DE2757584A1 - Di:phenyl-hydrazide cpds. useful as flame retardants - in polymeric cpds. in the presence of aliphatic or aromatic bound halogen - Google Patents

Di:phenyl-hydrazide cpds. useful as flame retardants - in polymeric cpds. in the presence of aliphatic or aromatic bound halogen

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DE2757584A1
DE2757584A1 DE19772757584 DE2757584A DE2757584A1 DE 2757584 A1 DE2757584 A1 DE 2757584A1 DE 19772757584 DE19772757584 DE 19772757584 DE 2757584 A DE2757584 A DE 2757584A DE 2757584 A1 DE2757584 A1 DE 2757584A1
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Abstract

Hydrazide derivs. of formula (I) (where R1 and R2 are each aliphatic, aromatic or heterocyclic gps. and the rings A and B may be further substd.) are used as flame retardant agents in organic polymeric materials in the presence of aliphatic or aromatic bound halogen. (I) can be used in the prodn. of flame retardant polymer compsns. based e.g. on polyethylene, polystyrene, ABS and (esp.) polypropylene, used e.g. in the prodn. of injection mouldings, extruded articles, fibres and films.

Description

Verwendung von N,N'-Diphenylhydrazidverbindungen alsUse of N, N'-diphenylhydrazide compounds as

Flammschutzmittel Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von N,N'-Diphenylhydrazidverbindungen der Formel worin R1 und R 2 unabhängig voneinander einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten und die Ringe A und B gegebenenfalls weitere Substituenten tragen, als Flammschutzmittel in organischen polymeren 2saterialieal in Gegenwart von aliphatisc!l oder aromatisch gebundener. Halogen. Substituenten für die Ringe A und B sind die üblicherweise an sich bekannten; ebenso sind Substituenten R1 und R2 an sich bekannt. Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung von Verbindungen der Formel worin die Ringe A', B', C' und D' unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder durch 1-3 Halogen, 1 NO2, 1 C--N, 1 -COOR3, einen gegebenenfalls durch 1-3 Halogenatome substituierten Alkyl(C1-C18>rest, 1 oder 2 gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome substituierte Alkyl(C1-C4)reste, einen gegebenenfalls durch 1-3 Halogenatome substituierten Alkoxy(Cl-Cl8)rest, 1 oder 2 gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome substituierte Alkoxyreste(Cl-C4), einen Aralkyl(C7-Cg)rest, einen Aralkoxy(C7-Cg)rest, ein gegebenenfalls durch 1 Alkyl(C1-C18), 1 Alkoxy(Cl-Cl8) und/oder 1-5 Halogen substituiertes Phenyl oder Phenoxy und/oder einen Pv4-C'sO-Rest 4 substituiert sind, wobei die Ringe C' und D' unabhängig voneinander gegebenenfalls durch ein weiteres NO2 substituiert sein können und höchstens 3 Substituenten tragen, R3 und R4 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch 1-5 Halogen substituiertes Alkyl(C1-C18), Phenyl oder Phenylalkyl(C7-C12), wobei diese Phenylkerne zusätzlich durch einen gegebenenfalls durch 1-3 Halogen substituierten Alkyl (C1-C18)- oder Alkoxy(Cl-Cl8)rest, 1-3 gegebenenfalls durch 1-2 Halogen substituierte Alkyl(Cl-C4)- oder Alkoxy(Cl-C4)reste substituiert sein können, und die Zahl der Substituenten maximal 5 beträgt, bedeuten.Flame Retardants The present invention relates to the use of N, N'-diphenylhydrazide compounds of the formula in which R1 and R 2 independently of one another denote an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and rings A and B optionally carry further substituents, as flame retardants in organic polymeric materials in the presence of aliphatic or aromatic compounds. Halogen. Substituents for rings A and B are those customarily known per se; substituents R1 and R2 are also known per se. The invention particularly relates to the use of compounds of the formula in which the rings A ', B', C 'and D' are independently unsubstituted or by 1-3 halogen, 1 NO2, 1 C - N, 1 -COOR3, an alkyl optionally substituted by 1-3 halogen atoms (C1- C18> radical, 1 or 2 alkyl (C1-C4) radicals optionally substituted by 1-2 halogen atoms, one alkoxy (Cl-Cl8) radical optionally substituted by 1-3 halogen atoms, 1 or 2 alkoxy radicals optionally substituted by 1-2 halogen atoms ( Cl-C4), an aralkyl (C7-Cg) radical, an aralkoxy (C7-Cg) radical, a phenyl optionally substituted by 1 alkyl (C1-C18), 1 alkoxy (Cl-Cl8) and / or 1-5 halogen or phenoxy and / or one Pv4-C'sO-remainder 4th are substituted, where the rings C 'and D' independently of one another can optionally be substituted by a further NO2 and have a maximum of 3 substituents, R3 and R4 independently of one another optionally substituted by 1-5 halogen alkyl (C1-C18), phenyl or phenylalkyl ( C7-C12), these phenyl nuclei additionally being substituted by an alkyl (C1-C18) or alkoxy (Cl-Cl8) radical optionally substituted by 1-3 halogen, 1-3 alkyl (Cl-C4) optionally substituted by 1-2 halogen - Or alkoxy (Cl-C4) radicals can be substituted, and the number of substituents is a maximum of 5, mean.

Bevorzugt verwendet man Verbindungen der Formel worin die Ringe A", B", C" und D" unabhängig voneinander gegebenenfalls durch 1-3 Halogen, 1 -COOR'3, einen Alkyl-(C4-C18>rest, 1 oder 2 gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome substituierte Alkyl(Cl-C4)reste, einen Alkoxy-(C4-C18)rest, 1 oder 2 gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome substituierte Alkoxy(Cl-C4)reste, einen gegebenenfalls durch 1 Alkyl(C1-C4)rest und/oder 1-3 Halogenatome substituierten Phenyl- oder Phenoxyrest, und/oder einen R'4 C*O-Rest 4 substituiert sind, wobei diese Ringe je höchstens 3 Substituenten tragen, und und R'4 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome substituiertes Alkyl(C1-C4), gegebenenfalls durch 1-3 Halogenatome substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl(C7-Cg), wobei diese Phenylkerne zusätzlich durch einen gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome substituierten Alkyl-(C1-C4)- oder Alkoxy(C1-C4)rest substituiert sein können, bedeuten.It is preferred to use compounds of the formula wherein the rings A ", B", C "and D" independently of one another, optionally by 1-3 halogen, 1 -COOR'3, an alkyl (C4-C18> radical, 1 or 2 alkyl optionally substituted by 1-2 halogen atoms (Cl-C4) radicals, an alkoxy (C4-C18) radical, 1 or 2 alkoxy (Cl-C4) radicals optionally substituted by 1 or 2 halogen atoms, one optionally substituted by 1 alkyl (C1-C4) radical and / or 1 -3 halogen atoms substituted phenyl or phenoxy radical, and / or one R'4 C * O residue 4th are substituted, these rings each having a maximum of 3 substituents, and R'4 independently of one another optionally substituted by 1 or 2 halogen atoms alkyl (C1-C4), optionally substituted by 1-3 halogen atoms phenyl or phenylalkyl (C7-Cg), where these phenyl nuclei can additionally be substituted by an alkyl (C1-C4) or alkoxy (C1-C4) radical optionally substituted by 1 or 2 halogen atoms.

Vorzugsweise finden sich pro Ring A, B, C bzw. D höchstens 2 verschiedene Arten von Substituenten, vorzugsweise ist eine Art davon Halogen. Vorzugsweise befindet sich pro Ring A,BwC bzw. D nur eine Art von Substituenten, vorzugsweise Halogen. An den Ringen A und B befinden sich vorzugsweise 4, vorzugsweise 3, vorzuosweise 2 Substituenten, vorzugsweise nur 1 Substituent.Preferably there are at most 2 different per ring A, B, C or D Kinds of substituents, preferably one kind thereof is halogen. Preferably located There is only one type of substituent per ring A, BwC or D, preferably halogen. On the rings A and B there are preferably 4, preferably 3, pre-set 2 substituents, preferably only 1 substituent.

Vorzugsweise sind die Ringe A und B identisch sowohl bezüglich der Art als auch bezüglich der Stellung ihrer Substituenten. Diese befinden sich vorzugsweise in 3-, 4- und/oder 5-Stellung. Vorzugsweise sind jedoch die Ringe A und B unsubstituiert. An den Ringen C und D befinden sich vorzugsweise 2 Substituenten, vorzugsweise 1 Substituent. Vorzugsweise sind die Ringe C und D identisch sowohl bezüglich der Art als auch bezüglich der Stellung ihrer Substituenten. Diese befinden sich vorzugsweise in 3-, 4- und/oder 5-Stellung.Preferably, rings A and B are identical in both respects Type as well as with regard to the position of their substituents. These are preferably located in 3-, 4- and / or 5-position. However, rings A and B are preferably unsubstituted. There are preferably 2 substituents, preferably 1, on rings C and D Substituent. Preferably rings C and D are identical in both respects Type as well as with regard to the position of their substituents. These are preferably located in 3-, 4- and / or 5-position.

In den obigen Formeln haben die Ringe A und B unabhängig voneinander vorzugsweise die Definition, der Ringe A' bzw. B', vorzugsweise A" bzw. B".In the above formulas, rings A and B are independent of each other preferably the definition of rings A 'or B', preferably A "or B".

Die Ringe C und D haben vorzugsweise die Definition der Ringe C' bzw. D', vorzugsweise C" bzw. D".The rings C and D preferably have the definition of the rings C 'or D ', preferably C "or D".

R1 und R2 als aliphatische Reste sind unabhängig voneinander vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise mit 1-4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, Aethyl, Propyl, n-Butyl, vorzugsweise Methyl oder n-Butyl, vorzugsweise Methyl.R1 and R2 as aliphatic radicals, independently of one another, are preferred Alkyl, preferably with 1-4 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, propyl, n-butyl, preferably methyl or n-butyl, preferably methyl.

R1 und R2 als heterocyclische Reste sind z.B. R1 and R2 as heterocyclic radicals are, for example

R1 und R2 sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Phenylreste.R1 and R2 are preferably optionally substituted phenyl radicals.

Halogen bedeutet Chlor oder Brom. Die in der Definition genannten Alkylreste mit 1-18 C-Atomen haben vorzugsweise 4-18, vorzugsweise 8-18 C-Atome. Die genannten Alkylreste mit 1-4 C-Atomen haben vorzugsweise 1 oder 2 C-Atome und bedeuten vorzugsweise Methyl.Halogen means chlorine or bromine. Those mentioned in the definition Alkyl radicals with 1-18 carbon atoms preferably have 4-18, preferably 8-18 carbon atoms. The alkyl radicals mentioned with 1-4 carbon atoms preferably have 1 or 2 carbon atoms and are preferably methyl.

Die genannten Alkoxyreste mit 1-18 C-Atomen haben vorzugsweise 4-18, vorzugsweise 8-18 C-Atome. Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen haben vorzugsweise 1 oder 2 C-Atome.The alkoxy radicals mentioned with 1-18 carbon atoms preferably have 4-18, preferably 8-18 carbon atoms. Alkoxy radicals with 1-4 carbon atoms preferably have 1 or 2 carbon atoms.

Beispiele für halogensubstituierte Alkyl- oder Alkoxyreste sind z.B. die 1,2 Dibrompropoxy- und 1,2 Dichlorpropoxyreste.Examples of halogen-substituted alkyl or alkoxy radicals are e.g. the 1,2 dibromopropoxy and 1,2 dichloropropoxy radicals.

Bevorzugt sind solche mit 2 Halogenatomen. Als Aralkylrest ist Phenylmethyl bevorzugt.Those with 2 halogen atoms are preferred. The aralkyl radical is phenylmethyl preferred.

Als Aralkoxyrest ist C6H5 CH2O- bevorzugt.The preferred aralkoxy radical is C6H5 CH2O-.

R3 bedeutet vorzugsweise R? 3 und ist vorzugsweise gegebenenfalls mit 1 oder 2 Halogenatomensubstituiertes Alkyl(Cl-C4) oder gegebenenfalls mit 1-3 Halogenatomen substituiertes Phenyl, vorzugsweise Alkyl(C1-C4).R3 preferably means R? 3 and is preferably optionally alkyl (Cl-C4) substituted with 1 or 2 halogen atoms or optionally with 1-3 Phenyl substituted by halogen atoms, preferably alkyl (C1-C4).

R4 bedeutet vorzugsweise R'4 und ist vorzugsweise gegebenenfalls mit 1 oder 2 Halogenatomen substituiertes Alkyl(Cl-C4) oder Phenyl, vorzugsweise Alkyl(C1-C4).R4 preferably denotes R'4 and is preferably optionally with 1 or 2 halogen atoms substituted alkyl (Cl-C4) or phenyl, preferably alkyl (C1-C4).

Phenylreste die nicht unter die Ringe A, B, C oder D fallen, tragen vorzugsweise nur eine Art von Substituenten, vorzugsweise nur einen einzigen Substituenten, vorzugsweise Halogen. Vorzugsweise sind diese Phenylreste unsubstituiert.Phenyl residues that do not fall under the rings A, B, C or D carry preferably only one type of substituent, preferably only one substituent, preferably halogen. These phenyl radicals are preferably unsubstituted.

Die Verbindungen der Formel (I) verwendet man in Gegenwart von aliphatisch oder aromatisch gebundenem Halogen.The compounds of the formula (I) are used in the presence of aliphatic or aromatically bound halogen.

Dieses Halogen kann an die Verbindung der Formel (I) selbst oder an eine weitere monomere oder polymere Verbindung gebunden sein. Ist das Halogen nicht an die Verbindung der Formel (I) gebunden oder verwendet man solche Drittverbindungen, die Halogen enthalten, zusätzlich, so kann man beliebige solche Verbindungen verwenden, die eine Temperaturstabilität von 240-3000C aufweisen. Geeignete Verbindungen sind z.B. Hexabromcyclododecan, Bis-(2,3-dibrompropyl)-terephthalsäureester, 2,2-Bis (4 (2', 3'dibrompropoxy)-3 , 5 dibrom.phenyl) propan, Tribromphenyl-dibrompropyläther, 2-Bisbrommethyl-3-brompropylcarbonat, Decabrom-biphenyloxid, Octabrombiphenyl, Hexabrombenzol, Hexatbrommethyl)-benzol, Chlorparaffin mit handelsüblichem Chlorgehalt, Polyvinylchlorid, die Verbindungen der Formeln sowie auch Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid sowie Polyvinylidenchlorid.This halogen can be bonded to the compound of the formula (I) itself or to a further monomeric or polymeric compound. If the halogen is not bonded to the compound of the formula (I) or if such third-party compounds which contain halogen are used in addition, any compounds which have a temperature stability of 240-3000 ° C. can be used. Suitable compounds are, for example, hexabromocyclododecane, bis (2,3-dibromopropyl) terephthalic acid ester, 2,2-bis (4 (2 ', 3'-dibromopropoxy) -3, 5 dibromophenyl) propane, tribromophenyl dibromopropyl ether, 2-bisbromomethyl -3-bromopropyl carbonate, decabromobiphenyloxide, octabromobiphenyl, hexabromobenzene, hexatbromomethyl) benzene, chlorinated paraffin with commercially available chlorine content, polyvinyl chloride, the compounds of the formulas as well as copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride and polyvinylidene chloride.

Bevorzugt sind 2,2-Bis [4(2',3'-dibrompopoxy)-3,5-dibromphenyl) propan, Tribromphenyl-dibrompropyläther, Chlorparaffin.2,2-bis [4 (2 ', 3'-dibromopoxy) -3,5-dibromophenyl) propane are preferred, Tribromophenyl dibromopropyl ether, chlorinated paraffin.

Bevorzugt ist z.B. die Verwendung einer Mischung von N,N'-Bisbenzoylhydrazobenzol mit Bis-2,3-dibrompropylterephthalester oder 2,2-Bis (4(2',3-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl) -propan im Verhältnis 1:5 bis 2:1 oder auch die Verwendung einer Mischung der Verbindungen N,N'-Bis*3-brombenzoyl)hydrazobenzol mit Bis-2,3-dibrompropylterephthalester oder 2,2-Bis (4(2,3-dibrompropoxy) 3,5-dibromphenyl) -propan im Verhältnis 1:5 bis 2:1, sowie auch die Verwendung einer Mischung von N,N'-Bisbenzoyl-hydrazobenzol mit Chlorparaffin im Verhältnis 1:10 bis 5:1.For example, it is preferred to use a mixture of N, N'-bisbenzoylhydrazobenzene with bis-2,3-dibromopropyl terephthalate or 2,2-bis (4 (2 ', 3-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl) propane in a ratio of 1: 5 to 2: 1 or the use of a mixture of the compounds N, N'-Bis * 3-bromobenzoyl) hydrazobenzene with bis-2,3-dibromopropyl terephthalate or 2,2-bis (4 (2,3-dibromopropoxy) 3,5-dibromophenyl) -propane in a ratio of 1: 5 to 2: 1, as well as the use of a mixture of N, N'-bisbenzoylhydrazobenzene with chlorinated paraffin in a ratio of 1:10 to 5: 1.

Im allgemeinen verwendet man die Verbindung der Formel (I) und eine haloaenhaltige Drittverbindung im Verhältnis von 1:10 bis 3:1, vorzugsweise 1:2 bis 1:4 in einer Gesamtkonzentration von 0,2-10, vorzugsweise 0,5-5 Gewichtsprozent bezogen auf das zu schützende Material.In general, the compound of the formula (I) and one are used halo-containing third compound in a ratio of 1:10 to 3: 1, preferably 1: 2 up to 1: 4 in a total concentration of 0.2-10, preferably 0.5-5 percent by weight based on the material to be protected.

Die Erfindung betrifft auch die polymeren organischen Materialien, welche eine Verbindung der Formel (I) und aliphatisch oder aromatisch gebundenes Halogen enthalten.The invention also relates to the polymeric organic materials, which is a compound of formula (I) and aliphatically or aromatically bound Halogen included.

Die Verbindungen der Formel (I) sind neu. Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel worin die Ringe A und B die obige Bedeutung haben, mit je 1 Mol der Verbindungen worin R1 und R2 die obige Bedeutung haben, vorzugsweise in Gegenwart einer säure absorbierenden Verbindung umsetzt.The compounds of the formula (I) are new. The process for the preparation of compounds of the formula (I) is characterized in that a compound of the formula wherein the rings A and B have the above meaning, each with 1 mole of the compounds wherein R1 and R2 have the above meaning, preferably reacted in the presence of an acid-absorbing compound.

Die Reaktionsbedingungen sind aus analogen Reaktionen bekannt. So wird z.B. Hydrazobenzol oder eines seiner Derivate in bekannter Weise mit 2 Aequivalenten der entsprechenden Säurechloride, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, umgesetzt. Lösungsmittel kann Pyridin oder Triäthylamin oder ein anderes Amin sein, das gleichzeitig die freiwerdende Salzsäure bindet. Man kann auch in einem inerten organischen Lösungsmittel arbeiten, wobei die zur Bindung der freigesetzten Salzsäure äquivalente Menge einer Base zugesetzt wird.The reaction conditions are from analogous reactions known. For example, hydrazobenzene or one of its derivatives is used in a known manner with 2 equivalents the corresponding acid chlorides, preferably at elevated temperature, reacted. Solvent can be pyridine or triethylamine or another amine that works at the same time the released hydrochloric acid binds. It can also be done in an inert organic solvent work, the equivalent of binding the released hydrochloric acid amount of a Base is added.

Will man unsymmetrische Benzoylhydrazobenzolderivate herstellen, so setzt man zunächst vorzugsweise äquivalente Mengen Hydrazobenzol mit dem entsprechenden Säurechlorid um, isoliert vorzugsweise das Monoacylderivat und setzt anschliessend mit einem Aequivalent des zweiten Säurechlorids um.If you want to produce unsymmetrical benzoylhydrazobenzene derivatives, so preferably equivalent amounts of hydrazobenzene are initially used with the corresponding amount Acid chloride, preferably isolates the monoacyl derivative and then sets with an equivalent of the second acid chloride.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum flammfesten Ausrüsten von Kunststoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel (I) sowie gegebenenfalls eine aliphatisch oder aromatisch gebundenes Halogen enthaltende Verbindung zusammen oder separat in an sich bekannter Weise in den Kunststoff einarbeitet. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung dient vorallem zum flammfesten Ausrüsten von Kunststoffen, wobei gegenüber der Verwendung der einzelnen Komponenten allein besondere Wirkungen, insbesondere f-lammhemmende Wirkungen erzielt werden.The present invention also relates to a method of flame retardancy Equipping of plastics, which is characterized by the fact that one connection of formula (I) and optionally an aliphatically or aromatically bonded one Halogen-containing compound together or separately in a manner known per se incorporated into the plastic. The composition according to the invention serves above all else for making plastics flame-retardant, with the use of each Components alone have special effects, especially flame-retardant effects will.

Zum flammfesten Ausrüsten von organischen Stoffen werden diese Verbindungen in diese entflammbaren Materialien eingearbeitet oder aufgebracht. Für diese Behandlung geeignete organische Materialien sind beispielsweise Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, ABS vorzugsweise für Spritzguss- und Spinnmassen, von extrudierten Artikeln, Folien und Spinnmassen.These compounds are used to make organic substances flame-resistant incorporated into or applied to these flammable materials. For this treatment suitable organic materials are, for example, polypropylene, polyethylene, Polystyrene, ABS preferably for injection molding and spinning masses, from extruded articles, films and dope.

Bevorzugt wird Polypropylen ausgerüstet. Zur Einarbeitung der flammhemmenden Mittel in die Polymeren können die verschiedenen bekannten Verfahren angewendet werden.Polypropylene is preferably finished. To incorporate the flame retardant Various known methods can be used to agent into the polymers will.

Neben den flammhemmend wirkenden Verbindungen können noch andere, z.B. Lichtstabilisatoren anwesend sein.In addition to the flame-retardant compounds, other, e.g. light stabilizers must be present.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts mean parts by weight and Percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 18,4 Teile (o,l Mol) Hydrazobenzol und 20,2 Teile Triäthylamin (0,2 Mol) werden, gelöst in 180 Teilen Chlorbenzol'vorgelegt. Bei 50C wird innert 30 Minuten eine Lösung von 44 Teilen 3 Brom-benzoylchlorid (0,2 Mol), gelöst in 90 Teilen Chlorbenzol, unter Rühren zugetropft.Example 1 18.4 parts (0.1 mol) of hydrazobenzene and 20.2 parts of triethylamine (0.2 mol), dissolved in 180 parts of chlorobenzene '. At 50C it is within 30 minutes a solution of 44 parts of 3 bromobenzoyl chloride (0.2 mol), dissolved in 90 parts of chlorobenzene were added dropwise with stirring.

Danach wird 40 Stunden bei 1100C reagieren gelassen.It is then left to react for 40 hours at 110.degree.

Das entstandene Triäthylaminhydrochlorid wird abfiltriert, das Chlorbenzol der Reaktionslösung wird abdestilliert.The resulting triethylamine hydrochloride is filtered off, the chlorobenzene the reaction solution is distilled off.

Der erhaltene Rückstand wird nach Waschen mit Aether aus Aceton umkristallisiert. Man erhält eine kristalline Verbindung vom Smp. 190-1910C der Formel Beispiel 2 1 Teil der Verbindung Nr. 12 der Tabelle 1 wird zusammen mit 2 Teilen Bis (2,3-dibrompropyl) terephthalsäureester und 100 Teilen Polypropylen (Typ Propathene GW 522M der Fa. ICI) in einer Rollflasche vorgemischt und auf einem Laborwalzwerk bei 165-170°C 3 Minuten intensiv vermischt. Das erhaltene Walzfell wird bei 2300C während 3 Minuten zu 1 mm dicken Platten verpresst. Man erhält ausgezeichnete LOI-Werte.The residue obtained is recrystallized from acetone after washing with ether. A crystalline compound of melting point 190-1910C of the formula is obtained Example 2 1 part of compound no. 12 of Table 1 is premixed in a roller bottle together with 2 parts of bis (2,3-dibromopropyl) terephthalic acid ester and 100 parts of polypropylene (Propathene GW 522M type from ICI) and is premixed on a laboratory roller mill at 165 -170 ° C intensively mixed for 3 minutes. The rolled sheet obtained is pressed at 230 ° C. for 3 minutes to give sheets 1 mm thick. Excellent LOI values are obtained.

In der in Beispiel 1 besprochenen analogen Weise stellt man die Verbindungen der Tabelle 1 her und verwendet diese als Flammschutzmittel.The connections are made in the analogous manner discussed in Example 1 Table 1 and uses them as flame retardants.

Tabelle 1 Nr. Struktur Smp. 0C C1 o O C1 1 C14 C - N - N - C111 215-216 t)t Clo o C1 2 Clc11 -- 210-212 C1 O O C1 3 -C - N - N - C) 162163 Cm cm Br O O Br Br t t Br 192-193 Bro Br 5 C - N - N - C-$) 150-152 Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr. Struktur SMP.°C. O 0 6 Br e C - N - C"r 165-166 O 0 7 CH3OC" N - C ç OCH3 139-140 o O 8 Br ç C - N - N - C ç OCH3 187-188 ClO 0 9 C1- b C - N - N - C b OCH3 166-167 C 0 0 10 C" - N - N - C" 210-212 c1¼ Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr. Struktur Smp,OC. 0 0 11 C N zuN zuC 161-162 (@ C1 C1 C1 o O C1 12 C1 WC - N - N - C 4C1 186187 ÜK 0 0 -C - N - N - C 177-178 13 177-178 CI ClCl C1 C1 o o Cl 14 C"-N - N- C"O 179-160 C1 .yÜOCl C1 C1 C1 C1 Table 1 No. Structure m.p. 0C C1 o O C1 1 C14 C - N - N - C111 215-216 t) t Clo o C1 2 Clc11-210-212 C1 OO C1 3 -C - N - N - C) 162163 Cm cm Br OO Br Br tt Br 192-193 Bro Br 5 C - N - N - C- $) 150-152 Table 1 (continued) No. Structure SMP. ° C. O 0 6 Br e C - N - C "r 165-166 O 0 7 CH3OC "N - C ç OCH3 139-140 o O 8 Br ç C - N - N - C ç OCH3 187-188 ClO 0 9 C1- b C-N-N-C b OCH3 166-167 C. 0 0 10 C "-N-N-C" 210-212 c1¼ Table 1 (continued) No. Structure Smp, OC. 0 0 11 CN to N to C 161-162 (@ C1 C1 C1 o O C1 12 C1 WC - N - N - C 4C1 186187 ÜK 0 0 -C-N-N-C 177-178 13 177-178 CI ClCl C1 C1 oo Cl 14 C "-N-N-C" O 179-160 C1 .yÜOCl C1 C1 C1 C1

Claims (4)

Patentansprüche t Verwendung von N,N'-Diphenylhydrazidverbindungen der Formel worin R1 und R2 unabhängig voneinander einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten und die Ringe A und B gegebenenfalls weitere Substituenten tragen, als Flammschutzmittel in organischen polymeren Materialien in Gegenwart von aliphatisch oder aromatisch gebundenem Halogen.Claims t Use of N, N'-diphenylhydrazide compounds of the formula where R1 and R2 independently of one another denote an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and rings A and B optionally carry further substituents, as flame retardants in organic polymeric materials in the presence of aliphatically or aromatically bound halogen. 2. Polymere organische Materialien, die eine Verbindung der Formel (I) nach Patentanspruch I und aliphatisch oder aromatisch gebundenes Halogen enthalten.2. Polymeric organic materials that form a compound of the formula (I) according to claim I and contain aliphatically or aromatically bound halogen. 3. Die Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch I.3. The compounds of formula (I) according to claim I. 4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel worin die Ringe A und B die Bedeutung nach Patentanspruch I haben, mit je 1 Mol der Verbindungen der Formeln worin R1 und R2 die Bedeutung nach Patentanspruch I haben, vorzugsweise in Gegenwart einer säureabsorbierenden Verbindung, umsetzt.4. Process for the preparation of the compounds of the formula (I) according to claim I, characterized in that a compound of the formula wherein the rings A and B have the meaning according to claim I, each with 1 mol of the compounds of the formulas in which R1 and R2 have the meaning according to claim I, preferably in the presence of an acid-absorbing compound.
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EP0236618A2 (en) * 1985-10-21 1987-09-16 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines
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