DE2835655C2 - Process for the production of nuclear brominated mononuclear aromatic compounds with the highest possible degree of bromination - Google Patents

Description

Für kembromierte aromatische Verbindungen bieten sich breite Anwendungsbereiche als Flammschutzmittel besonders für Polyesterharze, Lacke, Kautschuk, aber auch als Zwischenprodukte für andere Flammschutzmittel. There are wide areas of application as flame retardants for nucleated aromatic compounds especially for polyester resins, lacquers, rubber, but also as intermediate products for other flame retardants.

Aufgrund eines hohen Bromgehalts, der bei der Bromierung von beispielsweise methylsubstituierten Benzolen, wie Toluol, Xylol oder anderen einkernigen Aromaten, wie Durol. Mesiivlcn. Äthylbenzol, /}-Phenyläthylbromid erzielt werden kann und der damit einhergehenden guten flammhemmenden Wirkung dieser Verbindung in Kunststoffen, wurden schon zahlreiche Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen beschrieben.Due to a high bromine content, which in the Bromination of, for example, methyl-substituted benzenes, such as toluene, xylene or other mononuclear Aromatics, such as durol. Mesiivlcn. Ethylbenzene, /} - phenylethyl bromide can be achieved and the associated good flame-retardant effect This compound in plastics, numerous processes for the production of these compounds have been used described.

So ist es bekannt, aromatische Verbindungen mit einer überschüssigen Menge an Brom, das zugleich als Reaktionsmedium dient, am Kern zu bromieren. Die Reaktionen werden durch Katalysatoren, wie Jod, Eisen. Aluminium oder deren Halogenide ermöglicht.So it is known aromatic compounds with an excess amount of bromine, which at the same time as The reaction medium serves to brominate on the core. The reactions are triggered by catalysts, such as iodine, iron. Aluminum or its halides allows.

Diese Arbeitsweisen führen zwar in den meisten Fällen zu Reaktionsprodukten, die den höchstmöglichen Bromierungsgrad aufweisen. Die AufarbHtung solcher Reaktionsgemische erfordert jedoch einen großen technischen Aufwand. Zunächst muß das überschüssige Brom von dem entstandenen Reaktionsprodukt getrennt werden. Die Möglichkeit, beispielsweise das Brom über einen Fallfilmverdampfer aus einem korrosionsfesten Metall abzudestillieren, ist nur bei kleintechnischer Arbeitsweise gegeben und in großtechnischem Maß kaum mit Erfolg zu realisieren- Ebenso könnte das überschüssige Brom nach Zugabe von Wässer, wie es in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 76 16 620 bzw. 76 16 621 beschrieben ist, abdestilliert werden;In most cases, these working methods lead to reaction products that are the highest possible Have degree of bromination. The work-up of such reaction mixtures, however, requires a great deal of effort technical effort. First of all, the excess bromine must be separated from the resulting reaction product will. The possibility, for example, of the bromine via a falling film evaporator from a Distilling off corrosion-resistant metal is only possible with Small-scale working method and can hardly be successfully implemented on a large-scale could remove the excess bromine after adding water, as described in the Japanese patent applications No. 76 16 620 or 76 16 621 is described, are distilled off;

Bei dieser Arbeitsweise fällt nasses Brom an, das vor der Wiederverwendung in zusätzlichen Arbeitsgängen vom Wasser befreit werden muß.In this way of working, wet bromine is produced, which is then used in additional operations must be freed from water.

Die so erhaltenen Produkte sind meistens gefärbt und aus diesem Grund für manche Verwendungszwecke ungeeignet. Farblose Produkte können aus diesen Reaktionsprodukten nur durch eine weitere Aufarbeitung erhalten werden.
Ein weiterer Nachteil der Verfahren, die in einerThe products obtained in this way are mostly colored and for this reason unsuitable for some purposes. Colorless products can only be obtained from these reaction products by further work-up.
Another disadvantage of the procedures involved in a

ίο größeren Oberschußmenge an Brom ablaufen, ist der Bromverlust, der dadurch verursacht wird, daß mit dem entstehenden und entweichenden Bromwasserstoff ständig Bromdämpfe mitgerissen werden, die nur unter großem technischem Aufwand wiedergewonnen werden können.ίο run out larger excess amount of bromine is the Loss of bromine, which is caused by the fact that with the resulting and escaping hydrogen bromide bromine vapors are constantly entrained, which can only be recovered with great technical effort can.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von kernbromierten, einkernigen aromatischen Verbindungen mit höchstmöglichem Bromierungsgrad durch Umsetzung der betreffenden einkernigen ^-omatischen Verbindungen mit Brom in einem Lösungsmittel in Gegenwart von Jod oder einer Lewissäure als Bromierungskatalysator bei niedriger Temperatur gefunden. Dieses Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß man eine Teilmenge von 2 bis 20Gew.-% des zuzusetzenden Broms, zusammen mit dem Lösungsmittel und dem Katalysator vorlegt und in diese Vorlage bei 0 bis 50⁰C die zu bromierende Substanz, zusammen mit den restlichen 80 bis 98 Gew.-% des zuzusetzenden Broms, eindosiert, wobei die gesamte Brommenge 101 bis 120 Gew.-% der theoretisch erforderlichen Brommenge beträgt.A process has now been found for the preparation of nuclear brominated, mononuclear aromatic compounds with the highest possible degree of bromination by reacting the mononuclear ^ -omatic compounds in question with bromine in a solvent in the presence of iodine or a Lewis acid as a bromination catalyst at low temperature. This process is characterized in that a partial amount of 2 to 20 wt .-% of the bromine to be added, together with the solvent and the catalyst, and the ^{substance to be brominated in this receiver at 0 to 50 0} C, together with the remaining 80 up to 98% by weight of the bromine to be added, the total amount of bromine being 101 to 120% by weight of the theoretically required amount of bromine.

Nach einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Vc ahrens ist dieses dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge des zuzusetzenden Broms zusammen mit dem Lösungsmittel und dem Katalysator vorgelegt und in diese Vorlage die zu bromierende Substanz eindosiert wird, wobei die gesamte Brommenge 101 bis 120Gew-% der theoretisch erforderlichen Brommenge beträgt.According to a further embodiment of the method according to the invention, this is characterized in that that the total amount of bromine to be added together with the solvent and the catalyst presented and the substance to be brominated is metered into this template, the entire amount of bromine 101 to 120% by weight of the theoretically required Brommen quantity is.

Als Ausgangssubstanz für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich neben Bezol alle einkernigen, aromatischen Verbindungen, die durch Hydroxyl·, niedere Alkyl- oder Halogenalkylgruppen substituiert sind, beispielsweise Phenol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol.In addition to Bezol, all mononuclear, aromatic compounds substituted by hydroxyl, lower alkyl or haloalkyl groups are, for example phenol, toluene, xylene, ethylbenzene.

Durol, Mesitylen, Pseudocumol, Pentamethylbenzol. β Phenyläthylbromid.Durene, mesitylene, pseudocumene, pentamethylbenzene. β phenylethyl bromide.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah reps wird in einem Reaktionsgefäß die Gesamtmenge de zuzusetzenden Broms oder ein Teil von 2 bis 20 Gew.-% dieser Menge, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Tetrachloräthan, Dibroi: Jthan oder einem anderen Halogenkohlenwasserstoff bzw. vorzugsweise ^'uminiumhalogenid, oder |od als Bromierungskatalysator. vorgelegt. In die« Vorlage wird die 7\\ bromierende Substanz eindosiert, die, sofern sie bei der Reaktionstemperatur nicht flüssig ist. dazu in einem geeigneten L-ösungsmittel gelöst wird. Nach Möglich keit soll da/u das gleiche lösungsmittel verwendet werden, das sich bereits in der Vorlage befindet. Die Gesamtmenge des in das Reaktionsgemisch eingebrachten Lösungsmittels soil dabei, je nach Art und Löslichkeit der zu bromierenden Substanz, 50 bis 200%, bezogen auf die¹ zii bfomierende Substanz, betragen, Sofern nicht die Gesamtmenge des zuzusetzendenTo carry out the process according to the invention, the total amount of the bromine to be added or a portion of 2 to 20% by weight of this amount, in a suitable solvent such as tetrachloroethane, dibroi: ethane or another halogenated hydrocarbon or preferably ^ 'uminium halide, is in a reaction vessel , or | od as a bromination catalyst. submitted. In the "template 7 \\ brominated substance is metered, which, if it is not liquid at the reaction temperature. is dissolved in a suitable solvent for this purpose. If possible, the same solvent should be used that is already in the template. The total amount of introduced into the reaction mixture the solvent thereby soil, depending on the type and solubility of the substance to be brominated, 50 to 200%, based on the ¹ zii bfomierende substance amount, unless the total amount of added is

Broms, sondern nur eine Teilmenge Vorgelegt worden istj wird gleichzeitig mit der zu bromierenden Substanz die Restmenge an Brom über eine zweite Dosiervorrichtung dem Reaktionsgemisch zugegeben^ Die Gc-Bromine, but only a subset has been placed at the same time as the substance to be brominated the remaining amount of bromine is added to the reaction mixture via a second metering device ^ The Gc-

samtmenge des zuzusetzenden Broms, unabhängig davon, ob bereits diese Gesamtmenge oder nur eine Teilmenge vorgelegt worden ist, beträgt in jedem Fall 101 bis 120 Gew.-%, vorzugsweise 103 bis 110 Gew.-°/o, der theoretisch erforderlichen Menge. Die Temperatur des Reaktionsgemiscbs wird auf 0 bis 50° C, vorzugsweise auf 20⁰C₁ gehalten. Der entstehende Bromwasserstoff kann in einer Vorlage aufgefangen werden, die beispielsweise mit Wasser oder mit Eisessig gefüllt ist. Der so isolierte Bromwasserstoff kann ohne besondere Reinigung einer Wiederverwendung zugeführt werden.The total amount of bromine to be added, regardless of whether this total amount or only a partial amount has already been submitted, is in any case 101 to 120% by weight, preferably 103 to 110% by weight, of the theoretically required amount. The temperature of the Reaktionsgemiscbs is preferably maintained at 0 to 50 ° C at 20 ⁰ C. ₁ The resulting hydrogen bromide can be collected in a receiver that is filled with water or glacial acetic acid, for example. The hydrogen bromide isolated in this way can be recycled without any special purification.

Überraschenderweise wird bei der Verwendung von Lewis-Säuren, insbesondere von Aluminiumchlorid oder -bromid, als Katalysator in den als Lösungsmittel verwendeten halogenieren Kohlenwasserstoffen eine Friedel-Crafts-Reaktion mit der aromatischen Verbindung weitgehend unterbunden.Surprisingly, when using Lewis acids, in particular aluminum chloride or bromide, as a catalyst in the halogenated hydrocarbons used as solvents Friedel-Crafts reaction with the aromatic compound largely prevented.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erlaubt zudem einige Varianten. So kann beispielsweise in den vorgelegten Teil der Brommenge das restliche Brom mit der aromatischen Verbindung gemeinsam eingetaucht werden. Ebenso läßt sich die Reaktion durch eine kontinuierliche Zudosicruiig des mit Lösungsmittel verdünnten Katalysators steuern, wie bei der Verwendung von Jod als Katalysator.The implementation of the method according to the invention also allows some variants. So can For example, the remaining bromine with the aromatic compound in the submitted part of the amount of bromine be immersed together. The reaction can also be carried out by continuous metering control solvent-diluted catalyst, as with the use of iodine as a catalyst.

Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Mitverwendung von Chlor. So kann zur Bromierung ein Gemisch aus Brom und Chlor eingesetzt werden, wobei die Chlormenge bis zu 50% der stöchiometrischen Halogenmenge betragen kann. In diesem Fall fällt nicht Bromwasserstoff sondern Chlorwasserstoff als Nebenprodukt an.Another advantageous embodiment of the method according to the invention is that it is also used of chlorine. For example, a mixture of bromine and chlorine can be used for the bromination, the The amount of chlorine can be up to 50% of the stoichiometric amount of halogen. In this case, do not fall Hydrogen bromide separate hydrogen chloride as a by-product.

Nach beendeter Reaktion und N?"hreaktionszeit ist das Brom weitgehend verbraucht Geringe Reste von Brom sind ohne besonderen Aufwand, z. B. durch Einleiten der entsprechenden Menge an Äthylen, zu entfernen. Die mit der Wiedergewinnung des im Überschuß eingesetzten Broms verbundenen technischen Schwierigkeiten werden dadurch vermieden. Das nahezu farblose Bromierungsprodukt wird in bekannter Weise, beispielsweise durch Filtration, aus dem Gemisch abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Die Mutterlauge kann ohne Zwischenreinigung oder nach vorheriger Destillation für eine nächste Charge wieder eingesetzt werden.After the reaction has ended and the reaction time is complete, the bromine is largely consumed. Small residues of Bromine are easy to use, e.g. B. by introducing the appropriate amount of ethylene, too remove. The technical associated with the recovery of excess bromine This avoids difficulties. The almost colorless bromination product is known in Manner, for example by filtration, separated from the mixture, washed and dried. The mother liquor can be used again for a next batch without intermediate cleaning or after previous distillation will.

Durch die niedrige Reaktionstemperatur bedingt, werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Nebenreaktionen, die zu unerwünschten Nebenprodukten führen, welche nur mit erheblichem technischem Aufwand aus den Reaktionsprodukten abgetrennt werden können, weitgehend ausgeschaltet, so daß nahezu farblose Bromierungsprodukte entstehen.Due to the low reaction temperature, the process according to the invention also Side reactions that lead to undesired by-products, which only with considerable technical Effort can be separated from the reaction products, largely eliminated, so that almost colorless bromination products are formed.

Beispiel 1example 1

In einem Reaktionsgefäß, das mit einer Rührvorrichtung. Rückflußkühler, Thermometer und einer oder zwei Dosiervomchtungen versehen ist, werden 800 Gewich's-Teile (GT) Tetrachloräthan. 10GT AICI) und 80 GT Brom vorgelegt. Im Laufe von 2 Stunden werden 92 GT Toluol und 760 GT Brom kontinuierlich /udo sieru Die Reaktionsteniperatur wird durch mäßige Außenkühlung auf 20⁰C gehalten, ebenso während der Nachfeäktiöfiszeit Von 2Vj Stünden. Der entstehende Bromwasserstoff wird über den Rückflußkühler in einer Wasservorlage aufgefangen, Eine geringe Menge an Brom, die nach beendeter Reaktion noch in dem Gemisch enthalten ist, wird durch ein Einleiten von Äthylen entfernt Das ausgefallene Pentabromtoluol wird abgesaugt und mit Tetrachlorathan vorgereinigt Nach dem Trocknen wird das Produkt in 500GT Methanol aufgeschlämmt, nach erneutem Absaugen und Waschen mit Methanol anschließend bei 100⁰C getrocknetIn a reaction vessel equipped with a stirrer. A reflux condenser, thermometer and one or two metering devices are provided with 800 parts by weight (GT) of tetrachloroethane. 10 GT AICI) and 80 GT bromine. In the course of 2 hours 92 GT GT toluene and 760 are continuously bromine / udo sieru The Reaktionsteniperatur is maintained by moderate external cooling to 20 ⁰ C, as well as during the Nachfeäktiöfiszeit From 2Vj stood. The resulting hydrogen bromide is collected in a water reservoir via the reflux condenser. A small amount of bromine, which is still contained in the mixture after the reaction has ended, is removed by introducing ethylene Product slurried in 500GT methanol, then dried ^{at 100 0 C after renewed suction and washing with methanol}

Es werden 482 GT nahezu farblose Kristalle erhalten. Die gaschromatographische Analyse ergibt einen Gehalt von 99 Gew.-°/o Pentrabromtoluol.482 GT of almost colorless crystals are obtained. Gas chromatographic analysis gives a Content of 99% by weight pentrabromotoluene.

Der gefundene Bromgehalt von 82,1 Gew.-°/o entspricht • dem berechneten Wert für Pentabromtoluol.
Der Schmelzpunkt liegt bei 286 - 288° C.
Die Ausbeute entspricht 99,0% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Toluol.The found bromine content of 82.1% by weight corresponds • to the calculated value for pentabromotoluene.
The melting point is 286 - 288 ° C.
The yield corresponds to 99.0% of theory, based on the toluene used.

In einer mit Wasser beschickten Vorlage werden 17 GT B -om aufgefangen.In a receiver filled with water, 17 GT B-om caught.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

In einem Reaktionsgefäß werden 3000 GT Brom und 12 GT AICI) vorgelegt 92 GT Toluol werden im Laufe von 2 Stunden bei 20° C kontinuierlich zudosiert Bei der anschließenden Nachreaktion wird das Gemisch auf 50" C gehalien. Nach Zugabe von 500GT Wasser wird das im Überschuß angewendete Brom bei Temperaturen bis 85° C abdestilliert. Dabei fallen 1945 GT mit Wasser gesättigtes Brom an. Nach nochmaliger Zugabe von 500 GT Wasser wird das Reaktionsgemisch mit 25GT Natriumbisulf.t entfärbt Das Reakiionsprodukt wird mit Wasser gewaschen und bei HO⁰C getrocknet Es werden 477 GT an grau-beige gefärbtem kristallinen Pentabromtoluol erhalten. Der gefundene Bromgehalt beträgt 8,20% Der Schmelzpunkt liegt bei 286 —289°C. Die Ausbeute entspricht 98% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Toluol. In einer mit Wasser beschickten Vorlage werden weitere 144GT Brom aufgefangen.3000 parts by weight of bromine and 12 parts by weight of AlCl) are placed in a reaction vessel, 92 parts by weight of toluene are continuously metered in over the course of 2 hours at 20 ° C. In the subsequent post-reaction, the mixture is brought to 50 ° C. After adding 500 parts by weight of water, this becomes in excess applied bromine at temperatures up to 85 ° C distilled off. this fall 1945 GT water saturated bromine in. After further addition of 500 pbw of water to the reaction mixture 25GT Natriumbisulf.t is decolorized the Reakiionsprodukt is washed with water and dried at HO ⁰ C dried are 477 parts by weight of gray-beige colored crystalline pentabromotoluene were obtained.The bromine content found is 8.20%, the melting point is 286-289 ° C. The yield corresponds to 98% of theory, based on the toluene used 144GT bromine captured.

Beispie! 2Example! 2

In der gleichen Weise wie nach Beispiel 1 werden zur Bromierung von Xylol 700 GT Tetnchloräthan, 100 GT AICI) und 64 GT Brom vorgelegt Hi Laufe von 2 Stunden werden 106GT p-Xylol und 608GT Brom kontinuierlich bei 20"C zudosiert. Die Reaktion und Aufarbeitung erfolgt in gleicher Weise wie nachIn the same way as in Example 1, 700 parts by weight of tetrachloroethane and 100 parts by weight are used for the bromination of xylene AICI) and 64 GT bromine submitted Hi over the course of 2 hours become 106GT p-xylene and 608GT bromine metered in continuously at 20 "C. The reaction and Working up takes place in the same way as after

Beispiel 1.Example 1.

Es werden 401 GT an hellbeige gefärbtem kristallinem Tetrabromxylol erhalten.401 parts by weight of light beige colored crystalline tetrabromoxylene are obtained.

Der gefundene Bromgehalt beträgt 75.7%, der berechnete Wert ist 75.8% Brom.
Der Schmelzpunkt liegt bei 254 -256°C.The bromine content found is 75.7%, the calculated value is 75.8% bromine.
The melting point is 254-256 ° C.

Die Ausbeute entspricht 95,0% der Theorie, bezogen auf eingesetztes p-Xylol.The yield corresponds to 95.0% of theory, based on on p-xylene used.

In der mit Wasser beschickten Vorlage werden 8GT Bror¹ aufgefangen. ^{8GT Bror 1 are} collected in the receiver filled with water.

Beispiel 3Example 3

In einem ReaktK >nsgefäß werden 700 GT TetrachlorIn a reaction vessel there are 700 pbw of tetrachlor

äthdn. 10 GT AICI₁ und 704CiT Brom vorgelegt Im Laufe von 2 Stunden werden 106 GT p-Xylol bei 20 C zudosiert. Die Aufarbeitung erfolgt nach Beispiel 1äthdn. 10 pbw of AlCl ₁ and 704CiT bromine initially charged. 106 pbw of p-xylene are metered in at 20 ° C. over the course of 2 hours. Working up is carried out according to Example 1

Es werden 398 GT an hellbeige gefärbtem kristallinem Tetrabrgmxyiol erhalten,398 GT of light beige colored crystalline tetra-methylene are obtained,

Der gefundene Bromgehalt beträgt 75,4%.The bromine content found is 75.4%.

Der Schmelzpunkt liegt bei 253—255°C.
Die Ausbeute entspricht 94,3% der Theorie, bezogenThe melting point is 253-255 ° C.
The yield corresponds to 94.3% of theory, based on

auf eingesetztes p-Xylol,on the p-xylene used,

In einer mit Wasser beschickten Vorlage werden 41 GT Brom aufgefangen.41 GT bromine are collected in a receiver filled with water.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

In einem Reaktionsgefäß werden 3170 GT Brom und 12GT AlCl₃ vorgelegt 106GT p-Xylol werden im Laufe von 2 Stunden bei 20° C kontinuierlich zudosierU Die Aufarbeitung erfolgt analog dem Vergleichsbeispiel 1, wonach das überschüssige Brom nach Zugabe von Wasser abdestilliert und das verbleibende Reaktionsgemisch mit Natriumbisulfit behandelt wird. Es werden 400 GT an dunkelbeige gefärbtem kristallinem Tetrabromxyiol erhalten.
Der gefundene Bromgehalt beträgt 75,1 °/o, der Schmelz-3170 GT bromine and 12 GT AlCl ₃ are placed in a reaction vessel 106 GT p-xylene are continuously metered in over the course of 2 hours at 20 ° C Sodium bisulfite is treated. 400 parts by weight of dark beige colored crystalline tetrabromoxyiol are obtained.
The bromine content found is 75.1%, the melting

punkt liegt bei 250-254°C.point is 250-254 ° C.

Die Ausbeute entspricht 94,8% der Theorie, bezogen auf eingesetztes p-Xylol,The yield corresponds to 94.8% of theory, based on on the p-xylene used,

In einer mit Wasser beschickten Vorlage werden 122 GT Brom aufgefangen.122 GT bromine are collected in a receiver filled with water.

Wie aus den angeführten Beispielen und den Vergleichsbeispielen zu erkennen ist, sind die Brommengen, die von dem entweichenden HBr-Strom mitgerissen und in der nachgeschalteten Wasservorlage aufgefangen werden, bei den Beispielen ohne Lösungsmittel wesentlich größer als bei den Beispielen unter Mitverwendung von Lösungsmitteln.As can be seen from the examples given and the comparative examples, the amounts of bromine which is carried away by the escaping HBr stream and in the downstream water reservoir are collected, in the examples without a solvent much larger than in the examples below Use of solvents.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von kernbromierten, einkernigen aromatischen Verbindungen mit höchstmöglichem Bromierungsgrad durch Umsetzung der betreffenden einkernigen aromatischen Verbindungen mit Brom in einem Lösungsmittel in Gegenwart von Jod oder einer Lewissäure als Bromierungskatalysator bei niedriger Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Teilmenge von 2 bis 20 Gew.-°/o des zuzusetzenden Broms zusammen mit dem Lösungsmittel und dem Katalysator vorlegt und in diese Vorlage bei 0 bis 50⁰C die zu bromierende Substanz, zusammen mit den restlichen 80 bis 98Gew.-% des zuzusetzenden Broms eindosiert, wobei die gesamte Brommenge 101 bis 120Gew.-% der theoretisch erforderlichen Brommenge beträgt1. A process for the preparation of nuclear brominated, mononuclear aromatic compounds with the highest possible degree of bromination by reacting the mononuclear aromatic compounds in question with bromine in a solvent in the presence of iodine or a Lewis acid as a bromination catalyst at low temperature, characterized in that a partial amount of 2 to 20 submitting wt ° / o of bromine to be added together with the solvent and catalyst and up to 50 ⁰ C to 98 .-% of bromine added is metered to be brominated substance, together with the remaining 80 into this initial charge at 0, the entire The amount of bromine is 101 to 120% by weight of the theoretically required amount of bromine 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gesamtmenge des zuzusetzenden Broms zusammen mit dem Lösungsmittel und dem Katalysator vorlegt und in diese Vorlage die zu bromierende Substanz eindosiert, wobei die gesamte Brommenge 101 bis 120Gew.-% der theoretisch erforderlichen Brommenge beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that that you submit the total amount of bromine to be added together with the solvent and the catalyst and in this template the substance to be brominated is metered in, the total amount of bromine from 101 to 120% by weight of the theoretically required amount of bromine. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zu; Bromierung ein Gemisch aus Brom und Chlor einsetzt, wobei die Chlormenge bis zu 50% der stöchiometrischen Halogenmenge beträgt.3. The method according to claims 1 or 2, characterized in that one to; Bromination uses a mixture of bromine and chlorine, the amount of chlorine being up to 50% of the stoichiometric amount of halogen.