DE2803288A1 - ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE - Google Patents

Description

Case 150-4014Case 150-4014

SANDOZ-PATENT-GMBH L ö r r a c hSANDOZ-PATENT-GMBH L ö r r a c h

Organische Verbindungen, deren Herstellung und VerwendungOrganic compounds, their manufacture and use

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-A'- Case 150-4014 -A'- Case 150-4014

Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenfreie basische cycloimmoniumgruppenhaltige Azoverbindungen der FormelThe invention relates to new basic azo compounds containing cycloimmonium groups which are free from sulfonic acid groups the formula

(D,(D,

worin R einen geradkettigen oder verzweigten gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-6C)-Alkylrest, den Allylrest, einen garadkettigen oder verzweigten durch Halogen, Cyan, Hydroxyl, (1-4C)-Alkoxy oder Carboxamido substituierten (2-6C)-Alkylrest,
A ein Anion,wherein R is a straight-chain or branched (1-6C) -alkyl radical which is optionally substituted by phenyl, the allyl radical, a straight-chain or branched (2-6C) -alkyl radical which is substituted by halogen, cyano, hydroxyl, (1-4C) -alkoxy or carboxamido,
A is an anion,

K den Rest einer Kupplungskomponente der cc-Naphthylaminreihe, einen Rest der FormelK is the remainder of a coupling component of the cc-naphthylamine series, a remainder of the formula

(II)(II)

(HD,(HD,

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28D328828D3288

Case 150-4014Case 150-4014

ΛΑΛΑ

R-. Wasserstoff, Halogen, einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest oder einen (1-4C)-Alkoxyrest,R-. Hydrogen, halogen, an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical or a (1-4C) -alkoxy radical,

R„ Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen (1-4C)-Alkylrest,R “is hydrogen or an unsubstituted straight chain (1-4C) -alkyl radical,

R Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest oder einen (1-4C)-Alkoxyrest,R is hydrogen or an unsubstituted straight chain or branched (1-4C) -alkyl radical or a (1-4C) -alkoxy radical,

R. Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-12C)-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten durch ein oder zwei Halogenatome, eine oder zwei Hydroxylgruppen oder eine Cyan-, Benzoyloxy-, (1-4C)-Alkoxy-, Alkoxy- (1-4C) -carbonyl-, Phenylcarbamoyl-, Dialkyl- (1-4C)-carbamoyl-, Carboxamido-, Phenylcarbamoyloxy- oder Dialkyl-(1-4C)-carbamoyloxygruppe substituierten (2-12C)-Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch einen (1-4C)-Alkyl oder ein (1-4C)-Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder einen Rest der FormelUsually hydrogen, a straight-chain or branched one, optionally substituted by phenyl (1-12C) -alkyl radical, a straight-chain or branched one through one or two halogen atoms, one or two hydroxyl groups or a cyano, benzoyloxy, (1-4C) alkoxy, alkoxy (1-4C) -carbonyl-, phenylcarbamoyl-, dialkyl- (1-4C) -carbamoyl-, carboxamido-, phenylcarbamoyloxy- or dialkyl- (1-4C) -carbamoyloxy group substituted (2-12C) -alkyl radical or an optionally substituted by a (1-4C) -alkyl or a (1-4C) -alkoxy substituted phenyl radical, a cyclohexyl radical or a Remainder of the formula

«3«3

-[C₁H-Ou- M oder -ECH--CH-OlI- M, 2 4 χ 2 y- [C ₁ H-Ou- M or -ECH - CH-OlI- M, 2 4 χ 2 y

M jeweils Wasserstoff,—f c\-^Rc oder -C-NH-R,.*M each is hydrogen , —f c \ - ^R c or -C-NH-R,. *

( .. J 6 „ 6(.. J 6 "6

\oyz ο\ oyz ο

χ 2, 3 oder 4,
y 2, 3 oder 4,
ζ 0 oder 1χ 2, 3 or 4,
y 2, 3 or 4,
ζ 0 or 1

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- 3Λ - Case 150-4014- 3Λ - Case 150-4014

AXAX

R Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-8C)-Alkylrest, einen geradketti- - gen oder verzweigten durch ein oder zwei Halogenatome, oder durch ein Halogenatom und eine Hydroxylgruppe, oder durch eine Hydroxyl-, Cyan-, Benzoyloxy-, Alkoxy-(1-4C)-carbonyl-, Phenylcarbamoyl-, Dialkyl-(1-4C)-carbamoyl-, Carboxamido- oder (1-4C)-Alkoxygruppe substituierten (2-8C)-Alkylrest,R is hydrogen, a straight-chain or branched, (1-8C) -alkyl radical optionally substituted by phenyl, a straight-chain or branched one by one or two halogen atoms, or by a halogen atom and a hydroxyl group, or by a hydroxyl, cyano, benzoyloxy, alkoxy (1-4C) carbonyl, Phenylcarbamoyl, dialkyl (1-4C) -carbamoyl, carboxamido or (1-4C) -alkoxy group (2-8C) -alkyl radical,

R jeweils einen gegebenenfalls durch einenR each one, if necessary, by one

"(1-4C)-Alkyl substituierten Phenylrest oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest,"(1-4C) -alkyl substituted phenyl radical or an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical,

R Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest bedeuten,R is hydrogen or an unsubstituted straight chain or branched (1-4C) -alkyl radical,

die Reste R. und R_n. zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Piperazin- oder (1-4C)-Alkylpiperazinring und der Rest R. zusammen mit R_, dem an R. gebundenen N-Atom und dem Ring D einen Tetrahydrochinolin- oder Indolinrest bilden können, wobei diese Reste neben den Resten R , R und R im Heteroringteil gegebenenfalls durch 1 bis (1-4C)-Alkylreste substituiert sein können. Von Interesse sind Verbindungen der Formelthe residues R. and R _n . together with the nitrogen atom bonded to it a morpholine, piperidine, pyrrolidine, piperazine or (1-4C) -alkylpiperazine ring and the remainder R. together with R_, the nitrogen atom bonded to R. and the ring D. can form a tetrahydroquinoline or indoline radical, these radicals, in addition to the radicals R, R and R in the hetero ring, optionally being substituted by 1 to (1-4C) -alkyl radicals. Compounds of the formula are of interest

(IV),(IV),

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Case 150-4014Case 150-4014

worin R einen unsubstituierten geradkettigen oder awherein R is an unsubstituted straight-chain or a

verzweigten (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl oder 2-Carboxamidoäthyl, K * einen Rest der Formelbranched (1-4C) -alkyl radical, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-carboxamidoethyl, K * is a remainder of the formula

(V)(V)

\ r λ ι \ r λ ι

(VI),(VI),

R Wasserstoff, Methyl, Aethyl, η- oder i-Pro-R hydrogen, methyl, ethyl, η- or i-Pro-

XcIXcI

R Wasserstoff oder Methyl,R hydrogen or methyl,

R Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, 3aR is hydrogen, methyl or methoxy, 3a

R. einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2-Chloräthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Phenyläthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-(1-4C)-Alkoxypropyl, 2-Carboxamidoäthyl, Benzyl, Phenyl oder einen Rest der FormelR. an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical, 2-hydroxyethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-benzoyloxyethyl, 2-phenylethyl, 2-hydroxypropyl, 2- (1-4C) -alkoxypropyl, 2-carboxamidoethyl, benzyl, phenyl or a radical of the formula

oderor

M jeweils Wasserstoff oderM each is hydrogen or

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Case 150-4014Case 150-4014

χ· 2 oder 3, y¹ 2 oder 3,χ 2 or 3, y ¹ 2 or 3,

R Wasserstoff, einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Carboxamidoäthyl oder 2-(1-4C)-Alkoxypropyl,R is hydrogen, an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-benzoyloxyethyl, 2-cyanoethyl, 2-carboxamidoethyl or 2- (1-4C) -alkoxypropyl,

R. jeweils Methyl oder Phenyl, 6aR. in each case methyl or phenyl, 6a

R Wasserstoff oder Methyl undR is hydrogen or methyl and

R Methyl, Methoxy oder Aethoxy bedeuten,R is methyl, methoxy or ethoxy,

die Reste R. und R zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholinring und der Rest R zusammen mit R , dem an R gebundenen N-Atom und dem Ringthe residues R. and R together with the one attached to them N atom a morpholine ring and the radical R together with R, the N atom bonded to R and the ring

3ci 43.3ci 43.

D₁ einen gegebenenfalls im Heteroringteil neben R durch 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Tetrahydrochinolinoder Indolinring bilden können. . Von besonderem Interesse sind Verbindungen der FormelD ₁ can form a tetrahydroquinoline or indoline ring which is optionally substituted in the hetero ring in addition to R by 1 to 3 methyl groups. . Compounds of the formula are of particular interest

(VII),(VII),

worin K- einen Rest der Formel (VI) oderwherein K- is a radical of the formula (VI) or

(VIII), 5b(VIII), 5b

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Case 150-4014Case 150-4014

R Methyl oder Aethyl,R methyl or ethyl,

R₁₁ Wasserstoff oder Methyl, IdR _{11 is} hydrogen or methyl, Id

R_, Wasserstoff,
3bR_, hydrogen,
3b

R ' Methyl, Aethyl, n-Propyl, η-Butyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl, Phenyl-, Benzyl oder 2-Carboxamidoäthyl, R 'methyl, ethyl, n-propyl, η-butyl, 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl, phenyl, benzyl or 2-carboxamidoethyl,

R , Wasserstoff, Methyl, Aethyl, n-Propyl, n-Butyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl oder 2-Carboxamidoathyl bedeuten, und die Reste R und R , zusammen mit dem an R gebundenen N-Atom und dem Ring O₀ einen Rest der FormelR, hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl or 2-carboxamidoethyl, and the radicals R and R, together with the N atom bonded to R and the ring O ₀ a remainder of the formula

V⁹/⁹ (V ^9/9 (

^oder —( ^{H or} - ( ^H

^R5b ^R 5b

(IX) (X)(IX) (X)

bilden können undcan form and

R jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen,R each represent hydrogen or methyl,

Die Verbindungen der Formel (I) werden hergestellt, indem man eine Verbindung der FormelThe compounds of formula (I) are prepared by adding a compound of formula

(XI)(XI)

mit einer Verbindung der Formelwith a compound of the formula

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R-A (XII) ,R-A (XII),

worin A einen in ein Anion K^ überführbaren Restwhere A is a radical convertible into an anion K ^

bedeutet,
quaterniert.means,
quaternized.

Die Verbindungen der Formel (I) kann man auch erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel (XI) mit Hilfe einer Additxonsreaktion mit einer einen Rest R abgebenden Epoxyd- oder Vinylverbindung oder einen ß-Lacton in Gegenwart einer Säure H-A quaterniert.The compounds of the formula (I) can also be obtained when a compound of the formula (XI) is obtained with the aid of a Additxonsreaktion with an epoxy or vinyl compound donating a radical R or a ß-lactone in Presence of an acid H-A quaternized.

Die Verbindungen der Formel (XI) sind neu. Man stellt sie her, in dem man die Diazoverbindung, hergestellt nach bekannten Methoden, aus einem Amin der FormelThe compounds of the formula (XI) are new. They are made by making the diazo compound by known methods, from an amine of the formula

(XIII)(XIII)

mit einer Kupplungskomponente der Formelwith a coupling component of the formula

H-K (XIV)H-K (XIV)

kuppelt.clutch.

In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung für R , bzw. für IL ; In the above formulas, R stands for R or for IL with increasing significance;

R für R , bzw. für R ;
-L la IbR for R, or for R;
-L la Ib

^R2 ^{fÜr R} 2 ^for

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case 150-4014case 150-4014

R für R , bzw. für R ; R for R , or for R ;

R. für R,, , bzw. für R., ;
4 4a 4bR. for R ,,, or for R.,;
4 4a 4b

R_ für R_ , bzw. für R ?
ο ba DDR_ for R_, or for R?
ο ba DD

^R6 ^{fÜr R}6a^{f R}7 ^{fÜr R}7a^{; R} 6 ^{for R} 6a ^{for R} 7 ^{for R} 7a ^;

K für K , bzw. für K ;K for K, or for K;

M für M ; χ für x¹; y für y'.M for M; χ for x ¹ ; y for y '.

SiSi

R in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für einen (1-4C)-Alkylrest und besonders für Methyl oder Aethyl.R stands for an unsubstituted alkyl radical stands mainly for a (1-4C) -alkyl radical and especially for methyl or ethyl.

R in der Bedeutung eines substituierten Alkylrest steht hauptsächlich für 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl oder 2-Carboxamidoäthyl.R in the meaning of a substituted alkyl radical mainly represents 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-carboxamidoethyl.

R in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl, Aethyl oder n- oder i-Propyl und insbesondere für Methyl.R stands for an unsubstituted alkyl radical stands mainly for methyl, ethyl or n- or i-propyl and in particular for methyl.

R in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl.R stands for an unsubstituted alkyl radical mainly stands for methyl.

R in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl.
R in der Bedeutui
lieh für Methoxy.R in the meaning of an unsubstituted alkyl radical mainly stands for methyl.
R in the meaning
borrowed for methoxy.

R in der Bedeutung eines Alkoxyrestes steht hauptsäch-R in the meaning of an alkoxy group is mainly

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R. in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für einen (1-4C)-Alkylrest insbesondere für Methyl, Aethyl, n-Propyl oder n-Butyl. R in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für 2-Hydroxyäthyl, 2-Chloräthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Phenyläthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-(1-4C)-Alkoxypropyl, 2-Carboxamidoäthyl, Benzyl und besonders für 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl, Benzyl oder 2-Carboxamidoathyl.R. in the meaning of an unsubstituted alkyl radical mainly stands for a (1-4C) -alkyl radical, in particular for methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl. R in the meaning of a substituted alkyl radical mainly represents 2-hydroxyethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-benzoyloxyethyl, 2-phenylethyl, 2-hydroxypropyl, 2- (1-4C) -alkoxypropyl, 2-carboxamidoethyl, benzyl and especially for 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl, Benzyl or 2-carboxamidoethyl.

R. in der Bedeutung eines substituierten Phenylrestes steht hauptsächlich für Methyl-, Methoxy- oder Aethoxyphenyl. R. in the meaning of a substituted phenyl radical mainly represents methyl, methoxy or ethoxyphenyl.

Rj. in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für einen (1-4C)-Alkylrestes insbesondere für Methyl, Aethyl, n-Propyl oder n-Butyl. R in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Carboxamidoäthyl oder 2-(1-4C)-Alkoxypropyl und insbesondere für 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl oder 2-Carboxamidoäthyl.Rj. In the meaning of an unsubstituted alkyl radical stands mainly for a (1-4C) -alkyl radical, in particular for methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl. R in the meaning of a substituted alkyl radical mainly represents 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-benzoyloxyethyl, 2-cyanoethyl, 2-carboxamidoethyl or 2- (1-4C) -alkoxypropyl and especially for 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl or 2-carboxamidoethyl.

R in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes 6R stands for an unsubstituted alkyl radical 6th

steht hauptsächlich für Methyl;mainly represents methyl;

R- steht ausserdem hauptsächlich für Phenyl.R- also mainly stands for phenyl.

R_ in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl.R_ in the meaning of an unsubstituted alkyl radical mainly stands for methyl.

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Die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder in gegebenenfalls wässriger Suspension oder ohne zusätzliches Lösungsmittel in einem Ueberschuss des Quaternierungsmittels, wenn nötig bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z.B. Methyl- oder Aethylchlorid, -bromid oder -iodid, Älkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Benzylchlorid, usw.The quaternization can be carried out by customary methods, for example in an inert solvent or in an optionally aqueous suspension or without additional solvent in an excess of the quaternizing agent, if necessary at elevated temperature and, if necessary, in a buffered medium. Quaternizing agent are for example alkyl halides, e.g. methyl or ethyl chloride, bromide or iodide, alkyl sulfates, like dimethyl sulfate, benzyl chloride, etc.

Wird die Quaternierung mit Hilfe einer Additionsreaktion in Gegenwart einer Säure H-A durchgeführt, so kann man Epoxyde, wie Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin oder Acrylamide, wie z.B. CH₂=CH-CO-NH₂/HCl oder β-Lactone verwenden.If the quaternization is carried out with the aid of an addition reaction in the presence of an acid HA, epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin or acrylamides such as CH ₂ = CH-CO-NH ₂ / HCl or β-lactones can be used.

Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, saurem oder neutralem oder alkalischem Medium, bei Temperaturen von -10°C bis Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers, wie Pyridin, Harnstoff, usw.The coupling can be carried out by methods known per se. It is advantageous to couple in watery, acidic or neutral or alkaline medium, at temperatures from -10 ° C to room temperature, optionally in the presence of a coupling accelerator such as pyridine, urea, etc.

Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser und einem organischen Lösungsmittel durchführen.The coupling can also be carried out in a mixture of solvents such as water and an organic solvent carry out.

Die Kupplunq der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel (XIIi) mit einer Kupplungskomponente der Formel (XIV) zu einer Verbindung der Formel (XI) und anschliessende Quaternierung mit einer Verbindung der Formel (XII) in derselben Lösung oder Suspension, ein sogenanntes Eintopfverfahren zeichnet sich durch grosse Einfachheit und Wirtschaftlichkeit aus.The coupling of the diazo compound from an amine of the formula (XIIi) with a coupling component of the formula (XIV) to a compound of the formula (XI) and subsequent quaternization with a compound of the formula (XII) in the same solution or suspension, a so-called one-pot process, is characterized by great simplicity and economy.

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- Case 150-4014 - Case 150-4014

ZOZO

Man kann alle Umsetzungen in ein und demselben Gefäss durchführen, ohne die Zwischenverbindung zu isolieren. Trotzdem wird der Endfarbstoff in grosser Reinheit erhalten; die Verunreinigungen bleiben im Lösungsmittel gelöst.All reactions can be carried out in one and the same vessel without isolating the intermediate compound. Nevertheless, the final dye is obtained in great purity; the impurities remain in the solvent solved.

In den kationischen Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion A durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2.001.74 8 oder 2.001.816.In the cationic compounds of the formula (I), the anion A can be exchanged for other anions, e.g. with the help of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, if necessary in several Levels, e.g. via the hydroxide or the bicarbonate or according to the German Offenlegungsschriften 2.001.74 8 or 2.001.816.

Unter Anion A , wie es bei der Herstellung gebildet wird, oder nach der Herstellung durch andere Anionen ausgetauscht werden kann, sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure. Under anion A, as it is formed during production, or after production by other anions can be exchanged, both organic and inorganic ions are to be understood, such as halogen, such as Chloride, bromide, sulfate, bisulfate, methyl sulfate, Aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate, Tartrate, malate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions such as that of zinc chloride double salts; also the anions of the following acids: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid or adipic acid.

Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung, z.B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granu-The new compounds can be converted into coloring preparations. Processing, e.g. in stable, liquid or solid dye preparations can be made in a generally known manner, e.g. by grinding or granulating

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Case 150-4014Case 150-4014

lieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers, wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1.572.030 und 1.581.900 oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2.001.748 und 2.001.816 erhalten werden.lieren or then by dissolving in suitable solvents, if necessary with the addition of an auxiliary, e.g. a stabilizer or solubilizer such as urea. Such preparations can, for example according to the information in the French patents 1.572.030 and 1.581.900 or according to the German Laid-Open Applications 2,001,748 and 2,001,816 can be obtained.

Die neuen Verbindungen sind Farbstoffe und dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as. Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.The new compounds are dyes and are used for dyeing or printing fibers, threads or from them produced textiles, which consist of homo- or copolymers of acrylonitrile or as. Dicyanäthylens or contain such.

Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken«. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706.104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3.379.723 bekannt.You can also use synthetic polyamides or synthetic polyesters, which are modified by acidic groups, dye or print «. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706.104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.

Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60°C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100⁰C unter Druck.Textile material dyed particularly advantageous in an aqueous, neutral or acid medium at temperatures of 60 ° C to the boil or at temperatures above 100 ⁰ C under pressure.

Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier.The compounds are also used to color plastic compounds, Leather and paper.

Die Farbstoffe besitzen auf Polyacrylnitril oder durch saure Gruppen modifizierten Polyesterfasern gefärbt eine gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten. Man erhältThe dyes are colored on polyacrylonitrile or polyester fibers modified by acidic groups good lightfastness and good wetfastness. You get

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Case 150-4014Case 150-4014

auf den genannten Substraten eine gute Vorkoch- sowie eine gute Dämpfechtheit sowie eine gute Stabilität für Färbungen bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck bei pH-Wert von 6.on the substrates mentioned good precooking and good Dämpfechtheit and good stability for dyeings at temperatures of about 100 ⁰ C under pressure at pH. 6

Gut ist ebenfalls das Zieh- und Aufbauvermögen, die Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, üeberfärbe und Losungsmittelechtheit. Die Farbstoffe besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen. Sie sind in saurem Bereich pH-stabil beim Färben bei Kochtemperatur als auch im Hochtemperaturbereich. Die Farbstoffe besitzen den Vorteil einer tiefen Kombinationskennzahl und sind daher besonders in Kombinationen für Kurζzeit-Färbeverfahren geeignet. Ausserdem ziehen sie, dank ihrem ausgezeichneten Diffusionsvermögen, rasch auf die Faser auf. Beim Färben von Mischgeweben werden natürliche und synthetische Polyamide reserviert.The pulling and building capacity is also good, the washing, welding, subliming, pleating, decaturing, Fastness to ironing, water, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvent fastness. The dyes own good solubility in water and result in strong, level dyeings. You are in an acidic area pH stable when dyeing at boiling temperature as well as in the high temperature range. The dyes have the advantage a low combination index and are therefore particularly useful in combinations for short-term dyeing processes suitable. In addition, thanks to their excellent diffusivity, they quickly attach to the fiber. At the Natural and synthetic polyamides are reserved for dyeing mixed fabrics.

Man kann das Textilmaterial mit den Farbstoffen der Formel (I) auch in organischen Lösungsmitteln färben, z.B. nach den Angaben in der deutschen Offenlegungsschrift 2.437.549 oder gemäss den britischen Patentschriften 673.738 und 992.195.You can dye the textile material with the dyes of the formula (I) in organic solvents, e.g. according to the information in the German Offenlegungsschrift 2,437,549 or according to the British patents 673.738 and 992.195.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.

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- ?? - Case 150-4014- ?? - Case 150-4014

Beispiel 1example 1

35,4 Teile einer Verbindung der Formel35.4 parts of a compound of the formula

/Vv\ .. .. /^\ ../^CH2-^CH3/ Vv \ .. .. / ^ \ ../ ^CH 2- ^CH 3

^H9^C TOT C-N = N (( )) N_v ^H 9 ^C TOT CN = N (()) N _v

²\₀>^\_NX \^/ ^CH₂-CH₃ ² \ ₀ > ^ \ _N X \ ^ / ^ CH ₂ -CH ₃

welche nach bekannten Methoden durch Kuppeln der Diazoverbindung von 2-Amino-6H[l,3-]-dioxolo-[4,5-f]-benzthiazol mit Ν,Ν-Diäthylaminobenzol in wässrig saurem Medium bei 0-20° erhalten wird, werden in 300 Teilen Eisessig angerührt und mit. 4,5 Teilen Magnesiumoxyd versetzt. Das Gemisch wird auf 60-65° erwärmt. Hierauf lässt man während 10 Minuten 25,2 Teile Dimethylsulfat so zutropfen, dass die Temperatur konstant bleibt. Das Gemisch wird solange gerührt, bis eine Probe im Dünnschichtchromatogramm das Ende der Quaternierung anzeigt, was nach 4-5 Stunden der Fall ist. Die Reaktionsmasse wird in 1200 Teile Wasser eingerührt und der Farbstoff durch Zugabe von 110 Teilen Natriumchlorid und 10 Teilen Zinkchlorid ausgefällt. Das Kristallisat wird abfiltriert und mit 300 Teilen einer 5%-igen wässrigen Natriumchloridlösung ausgewaschen. Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril und anionisch modifiziertes Polyestergewebe in echten grünstichig blauen Tönen.which by known methods by coupling the diazo compound of 2-amino-6H [l, 3 -] - dioxolo- [4,5-f] -benzthiazole with Ν, Ν-diethylaminobenzene in aqueous acidic Medium is obtained at 0-20 °, are stirred in 300 parts of glacial acetic acid and mixed with. 4.5 parts of magnesium oxide offset. The mixture is heated to 60-65 °. 25.2 parts of dimethyl sulfate are then left for 10 minutes Add dropwise so that the temperature remains constant. The mixture is stirred until a sample is shown in the thin layer chromatogram indicates the end of quaternization, which is the case after 4-5 hours. The reaction mass is stirred into 1200 parts of water and the dye by adding 110 parts of sodium chloride and 10 parts Zinc chloride precipitated. The crystals are filtered off and 300 parts of a 5% aqueous Washed out sodium chloride solution. The dye dyes polyacrylonitrile and anionically modified polyester fabric in real greenish blue tones.

809832/0881809832/0881

SfS -SfS -

Case 150-4014Case 150-4014

Beispielexample

37,0 Teile einer Verbindung der Formel37.0 parts of a compound of the formula

C-N = NC-N = N

CH₂-CH₃ CH ₂ -CH ₃

erhalten nach bekannten Methoden durch Kuppeln der Diazoverbindung von 2-Amino-6H[l,3-)dioxolo-[4,5-f]-benzthiazbl mit N-2'-Hydroxyäthyl-N-äthyl-aminobenzol in wässrig saurem Medium bei 0-20°, werden in 600 Teilen Wasser und 30 Teilen Eisessig angerührt und die Suspension auf 30-35° erwärmt. Hierauf werden in einem Zug 75 Teile Dimethylsulfat zugegeben, worauf die Temperatur nach einigen Minuten für kurze Zeit auf 40° ansteigt. Das Gemisch wird hierauf bei 35° während 5 Stunden gerührt, wobei durch portionenweise Zugabe von Salmiakgeist der pH-Wert konstant im Bereich von 4 gehalten wird. Das Ende der Quaternierung wird mit Hilfe eines Dünnschichtchromatogramms festgestellt, worauf der Ansatz zur Zerstörung des überschüssigen Dimethylsulfats eine halbe Stunde bei 70° nachgerührt und danach erkalten gelassen wird. Der durch Zugabe von 30 Teilen Natriumchlorid vollständig ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit 300 Teilen 5%-iger Natriumchloridlösung ausgewaschen. Er färbt Polyacrylnitril und anionisch modifizierte Polyester in echten grünstichig blauen Tönen.obtained by known methods by coupling the diazo compound of 2-amino-6H [l, 3-) dioxolo- [4,5-f] -benzthiazbl with N-2'-hydroxyethyl-N-ethyl-aminobenzene in aqueous acidic medium at 0-20 °, are stirred in 600 parts of water and 30 parts of glacial acetic acid and the suspension heated to 30-35 °. Then 75 parts of dimethyl sulfate are added in one go, whereupon the temperature is set rises to 40 ° for a short time after a few minutes. The mixture is then stirred at 35 ° for 5 hours, the pH value kept constant in the range of 4 by adding ammonia in portions will. The end of the quaternization is determined with the help of a thin-layer chromatogram, whereupon the approach to destroy the excess dimethyl sulfate, stir for half an hour at 70 ° and then cool is left. The dye which is completely precipitated by the addition of 30 parts of sodium chloride is filtered off and washed with 300 parts of 5% sodium chloride solution. It colors polyacrylonitrile and anionically modified polyester in real greenish blue tones.

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Case 150-4014Case 150-4014

Beispiel 3Example 3

Zu einer Mischung von 92 Teilen 80%-iger Schwefelsäure und 30 Teilen Eisessig werden unter Kühlen bei 5-10° innert 1/2 Stunde 35 Teile 40%-ige Nitrosylschwefelsäure unter Niveau eingetropft und anschliessend während einer weiteren halben Stunde bei derselben Temperatur portionenweise 19,4 Teile des Amins der FormelTo a mixture of 92 parts of 80% sulfuric acid and 30 parts of glacial acetic acid, while cooling at 5-10 ° within 1/2 hour, 35 parts of 40% nitrosylsulfuric acid dripped in below level and then for another half hour at the same temperature 19.4 parts of the amine of the formula in portions

eingetragen. Man rührt 2 Stunden bis zur vollständigen Lösung nach und lässt danach innert 20 Minuten eine eiskalte Lösung von 16,3 Teilen l-Diäthylamino-3-methylbenzol in 20 Teilen Dimethylformamid, 20 Teilen Wasser und 5 Teilen konz. Schwefelsäure zulaufen, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung durch Eiszugabe bei 0-5° gehalten wird. Man rührt eine Stunde nach und tropft die dunkelviolette Lösung innert etwa 1 Stunde in eine gut gerührte Vorlage von 190 Teilen 25%-iger Ammoniaklösung und 200 Teilen Eis ein. Durch Einwerfen von weiterem Eis wird die Temperatur nicht über 20° ansteigen gelassen. Der ausgefallene Farbstoff der Formelregistered. The mixture is subsequently stirred for 2 hours until it is completely dissolved and then an ice-cold one is left within 20 minutes Solution of 16.3 parts of 1-diethylamino-3-methylbenzene in 20 parts of dimethylformamide, 20 parts of water and 5 parts of conc. Sulfuric acid, the The temperature of the reaction mixture is kept at 0-5 ° by adding ice. The mixture is stirred for one hour and the dark purple solution drips into a well-stirred receiver of 190 parts of 25% strength within about 1 hour Ammonia solution and 200 parts of ice. Throwing in more ice will not cause the temperature to rise above 20 ° calmly. The unusual dye of the formula

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Case 150-4014Case 150-4014

kann entweder durch Abfiltrieren, Auswaschen mit Wasser und Trocknen aufgearbeitet oder in der wässrigen Suspension ohne Isolation durch Zugabe von 75 Teilen Dimethylsulfat bei 30-35° und gleicher Weiterverarbeitung wie -in Beispiel 2 in den quaternären Farbstoff der Formelcan either be worked up by filtering off, washing out with water and drying or in the aqueous Suspension without isolation by adding 75 parts of dimethyl sulfate at 30-35 ° and processing the same as in Example 2 in the quaternary dye of the formula

-N =-N =

^C2^H5 CH₃SO₄ ^C 2 ^H 5 CH ₃ SO ₄

CH.CH.

übergeführt werden, welcher Polyacrylnitril und anionisch modifizierte Polyester in echten grünstichig blauben Tönen anfärbt.be converted, which polyacrylonitrile and anionically modified polyester in real greenish tones stains blue tones.

In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben in den Beispielen 1-3 hergestellt werden und entsprechen der FormelThe following table shows the structural design further dyes indicated. They can be prepared according to the information in Examples 1-3 and correspond to the formula

C-N =C-N =

worin R bis R_ die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion A kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.wherein R to R_ have the meanings given in the columns own. They come as anion A in the description listed in question.

809832/0681809832/0681

Case 1[>O-4O14Case 1 [> O-4O14

Tabelle 1Table 1

roro inin OO ηη ** roro OO CSCS inin OO roro inin OO roro 66th tt inin roro OO inin OO üü inin CUCU !τ!! τ! TlTl TJTJ OO CUCU CUCU CUCU CUCU TJTJ CUCU TlTl OO CUCU CUCU ¹Cj ¹ cj CUCU ΌΌ ΌΌ υυ CSCS τ>τ> UU CJCJ CSCS UU CSCS UU CSCS UU CSCS UU XX OO UU UU CUCU UU υυ CUCU ηη inin CUCU •• t-it-i OO OO •• •• OO inin roro inin CCCC OO roro OO inin roro inin "Φ"Φ roro OO rr inin roro OO inin CUCU »a*»A * mm CUCU CSCS ■«3·■ «3 · CUCU TlTl CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU TJTJ OO CUCU CUCU ΌΌ CUCU CUCU CSCS »J“J UU CSCS CSCS OO CUCU C)C) CSCS CSCS UU rsrs CSCS UU ΌΌ CSCS CJCJ CSCS CSCS UU OO CJCJ CSCS UU OO UU UU UU υυ υυ UU roro roro roro CUCU όό CUCU roro CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CJ
OCJ
O όό OO CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CJCJ ΌΌ CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU roro CUCU CUCU CUCU CSCS CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU OO OO CUCU OO CUCU OO OO CUCU CUCU CUCU CUCU CUCU UU OO OO OO ΌΌ OO ΌΌ TJTJ CUCU CUCU CUCU CUCU roro CUCU CUCU CUCU CUCU ΌΌ ΌΌ ΌΌ ΌΌ CUCU OO rsrs §§ II. CUCU OO CUCU OO OO S3S3 OO OO OO OO οο CUCU OO ■α■ α CNCN OO OO CUCU OO TJTJ UU OO TJTJ CUCU ΌΌ OO OO OO ■η■ η ηη TJTJ τ»τ » CSCS TiTi UU TfTf UU ΌΌ II. TJTJ UU TJTJ TJTJ CJCJ II. CUCU rsrs OO UJUJ CSCS inin r-ir-i roro »a«"A" •
ω ΰ •
ω ΰ inin coco I-JI-J i-Hi-H roro HH •Η• Η OOOO σ\σ \ OO CSCS CSCS rsrs fQ SfQ S i-Hi-H rHrH r-lr-l rsrs CSCS

0 9 83 2/06810 9 83 2/0681

Case 15C-4O14Case 15C-4O14

inin •• mm ηη mm rcrc inin OlOil cncn OlOil inin •• OlOil cncn inin OlOil "3·"3 · roro •er•he inin 22 roro inin inin OlOil ■■ ir,ir, «3¹ «3 ¹ ►C►C OO hH rcrc rcrc ηη rcrc rcrc rcrc rcrc OO rcrc rcrc aa rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc UU ΚΚ rcrc XX
r \r \ ÜÜ XX rcrc OlOil TiTi CJCJ OIOI OlOil C)C) OO UU OlOil TJTJ OO UU OlOil CJCJ UU OlOil OlOil II. UU οιοι VOVO TJTJ oioi OlOil UU rcrc C)C) rcrc CJCJ UU υυ οο CJCJ UU UU UU UU OO inin OlOil rcrc OO rcrc II. «« OO UU rcrc II. OlOil
r \ r \ OlOil rcrc rcrc rcrc rcrc MM. OO rcrc mm rcrc OJOJ OO OlOil OO rcrc UU inin inin CJCJ OO rcrc TJTJ rcrc TJTJ II. rcrc rcrc §§ rcrc rcrc tt
¹T* ¹ T * TJTJ UU OO §§ 2525th iHiH
ηη OO
II. VOVO
r)r) OO VVVV
*3** 3 * OO OO OO CJCJ OO OO OO OO rcrc TJTJ OO OO II. rcrc OO II. OO rcrc ■"3·■ "3 · II. TJTJ TJTJ OO TfTf TJTJ OO II. TJTJ KK TJTJ TJTJ OO II. TJTJ OO ΌΌ OO TJTJ oioi rcrc UU OO (N(N TiTi TJTJ OO CJCJ rcrc "3·"3 · TJTJ TJTJ rcrc UU oioi II. TJTJ OO TJTJ ii OlOil UU cncn rcrc OO OlOil UU Pipi coco II. OlOil TJTJ OO inin CJCJ cncn rcrc coco rcrc roro ηη OO rcrc tete rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc cncn rcrc rcrc OO rcrc OO rcrc •• TJTJ TJTJ rcrc υυ OO rcrc rcrc rcrc rcrc rcrc OO rcrc rcrc OO rcrc ηη
rcrc OO TJTJ OO OO rcrc OO OO OO TJTJ OO rcrc OO OO TJTJ OO CMCM OO TJTJ OO TJTJ TJTJ 00 TJTJ TJTJ TJTJ TJTJ OO TJTJ TJTJ TJTJ «« roro
rcrc OO TJTJ OO OO TJTJ OO OO OO OO TJTJ OO ηη roro OO UU TJTJ 00 TJTJ TJTJ 00 TJTJ TJTJ TJTJ roro TJTJ OO TJTJ TJTJ TJTJ Pipi TJTJ TJTJ TJTJ inin vovo coco cncn roro inin VOVO cncn tHtH OlOil ■sr■ sr Pipi οιοι r-r- OlOil OlOil OO roro roro roro roro OO «3¹ «3 ¹ CU · CU OJOJ ηη •«3·• «3 · (Q U (Q U m s m s

809832/0681809832/0681

- 26 - - 26 -

Case 150-4014Case 150-4014

inin OO όό aa aa cncn OO inin cncn mm inin όό •"3"• "3" cncn OO mm 00 cncn aa CNCN inin OO CMCM όό II. CMCM CMCM ** CMCM CMCM inin KK ΌΌ cncn aa XX OO aa aa aa TlTl aa t3t3 UU aa aa TlTl aa TJTJ OO aa aa OO aa aa CMCM UU UU UU aa CMCM UU TlTl CMCM CMCM UU CNCN UU CNCN UU II. UU UU TlTl υυ UU OO CM
OCM
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Tl TlTl aa aa aa aa UU OO 00 00 OO aa -- aa aa aa aa aa 00 aa 00 aa cncn ΌΌ TJTJ ΌΌ OO 00 00 OO OO OO 00 ΌΌ 00 OO UU ΌΌ ΌΌ ΌΌ ΌΌ ■Ö■ Ö ΌΌ TiTi ό. ·ό. · 0000 OO CTVCTV ψ—\ψ— \ (O M(O M VDVD ■«*■ «* inin HH CMCM mm inin VOVO coco inin OO VOVO cncn PQ 2!PQ 2! •ST• ST inin inin inin mm inin inin inin vovo VOVO

809832/0681809832/0681

Case 1 Γ>ύ-·ΙΟ Ι 4Case 1 Γ> ύ- ΙΟ Ι 4

ZoZo

coco roro CMCM -- EE. roro inin rHrH roro «3¹ «3 ¹ ιηιη CMCM «a*«A * roro inin £2£ 2 EE. coco OO inin inin CMCM EE. EE. EE. inin OO SS. EE. UU EE. EE. EE. EE. EE. EE. ►τ-*►τ- * UU EE. tsts EE. EE. EE. OO UU UU EE. «a·«A UU CMCM UU CMCM CMCM 5252 CMCM αα CMCM CJCJ vovo CNCN UU CNCN EE. UU EE. υυ OO οο UU UU EE. OO UU 3-t3-t EE. UU CNCN CMCM UU CMCM II. EE. inin OO OO UU II. UU O.O. tata EE. EE. EE. UU EE. roro EE. roro ■H■ H UU CMCM OO O-O- EE. EE. EE. CJCJ OO EE. CMCM CMCM ** UU CNCN tJtJ CJCJ EE. COCO EE. ίαία OO inin OO EE. EE. roro CJCJ VDVD rHrH OO t>t> J3J3 EE. 11 OO coco coco II. UU ■■ OO ΌΌ UU •• VOVO ■■ EE. 11 EE. EE. ■■ •• «=!·«=! · OO •• CJCJ «Τ«Τ OO «*«* OO •• UU OO OO EE. UU OO OO OO EE. ΌΌ OO II. r·r -Ö-Ö SS. ^rc3 ^r c3 OO ¹U ¹ U t!t! OO EE. ΌΌ ΌΌ CMCM tJtJ CMCM "O"O CMCM EE. CJCJ CJCJ CJCJ coco UU «si*«Si * OO II. II. Pipi EE. UU EE. EE. CNCN EE. EE. EE. EE. EE. EE. EE. EE. EE. CJCJ EE. EE. EE. MM. EE. EE. EE. EE. OO EE. SS. EE. EE. roro EE. EE. EE. EE. OO PSPS EE. EE. EE. EE. VDVD EE. EE. EE. CMCM EE. EE. OO OO EE. OO OO OO EE. OO OO cncn EE. OO OO titi titi OO titi titi ΌΌ OO oooo ΌΌ ΌΌ ΉΉ CMCM ιηιη OOOO EE. (Τι(Τι OO ****** roro r-r- r-r- coco EE. vovo r»r » OO Gi ·
υ) u Gi
υ) u CQ 2; CQ 2; VDVD

809832/0681809832/0681

Case 150-4014Case 150-4014

Beispiel 84Example 84

H₂CH ₂ C

Ο^-^ - NΟ ^ - ^ - N

N
CHN
CH

r-\r- \

N 0N 0

Beispiel 85Example 85

CH.CH.

Beispiel 86Example 86

C-N =C-N =

N
CHN
CH

^H5^C6 ^H 5 ^C 6

N
CHN
CH

8U9832/06818U9832 / 0681

Case 150-4014Case 150-4014

Beispiel 87Example 87

^H2^C, ^H 2 ^C ,

C-N =C-N =

CH.CH.

CH.CH.

ι
CH.ι
CH.

CH. "CH.CH. "CH.

Beispiel 88Example 88

H₀C
\H ₀ C
\

N t CHN t CH

C-N = NC-N = N

Beispiel 89Example 89

Θ NΘ N

CH.CH.

C-N = NC-N = N

8U9832/06818U9832 / 0681

Case 150-4014Case 150-4014

Die Farbstoffe der Beispiele 4-7, 11-16, 29-79, 83, 34, 87 und 89 färben Polyacrylnitril in grünstichig blauen Tönen; die Farbstoffe der Beispiele 8, 80-82 in grünblauen Tönen? die Farbstoffe der Beispiele 9, 10, 17, 23-25, 28-, 85, 86 und 88 in blauen Tönen; die Farbstoffe der Beispiele 18-22, 26, 27 in rotstichig blauen Tönen.The dyes of Examples 4-7, 11-16, 29-79, 83, 34, 87 and 89 color polyacrylonitrile in greenish blue tones; the dyes of Examples 8, 80-82 in green-blue tones? the dyes of Examples 9, 10, 17, 23-25, 28-, 85, 86 and 88 in blue tones; the dyes of Examples 18-22, 26, 27 in reddish blue tones.

FärbevorschriftDyeing prescription

20 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes und 80 Teile Dextrin werden 4 Stunden lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung lässt sich ebenfalls durch Anteigung in 100 Teilen Wasser und anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergössen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 .Teilen Eisessig vorbehandeln.20 parts of the dye described in Example 1 and 80 parts of dextrin are ground in a powder mill for 4 hours. The same dye mixture can also be obtained by pasting in 100 parts of water and then spray drying. 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, the paste with 200 parts Pour over demineralized water and boil briefly. Dilute with 7000 parts of demineralized Water, 2 parts of glacial acetic acid are added and, at 60 °, 100 parts of polyacrylonitrile fabric are added to the bath. You can use the material beforehand for 10-15 minutes in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 Pre-treat parts of glacial acetic acid.

Mai erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht 1 1/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.May heats to 98-100 ° within 30 minutes, simmering For 1 1/2 hours and rinse. A greenish blue dyeing with good lightfastness and good fastness is obtained Wet fastness properties.

b iaö32/0681b iaö32 / 0681

Case 150-4014Case 150-4014

3M-3M-

Man kann auch 10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser lösen. Man erhält eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.You can also use 10 parts of the dye mentioned in Example 1 in 60 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water to solve. A stable concentrated solution of the dye with a dye content of about 10% is obtained, which can be used according to the above dyeing instructions for dyeing polyacrylonitrile.

Färbevorschrift BDyeing instruction B

20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt gefärbt:20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours mixed; 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, the pulp Pour 200 parts of demineralized water over it and boil it briefly. With this stock solution becomes like colored as follows:

a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat,a) Dilute with 7000 parts of demineralized water, add 21 parts of calcined sodium sulfate,

14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und14 parts of ammonium sulfate, 14 parts of formic acid and

15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Aethylenoxyd mit Dichlorphenolen zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.15 parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols and goes at 60 ° with 100 parts polyester fabric, which is modified by acidic groups into the bath. You can do the material 10-15 minutes beforehand Pretreat for a long time at 60 ° in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine egale grünstichig blaue Färbung mit guten Nassechtheiten. The mixture is heated to 98-100 ° within 30 minutes, boiled for one hour and rinsed. You get one level greenish blue dyeing with good wet fastness properties.

8U9832/06818U9832 / 0681

- 3rf" - Case 150-4014- 3rf "- Case 150-4014

b) .Man verdünnt mit 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat sowie je 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss innerhalb von 4 5 Minuten auf 110°, behält diese Temperatur unter Schütteln 1 Stunde bei, kühlt danach innerhalb von 25 Minuten auf 60° ab und spült das Färbegut. Man erhält eine egale grünstichig blaue Färbung mit guten Nassechtheiten.b). You dilute with 3000 parts of demineralized water, use 18 parts of calcined sodium sulfate and 6 parts each of ammonium sulfate and formic acid and goes at 60 ° with 100 parts of polyester fabric, which is modified by acidic groups into the bath. It is heated in a closed vessel within 4 5 minutes to 110 °, maintains this temperature with shaking for 1 hour, then cools within 25 minutes to 60 ° and rinses the dyed goods. A level greenish blue is obtained Dyeing with good wet fastness properties.

c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das geschlossene Gefäss 1 Stunde lang auf 120°.c) The procedure is the same as in b), but the closed vessel is heated to 120 ° for 1 hour.

FärbevorschriftDyeing prescription

2O Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt.20 parts of the dye from Example 1 are 80 Share dextrin mixed in a ball mill for 48 hours.

1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergössen und kurz aufgekocht. Diese Lösung wird zu der nachstehend bereiteten Färbeflotte zugegeben.1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, the paste with 200 parts Pour over demineralized water and boil briefly. This solution becomes the one prepared below Dye liquor added.

Man verdünnt die Lösung mit 700 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15The solution is diluted with 700 parts of demineralized water, 21 parts of calcined sodium sulfate are added, 14 parts of ammonium sulfate, 14 parts of formic acid and 15

8uy«32/06818uy «32/0681

Case 150-4014Case 150-4014

StSt.

Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Aethylenoxid mit Dichlorphenolen zu und puffert die Flotte mit einer sauren Pufferlösung auf einen pH-Wert von 6 ab, und geht bei 25° mit 100 Teilen Polyamidgewebe, welches durch anionische Gruppen modifiziert ist, in das Bad, mit einem Flottenverhältnis von 1:80 ein. Man erwärmt das Bad innerhalb von 45 Minuten auf 98°, kocht eine Stunde lang und spült unter fliessendem Wasser von 70-80° und anschliessend unter kaltem Wasser. Zur Trocknung kann das Gewebe zentrifugiert und anschliessend gebügelt werden. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung mit guten Echtheiten. Parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols and buffers the liquor with an acidic buffer solution to a pH value of 6, and goes at 25 ° with 100 parts Polyamide fabric, which is modified by anionic groups, in the bath, with a liquor ratio from 1:80 a. The bath is heated to 98 ° within 45 minutes, boiled for one hour and rinsed under running water at 70-80 ° and then under cold water. The fabric can be used for drying centrifuged and then ironed. Man receives a greenish blue coloration with good fastness properties.

37OO/ZG/MEW37OO / ZG / MEW

8U9832/06818U9832 / 0681

Claims (10)

Case 150-4014 PatentansprücheCase 150-4014 claims 1. Sulfonsäuregruppenfreie basische cycloimmoniumgruppenhaltige Azoverbindungen der Formel1. Sulfonic acid group-free basic azo compounds containing cycloimmonium groups of the formula (D,(D, worin R einen geradkettigen oder verzweigten gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-6C)-Alkylrest, den Allylrest, einen garadkettigen oder verzweigten durch Halogen, Cyan, Hydroxyl, (1-4C)-Alkoxy oder Carboxamido substituierten (2-6C)-Alkylrest,wherein R is a straight or branched chain, if appropriate (1-6C) -alkyl radical substituted by phenyl, the allyl radical, a straight chain or branched ones substituted by halogen, cyano, hydroxyl, (1-4C) -alkoxy or carboxamido (2-6C) -alkyl radical, A ein Anion,A is an anion, K den Rest einer Kupplungskomponente der ct-Naphthylaminreihe, einen Rest der FormelK is the remainder of a coupling component of the ct-naphthylamine series, a remainder of the formula (H)(H) oderor (III),(III), 8U9832/06818U9832 / 0681 - 2 - Case 150-4014- 2 - Case 150-4014 R. Wasserstoff, Halogen, einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest oder einen (1-4C)-Alkoxyrest,R. hydrogen, halogen, an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical or a (1-4C) -alkoxy radical, R„ Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen (1-4C)-Alkylrest,R “is hydrogen or an unsubstituted straight chain (1-4C) -alkyl radical, R Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest oder einen (1-4C)-Alkoxyrest,R is hydrogen or an unsubstituted straight chain or branched (1-4C) -alkyl radical or a (1-4C) -alkoxy radical, R. Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-12C)-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten durch ein oder zwei Halogenatome, eine oder zwei Hydroxylgruppen oder eine Cyan-, Benzoyloxy-, (1-4C)-Alkoxy-, Alkoxy- (1-4C) -carbonyl-, Phenylcarbamoyl-, Dialkyl- (1-4C)-carbamoyl-, Carboxamido-, Phenylcarbamoyloxy- oder Dialkyl-(1-4C)-carbamoyloxygruppe substituierten (2-12C)-Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch einen (1-4C)-Alkyl oder ein (1-4C)-Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder einen Rest der FormelUsually hydrogen, a straight-chain or branched one, optionally substituted by phenyl (1-12C) -alkyl radical, a straight-chain or branched one through one or two halogen atoms, one or two hydroxyl groups or a cyano, benzoyloxy, (1-4C) alkoxy, alkoxy (1-4C) -carbonyl-, phenylcarbamoyl-, dialkyl- (1-4C) -carbamoyl-, carboxamido-, phenylcarbamoyloxy- or dialkyl- (1-4C) -carbamoyloxy group-substituted (2-12C) -alkyl radical or an optionally by a (1-4C) -alkyl or a (1-4C) -alkoxy substituted phenyl radical, a cyclohexyl radical or a Remainder of the formula -[C_H.-0* M oder -ECH -CH-O* M, 2 4 χ i y- [C_H.-0 * M or -ECH -CH-O * M, 2 4 χ i y M jeweils Wasserstoff,-f c\-R oder -C-NH-R^/M each is hydrogen, -f c \ -R or -C-NH-R ^ / O „ DO "D XX 2,2, 3 oder3 or 4,4, yy 2,2, 3 oder3 or 4,4, ZZ 00 oder 1or 1 - 3 - Case 150-4014- 3 - Case 150-4014 R Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-8C)-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten durch ein oder zwei Halogenatome, oder durch ein Halogenatom und eine Hydroxylgruppe, oder durch eine Hydroxyl-, Cyan-, Benzoyloxy-, Alkoxy-(1-4C)-carbonyl-, Phenylcarbamoyl-, Dialkyl-(1-4C)-carbamoyl-, Carboxamido- oder (1-4C)-Alkoxygruppe substituierten (2-8C)-Alkylrest,R is hydrogen, a straight-chain or branched, (1-8C) -alkyl radical optionally substituted by phenyl, a straight-chain or branched by one or two halogen atoms, or by one halogen atom and a hydroxyl group, or by a hydroxyl, cyano, benzoyloxy, alkoxy (1-4C) carbonyl, Phenylcarbamoyl, dialkyl (1-4C) -carbamoyl, carboxamido or (1-4C) -alkoxy group (2-8C) -alkyl radical, R jeweils einen gegebenenfalls durch einen οR each one, if necessary, by an ο (1-4Ο-Alkyl substituierten Phenylrest oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest,(1-4Ο-alkyl substituted phenyl radical or an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical, R Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest bedeuten,R is hydrogen or an unsubstituted straight chain or branched (1-4C) -alkyl radical, die Reste R und R₅ zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Piperazin- oder (1-4C)-Alkylpiperazinring und der Rest R. zusammen mit R_, dem an R. gebundenen N-Atom und dem Ring D einen Tetrahydrochinolin- oder Indolinrest bilden können, wobei diese Reste neben den Resten R₁, R und R im Heteroringteil gegebenenfalls durch 1 bis (1-4C)-Alkylreste substituiert sein können.the radicals R and R ₅ together with the N atom bonded to them a morpholine, piperidine, pyrrolidine, piperazine or (1-4C) -alkylpiperazine ring and the radical R. together with R_, the N bonded to R. -Atom and the ring D can form a tetrahydroquinoline or indoline radical, which radicals in addition to the radicals R ₁ , R and R in the hetero ring part can optionally be substituted by 1 to (1-4C) -alkyl radicals. 2. Verbindungen gemäss Anspruch der Formel2. Compounds according to claim of the formula (IV),(IV), 8098 3-2/06818098 3-2 / 0681 - 4 - Case 150-4014- 4 - Case 150-4014 worin R einen unsubstituierten geradkettigen oderwherein R is an unsubstituted straight-chain or verzweigten (1-4C)-Alkylrest/ 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl oder 2-Carboxamidoäthyl, K ' einen Rest der Formelbranched (1-4C) -alkyl radical / 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-carboxamidoethyl, K 'is a radical of the formula (V)(V) ι r λ ιι r λ ι (VI),(VI), R Wasserstoff, Methyl, Aethyl, n- oder i-Pro-R is hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-Pro- -LQ.-LQ. pyi»pyi » R₀ Wasserstoff oder Methyl,R ₀ hydrogen or methyl, R Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, 3aR is hydrogen, methyl or methoxy, 3a R. einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2-Chlbräthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Phenyläthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-(1-4C)-Alkoxypropyl, 2-Carboxamidoäthyl, Benzyl, Phenyl oder einen Rest der FormelR. an unsubstituted straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical, 2-hydroxyethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-benzoyloxyethyl, 2-phenylethyl, 2-hydroxypropyl, 2- (1-4C) -alkoxypropyl, 2-carboxamidoethyl, benzyl, phenyl or a radical of the formula oder -ECH₂-CH-O]-,Μ_&,or -ECH ₂ -CH-O] -, Μ _& , M jeweils Wasserstoff oder -£c\-R , ^a I π 6a M each is hydrogen or - £ c \ -R, ^a I π 6a 809832/0681809832/0681 _ 5 - Case 150-4014_ 5 - Case 150-4014 χ¹ 2 oder 3,
y¹ 2 oder 3,χ ¹ 2 or 3,
y ¹ 2 or 3, R- Wasserstoff, einen unsubstituierten geradket DaR- hydrogen, an unsubstituted straight Da tigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest/ 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-BenzoyloxyäthyI₇ 2-Cyanäthyl, 2-Carboxamidoäthyl oder
2-(1-4C)-Alkoxypropyl,
R jeweils Methyl oder Phenyl,
R Wasserstoff oder Methyl und
R Methyl, Methoxy oder Aethoxy bedeuten,term or branched (1-4C) -alkyl radical / 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-benzoyloxyäthyI ₇ 2-cyanoethyl, 2-carboxamidoethyl or
2- (1-4C) -alkoxypropyl,
R each methyl or phenyl,
R is hydrogen or methyl and
R is methyl, methoxy or ethoxy, die Reste R. und R,. zusammen mit dem an sie gebunde-4a 5athe residues R. and R ,. together with the tied to them-4a 5a nen N-Atorn einen Morpholinring und der Rest R. zusammen mit R , dem an R. gebundenen N-Atom und dem Ring 3a 4anen N-atom a morpholine ring and the remainder R. together with R, the nitrogen atom bonded to R. and the ring 3a 4a D. einen gegebenenfalls im Heteroringteil neben RD. one possibly in the hetero ring part next to R J. j3J. j3 durch 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Tetrahydrochinolin- oder Indolinring bilden können.can form tetrahydroquinoline or indoline ring substituted by 1 to 3 methyl groups. 3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel3. Compounds according to claim 1 of the formula C - N = N - K₂ C - N = N - K ₂ worin.K₂ einen Rest der Formel (VI) oderwherein.K _{2 is} a radical of the formula (VI) or R,
:a / öd R,
: a / öd (VIII),(VIII), 809832/0681809832/0681 - 6 - Case 150-4014- 6 - Case 150-4014 R, Methyl oder Aethyl,R, methyl or ethyl, R Wasserstoff oder Methyl,R hydrogen or methyl, R_, Wasserstoff,
3bR_, hydrogen,
3b R Methyl, Aethyl, n-Propyl, η-Butyl, 2-Hydroxy-R methyl, ethyl, n-propyl, η-butyl, 2-hydroxy äthyl, 2-Cyanäthyl, Phenyl-, Benzyl oder 2-ethyl, 2-cyanoethyl, phenyl, benzyl or 2- Carboxamidoäthyl,
R , Wasserstoff, Methyl, Aethyl, n-Propyl, n-Bu-Carboxamidoethyl,
R, hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, n-Bu- tyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl oder 2-Car-tyl, 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl or 2-car- boxamidoäthyl bedeuten,boxamidoethyl mean und die Reste R_, und R., zusammen mit dem an R., ge-3b Ad 4band the radicals R_, and R., together with that at R., ge-3b Ad 4b bundenen N-Atom und dem Ring D einen Rest der Formelbonded N atom and the ring D is a radical of the formula oder —-/ Hor - / H (² ( ^{2 R}5b ^R 5b (IX) (X)(IX) (X) bilden können undcan form and R jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen.R each represent hydrogen or methyl. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel4. Process for the preparation of compounds of the formula (I) according to claim 1, characterized in that one a compound of the formula (XI)(XI) mit einer Verbindung der Formelwith a compound of the formula 809832/0681809832/0681 - 7 - Case 150-4014- 7 - Case 150-4014 R-A (XII),R-A (XII), worin A einen in ein Anion A~ überführbaren Restwhere A is a residue that can be converted into an anion A ~ bedeutet,
quaterniert.means,
quaternized. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel5. Process for the preparation of compounds of the formula (I) gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (XI) mit Hilfe einer Additionsreaktion mit einer einen Rest R abgebenden Epoxyd- oder Vinylverbindung oder einen ß-Lacton in Gegenwart einer Säure H-A quaterniert.(I) according to claim 1, characterized in that a compound of the formula (XI) with the aid of a Addition reaction with an epoxy or vinyl compound donating a radical R or a ß-lactone in Presence of an acid H-A quaternized. 6. Verfahren zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder asymmetrischen Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten, oder die aus synthetischen^Polyamiden, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, oder die aus synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Anspruch 1 verwendet. 6. Process for dyeing, padding and printing fibers, threads or textiles made therefrom, the consist of homopolymers or copolymers of acrylonitrile or asymmetrical dicyanethylene or such contain, or which consist of synthetic ^ polyamides, which are modified by acidic groups or contain those, or those made of synthetic polyesters which are modified by acidic groups, exist or contain such, characterized in that for this purpose basic sulfonic acid groups are used Azo dyes of the formula (I) according to Claim 1 are used. 7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen und Leder, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Anspruch 1 verwendet.7. Process for dyeing or printing plastics and leather, characterized in that, for this purpose, basic azo dyes free of sulfonic acid groups are used Formula (I) according to claim 1 is used. 8. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie8. Process for dyeing or printing paper, thereby characterized that this is sulfonic acid group-free 809832/0681809832/0681 - 8 - Case 150-4014- 8 - Case 150-4014 basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Anspruch 1 verwendet.basic azo dyes of the formula (I) according to claim 1 used. 9. Die gemäss Anspruch 6 gefärbten, foulardierten oder
bedruckten Textilien.9. The according to claim 6 dyed, padded or
printed textiles. 10. Die gemäss Ansprüchen 7 und 8 gefärbten oder bedruckten Materialien.10. The materials dyed or printed according to claims 7 and 8. 809832/0681809832/0681