpigment wird bei 60 bis 700C getrocknet und gemahlen. Zur Überführung in ein Produkt guter anwendungstechnischer Eigenschaften rührt man das zunächst kornharte Pigment in Eisessig an, erwärmt auf etwa 600C, hält 45 Minuten bei dieser Temperatur, filtriert anschließend ab, wäscht mit Methanol, trocknet und mahlt.The solutions of the diazonium salt and the coupling component thus obtained are allowed to run simultaneously over the course of one hour at 20 to 25 ° C. with vigorous stirring to a phosphate buffer solution (pH = 6 to 7) containing 20 ml of a 10% solution of the reaction product Stearyl alcohol and 25 moles of ethylene oxide are added. The orange pigment suspension obtained after coupling is heated to 90 to 95 ° C., filtered while hot and washed salt-free with water. The crude pigment is dried to 70 0 C and milled at 60th For conversion to a product of good performance properties stirring the first hard grain pigment in glacial acetic acid, heated to about 60 0 C, holding 45 minutes at that temperature, then filtered off, washed with methanol, dried and grinding the mixture.
Das so erhaltene rotstichig-gelbe Monoazopigment der Formel I ergibt beim Einarbeiten on 0,1% des Pig- ψί mentes in Niederdruckpolyäthylen Färbungen, die sehr ψ gute Lichiechiheiten besitzen, sich durch hohe Mitzej$ beständigkeit auszeichnen und daher ohne Verändern rung des Farbtons im Spritzguß verarbeitet werden ·« können. Niederdruckpolyäthylen-Pigmentierungen in ψι Standardfarbtiefe (ST '/3) weisen bei 5minütiger Ver- ; weilzeit bei 2800C einen Wert von ΕΛΝ = 1,31 aufThe resulting reddish-yellow monoazo pigment of the formula I results when incorporated on 0.1% of the pig- ψί mentes in Low-pressure dyeing having very good ψ Lichiechiheiten, is characterized by high resistance $ Mitzej and therefore without changing the hue tion by injection can be processed. Low-pressure polyethylene pigmentations in ψι standard depth of color (ST '/ 3) show when used for 5 minutes ; while at 280 0 C a value of Ε ΛΝ = 1.31
''% (Bezug 2000C). ''% (Reference 200 0 C).
Das Pigment wird mit den gleichen herausragenden ■i\ anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten, wenn das nach der Kupplung anfallende Rohprodukt als wäßriger Preßkuchen einer thermischen Nachbehandlung in Dimethylformamid bei Temperaturen zwischen 50 und 700C bzw. mit einem Gemisch aus Isobutanol und Wasser im Volumenverhältnis 1 : 1 im geschlossenen Gefäß bei Temperaturen um 1000C unterworfen wird.The pigment is the same outstanding ■ i \ performance properties obtained when the obtained after the coupling of crude product as aqueous press cake to a thermal aftertreatment in dimethylformamide at temperatures between 50 and 70 0 C, or with a mixture of isobutanol and water in a volume ratio of 1: 1 is subjected to temperatures around 100 0 C in a closed vessel.
5555
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Claims (3)
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DE (1) | DE2845945C2 (en) |
-
1978
- 1978-10-21 DE DE19782845945 patent/DE2845945C2/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
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