DE2821011C3 - Diol-bis (allyläther), und diese Verbindungen enthaltende Parfümzusammensetzungen - Google Patents
Diol-bis (allyläther), und diese Verbindungen enthaltende ParfümzusammensetzungenInfo
- Publication number
- DE2821011C3 DE2821011C3 DE2821011A DE2821011A DE2821011C3 DE 2821011 C3 DE2821011 C3 DE 2821011C3 DE 2821011 A DE2821011 A DE 2821011A DE 2821011 A DE2821011 A DE 2821011A DE 2821011 C3 DE2821011 C3 DE 2821011C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- oxy
- compositions containing
- allyl ether
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0007—Aliphatic compounds
- C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf Allyläther der Formel
(D
wobei die CH3-Gruppe an das Kohlenstoffatom der Hauptkette in 1- oder 2-Stellung gebunden ist, die auch
bezeichnet werden können als l-(3'-Methyl-but-2'-enl'-oxy)-2-(prop-2'-en-l'-oxy)-propan
bzw. l-(Prop-2'-en-1 '-oxy)-2-(3'-methyl-but-2'-en-1 '-oxy)-propan.
Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Parfüme und parfümierte Produkte, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie eine geruchswirksame Menge mindestens einer der Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Bei ihren fortgesetzten Bemühungen, eine Produktion von Chemikalien mit nützlichen Geruchseigenschaften
in großem Umfange zu ermöglichen, hat die Parfümindustrie immer wieder versucht, geruchslose
Verbindungen, die zu niedrigen Preisen auf dem Markt erhältlich sind, in solche mit wertvollen Geruchseigenschaften
umzuwandeln.
Auf diese Weise wurde überraschend festgestellt, daß Propylenglykol-Derivate der Formel (I) nützliche Geruchseigenschaften
besitzen und daher vorteilhaft als Parfümbestandteil bei der Herstellung von Parfümen,
Parfümgrundmaterialien und parfümierter. Produkten verwendet werden können. Obwohl Verbindungen mit
analoger Struktur, nämlich Derivate von Äthylenglykol, in der wissenschaftlichen Literatur bereits beschrieben
wurden, weist keine von diesen so ausgeprägte und interessante Geruchseigenschaften auf wie jene, die
die Verbindungen der Formel (I) besitzen.
In ]. Amer. Chem. Soc, 60, 1264 (1938) wird die Verbindung
der Formel
J. Res, 8, 208 [1933]).
Der Verbindung de*· Formel
Der Verbindung de*· Formel
als eine Verbindung beschrieben, die einen moderigen Geruch besitzt, der an Pilze erinnert und dies im gleichen
Ausmaß wie der Geruch, den die analogen Derivate der Formel
O
On
On
(Λ
besitzen. (Siehe: Chem. Abstr. 1936, I 4711 und Canad.
wurde ein würziger Geruch zugeschrieben. (Siehe: Angew. Chem, 60, 294 [1948]).
ίο Bis zum jetzigen Zeitpunkt hat keine der erwähnten
Verbindungen je eine nützliche Verwendung auf dem Gebiet der Parfümerie gefunden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen entwickeln, im Gegensatz zu den früher bekannten ähnlichen Verbindungen,
eine natürliche, flüchtige Geruchsnote von grünem, leicht blumenartig-aromatischem Charakter.
Wegen ihrer besonderen Geruchsqualitäten können die Verbindungen der Formel (I) in einer großen Anzahl
von Anwendungsgebieten eingesetzt werden, nämlich zur Herstellung von blumenartigen Zusammensetzungen,
denen sie eine sehr geschätzte Natürlichkeit verleihen.
Die Verbindungen (I) sind besonders zur Parfümierung technischer Produkte wie Seifen, Detergentien,
Luftverbesserungsmitteln sowie kosmetischen Materialien, z. B. Schönheitscreme, Talkum, deodorierende
Mittel und Shampoos geeignet
Typische, interessante Wirkungen in Parfümzusammensetzungen werden erzielt, wenn man die Verbindüngen
der Formel (I) in Anteilen von etwa 1 bis etwa 20 Gew.-°/o, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
in die sie eingebracht werden, verwendet. Konzentrationen, die geringer sind als die erwähnten
unteren Grenzen, können bei der Parfümierung technischer Produkte wie Seifen und Detergentien
verwendet werden.
Es ist selbstverständlich, daß die Konzentrationswerte entsprechend der Art der Mitbestandteile einer
gegebenen Zusammensetzung und dabei entsprechend dem Substrat, dem sie zugegeben werden, variieren
können, so daß folglich die besagten Werte nicht zwingend sind.
Die Verbindungen (I), nämlich 1-(3'-Methyl-but-2'-en-l'-oxy)-2-(prop-2'-en-l'-oxy)-propan
und l-(Prop-2'-en-r-oxy)-2-(3'-methyl-but-2'-en-l'-oxy)-propan,
erhält man, indem man zunächst Propylenglykol mit 2-Methyl-but-3-en-2-ol in einem sauren Medium behandelt
und anschließend ein Allylhalogenid an den erhaltenen sekundären Alkohol addiert. Das Verfahren
wird nachfolgend ausführlich beschrieben.
a) Eine Mischung von 200 g Propylenglykol, 214 g 2-Methyl-but-3-en-2-ol und 20 g saurer Diatomeenerde
wurde 20 Stunden bei etwa 900C gerührt Nach dem Abkühlen und Filtrieren wurde
eine Extraktion mit 1 1 Diäthyläther vorgenommen, worauf die kombinierten organischen Extrakte
gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und schließlich konzentriert wurden. Der
so erhaltene Rückstand wurde destilliert und ergab 114 g (Ausbeute 31,8%) 3-(3'-Methyl-but-2'-en-l'-oxy)-propan-2-ol
und 2-(3'-Methyl-but-2'-en-l'-oxy)-propan-l-ol; Kp. 77-83°C/12 Torr.
NMR (CCU): 1,07 (3 H, d, J = 6 cps); 1,65 (3 H, s);
1,75 (3 H, s); 2,6 (1 H, 1 s); 5,25 (1 H, m) <5 ppm.
b) Eine Lösung des wie vorstehend gewonnenen Alkohols (70 g) in 500 ml wasserfreiem Tetra-
28 21 Oil
hydrofuran wurde tropfenweise unter Rühren innerhalb von 20 Minuten einer Suspension von
12 g Natriumhydrid in 500 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran zugegeben. Die Reaktionsmischung
wurde IV2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt,
danach wurden 60 g Allylbromid in 120 ml Tetrahydrofuran zugegeben, worauf 16 Stunden
weitergerührt, während die Mischung auf 70° C erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen wurde das
überschüssige Natriumhydrid mit 5 ml Methanol zersetzt, dann wurde die Mischung zur Trockene
eingedampft. Der so erhaltene Rückstand wurde mit 250 ml Diäthyläther extrahiert und die organischen
Extrakte mit 200 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Na2SOi, dem Eindampfen
und Destillieren wurden 54 g des gewünschten Produktes (Ausbeute 603%) mit einem Siedepunkt
von 40-48° C/0,2 Torr gesammelt.
NMR (CCU): 1,1 (3 H, d, 1=6 cps); 1,65 (3 H, s);
1,75(3 H, s); 4,9-6,2 (4 H,m)<5ppm;
IR(HIm): 1690, 1660, 1470, 1390, 1100 und
940 cm-1.
Das Produkt, wie es durch das oben beschriebene Verfahren gewonnen wurde, ist außerordentlich gut
geeignet für alle praktischen und technischen Anwendungsgebiete, wie sie erfindungsgemäß in Frage kommen.
Es versteht sich jedoch, daß der erste Schritt des vorher beschriebenen Verfahrens die Herstellung eines
Alkohols möglich macht, dessen Struktur wie folgt definiert werden kann:
OH
(Ib) Es wurde beobachtet, daß die Abtrennung der Isomeren
erleichtert wurde, wenn diese mit der Isomerenmischung der Alkohole durchgeführt wurde wie sie mittels
des ersten Schrittes (siehe Schritt a) des Verfahrens gewonnen wurden. Bei Verwendung einer CARBO-WAX-20-M-Kolonne
(120°, 5%, 3 m) war es daher möglich, jedes Isomer durch Gaschromatographie zu
trennen. Nachstehend werden deren analytische Daten dargestellt
35
40
das heißt, die Methylgruppe kann an das Kohlenstoffatom
in 1- oder 2-Stellung gebunden sein, folglich liegt der Äthyläther, der daraus (siehe Schritt b) gewonnen
wird, in Form einer Mischung von Stellungs-Isomeren vor.
Die Bestandteile dieser Mischung können durch bekannte Techniken wie präparative Gas-Chromatographie
voneinander getrennt werden. Die abgetrennten Verbindungen zeigten die folgenden, analytischen
Charakteristika.
(Ia)
NMR (CDCI3): 1,15 (3 H, d, J =6 cps); 1,65 (3 H, s); 1,75
(3 H, s); 3,2-4,2 (7 H, m); 5,0-63 (4 H,
m) δ ppm;
tR=4,56 mn (5% CARBOWAX 20 M, 130°C, 3 m).
OH
(Ha)
NMR (CCI4): 1,05 (3 H, d, J=6 cps); 1,65 (3 H, s); 1,75
(3 H, s); 2,6 (1 H, s); 2^-3,4 (2 H, m);
3,5-3,8 1 H, m); 3,9 (2 H, d, J=8 cps);
5,05-5,4 (1 H, m) ö ppm;
IR(FiIm): 3400, 2900, 1680, 1390, 1100 cm-1;
tR (=Verweilzeit): 6,72 mn.
Das Isomer der Formel
OH
(Hb)
war in einer 30°/oigen Konzentration in der Mischung vorhanden und zeigte die folgenden analytischen Daten.
NMR (CCl4): 1,07 (3 H, d, J = 6 cps); 1,67 (3 H, s); 1,75
(3 H, s); 2,65 (1 H, s); 3,4 (3 H, m); 3,95 (2 H, d, J = 8cps); 5,1-5,45 (1 H, m) <5
ppm;
IR(film): 3400, 2900, 1680, 1390, 1100 cm-1;
tR=8,88 mn.
Eine Zusammensetzung eines Parfümgrundmaterials eines blumenartigen Typs wurde hergestellt, indem die
folgenden Bestandteile (Gewichtsteile) gemischt wurden:
55
60 Phenäthylol
Terpincol
ter-Butylcyclohexylacetat
Zimtalkohol
Hydratropischer Alkohol
brasilianisches Rosenholzöl
Cyclohexyläthylacetat
2,4-Dimethyl-cyclohex-3-en-l-yl
Carbaldehyd 10%*)
Benzylsalicylat
synthetisches Maiglöckchenöl
Cyclamenaldehyd
Hexylsalicylat
Isobutylbenzoat
Galbanumöl, 10%*)
Iso-nonylaldehyd, 10%*)
Isopropylcyclohexylmethanol1)
Methyl-nonylaldehyd, 10%*)
NMR (CDCI3): 1,15 (3 H, d, J =6 cps); 1,65 (3 H, s); 1,75
(3 H, s); 3,2-4,2 (7 H, m); 5,0-63 (4 H1
m) δ ppm;
tR=4,68 mn (5% CARBOWAX 20 M, 130°C, 3 m).
150
100
100
60
60
50
20
20
20
20
20
10
10
60
50
20
20
20
20
20
10
10
900
In Diäthylphthalat.
MAYOL, Firmenich SA, siehe schweizer Patent Nr.
78 312.
2821 Oil
I Zu 90 g des oben angegebenen Grundmaterials wur-
E| den 10 g des Produktes zugefügt, wie es entsprechend
I des unter a) und b) beschriebenen Verfahrens gewon-
f nen wurde; man erhielt eine neuartig,?- Zusammenset-
i zung, .deren Geruchscharakter natürlicher und aroma-
I tischer war als jener des Grundmai;erials. Darüber hin-
I aus besaß die Zusammensetzung eine verstärkte »Top-
I note«.
Claims (3)
1. l-(3'-Methyl-but-2'-en-l'-oxy)-2-(prop-2'-en-l'-oxy)-propan.
2. l-(Prop-2'-en-l'-oxy)-2-(3'-methyI-but-2'-en-l'-oxy)-propan.
3. Parfümzusammensetzung oder parfümierte Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
geruchswirksame Menge mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 und/oder 2 enthalten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH605477A CH620361A5 (de) | 1977-05-16 | 1977-05-16 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2821011A1 DE2821011A1 (de) | 1978-11-30 |
DE2821011B2 DE2821011B2 (de) | 1980-07-03 |
DE2821011C3 true DE2821011C3 (de) | 1981-04-16 |
Family
ID=4303484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2821011A Expired DE2821011C3 (de) | 1977-05-16 | 1978-05-12 | Diol-bis (allyläther), und diese Verbindungen enthaltende Parfümzusammensetzungen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4150000A (de) |
JP (1) | JPS6045618B2 (de) |
CH (1) | CH620361A5 (de) |
DE (1) | DE2821011C3 (de) |
FR (1) | FR2391180A1 (de) |
GB (1) | GB1588688A (de) |
NL (1) | NL7804685A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4335008A (en) * | 1980-09-30 | 1982-06-15 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for augmenting or enhancing the aroma of detergents using cyclohexyl phenethylether |
DE3539467A1 (de) * | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Basf Ag | Substituierte 4-methyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine, deren herstellung und verwendung als riechstoffe |
DE102011006314A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Riechstoffzusammensetzung mit Allylethern als Riechstoffvorläufer |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2397514A (en) * | 1943-05-06 | 1946-04-02 | Carbide & Carbon Chem Corp | Preparation of diethers of the glycols |
US2863926A (en) * | 1955-02-21 | 1958-12-09 | Air Reduction | Mono-adducts of ethylene oxide and acetylenic glycols |
US2861109A (en) * | 1956-12-11 | 1958-11-18 | Hoffmann La Roche | Poly-unsaturated acyclic di-ethers |
US3201456A (en) * | 1962-01-19 | 1965-08-17 | Monsanto Co | Unsaturated ether esters and process for their production |
US3676500A (en) * | 1967-01-26 | 1972-07-11 | Du Pont | Tertiary aldehyde compounds |
-
1977
- 1977-05-16 CH CH605477A patent/CH620361A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-05-02 NL NL7804685A patent/NL7804685A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-05 US US05/903,244 patent/US4150000A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-09 GB GB18506/78A patent/GB1588688A/en not_active Expired
- 1978-05-12 DE DE2821011A patent/DE2821011C3/de not_active Expired
- 1978-05-12 FR FR7814224A patent/FR2391180A1/fr active Granted
- 1978-05-15 JP JP53057492A patent/JPS6045618B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7804685A (nl) | 1978-11-20 |
DE2821011A1 (de) | 1978-11-30 |
US4150000A (en) | 1979-04-17 |
FR2391180A1 (fr) | 1978-12-15 |
DE2821011B2 (de) | 1980-07-03 |
CH620361A5 (de) | 1980-11-28 |
JPS6045618B2 (ja) | 1985-10-11 |
JPS53141208A (en) | 1978-12-08 |
GB1588688A (en) | 1981-04-29 |
FR2391180B1 (de) | 1981-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1692002B2 (de) | Riechstoffkomposition | |
DE2054257A1 (de) | ||
DE2729121C3 (de) | Verwendung von Cyclopentanderivaten als Riechstoffe und neue Cyclopentanderivaten | |
EP0144815B1 (de) | Alpha-tertiäre Dimethylacetale, ihre Herstellung und Verwendung als Riechstoffe | |
DE2821011C3 (de) | Diol-bis (allyläther), und diese Verbindungen enthaltende Parfümzusammensetzungen | |
DE2756772C2 (de) | ||
DE2415922A1 (de) | Verfahren zur herstellung von parfuemzusammensetzungen und parfuemierten artikeln | |
EP0002510A1 (de) | Cyclohexane, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und diese enthaltende Kompositionen | |
DE2835445A1 (de) | Verwendung von ester des gemisches der tricyclo-eckige klammer auf 5.2.1.0 hoch 2.6 eckige klammer zu decan-3- und tricyclo eckige klammer auf 5.2.1.0 hoch 2.6 eckige klammer zu decan-4-carbonsaeure als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen | |
DE2015865A1 (de) | Cyclische Ester und Verwendung (der selben) in der Parfumene | |
DE2143232B2 (de) | 2 (T Hydroxymethylathyl)-5 methyl 5 vinyl tetrahydrofuran und deren Ver wendung als Riechstoff | |
DE2733857A1 (de) | Verfahren zur herstellung von riechstoffen und riechstoffkompositionen | |
DE60209664T2 (de) | Duftstoffzusammensetzung enthaltend 3-(3-Hexenyl)-2-Cyclopentenon | |
DE69604821T2 (de) | Parfümgrundzusammenstellung | |
DE3248463A1 (de) | Alkoxyessigsaeuren, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE3104223A1 (de) | "parfuemzusammensetzungen, enthaltend substituierte pyridine, verfahren zur verbesserung von parfuemen unter verwendung dieser pyridine sowie isopropylacetylpyridin als neuer stoff" | |
EP0341538B1 (de) | 1-Tert.-Butoxy-omega-alkene und deren Verwendung als Riechstoffe | |
DE68906256T2 (de) | Tricyclische Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung als Riechstoffe. | |
DE2928348A1 (de) | 2-alkoxiethyl-cycloalkyl-ether, diese enthaltende stoffkombinationen sowie ihre verwendung zur herstellung von riechstoffkompositionen | |
DE2818244C2 (de) | Verwendung der 4,6,6- bzw. 4,4,6-Trimethyltetrahydropyran-2-one als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
DE2917450A1 (de) | Neue alicyclische ketone, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung | |
WO1986003196A1 (en) | Methyl substituted bicyclo ad2.2.1 bdheptane nitriles, process for production of these nitriles and their use as scents | |
EP0053717A1 (de) | Terpenderivate, deren Herstellung, Verwendung als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
EP0586442B1 (de) | Verwendung isomerer 1,1,1-trialkyl-2-phenyl-ethan-derivate als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen | |
DE69804294T2 (de) | Cycloalkylether und sie enthaltende Riechstoffzusammensetzungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |