DE2816090C3 - Release film for processing hardenable synthetic resin, process for its production and its application - Google Patents
Release film for processing hardenable synthetic resin, process for its production and its applicationInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Trennfolien für die Verarbeitung von härtbarem Kunstharz, auf ein Verfahren zu deren Herstellung und auf deren Anwendung zur Herstellung von Formteilen aus härtbarem Kunstharz.The invention relates to release films for processing curable synthetic resin on a Process for their production and their application for the production of molded parts curable synthetic resin.
Bei '/ielen industriellen Verfahren werden Formentrennmittel eingesetzt, um die Haftung zwischen zwei Oberflächen herabzusetzen oder zu verhindern. Bei der Herstellung von Formteilen aus härtbaren, ungesättigten Polyesterharzen werden manchmal selbsttragende Kunstharzfolien eingesetzt, um die Haftung zwischen der Formoberfläche und dem Fonnteil herabzusetzen oder zu verhindern und auch umjdem Formteil eine zufriedenstellende Oberflächenbeschaffenheit zu verleihen. Solche Formteile werden oft durch teilchenförmige Füllstoffe oder durch faserförmige Zusatzsterte wie Glasseidenstränge verstärkt Polyesterharze, die mit Glasseidensträngen verstärkt worden sind, werden als »glasverstärkte Polyesterharze« bezeichnet Formteile aus glasverstärktem Polyesterharz werden im allgemeinen hergestellt indem man ein Gemisch aus Glasseidensträngen und einem ungesättigten Polyesterharz zusammen mit einem Härtekatalysator für das Polyesterharz auf eine Form aufbringt und das Polyesterharz aushärten läßt oder zum Aushärten bringt Bei einem solchen Verfahren kann eine Trennfolie, z.B. ein nichtbeschichteter Polyäthylenterephthalatfilm, zwischen das glasverstärkte Polyesterharz und die Formoberfläche gebracht werden. Man fand jedoch, daß Polyäthylenterephthalatfilme von einigen ungesättigten Polyesterharzen, insbesondere wenn das Formteil eine Gestalt hat, die kleine Radien aufweist, nicht in völlig zufriedenstellender Weise abgetrennt werden können.In many industrial processes, mold release agents are used to ensure the adhesion between two To reduce or prevent surfaces. In the Manufacture of molded parts from curable, unsaturated polyester resins sometimes become self-supporting Synthetic resin films are used to reduce the adhesion between the mold surface and the mold part or to prevent and also to give each molded part a satisfactory surface finish. Such molded parts are often due to particulate Fillers or by fibrous additional stars such as Fiberglass strands reinforced Polyester resins that have been reinforced with fiberglass strands are called "Glass-reinforced polyester resins" denotes molded parts made of glass-reinforced polyester resin are generally produced by adding a mixture of glass fiber strands and an unsaturated polyester resin together with a hardening catalyst for the polyester resin applies to a mold and the polyester resin can cure or causes it to cure In such methods, a release liner such as an uncoated polyethylene terephthalate film can be placed between the glass reinforced polyester resin and the mold surface. However, it was found that Polyethylene terephthalate films of some unsaturated polyester resins, especially when the molding is one Has shape that has small radii, not entirely can be separated in a satisfactory manner.
Aus der GB-PS 13 85 310 ist eine Trennfolie für die Verarbeitung von härtbarem Kunstharz bekannt, die aus einer mit Polyäthylensebacat als Trennschicht beschichteten Polyäthylenterephthalatfolie bestehtFrom GB-PS 13 85 310 a release film for processing curable synthetic resin is known which consists of a polyethylene terephthalate film coated with polyethylene sebacate as a separating layer
Aufgabe der Erfindung ist eine Trennfolie für die Verarbeitung von härtbarem Kunstharz, bestehend aus einer Trägerfolie, die an einer Oberfläche oder an beiden Oberflächen mit einer durchgehenden Trennschicht beschichtet ist, zu schaffen, die verbesserte Abtrenneigenschaften hat.The object of the invention is a release film for processing curable synthetic resin, consisting of a carrier film which is coated on one surface or on both surfaces with a continuous release layer, the improved Has separation properties.
Diese Aufgabe wird durch die in Anspruch 1 gekennzeichnete Trägerfolie gelöstThis object is achieved by the carrier film characterized in claim 1
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Trennfolie, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf der Trägerfolie die durchgehende Trennschicht aufgebracht wird, die anschließend getrocknet wird.A particular embodiment of the invention consists in a method for producing the release film according to the invention, which is characterized in that the continuous separating layer is applied to the carrier film and is then dried.
Die erfindungsgemäßen Trennfolien haben die Eigenschaft, daß sie von Formteilen, die aus härtbaren Kunstharzen durch ein Formungsverfahren, bei dem das härtbare Kunstharz an Ort und Stelle gegenüber der Trennschicht der Trennfolie ausgehärtet wird, hergestellt worden sind, in ausgezeichneter Weise abgetrennt werden können. Die erfindungsgemäßen Trennfolien können zur Herstellung von Formteilen aus einem geeigneten, härtbaren Kunstharz, z. B. aus härtbaren ungesättigten Polyesterharzen, Phenolharzen und Epoxyharzen, angewendet werden. Besonders effektiv sind die erfindungsgemäßen Trennfolien bei der Herstellung von Formteilen aus härtbaren, ungesättigten Polyesterharzen.The separating films according to the invention have the property that they are molded from the curable Resins by a molding process in which the curable resin is in place against the Separating layer of the separating film is cured, have been produced, separated in an excellent manner can be. The release films according to the invention can be used for the production of molded parts from a suitable, curable synthetic resin, e.g. B. from curable unsaturated polyester resins, phenolic resins and epoxy resins can be used. Are particularly effective the release films according to the invention in the production of molded parts from curable, unsaturated polyester resins.
Die erfindungsgemäßen Trennfolien werden zur Herstellung von Formteilen angewandt, indem man dte Trennfolie in einer solchen Weise an eine Formoberfläche anlegt, daß sich eine Trennschicht ?n der von der Formoberfläche abgewandten Seite der Trennfolie befindet.The release films according to the invention are used for the production of molded parts by dte Release sheet applies to a mold surface in such a way that a release layer is formed from the Form surface facing away from the release film is located.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht demnach in der Anwendung der erfindungsgemäßen Trennfolie zur Herstellung eines Formteils, die dadurchThere is a special embodiment of the invention accordingly in the use of the release film according to the invention for the production of a molded part, which thereby
gekennzeichnet ist, daß man ein härtbares Kunstharz auf die Trennschicht der Trennfolie aufbringt das Kunstharz aushärten läßt oder zum Aushärten bringt und die Trennfolie nach dem Aushärten des Kunstharzes abziehtis characterized in that one is a curable synthetic resin Applies to the separating layer of the separating film, which allows the synthetic resin to harden or causes it to harden and peel off the release film after the resin has cured
Die Trägerfolie besteht aus einem geeigneten, thermoplastischen Material, z.B. aus Polyamiden, Polycarbonaten, Polysulfonen oder einem hochpolymeren, filmbildenden, linearen Polyester aus einer oder mehreren zweibasigen, aromatischen Carbonsäuren und einem oder mehreren zweiwertigen Alkoholen. Geeignete lineare Polyester können hergestellt werden, indem man eine oder mehrere Dicarbonsäuren oder ihre niederen Alkyldiester, z. B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- und 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Diphenyldicarbonsäure und Hcxahydroterephthalsäure oder Bis-p-carboxylphenoxyäthan, gegebenenfalls mit einer Monocarbonsäure wie Pivalinsäure, mit einem oder mehreren Alkylenglykolen, z. B. mit Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol, kondensiert Der bevorzugte lineare Polyester ist Polyäthylenterephthalat Polyäthylenterephthalatfilme, die bevorzugt als Trägerfolien verwendet werden, können in zueinander senkrechten Richtungen gestreckt werden, um ihnen eine molekulare Orientierung zu verleihen, und durch Hitzehärtung dimensionsstabil gemacht werden. Sie können eine Dicke von bis zu etwa 175 μΐη haben. Für die Anwendung in den Trennfolien sind im allgemeinen Trägerfolien mit einer Dicke von bis zu etwa 50μιτι, vorzugsweise mit einer Dicke von etwa 20 μπι, geeignet.The carrier film consists of a suitable thermoplastic material, e.g. polyamides, Polycarbonates, polysulfones or a high polymer, film-forming, linear polyester made from or several dibasic, aromatic carboxylic acids and one or more dihydric alcohols. Suitable linear polyesters can be made by one or more dicarboxylic acids or their lower alkyl diesters, e.g. B. terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,5-, 2,6- and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, Azelaic acid, diphenyldicarboxylic acid and hydroxahydroterephthalic acid or bis-p-carboxylphenoxyethane, optionally with a monocarboxylic acid such as pivalic acid, with one or more alkylene glycols, e.g. B. with ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, condensed. The preferred linear polyester is polyethylene terephthalate mutually perpendicular directions are stretched to give them a molecular orientation, and made dimensionally stable by thermosetting. They can have a thickness of up to about 175 μm to have. For use in the release films, carrier films with a thickness of up to about 50μιτι, preferably with a thickness of about 20 μπι, suitable.
Wenn die Trennschicht aus einem filmbildenden Homopolymer eines Alkylacrylats besteht werden Äthyl-, Methyl- oder Butylacrylat bevorzugt Wenn ein filmbildendes Mischpolymer verwendet wird, kann es aus einem oder mehreren Alkylacrylaten, ausgewählt aus Äthyl-, Methyl-, Butyl- oder 2-Äthylhexylacrylat, durch Copolymerisation mit einem odev mehreren äthylenisch ungesättigten Comonomeren erhalten werden. Zur Herstellung des Mischpolymers können ein oder mehrere solche Alkylacrylate eingesetzt werden, deren Anteil in dem Mischpolymer vorzugsweise zwischen 15 Mol-% und 70 Mol-%, insbesondere zwischen 35 Mol-% und 45 Mol-%, liegt.When the release layer consists of a film-forming homopolymer of an alkyl acrylate Ethyl, methyl or butyl acrylate preferred. If a film-forming copolymer is used, it can from one or more alkyl acrylates selected from ethyl, methyl, butyl or 2-ethylhexyl acrylate, be obtained by copolymerization with one or more ethylenically unsaturated comonomers. To produce the mixed polymer, a or more such alkyl acrylates are used, their proportion in the copolymer preferably between 15 mol% and 70 mol%, in particular between 35 mol% and 45 mol%.
Zur Herstellung der für die erfindungsgemäße Trennschicht verwendeten filmbildenden Mischpolymere werden die Alkylacrylate mit einem oder mit mehreren äthylenisch ungesättigten Comonomeren, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylestern von Methacrylsäure, deren Alkylgruppe bis zu 10 C-Atome enthält Glycidylacrylat Glycidylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril und Styrol, copolymerisiertTo produce the film-forming copolymers used for the separating layer according to the invention, the alkyl acrylates are mixed with or with several ethylenically unsaturated comonomers, such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, alkyl esters of Methacrylic acid, the alkyl group of which contains up to 10 carbon atoms, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene, copolymerized
Es wurde gefunden, daß aufgrund der Weichheit des Homopolymers oder Mischpolymers in der Trennschicht, die durch eine 30°C nicht überschreitende Glasumwandlungstemperatur bedingt ist, die Bildung von Rissen in der Trennschicht während der Abtrennung von dem ausgehärteten Formteil vermieden wird.It was found that due to the softness of the homopolymer or mixed polymer in the separating layer, which does not exceed 30 ° C Glass transition temperature is caused, the formation of cracks in the separating layer during the separation from the cured molded part is avoided.
Beispiele für filmbildende Homopolymere und Mischpolymere, von denen gefunden wurde, daß sie zufriedenstellende Abtrenneigenschaften haben, sind Homopolymere von Äthylacrylat, Homopolymere von Butylacrylat, ein Mischpolymer von 50 Mol-% Äthylacrylat und 50 Mol-% Methylmethacrylat, ein Mischpolymer von 31 Mol-% 2-Äthylhexylacrylat, 27 Mol-%Examples of film-forming homopolymers and interpolymers which have been found to be Have satisfactory release properties are homopolymers of ethyl acrylate, homopolymers of Butyl acrylate, a mixed polymer of 50 mol% ethyl acrylate and 50 mol% methyl methacrylate, a mixed polymer of 31 mol% 2-ethylhexyl acrylate, 27 mol% Acrylnitril, 33 Mol-% Methylmethacrylat 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat und 8 Moi-% Glycidylmethacrylat ein Mischpolymer von 31 Mol-% Butylacrylat 27 Mol-% Acrylnitril, 33 Mol-% Methylmethacrylat 1Acrylonitrile, 33 mol% methyl methacrylate, 1 mol% hydroxyethyl methacrylate and 8 mol% glycidyl methacrylate, a copolymer of 31 mol% butyl acrylate 27 mol% acrylonitrile, 33 mol% methyl methacrylate 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat und 8 Mol-% Glycidylmethacrylat ein Mischpolymer von 55 Mol-% Äthylacrylat 16 Mol-% Acrylnitril, 21 Mol-% Methylmethacrylat 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat und 7 Mol-% Glycidylmethacrylat ein Mischpolymer von 40Mol% hydroxyethyl methacrylate and 8 mol% glycidyl methacrylate a copolymer of 55 mol% Ethyl acrylate 16 mol% acrylonitrile, 21 mol% methyl methacrylate 1 mol% hydroxyethyl methacrylate and 7 Mol% glycidyl methacrylate a copolymer of 40
ίο Mol-% Äthylacrylat 27 Mol-% Acrylnitril, 32 Mol-% Methylmethacrylat und 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat ein Mischpolymer von 60 Mol-% Butylacrylat und 40 Mol-% Styrol und ein Mischpolymer von 67 Mol-% Butylacrylat und 33 Mol-% Styrol.ίο mol% ethyl acrylate 27 mol% acrylonitrile, 32 mol% Methyl methacrylate and 1 mol% hydroxyethyl methacrylate, a copolymer of 60 mol% butyl acrylate and 40 mol% styrene and a copolymer of 67 mol% butyl acrylate and 33 mol% styrene.
is Die Trägerfolie kann nach einem geeigneten Beschichtungsverfahren und mittels einer geeigneten Vorrichtung mit dem Homo- oder Mischpolymeren, vorzugsweise in Form eines wäßrigen Latex, beschichtet werden, worauf dann die Beschichtung erhitzt wird,The carrier film can after a suitable coating process and by means of a suitable Device with the homo- or mixed polymers, preferably in the form of an aqueous latex, are coated, whereupon the coating is heated, um sie zu trocknen und um das Homo- oder Mischpolymere unter Bildung einer durchgehenden Trennschicht zu schmelzen.to dry them and around the homo- or mixed polymers to form a continuous Melt separating layer.
Wenn die Trägerfolie aus einem linearen Polyester-Film, z. B. aus einem molekular orientierten, hitzegehär-If the carrier sheet is made of a linear polyester film, e.g. B. from a molecularly oriented, heat-hardened teten Polyäthylenterephthalatfilm, besteht kann die Trennschicht auf die Trägerfolie aufgebracht werden, während diese hergestellt wird, und zwar bevor mit dem Arbeitsgang des Streckens, durch das die molekulare Orientierung erreicht wird, begonnen wird oderIf there is a polyethylene terephthalate film, the separating layer can be applied to the carrier film, while this is being made, before the The stretching operation by which the molecular orientation is achieved is started or nachdem die Streckung in einer Richtung durchgeführt worden ist jedoch vor der Streckung in einer zu der ersten im wesentlichen senkrechten Richtung. Ein solcher Arbeitsgang der Beschichtung ist besonders geeignet um die dünnen Trennschichten, d. h. Schichten,after unidirectional stretching but before unidirectional stretching first substantially perpendicular direction. Such a coating operation is special suitable around the thin separating layers, d. H. Layers, die nicht dicker als 0,5 μηι sind, zu erhalten, die erfindungsgemäß verwendet werden, da die Streckung, die nach dem Aufbringen der Trennschicht auf die Trägerfolie ausgeübt wird, auch die Wirkung hat, daß die Dicke der Trennschicht vermindert wird, was einwhich are not thicker than 0.5 μm to obtain the can be used according to the invention, since the stretching that occurs after the separation layer has been applied to the Carrier film is applied, also has the effect of reducing the thickness of the release layer, which is a geeignetes Mittel zur Erreichung der gewünschten Dicke darstellt Die Streckung in Querrichtung und die Hitzehärtiuig von Polyäthylenterephthalatfilmen werden im allgemeinen in einem geheizten Spannrahmenofen durchgeführt, und die darin angewandten Tempe-A suitable means of achieving the desired thickness is the stretching in the transverse direction and the Thermosetting of polyethylene terephthalate films is generally carried out in a heated tenter oven, and the temperatures used therein raturen reichen im allgemeinen dazu aus, die erfindungsgemäße Trennschicht zu trocknen und zusammenfließen zu lassen.Temperatures are generally sufficient to dry the separating layer according to the invention and allow it to flow together.
Wie gefunden wurde, ist es für die Gewährleistung der Abtrenneigenschaften notwendig, daß die Dicke derAs has been found, in order to ensure the release properties, it is necessary that the thickness of the Trennschicht 0,5 μπι nicht überschreitet. Größere Dicken führen zu einer schlechten Abtrennung und auch zu Schwierigkeiten bei der Handhabung durch ein unerwünschtes Aneinanderkleben der Trennfolie, wenn diese aufgewickelt wird. Es wird angenommen, daß diesSeparation layer does not exceed 0.5 μm. Bigger ones Thicknesses lead to poor separation and also to difficulties in handling by a unwanted sticking of the release film when it is wound up. It is believed that this durch die Tatsache erklärt werden kann, daß Ungleichmäßigkeiten und Wellungen in der Oberfläche der Trennschicht durch den Druck, der während des Formverfahrens auf die Trennfolie ausgeübt wird, eingeebnet und flachgedrückt werden, da das Homo-can be explained by the fact that irregularities and undulations in the surface of the Release liner due to the pressure exerted on the release liner during the molding process, be leveled and flattened, since the homo- bzw. Mischpolymer notwendigerweise weich ist. Die erfindungsgemäß verwendeten, dünneren Trennschichten neigen dazu, einer solchen Verformung zu widerstehen und behalten ihre Oberflächenbeschaffenheit und ihre Abtrenneigenschaften bei. Trennschichtenor mixed polymer is necessarily soft. the Thinner separating layers used according to the invention tend to undergo such a deformation resist and maintain their surface finish and release properties. Separating layers mit einer Dicke von bis zu 0,1 μπι ergeben besonders günstige Abtrenneigenschaften. Die Dicke der Trennschicht liegt vorzugsweise zwischen 0,01 μπι und 0,05 μπι.with a thickness of up to 0.1 μπι give particularly favorable separation properties. The thickness of the separating layer is preferably between 0.01 and μπι 0.05 μm.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Trennschicht hängt von der Konzentration des Latex und von den Beschichtungsbedingungen ab und läßt sich vom Fachmann ohne Schwierigkeiten erzielen.The thickness of the separating layer according to the invention depends on the concentration of the latex and on the Coating conditions from and can be achieved by the person skilled in the art without difficulty.
Bei der Herstellung von Formtcilen mittels der erfindungsgemäßen Trennfolien kann das härtbare Kunstharz, z. B. ein ungesättigtes Polyesterharz, fein verteilte, teilchenförmige Füllstoffe und/oder Verstärkungsmaterial in Faserform, z. B. Glasfasern, enthalten. Auch Pigmente können enthalten sein, wenn dies zweckdienlich ist Das Formteil kann mit einer Gelschicht versehen sein, die zu Dekorationszwecken pigmentiert sein kann und die auch aus einem härtbaren Kunstharz hergestellt wird, das mit einer Schicht oder mit einem Kern verbunden ist, die fein verteilte, teilchenförmige Füllstoffe und/oder ein Verstärkungsmaterial in Faserform enthalten können. Ein solches Formteil wird hergestellt, indem man die an die Trennschicht der Trennfolie angrenzende Gelschicht formt und die andere Schicht oder den Kern auf die der Trennfolie entgegengesetzte Oberfläche der Gelschicht aufbringt Das Formteil kann alternativ eine verstärkte, kunstharzreiche Oberflächenschicht aufweisen, die man erhalten kann, indem man ein verstärkendes Material in Faserform, z. B. ein Oberflächengewebe aus einem 2> gesättigten Polyester, an die Trennschicht der Trennfolie angrenzen läßtIn the production of molded parts by means of the release films according to the invention, the curable Synthetic resin, e.g. B. an unsaturated polyester resin, fine dispersed particulate fillers and / or reinforcing material in fiber form, e.g. B. glass fibers. Pigments can also be included if this The molding can be provided with a gel layer, which is useful for decorative purposes can be pigmented and which is also made from a curable synthetic resin coated with a layer or is connected to a core, which may contain finely divided, particulate fillers and / or a reinforcing material in fiber form. One such Molded part is produced by adding the gel layer adjoining the separating layer of the separating film forms and the other layer or the core on the surface of the gel layer opposite the release film The molded part can alternatively have a reinforced, synthetic resin-rich surface layer that is applied can be obtained by adding a reinforcing material in fiber form, e.g. B. a surface fabric from a 2> saturated polyester, adjoining the separating layer of the separating film
Die unter Anwendung der erfindungsgemäßen Trennfolien hergestellten Formteile können flache Platten oder Folien sein. Die erfindungsgemäßen 1« Trennfolien sind zur Formung von profilierten Platten, deren Oberfläche sehr enge Radien aufweist, besonders geeignet.The moldings produced using the release films according to the invention can be flat Be plates or foils. The 1 «release films according to the invention are for forming profiled panels, whose surface has very narrow radii, particularly suitable.
Formteile, wie z. B. Platten oder Folien, können auch zwischen zwei Trennfolien geformt werden, die auf den r> gegenüberliegenden Oberflächen der Platte oder der Folie angewendet werden.Molded parts, such as B. Sheets or foils can also be formed between two separating foils that are placed on the r> opposite surfaces of the plate or foil are applied.
Die erfindungsgemäße Anwendung der Trennfolie zur Herstellung von Formteilen kann nach einem chargenweisen oder einem kontinuierlichen Verfahren ad erfolgen.The inventive use of the release film for the production of molded parts can be carried out in a batch or a continuous process ad .
Bei der Anwendung in einem chargenweisen Verfahren bringt man z. B. eine erfindungsgemäße Trennfolie in der Weise in eine geeignete Form hinein, daß die Trennschicht von der Formoberfläche abgewandt ist. 4ί Dann wird auf die Trennschicht eine Gelschicht aus einem härtbaren Kunstharz, z. B. aus einem ungesättigten Polyesterharz, oder eine Schicht aus einem Oberflächengewebe, z. B. aus einem gesättigten Polyester, und/oder eine Schicht aus einem glasverstärkten, härtbaren Kunstharz, z. B. einem ungesättigten Polyesterharz, die, falls notwendig, ein geeignetes Härtungsmittel enthalten, aufgebracht und ausgehärtet. When used in a batch process one brings z. B. a release film according to the invention into a suitable mold in such a way that the separating layer faces away from the mold surface. 4ί Then a gel layer made of a curable synthetic resin, e.g. B. from an unsaturated Polyester resin, or a layer of a surface fabric, e.g. B. made of a saturated polyester, and / or a layer of a glass-reinforced, hardenable synthetic resin, e.g. B. an unsaturated polyester resin, which, if necessary, contain a suitable hardening agent, applied and cured.
Bei der erfindungsgemäßen Anwendung der Trennfolien zur kontinuierlichen Herstellung von platten- oder r> folienförmigen Laminaten kann eine Gelschicht aus einem härtbaren Kunstharz, z. B. aus einem ungesättigten Polyesterharz, oder eine Schicht aus einem Oberflächengewebe, z. B. aus einem gesättigten Polyester, und/oder eine Schicht aus einem härtbaren wi Kunstharz, z. B. aus einem ungesättigten Polyesterharz, das Glasfasern als Verstärkungsmaterial enthält, kontinuierlich auf die Trennschicht einer aus einer erfindungsgemäßen Trennfolie bestehenden, sich bewegenden, endlosen Bahn gegossen werden. Das aufgegossene t>i Kunstharz wird aushärten gelassen oder zum Aushärten gebracht, und die Trennfolie wird kraft der Abtrenneitrenschaft, die ihr durch die Trennschicht verliehen wird.When using the release films according to the invention for the continuous production of plate or r> film-shaped laminates can be a gel layer made of a curable synthetic resin, e.g. B. from an unsaturated Polyester resin, or a layer of a surface fabric, e.g. B. made of a saturated polyester, and / or a layer of a curable wi synthetic resin, e.g. B. from an unsaturated polyester resin, contains the glass fibers as a reinforcing material, continuously on the separating layer of one of the invention Release film existing, moving, endless web can be cast. The infused t> i Synthetic resin is allowed to harden or is caused to harden, and the release film is which is given to it by the separating layer.
von der Platte oder Folie abgezogen.peeled off the plate or film.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutertThe invention is illustrated in more detail by the following examples
Beispiele 1 bis 7Examples 1 to 7
Es wurden wäßrige Latices hergestellt, die 3,0 Gew.-% des in Tabelle 1 angegebenen Homo- bzw. Mischpolymeren und 0,5 Volumen-% eines unter dem Namen »Lissapol N« im Handel erhältlichen, nichtionischen, oberflächenaktiven Mittels enthielten.Aqueous latices were prepared containing 3.0% by weight of the homo- or homo- or value given in Table 1. Mixed polymers and 0.5% by volume of a nonionic, commercially available under the name "Lissapol N" surfactant contained.
Polyäthylenterephthalatfilme wurden durch Strangpressen aus der Schmelze hergestellt und auf einer gekühlten, rotierenden Trommel unter Ausbildung des amorphen Zustands abgeschreckt Die abgeschreckten Filme wurden in der Richtung, in der das Strangpressen erfolgte, auf etwa das 3,5fache ihrer ursprünglichen Länge gestreckt, jeweils auf einer Seite durch ein Walzenauftragverfahren mit einem wie vorstehend beschrieben hergestellten, wäßrigen Latex beschichtet und in einen Spannrahmenofen eingeführt, wo die Beschichtung getrocknet wurde. Der getrocknete, beschichtete Film wurde dann in seitlicher Richtung auf etwa das 3,5fache seiner ursprünglichen Breite gestreckt und schließlich bei einer Temperatur von etwa 210°C hitzegehärtet In den fertigen Trennfolien, die eine Gesamtdicke von etwa 20 μιη hatten, war die Beschichtung unter Ausbildung von durchgehenden Trennschichten mit einer Dicke von annähernd 0,025 μιη verschmolzen.Polyethylene terephthalate films were extruded produced from the melt and placed on a cooled, rotating drum with the formation of the amorphous state quenched The quenched films were in the direction of extrusion took place, stretched to about 3.5 times its original length, each on one side through a Roller application process coated with an aqueous latex prepared as described above and fed into a tenter oven where the coating was dried. The dried one coated film was then stretched in the lateral direction to about 3.5 times its original width and finally heat-cured at a temperature of about 210 ° C. In the finished release films, the one The coating was about 20 μm in total thickness with the formation of continuous separating layers with a thickness of approximately 0.025 μm merged.
Die Glasumwandlungstemperatur der Homo- bzw. Mischpolymere wird in Tabelle 1 gezeigt.The glass transition temperature of the homo- or mixed polymers is shown in Table 1.
Die Trennfolien wurden zur Herstellung von geformten Platten aus einem glasverstärkten, ungesättigten Polyesterharz eingesetzt Von allen Trennfolien, die wie vorstehend beschrieben hergestellt worden waren, wurden je zwei Proben verwendet. Die Ränder der zwei Proben wurden über die Kanten je einer quadratischen Glasplatte (etwa 30 cm χ 30 cm) gefaltet und mittels eines hitzebeständigen, druckempfindlichen Klebstreifens fest mit den Platten verbunden. Die Proben wurden durch 15minütiges Erhitzen auf 1200C in einem Ofen auf die Glasplatten aufschrumpfen gelassen. Über die Mitte der Trennschicht einer der Anordnungen aus Trennfolie und Glasplatte wurde ein quadratisches Stück (annähernd 22 cm χ 22 cm) einer Glasfasermatte gelegt. Ein Kunstharz (härtbares, ungesättigtes Polyesterharz) mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde auf die Glasfasermatte aufgebracht und mittels einer Walze darüber verteilt:The release films were used for the production of molded sheets from a glass-reinforced, unsaturated polyester resin. Two samples each of all release films which had been produced as described above were used. The edges of the two samples were folded over the edges of a square glass plate (about 30 cm × 30 cm) and firmly attached to the plates by means of a heat-resistant, pressure-sensitive adhesive strip. The samples were allowed to shrink by 15 minutes heating at 120 0 C in a furnace to the glass plates. A square piece (approximately 22 cm × 22 cm) of a glass fiber mat was placed over the middle of the separating layer of one of the arrangements of separating film and glass plate. A synthetic resin (curable, unsaturated polyester resin) with the following composition was applied to the glass fiber mat and spread over it using a roller:
100 g Kunstharz
0,25 g Beschleuniger
1,0 g Methyläthylketonperoxid-Katalysator100 g synthetic resin
0.25 g accelerator
1.0 g of methyl ethyl ketone peroxide catalyst
Die zweite Anordnung aus Trennfolie und Glasplatte wurde so über die Kunstharzschicht gelegt, daß die Trennschicht an die Schicht aus Kunstharz und Glasfasermatte angrenzte. Die zwei Anordnungen aus Trennfolie und Glasplatte wurden leicht zusammengedrückt, mittels eines hitzebeständigen, druckempfindlichen Klebstreifens zusammengehalten und zum Aushärten des Kunstharzes 40 Minuten lang in einen Ofen mit einer Temperatur von 120°C gebracht. Nach dem Abkühlen wurden die Glasplatten von den Trennfolien abgetrennt, indem die Trennfolien um die Ränder der Platten herum aufgeschlitzt wurden. Die Trennfolien wurden dann durch Auseinanderziehen von den geformten Platten abgetrennt. Man fand, daß sich die Trennfolien an der Grenzfläche zwischen der Trenn-The second arrangement of separating film and glass plate was placed over the synthetic resin layer so that the Separating layer adjoined the layer of synthetic resin and fiberglass mat. The two arrangements The release film and the glass plate were gently pressed together by means of a heat-resistant, pressure-sensitive Adhesive tape held together and placed in an oven for 40 minutes to cure the resin brought to a temperature of 120 ° C. After cooling, the glass plates were removed from the release films separated by slitting the release liner around the edges of the panels. The release films were then pulled apart from the molded panels. It was found that the Separating foils at the interface between the separating
schicht und dem Kunstharz leicht ablösten, ohne daß die Trennschicht Risse bekam und ohne daß an der Grenzfläche zwischen Trennschicht und Film bzw. Trägerfolie Mängel auftraten. Die Oberflächen der geformten Platten waren glänzend und frei von Defekten und Rückständen der Trennschicht.layer and the synthetic resin easily peeled off without the separating layer got cracks and without the Defects occurred at the interface between the separating layer and the film or carrier film. The surfaces of the molded panels were glossy and free from defects and debris from the release liner.
Zur weiteren Bewertung der Abtrenneigenschaften der Trennschichten wurden in der vorstehend beschriebenen Weise weitere geformte Platten hergestellt,In order to further evaluate the release properties of the release layers, the above-described Way made more shaped panels,
wobei jedoch vor dem Aufbringen des Kunstharzes auf beide Seiten der Glasfasermatte Polyestergewebe gelegt wurde. Wenn ein solches Polyestergewebe in die Platte eingeformt ist, führt dies zu einer kritischeren Bewertung der Abtrenneigenschaften. Die in Tabelle 1 gezeigten Abtrenneigenschaften jeder Trennfolie wurden durch Einstufung nach dem nachstehend angegebenen Schema bewertet:but before applying the synthetic resin on both sides of the fiberglass mat polyester fabric was laid. If such a polyester fabric is molded into the panel, it results in a more critical one Evaluation of the separation properties. The release properties of each release sheet shown in Table 1 became assessed by classification according to the following scheme:
Abtren- Abtrenneigenschaflen nungsgradSeverance severity degree
A Saubere Ablösung der Trennfolie vonA Clean removal of the release liner from
dem Formteil, wenig Widerstand gegenüber dem Abziehen.the molded part, little resistance to peeling.
B Etwas Widerstand gegenüber dem AbzieB Some resistance to the pull-off
hen, geringfügiges Reißen der Trennfolie.hen, slight tearing of the release liner.
C Annähernd 50%ige Ablösung der FlächeC Approximately 50% removal of the surface
der Trennfolie von dem Formteil.the release film from the molded part.
D Geringfügiges Abziehen an den RändernD Slight peeling at the edges
der Trennfolie, diese bleibt jedoch größtenteils mit dem Formteil verbunden.the release film, but this remains largely connected to the molded part.
E Keine Abtrennung.E No separation.
Beispiel example
Homo- bzw. Mischpolymeres der TrennschichtHomopolymer or mixed polymer of the separating layer
1 Homopolymer von Äthylacrylat1 homopolymer of ethyl acrylate
2 Homopolymer von Butylacrylat2 homopolymer of butyl acrylate
3 »Primal« P376 (im Handel erhältlich von Rohm & Haas Ltd., die Analyse ergab ein Mischpolymer von Butylacrylat und Styrol)3 "Primal" P376 (commercially available from Rohm & Haas Ltd., analysis indicated a mixed polymer of butyl acrylate and styrene)
4 »Acronal« 250D (im Handel erhältlich von BASF AG, die Analyse ergab 60 Mol-% Äthylacrylat und 40 Mol-% Methylmethacrylat)4 "Acronal" 250D (commercially available from BASF AG, the analysis revealed 60 mol% ethyl acrylate and 40 mol% methyl methacrylate)
5 Mischpolymer von 31 Mol-% 2-Äthylhexylacrylat, 27 Mol-% Acrylnitril, 33 Mol-% Methylmethacrylat, 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat und 8 Mol-% Glycidylmethacrylat 5 mixed polymer of 31 mol% 2-ethylhexyl acrylate, 27 mol% acrylonitrile, 33 mol% Methyl methacrylate, 1 mol% hydroxyethyl methacrylate and 8 mol% glycidyl methacrylate
6 Mischpolymer von 55 Mol-% Äthylacrylat, 16 Mol-% Acrylnitril, 21 Mol-% Methylmethacrylat, 1 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat und 7 Mol-% Glycidylmethacrylat 6 mixed polymer of 55 mol% ethyl acrylate, 16 mol% acrylonitrile, 21 mol% Methyl methacrylate, 1 mol% hydroxyethyl methacrylate and 7 mol% glycidyl methacrylate
7 Mischpolymer von 67 Mol-% Butylacrylat und 33 Mol-% Styrol7 Mixed polymer of 67 mol% butyl acrylate and 33 mol% styrene
2020th
1919th
Beispiele 8,9und 10 Examples 8, 9 and 10
wiederholt jedoch wurde die Trennschicht wie in und sind auch in Tabelle 2 dargestellt:however, the separating layer was repeated as in and are also shown in Table 2:
AbtrennungsgradDegree of separation
0,01 0,08 0.4 0.01 0.08 0.4
A B DA. B. D.
ίοίο
Vergleichsbeispiele 1,2 undComparative Examples 1, 2 and
Aus glasverstärktem, ungesättigtem Polyesterharz anstelle der erfindungsgemäßen Trennfolien eingesetztMade of glass-reinforced, unsaturated polyester resin used instead of the release films according to the invention
wurden nach dem in den Beispielen 1 bis 7 wurden. Die Abtrenneigenschaften wurden wie vorste-were as in Examples 1 to 7 were. The separation properties were as above
beschriebenen Verfahren geformte Platten hergestellt, 5 hend für die Beispiele 1 bis 7 beschrieben bewertet,
wobei jedoch die in Tabelle 3 angegebenen FolienThe method described produced molded panels, rated 5 as described for Examples 1 to 7,
however, the films given in Table 3
Keine Beschichtung, unbeschichteter, biaxial orientierter Polyäthylenterephthalatfilm
als Folie
Styrol-HomopolymerNo coating, uncoated, biaxially oriented polyethylene terephthalate film as foil
Styrene homopolymer
Copolymer von 47 Mol-% Methylmethacrylat und 53 Mol-% StyrolCopolymer of 47 mole percent methyl methacrylate and 53 mole percent styrene
102 0,025
0,025102 0.025
0.025
Abtrennung an der Grenzfläche zwischen Trägerfilm und Styrol-HomopolymerSeparation at the interface between carrier film and styrene homopolymer
Ein gebräuchlicher, unbeschichteter, biaxial orientierter Polyäthylenterephthalatfilm (Vergleichsbeispiel 1) führte zu schlechten Abtrenneigenschaften (Abtrennungsgrad D).A common, uncoated, biaxially oriented polyethylene terephthalate film (Comparative Example 1) led to poor separation properties (degree of separation D).
Die in den Vergleichsbeispielen 2 und 3 eingesetzten Beschichtungen waren nicht filmbildend und von diskontinuierlicher Beschaffenheit. Das Styrol-Homopolymer von Vergieichsbeispiel 2 konnte ieicht abgelöst werden, jedoch versagte die Haftung zwischen dem Homopolymer und der Oberfläche des Trägerfilms, so daß Stücke des Homopolymers an der Oberfläche der geformten Platte haften blieben.The coatings used in Comparative Examples 2 and 3 were not film-forming and of discontinuous nature. The styrene homopolymer from Comparative Example 2 could easily be detached but the adhesion between the homopolymer and the surface of the carrier film failed, so that pieces of the homopolymer remained adhered to the surface of the molded plate.
Bei Verwendung eines mit einem Methylmethacrylat/ Styrol-Copolymer beschichteten Trägerfilms (Vergleichsbeispiel 3) konnte keine Abtrennung erzielt werden.When using a carrier film coated with a methyl methacrylate / styrene copolymer (comparative example 3) no separation could be achieved.
Beispiel 11
Beispiel 3 wurde unter Anwendung eines üblichen, 40 Rissen der Trennschicht oder zu einem Versagen derExample 11
Example 3 was tested using a common, 40 cracking of the release liner or failure of the
härtbaren Phenolharzes anstelle des in Beispiel 3 beschriebenen, härtbaren, ungesättigten Polyesterharzes wiederholt Man fand nach dem Aushärten des Kunstharzes, daß sich die geformte Platte leicht von der Trennschicht der Trennfolie ablösen ließ, ohne daß es zu Haftung zwischen der Trennschicht und dem Polyäthylenterephthalatfilm in der Trennfolie kam. Die Oberflächen der geformten Platte waren glänzend und frei von Defekten.curable phenolic resin instead of the curable, unsaturated polyester resin described in Example 3 Repeatedly, after the resin hardened, the molded sheet was found to be easily detached from the resin The separating layer of the separating film was allowed to peel off without there being any adhesion between the separating layer and the polyethylene terephthalate film came in the release liner. The surfaces of the molded plate were glossy and free from Defects.
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