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Vernetzungsfähige polymere Verbindungen mit verminderter
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Viskosität.
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Die vorliegende Erfindung betrifft vernetzungsfähige polymere Verbindungen
mit verminderter Viskosität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
als Bindemittel für Bormmassen oder filmbildende Flüssigkeiten.
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Polymere Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH
und/oder -NfI Gruppen enthalten, werden in großem Umfang als z.B. Bindemittel für
Formmassen oder filmbildende nberzugsmittel verwendet. Bei dieser Verwendung tritt
das Problem auf, daß mit zunehmendem Molekulargewicht, das für vorteilhafte Eigenschaften
der Endprodukte erwünscht ist, die Viskosität der Verbindungen, wenn sie in Lösungsmittel
gelöst sind, oder wenn sie in Schmelze vorliegen, beträchtlich ansteigt. Insbesondere
bei Verwendung von Lösungen führt die hohe Viskosität dazu, daß die Lösungen nur
einen verhältnismäßig niedrigen Festkörpergehalt, d.h. Gehalt an Bindemittel aufweisen
können. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es aber erwünscht, höherkonzentrierte Löeungen
oder lösungsmittelfreie Bindemittel einsusetzen, da die Lösungsmittel in der Regel
verdampft oder verbrannt werden müssen,
eine Widergewinnung nicht
möglich oder unwirtschaftlich ist, und deshalb die Lösungsmittel der verhältnismäßig
verdünnten Lösungen letztendlich verschwendet werden. Dadurch wird die Umwelt stark
belastet, und es tritt ein unerwünschter Verbrauch an Energie und Materialien auf.
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Man hat deshalb versucht, Lösungen oder Schmelzen mit ausreichend
niedriger Viskosität dadurch herzustellen, daß man Polymere mit einem niedrigen
Molekulargewicht verwendet.
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Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß diese Bindemittelsysteme
im Vergleich zu höhermolekularen Bindemitteln (Polymeren) zur Bildung eines vernetzten,
mechanisch und chemiscb beanspruchbaren Films wesentlich mehr Vernetzungsschritte
erfordern. Je nach dem Vernetzungsmechanismus führt dies zu erhöhten ibspaltverlusten.
Um diese Nachteile zu vermeiden, ist vorgeschlagen worden, ein Gemisch von Polymeren
mit verschiedenen Molekulargewichten einzusetzen, insbesondere Polymere mit verhältnismäßig
hohem Molekulargewicht zu vermischen mit Polymeren mit sehr niedrigem Molekulargewicht.
Meist wird dadurch noch nicht eine genügend niedrige Viskosität erhalten, und man
hat deshalb die Polymeren auch mit Monomeren vermischt, um die Viskosität zu erniedrigen.
Diese Monomeren werden im Stand der Technik als "reaktive Verdünner" bezeichnet.
Diese Methode hat aber im wesentlichen auch die oben erwähnten Nachteile, die den
Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht anhaften. Außerdem werden durch die zwangsläufig
vorhandene hohe Zahl reaktiver Gruppen sehr große Mengen der häufig wertvollen und
manchmal physiologisch bedenklichen Vernetzerkomponenten benötigt.
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Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, polymere
Verbindungen zu finden, die im Vergleich zu den bekannten polymeren Verbindungen,
welche -OH und/
oder -1H Gruppen aufweisen, eine verminderte Viskosität
aufweisen, wenn sie in Lösung oder Schmelze vorliegen.
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tberraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabenstellung ohne
Verminderung des Molekulargewichts der polymere Verbindungen erzielt werden kann,
wenn man die -OH und/oder -NH Gruppen mit bestimmten Verbindungen umsetzt.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgemäß vernetzungsfahige
polymere Verbindungen mit verminderter Viskosität, hergestellt durch Umsetzung von
OH und/oder -NE Gruppen von diese Gruppen enthaltenden polymeren Verbindungen mit
einem Molekulargewicht über 500 mit Verbindungen, die nach erfolgter Umsetzung eine
aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom
aufweisen.
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Weiterhin ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren
zur Herstellung von vernetzungsfahigen polymeren Verbindungen mit verminderter Viskosität
aus polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/ oder
-InH Gruppen enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß -OH andZoder -NH Gruppen
mit Verbindungen umgesetzt werden, die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine
aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom
aufweisen.
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Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der oben definierten
polymeren Verbindungen als Bindemittel für Formmassen oder filmbildende Flüssigkeiten.
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Formmassen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kunststoffmassen,
die unter Bildung von Formkörpern ausgehärtet werden können. Eilmbildende Flüssigkeiten
im Sinne dervorliegenden Erfindung sind Schmelzen oder bei Raustemperatur
flüssige
polymere Verbindungen oder Lösungen von polymeren Verbindungen. Die Formmassen,
Schmelzen, Flüssigkeiten oder Lösungen können auf dem Gebiet der Kunststoffchemie
übliche Zusatzstoffe wie Farbstoffe, Pigmente, Sikkative, Katalysatoren usw. enthalten.
Sie können selbsthärtend sein oder durch Reaktion mit anderen Komponenten Formkörper
oder filmbildende ueberzüge erzeugen. Beispiele für Formmassen sind Gießharze, Imprägnierharze,
Tränkmittel, Preßmassen und Dichtungsmassen. Beispiele für filmbildende Flüssigkeiten
sind solche zur Erzielung von dekorativen oder schützenden Oberflächen oder zur
Erzeugung von Schichten, die zwei Substrate miteinander verbinden, die also als
Klebstoffe wirken. Beispiele für dekorative oder schützende Filme bildende Flüssigkeiten
sind Lacke und Anstrichmittel aller Art.
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Die polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung besitzen also gegenüber
den polymeren Verbindungen, aus denen sie hergestellt wurden, ein höheres Molekulargewicht,
da an letztere über die -OH und/oder -NX Gruppen die Verbindungen gebunden sind,
die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe mit mindestens
einem Zerewitinoff-aktivel Wasserstoffatom aufweisen, und die somit das Molekulargewicht
erhöhen. Es ist überraschend,daß dennoch eine ganz außerordent liche Herabsetzung
der Viskosität der polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung im Vergleich zu den
polymeren Verbindungen eintritt, die als Ausgangsstoffe eingesetzt wurden.
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Diese Verminderung der Viskosität tritt auf beim Lösen der polymeren
Verbindungen in hierfür geeigneten Lösungsmitteln, in den Schmelzen solcher polymeren
Verbindungen, wenn sich hieraus unter technisch sinnvollen Temperaturen Schmelzen
herstellen lassen, oder bei den polymeren Verbindungen selbst, wenn sie bei Raumtemperaturen
in flüssigem Aggregatzustand vorliegen.
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Es war weiterhin nicht voraussebar, daß Formkörper oder Filme, die
aus den polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung hergestellt werden, in ihren
Qualitäten in Bezug auf physikalische und chemische Eigenschaften vergleichbar sind
den Formkörpern oder Filmen, die aus den polymeren Verbindungen des Stands der Technik
erhalten werden, welche -OH und/oder -NH Gruppen aufweisen Als Ausgangsstoffe zur
Herstellung der polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung werden bevorzugt Verbindungen
mit einem Molekulargewicht über 1000, besonders bevorzugt über 2000 eingesetzt.
Es ist erstaunlich, daß selbst bei derartig hochmolekularen Verbindungen eine ganz
beträchtliche Viskositätserniedrigung eintritt, wenn man sie im Sinne der vorliegenden
Erfindung modifiziert. Man könnte die Erfindung deshalb auch dahingehend definieren,
daß es sich hierbei um ein Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität von vernetzungsfähigen
polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/oder - i
Gruppen enthalten, handelt.
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Es ist nicht erforderlich, daß sämtliche -OH und/oder -Gruppen der.
als Ausgangsprodukte eingesetzten polymeren Verbindungen im Sinne der vorliegenden
Erfindung modifiziert sind. Beträchtliche Viskositätserniedrigungen treten schon
auf, wenn nur etwa 10 % der -OH und/oder -i Gruppen im Sinne der Erfindung modifiziert
werden. Besonders gute Ergebnisse werden bereits erzielt, wenn etwa mindestens 30
% der -OH und/oder -NH Gruppen modifiziert sind. Das Optimum hinsichtlich der Viskositätserniedrigung
schwankt in geringem Umfang in Abhängigkeit von den als Ausgangsprodukt eingesetzten
Verbindungen. In vielen Fällen wird aber eine optimale Viskositätserniedrigung erreicht,
wenn etwa 30 bis 90 der -OH und/oder -NH Gruppen im Sinne der
vorliegenden
Erfindung umgesetzt worden sind. Es können aber auch sämtliche -OH und/oder -NH
Gruppen umgesetzt worden sein Das Maximum der Viskositätserniedrigung wird in der
Regel erreicht, wenn sämtliche -OH und/oder -NH Gruppen umgesetzt worden sind. In
manchen Fällen kann aber eine 100 O/o-ige Umsetzung schwierig sein und lange Reaktionszeiten
erfordern. Außerdem wird eine große Menge an Verbindungen benötigt, die nach erfolgter
Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoffaktiven
Wasserstoffatom aufweisen. Andererseits wird bei nicht vollständiger Umsetzung der
-OH und/oder - i Gruppen des Ausgangsmaterials bereits eine so weitgehende Viskositätserniedrigung
erreicht, daß eine vollständige Umsetzung nicht erforderlich ist. Unter diesen Gesichtspunkten
ist der oben verwendete Ausdruck optimale Viskositätserniedrigung" zu verstehen.
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Bevorzugte Verbindungen zur Umsetzung mit -OH und/oder -NH Gruppen
sind Verbindungen, deren aktive Methylengruppe zwischen zwei Carbonylgruppen liegt.
Diese Verbindungen besitzen eine aktive Methylengruppe mit Zerewitinoff-aktiven
Wasserstoffatomen, d.h. die Wasse;stoffatome dieser Methylengruppe besitzen eine
ähnliche Reaktionsfähigkeit wie die Wasserstoffatome der -OH und/oder -NH Gruppen.
Ihre Reaktivität wird durch den Einbau der genannten Verbindungen in die polymeren
Verbindungen nicht wesentlich herabgesetzt.
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Die polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung können also zu hochmolekularen
polymeren Verbindungen ausgehärtet werden. Wenn die polymeren Verbindungen andere
vernetzende Gruppen enthalten, die mit den Wasserstoffatomen der aktiven Methylengruppen
reagieren, kann eine Selbstvernetzung unter Herstellung von hochpolymeren Verbindungen
eintreten. -Bevorzugt werden aber die polymeren Verbindungen gemäß
der
Erfindung mit anderen Komponenten, z.B. Isocyanaten, Aminharzen, Acrylatharzen,
Epoxiharzen und/oder Phenolharzen umgesetzt. Beispiele für Isocyanate sind Diphenylmethandiisocyanat,
Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat
u. a. und daraus hergestellte Präpolymere,sowie verkappten Isocyanaten, die unter
Wärmezufuhr das Verkappungsmittel abspalten.
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Beispiele für Aminharze sind Melaminharze, Benzoguanamin-, Acetoguanamin-,
Harnstoffharze usw. Beispiele für Acrylatharze sind solche, die für die Vernetzung
geeignete funktionelle Gruppen besitzen, z.B. Acrylatharze, die Methylolamid- und/oder
Alkoxymethylamid-Gruppen besitzen. Beispiele für Epoxidharze sind solche auf Basis
von Bisphenol A Epichlorhydrin, aliphatische oder cycloaliphatische Epoxidharze,
Glycidylester und Glycidyläther. Anders ausgedrückt sind Epoxidharze bevorzugt soe,
die mindestens einen Oxiranring enthalten. Beispiele für Phenolharze sind Alkylolierungsprodukte
aromatischer Verbindungen mit phenolischen OH-Gruppen, deren Alkylolgruppen auch
veräthert sein können.
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Diese Herstellung von hochpolymeren Verbindungen, d.h.
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von Formkörper oder Filme bildenden hochpolymeren Verbindungen aus
den erfindungsgemäßen Polymeren erfolgen im allgemeinen unter Anwendung von erhöhter
temperatur, energiereicher Strahlung, Initiatoren, Katalysatoren, Beschleunigern
usw. Die Auswahl der jeweiligen Härtungskriterien hängt ab von der Art der Polymerisation.
Dies ist dem Fachmann im einzelnen bekannt, und er-wird je nach der Art der Polymerisation
die geeigneten Härtungskrit erien auswählen.
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Die Verbindungen, deren aktive Methylengruppe zwischen zwei Carbonylgruppen
liegt, sind bevorzugt Niederalkylester von Niederalkyrylessigsäuren. Der Ausdruck
niederalkyl umfaßt Gruppen mit 1 bis 6,~bevorzugt 1 bis 4, besonders
bevorzugt
1 bis 2 Kohlenstoffatomen. Als Beispiele werden genannt Niederalkylester der Butyrylessigsäure,
der ErimethtlP acetessigsäure, der Acetessigsäure, und von deren α-Alkylderivaten.
Eine besonders bevorzugte Verbindung ist der Acetessigsäureäthylester, weil er in
großtechnischem Umfang leicht zugänglich ist und vorztgliche Ergebnisse im Sinne
der vorliegenden Erfindung ergibt. Es können aber auch andere Ester eingesetzt werden.
Die Aktivierung von Wassersto-ffatomen unter Erhalt von aktiven Methylengruppen
mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom kann auch erzielt werden
durch andere als Carbonylgruppen, z.B.
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Nitrilgruppen, Nitrogruppen, Trihalogenmethylgruppen usw.
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Dies ist dem Chemiker bekannt.
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Die Verbindungen, die nach erfolgter Umsetzung mit den polymeren Verbindungen
gemäß dem Verfahren der Erfindung mindestens eine aktive Methylengruppe aufweisen,
müssen also mindestens eine Gruppe enthalten, die mit den -OH und/oder -NH Gruppen
der polymeren Verbindungen reagieren. Die -OH Gruppen der polymeren Verbindungen
können alkoholische oder phenolische Gruppen oder die Hydroxylgruppen von Carboxylgruppen
sein. Die -NH Gruppen können als primäre oder sekundäre Aminogruppen, als Säureamidgruppen
oder durch alkylsubstituierte Säureamidgruppen vorliegen. Dem Fachmann ist an sich
bekannt, welche funkdonellen Gruppen mit solchen Gruppen reagieren. Derartige funktionelle
Gruppen müßten
also in den Verbindungen mit mindestens einer aktiven
Methy lengruppe vorhanden sein, damit diese Verbindungen mit den Polymeren umgesetzt
werden können. Beispiele für Umsetzungen solcher funktionellen Gruppen können Veresterungs-,
Umesterungs-, Amidierungs-, Umamidierungs-, Verätherungs-, Umätherungs, Additions-reaktionen
sein. Bevorzugt enthalten die Verbindungen mit einer aktiven Methylengruppe Carboxyl-
bzw.
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die entsprechenden Ester-Gruppen (wie im Acetessigester), die also
z.B. mit -OH Gruppen reagieren.
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Die Umsetzung der polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht
über 500, die -OH und/oder -NH Gruppen enthalten, mit Verbindungen, die nach erfolgter
Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe aufweisen, erfolgt in den fiir den
Fachmann an sich bekannterweise unter solchen Bedingungen, daß die WasserstoffatoPe
der aktiven Methylengruppe nicht reagieren, sondern z.B. die Hydroxylgruppe des
Polymeren mit einer (gegebenenfalls veresterten) Carboxylgruppe oder Säureanhydridgruppe
der Verbindung mit aktiver Methylen1ruppe. Diese Verbindung wird also über die genannte
Reaktion an das Polymere gebunden, und dieses enthält dann nach der Umsetzung die
aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom.
Die Bedingungen für die Umsetzung richten sich naturgemäß in für den Chemiker offensichtlichen
Weise nach der Art der reaktiven Komponenten, die miteinander umgesetzt werden sollen.
Wenn ein Ester gebildet wird, werden z.B. übliche Umesterungsbedingungen angewandt,
gegebenenfalls auch Katalysatoren für eine solche Reaktion.
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Werden Isocyanate mit OH und/oder -NH Gruppen umgesetzt, können Bedingungen
von Raumtemperatur bis erhöhter Temperatur von z.B. bis etwa 1500C angewandt werden.
Auch hier können
übliche Katalysatoren fiir diese Reaktion eingesetzt
werden.
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Polymere Verbindungen, die als Ausgangsstoffe im Sinne der vorliegenden
Erfindung eingesetzt werden können, werden nachfolgend beispielsweise aufgezählt:
1. Gesättigte und ungesättigte Polyester, die beispielsweise aus Diolen und/oder
Polyolen sowie Polycarbonsäuren aufgebaut sind. Die Säurekomponenten der Polyesterharze
können aliphatische und aromatische Polycarbonsäuren wie o-, iso- und Terephthalsäure,
Pyromellithsäure, Trimellithsäure, Bersteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäuie, Sebacinsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Tetrahydrophthalsäure, Itaconsäure und deren Anhydride
bzw. Ester sein. Als Alkoholkomponenten eignen sich Di- und Polyole wie Äthylenglykol,
Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propandiol 1.3, 1.3-Butandiol, Neopentylglykol,
Glycerin,£HEIC, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder dergleichen.
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2. Alkydharze, die beispielsweise Diole und/oder Polyole, Polycarbonsäuren
sowie gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren und deren Öle enthalten. Die Säure-,
Diol- bzw. Polyolkomponenten sind mit den unter 1 aufgeführten identisch. ;ls Fettsäuren
eignen sich Sojafettsäure, Rizinenfettsäure, Leinölfettsäure, Versaticsäure, Kokosfettsäure,
Pelargonsäure, Ricinolsäure, Stearinfettsäure, Isononansäure, Tallölfettsäure und
deren Glyceride.
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3. Aminharze, die beispielsweise aus S-riazinen wie Melamin und seinen
N-Alkyl-Derivaten, Benzoguanamin,
Acetoguananin sowie Harnstoff
und seinen Derivaten bestehen. Als Aldehyde können z.B. Formaldehyd in wäßriger
Lösung, als Paraformaldehyd oder in Form anderer foruialdehydabspaltender Substanzen
verwendet werden. Als Verätherungsalkoholefinden Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol,
Butanol, Isobutanol u.a. Verwendung.
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4. Polyepoxide z.B. erhalten aus der Reaktion von 2.2-Bis (4-hydroxi-phenyl)-propan
mit Epichlorhydrin in Inwesenheit eines Alkalihydroxids in wäßrigen Medien.
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5. Phenolharze, die beispielsweise aus ein- oder mehrwertigen, ein-
oder mehrkernigen Phenolen, wie Phenol, den verschiedenen Kresolen, xylenole mit
Wasserstoffatomen in ortho- und/oder para-Stellung zur Hydroxylgruppe, Butylphenolen,
Naphtolen, Resorcinen, Diphenylolmethan, Diphenylolpropan bestehen Als Aldehyde
können z.B. Formaldehyd in wäßriger Lösung, als Paraformaldehyd oder in Form anderer
formaldehydabspaltender Substanzen verwendet werden.
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6. Acrylatharze, die beispielsweise aus Mischpolymerisaten von a,
ß-ungesättigten Carbonsäureestern wie Acrylsäure-tert.-Butylester, Butandiol-monocrylat,
Hydroxiäthylmethacrylat, Äthylacrylat, Hydroxiäthylacrylat u.a. sowie aus Vinylverbindungen
wie z.B. Styrol bestehen.
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7. Cellulose und deren Derivate, soweit sie auch freie OH-Gruppen
enthalten, wie z.B. Nitrocellulose, Celluloseacetat und Cellulosebutyrat. -
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Polyalkohole, wie z.B. Polyvinylalkohol und Polyätherglykole mit einem Molekulargewicht
über 500 (Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol).
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9. Polyamide, die beispielsweise aus Polycarbonsäure und Polyaminen
bestehen, wobei als Carbonsäurekomponente Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure,
Adipinsäure, Trimellithsäure, Bernsteinsäure, AzlainEäure, Sebacinsäure, deren Anhydride
bzw. Ester, und als Ilminkomponente Hexamethylendiamin, Diphenylmethan, Harnstoff
usw. verwendet werden. Weiterhin können Polyamide verwendet werden, die durch Polymerisation
von Caprolactam entstehen.
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Beispiel 1 Aus 365 Teilen Synourinfettsäure, 498 Teilen Isophthalsäure,
146 Teilen AdipInsäure, 456 Teilen Trimethylolpropan und 156 Teilen Neopentylglykol
wird durch Veresterung bei einer Temperatur bis max. 2200 C in Stickstoffatmosphäre
ein Alkydharz mit einer Säurezahl von unter 20 hergestellt. Dieses so hergestellte
Polymere hat ein rechnerisches Molekulargewicht von 1765. (In der nachfolgenden
Tabelle ist das Jeweils angegebene Molekulargewicht das rechnerische Molekulargewicht
1200 Teile dieses Polymeren (nachfolgend Grundpolymer genannt) werden mit wechselnden
mit den in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen unterschiedlichen Mengen Acetessigester
bei langsam ansteigender Temperatur bis maximal etwa 2000C in einer Stickstoffatmosähäre
unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt (umgeestert).
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Tabelle 1 Grundpoly- A B C D E F mer 1 Menge Acetessigester 55 125
194 264 333 403 OH-Zahl 145 122 94 68 44 22 0 Viskosität bei 25°C 80 %-ig in Äthylglykol
10000 7015 5200 3620 3085 2760 2700 acetat (mPas) Umsetzungsgrad (%) 0 14.1 33.9
52.1 69.0 84.5 100 Molekulargewicht 1765 1818 1884 1949 2016 2084 2147 Die OH-Zahl
des Grundpolymers wird wie folgt bestimmt: 1 g des erhaltenen Umsetzungsproduktes
wird mit Essigsäureanhydrid acetyliert. Das erhaltene Produkt wird mit KOH neutralisiert.
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Die benötigte Menge KOH in mg pro 1 g eingesetzte produkt ist die
OH-Zahl. Aus diesem Wert lassen sich die OH-Zahlen der Umsetzungsprodukte entsprechend
ihrem Umsetzungsgrad errechnen.
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Mit Umsetzungsgrad wird der Prozentsatz der -OH und/oder -NH Gruppen
des Grundpolymers bezeichnet, die mit Acetessigester umgesetzt sind (errechnet aus
der Menge des abgespaltenen Destillats).
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Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß eine ganz erstaunlich starke
Viskositätserniedrigung gemäß der Erfindung erzielt wird.
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Beispiel 2 Unter Verwendung des Grundpolymeren 1 von Beispiel 1 und
der nach Beispiel a erhaltenen Umsetzungsprodukte als' Bindemittel wurde ein Einbrennlack
mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt: 41.0 Teile Polymerlösung 80 %-ig
Äthylglycolacetat 38.0 Teile Titandioxid-Pigment 10.0 Teile Äthylglycolacetat 1.0
Teile Siliconöl-Lösung 8.2 Teile Tetraäthoximethylbenzoguanamin-Harz 1.8 Teile Toluolsulfonsäure
100.0 Teile Mit diesen Einbrennlacken wurden Blechtafeln beschichtet, und der Lack
wurde 6.5 Minuten bei 190°C eingebrannt.
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T a b e l l e II Grundpoly- A B C D E F mer 1 Konsistenz nach DIN
53111 (sec) 112 86 72 59 52 48 46 Pendelhärte (sec) (König) DIN 53157 106 113 116
109 106 113 112 Glanz (%) (Lange) DIN 67530 122 126 124 126 122 120 122 Tiefung
(mm) 7.3 7.0 6.8 7.5 7.6 7.0 7.0 DIN 53156
Beispiel 3 Aus 414 Teilen
Phtalsäureanhydrid, 104 Teilen Neopentylglykol und 308 Teilen Trimethylolpropen
wird durch Vereernng bei einer Temperatur bis max. 220°C in einer Stickstoffatmosphäre
ein Polyester mit einer Säuerzahl von unter 20 hergestellt Dieser wird nachfolgend
als Grundpolymer 2 bezeichnet. Jeweils 1200 Teile dieses Grundpolymeren werden mit
436 Teilen Acetessigester (Versuch G) bzw. 529 Teilen Butyrylessigsäureathylester
(Versuch H) bei langsam ansteigender Temperatur bis max. 200°C in Stickstoffatmosphäre
unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle
III zusammengestellt.
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T a b e 1 1 e III Grundpoly- G H mer 2 OH-Zahl 239 0 0 Viskosität
bei 25°C 70 %-ig in Äthyl- 4060 1290 1005 glykolacetat (mPas) Umsetzungsgrad (%)
0 100 100 Molekulargewicht 1550 2115 2300 Beispiel 4 Aus 148 Teilen Phthalsäureanhydrid
und 115 Teilen Glycerin wird durch Veresterung bei einer Temperatur bis max. 220°C
in einer Stickstoffatmosphäre ein Polyester mit einer Säurezahl von unter 20 hergestellt.
Dieser wird als Grundpolymer 3 bezeichnet.
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1200 Teile des Grundpolymeren 3 werden mit 147 Teilen Acetessigester
(Versuch I) bzw. 229 Teilen Acetessigester (Versuch K) bei langsam ansteigender
Temperatur bis max.200° C in Stickstoffatmosphäre unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt.
Die Ergebnise sind in der Tabelle IV zusammengestellt.
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zPabelle IV Grundpoly- I K mer 3 OH-Zahl 400 102 0 Viskosität bei
25°C 70 %-ig in Xthyl- 5950 1660 1445 glykolacetat (mPas) Umsetzungsgrad (%) 0 74
100 Molekulargewicht 980 1360 1575 Beispiel 5 Ein hydroxifunktionelles Acrylatharz
mit einer OH-Zahl von 150 und einer Viskosität bei 250C als 55 %-ige Lösung in Butylacetat
von 1800 mPas wird vollständig umgesetzt mit Acetessigsäureäthylester. Das erhaltene
Umsetzungsprodukt besitzt nur noch eine Viskosität von 530 mPas unter gleichen Bedingungen.
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Beispiel 6 Bin handelsäbliches Epoxidharz auf Basis Bisphenol-i mit
einer CH-Zahl von 225 und einem Epoxiwert 0.029 bis 0.042 besitzt 70 %-ig in Äthylglykolacetat
gelöst bei 250C eine
Viskosität von 10300 mPas. Dieses Produkt
wird mit Acetessigsäureäthylester derart umgesetzt, daß sämtliche Hydroxylgruppen
mit Acetessigester reagieren. Das so erhaltene Umsetsungsprodukt besitzt nur noch
eine Viskosität von 3850 mPas. Patentansprüche