DE2753767A1 - Reaktionsdurchschreibepapiere - Google Patents
ReaktionsdurchschreibepapiereInfo
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Description
Zentrelbereich Pmente. Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen. Bayerwerk G/Rz
1. Dez. 1D77
Reaktionsdurchschreibepapiere
Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktionsdurchschreibepapiere, deren farbgebende Schicht Mikrokapseln enthält, die ihrerseits
als Kernmaterial eine Lösung von aktivierbaren Farbstoffvorstufen und als äußere Hülle ein Polyadditionsprodukt aus einem Diisocyanat
mit Oxadiazintrion- oder Isocyanuret-Struktur und einem Tetra- oder
Pentamin enthalten.
Reaktionsdurchschreibepapiere sind bekannt (vgl. M. Gutcho, Capsule
Technology and Microencapsulation, Noyes Data Corporation 1972,
Seiten 242-277; G. Baxter in Microencapsulation, Processes and
Applications, herausgegeben von J.E. Vandegaer, Plenum Press, New York, London, Seiten 127-143).
Reaktionsdurchschreibepapiere sind auch aus der US-PS 3»432.327
bekannt. Man versteht darunter Papiere, in denen zwei Schichten miteinander in Kontakt stehen, von denen jede eine Farbbildungskomponente
enthält, die mit der jeweils anderen unter Bildung eines Farbstoffs reagiert. Mindestens eine der Farbbildungskomponenten
liegt in Form von Mikrokapseln vor, die durch den Druck eines Schreibwerkzeugs zerbrechen und die eingekapselte Komponente zur Reaktion
mit der zweiten freigeben. Die beiden Farbbildungsschichten können
übereinander auf einer Papieroberfläche oder getrennt auf zwei miteinander in Kontakt stehenden Pupieroberflachen aufgetragen sein.
Für die Herstellung der Mikrokapseln benutzt man gemäß US-PS'
3.432.327 die Fhasengrenzflächenpolymerisation, eine Polyreaktion
an der Phasengrenzfläche einer hydrophilen und einer
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*-* Ο '7 r ^ ΐ-τ r» -»
2 ! ο j ; ο
hydrophoben Flüssigkeit. Die Reaktion zum Farbstoff muß nach der US-Patentschrift in hydrophilem Medium ablaufen. Deshalb
wird zunächst eine Farbbildungskomponente in einer hydrophilen Flüssigkeit, beispielsweise Wasser, gelöst und dann dieser
Lösung die erste Komponente des Kapselwandmaterials zugegeben. Die zweite Komponente des Kapselwandmaterials wird in einer
hydrophoben Flüssigkeit (Öl, Paraffin, aromatisches Lösungsmittel) gelöst, und dann die hydrophile Lösung in der hydrophoben diepergiert. An den Phasengrenzflächen der dispergierten
hydrophilen Tröpfchen bildet sich dann aus den beiden Kapselwandkomponenten die Mikrokapsel.
Die zweite Farbbildungskomponente kann ebenfalls eingekapselt werden; in der Regel ist sie allerdings nicht eingekapselt.
Paare von geeigneten Farbbildungskomponenten sind in der US-Patentschrift in großer Zahl angegeben; es kann sich u.a. um
anorganische Salze (z.B. Kaiiumhexacyanoferrat II - Ammonium-Eisen-(III)-Sulfat),gefärbte Metallkomplexe (z.B. Diacetyldioxim-Nickelacetat) und organische Farbstoffe (z.B. Bromkresolpurpur-Hatriumhydroxyd) handeln.
Kapselwandbildungskomponenten sind ebenfalls in großer Zahl angegeben, beispielsweise die Kombination bestimmter ausgewählter
Diisocyanate und Wasser, Diol oder Diamin.
Die Arbeitsweise der US-PS 3.432.327 ist darauf gerichtet, eine
Lösung eines Farbbildners in einem hydrophilen Lösungsmittel, bevorzugt Wasser, einzukapseln. Dieses ist aber von entscheidendem Nachteil, denn für Wasser undurchlässige Kapselfilme sind
bisher praktisch nicht herstellbar. Somit sind diese Kapseln nicht lagerstabil, da sie nach mehr oder weniger kurzer Zeit austrocknen.
Daraus hergestellte Durchschreibepapiere verlieren somit ihre Durchschreibefähigkeit rasch.
Aus der deutschen .Offenlegungsschrift 23 11 712 ist weiterhin die
Verwendung von Umsetzungsprodukten aus Di- oder Polyolen vom Molekulargewicht 400-10.000 und Di- oder Polyisocyanaten als Isocyanatkomponenten bei der Mikroverkapselung bekannt. Nach diesem Verfahren
lassen sich zwar auch Lösungen von Farbstoffvorstufen für Durchschreibepapiere einkapseln. Dem Verfahren haften aber für diesen
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U. INSPECTED
Zweck entscheidende Mangel an. Einmal sind nämlich die Kapseln
gegenüber den für das Verfahren notwendigen meist aromatischen und alkylaromatischen Lösungsmitteln nicht dicht zu bekommen, eine
Forderung, die für die Wirkung der Reaktionsdurchschreibepapiere unbedingt erfüllt sein muß. Zum anderen neigen solche Kapseln sehr
stark zur Agglomeration. Die Agglomeratbildung ist bei der Herstellung
der Reaktionsdurchschreibepapiere von Nachteil, weil dann aufgrund ihrer Größe, Kapseln schon bei der Herstellung der Papiere
zerstört werden und so ein fleckiges Papier erhalten wird und unter Umständen die Schreibleistung der Papiere bedeutend herabgesetzt
wird. Anzustreben sind deshalb individuelle, nicht zur Agglomeration neigende Kapseln für Durchschreibepapiere.
An die Mikrokapseln, die sich für die Herstellung von Durchschreibepapieren
einsetzen lassen, sind demnach einige Forderungen zu stellen.
1. Die Kapseln müssen für den Farbbildner und sein Lösungsmittel undurchlässig sein. Durchlässigkeit für den Farbbildner führt
zur Verfärbung, Durchlässigkeit für das Lösungsmittel zum Eintrocknen
des Kapselinhalts und damit zur Wirkungslosigkeit.
2. Die Kapseln dürfen erst unter dem Druck des Schreibgerätes zerbrechen.
Die Kapselwand muß also andersartige Belastungen überstehen.
3. Die Kapseln sollen möglichst als individuelle Teilchen vorliegen
und nicht als größere Agglomerate.
4·. Die Kapseln müssen sich leicht auf die Papieroberfläche aufbringen
und sofort fixieren lassen. Dazu müssen sie so temperaturstabil sein, daß sie Temperaturen bis zu 1000C beim Trocknen
unbeschadet überstehen.
Für die Verwendung von Mikrokapseln ist es weiterhin günstig, wenn
auch nicht absolut notwendig, daß das Verhältnis von Kapselwand zu Kerninhalt möglichst günstig ist, d.h. wenn möglichst wenig
Hüllmaterial eingesetzt werden muß, und wenn die Kapselwand möglichst dicht ist gegenüber äußeren Einflüssen, insbesondere gegen
Sauerstoff, Lichteinwirkung und Säuren oder Basen.
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Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß Wände von Farbbildnerlösungen enthaltenden Mikrokapseln für Reaktionsdurchschreibepapiere erhalten werden aus, einerseits, Isocyanaten
der Formel (I) CO
OCN-R-N N-R-NCO
<So co
worin R einen 2-wertigen aliphatischen Rest, insbesondere einen Alkylenrest mit 2-10 C-Atomen, der auch durch Sauerstoff unterbrochen
sein kann, und X = - 0 - oder ^N-R- NCO bedeutet und, andererseits, einem Tetra- oder Pentamin. Aus dem Reaktionsprodukt
resultieren Kapselmembranen, die in hervorragender Weise die oben angegebenen Anforderungen erfüllen, insbesondere, wenn
hydrophobe, organische Lösungen der Farbbildner eingekapselt werden. Suspensionen dieser Mikrokapseln und die mit ihnen gestrichenen,
noch feuchten Papiere gasen nicht. Die Suspensionen sind lager- und transportstabil; die Mikrokapseln flottieren
nicht aus der Suspension. Es ist somit eine besonders gute und gleichmäßige Beschichtung der Papiere möglich.
Gegenstand der Erfindung ist ein Reaktionsdurchschreibepapier, das eine Lösung eines Farbstoffbildners in mikroverkapselter
Form enthält, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Farbstoffbildner als Lösung in einem organischen Lösungsmittel eingekapselt
ist, und daß die Kapselwände aus dem Polyadditionsprodukt eines Isocyanats der Formel (I)
(D
OCN-R-N | co | \ | N-R-NCO | |
• | I | I | ||
CO | co | |||
worin R einen 2-wertigen aliphatischen Rest, insbesondere einen Alkylenrest mit 2-10 C-Atomen, der auch durch Sauerstoff
unterbrochen sein kann, und X = - 0 - oder /N-R-NCO bedeuten, und einem Tetra- oder Pentamin.
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Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Lösung eines Färbstoffbildners in einem organischen Lösungsmittel
als Kernmaterial in Mikrokapseln, deren Wände aus dem Polyadditionsprodukt eines Isocyanats der Formel (I) und einem
Tetra- oder Pentamin bestehen, zur Herstellung von Reaktionsdurchs ehre ibepapieren.
Neben den schon genannten ergibt sich ein weiterer Vorteil bei Verwendung dieser Isocyanate durch die hervorragende Löslichkeit
in vielen Lösungsmitteln, die für die Lösung der Farbstoffvorstufen infrage kommen. Dadurch erhält man einen Freiheitsgrad
in der Auswahl der Lösungsmittel, der besonders im Hinblick auf die Umweltbelastung von Bedeutung ist. Man kann so durch Kombination
das für die Lösung des Farbstoffs am besten geeignete und gleichzeitig das die Umwelt am wenigsten belastende Lösungsmittel
optimal auswählen.
Die Diisocyanate üer Formel (I) stellen Verbindungen des 2,4,6-Triketo-1,3,5-Oxadiazins
mit zwei freien Isocyanat-Gruppen dar.
Besonders geeignet sind die Verbindungen, in denen die Reste R vom Butan, Hexan, Octan und Dodekan abstammen. Besonders bevorzugt
ist der n-Hexanrest. Die Produkte und ihre Herstellung sind aus der DT-AS 16 70 666 bekannt. Ebenfalls von der Formel (I)
erfaßt sind Isocyanate, die durch drei Alkylisocyanatgruppen substituiert sind.
Geeignete Tetra- und Pentamine sind aliphatische primäre oder
sekundäre Tetra- und Pentamine wie z.B.:
Triäthylentetramin, Tripropylenpentamin und Tetraäthylenpentamin,
allgemein solche der Formel
η = 2 bis 3 und X = 2 bis 3.
η = 2 bis 3 und X = 2 bis 3.
allgemein solche der Formel H?N((CH?·)-—NH ■)—(CH9-) NH, mit
Daneben können in untergeordneten Mengen auch primäre oder tertiäre
Diamine eingesetzt werden, wie z.B.:
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Hydrazin, Hydrazinäthanol-(2), Bis-(2-methylaniinoäth:/l)-methylamin, 1,4-Diaminobenzol, ^,V-Diaminodiphenyl-inethan, 1,'*-
Diaminocyclohexan, 3-Amino-i-methyl-aminopropan, N-HydroxyäthyT-äthylendiamin, N-Methyl-bis(3-aminopropyl)-amin, 1,4-Diaraino-nbutan, 1,6-Diamino-n-hexan, A*thylen-(1,2)-diamin-N-Äthnn-f;u]Tonsäure (als Alkalisalz), 1-Aminoäthyl-äthylendiamin-(1,2), Bic-(N,Nf-aminoäthyl)-äthylendiamin-(1,2).
Farbbildner sind im wesentlichen farblose, basische Produkte, die
verschiedene chronophore Gruppen haben. Beispiele hierfür sind
Bis-(p-aminoaryl)-phthalide, Leukoauramine, Acylauranine, o^,^-
ungeeättigte Arylketone, basische Monoazofarbstoffe, Rhodamin-B-Lactame wie die N-(p-nitrophenyl)-Rhodamin B-Lactame, durch Aminogruppen substituierte Polyarylcarbinole und deren Umsetzungsprodukte, z.B. deren Ester oder Äther und verschiedene heterocyclische
Spirane. Bevorzugte Verbindungen sind 3,3-Bie-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-phthalid (Kristallviolettlacton). Benzoylleukomethylenblau und Derivate von Michlers Hydrol, insbesondere
das p-Toluolsulfinat von Michlers Hydrol.
Lösungsmittel für die basische Farbbildnerkomponente (FärbstofΓ-vorstufe) und für die Diisocyanate sind im allgemeinen aromatische
Kohlenwasserstoffe, die auch durch Alkyl oder Haloeen substituiert
sein können.
Beispiele sind chlorierte Diphenyle, Dodecylbenzol, Gemische aus
teilhydrierten und nichthydrierten Terphenylen, Isopropyldiphenyl,
Diisopropylbenzol, Benzoesäureäthylester, Gemische aus Diphenyl
und Diphenylether, Phthalsäuredibutylester, Aralkyl- oder Diaryläther, die Xylole oder handelsübliche in den Aromatisierungsanlagen der Petrochemie und Erdölchemie anfallende Aromatengemische.
Beim Beschreiben der Reaktionsdurchsohreibepapiere trifft das
auslaufende Kernmaterial auf die Nehmerschicht, die eine Beschichtung besitzt, auf der aus den farblosen Farbstoffvorstufen Farb-
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stoffe entstehen, die nun die Durchschrift erscheinen lassen. Beschichtungsmaterialien sind dabei natürliche und synthetische
Produkte, wie Kaolin, Attapulgit, Montmorillonit, Betonit, saure Bleicherde oder Phenolharze. Man kann z.B. in der Geberschicht,
d.h. der Mikrokapselschicht, säure-aktivierbare Farbstoffe und in der Nehmerschicht sauer reagierende Komponenten einsetzen.
Mikrokapseln können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. So kann man zunächst das Isocyanat und die FarbstoffVorstufe in
einem geeigneten Lösungsmittel lösen und diese organische Phase in einer wäßrigen Aminlösung, die gegebenenfalls auch Schutzkolloide enthalten kann, emulgieren. Es ist auch möglich, die
organische Phase zunächst mit oder ohne Tenside und Schutzkolloide in Wasser bis zu einer gewünschten Teilchengröße zu emulgieren
und der wäßrigen Phase erst dann das für die Kapselwandbildung notwendige Amin zuzusetzen. Im allgemeinen werden äquivalente Mengen
Isocyanat und Amin benutzt oder ein Überschuß Amin.
Zur Emulgierung und Stabilisierung der gebildeten Emulsion werden der
wäßrigen Phase Emulgierhilfsmittel zugesetzt. Beispiele für solche,
als Schutzkolloide wirkende Produkte sind Carboxymethylcellulose, Gelatine und Polyvinylalkohol. Beispiele für Emulgatoren sind
oxäthyliertes 3-Benzyl-hydroxybiphenyl , Umsetzungsprodukte von
Nonylphenol mit unterschiedlichen Mengen Äthylenoxid und Sorbitanfettsäureester.
Den Verlauf der kapselwandbildenden Polyaddition kann man anhand des Aminverbrauchs verfolgen. Nach vollständiger Umsetzung der
freien Isocyanatgruppen kann man durch Temperaturerhöhung den
Oxadiazin-Ring des Isocyanate öffnen, wobei sich eine neue Isocyanat-Gruppe
bildet, die mit dem bereits benutzten oder einem anderen Amin unter Vernetzung und Härtung des Polyadditionsproduktes
reagieren kann.
Die Mikrokapseln können kontinuierlich oder diskontinuierlich hergestellt werden. Man verwendet im allgemeinen Dispergiergeräte,
die ein Schergefälle erzeugen. Beispiele hierfür sind Blatt-, Korb-, Schnellrührer, Kolloidmühlen, Homogenisatoren, Ultraschalldisperga-
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toren, Düsen,Strahldüsen, Supratonmaschinen. Die Stärke der Turbulenz
beim Vermischen ist in erster Linie bestimmend für den Durchmesser
der erhaltenen Mikrokapseln. Kapseln in der Größe von 1 bis 2000/um können hergestellt werden. Bevorzugt sind Kapseln mit Durchmessern
von 2 bis 20/um. Die Kapseln agglomerieren nicht und haben eine enge Teilchengrößenverteilung. Das Gewichtsverhältnis von Kernraaterial
zu Hüllenmaterial ist 50-90 zu 50-10.
Die druckempfindlichen Durchschreibepapiere werden in bekannter Weise hergestellt (vergl. M. Gutcho, Capsule Technology and Microencapsulation,
Noyes Data Corporation, 1972, Seiten 242-277). Die primär erhaltenen Mikrokapselsuspensionen enthalten im allgemeinen
10 bis 35 Gew.-% Kapseln und sind stabil.
Die bevorzugte Kapselgröße liegt um 10 /um. Die homogenisierten, mit Binder und ggf. inerten Füllstoffen wie Talkum oder Kaolin
versehenen Kapselsuspensionen können manuell mit einem Blumendrahtrakel
oder maschinell mit einer Luftbürste in Auftragsmengen von 4-8 g/m auf Rohpapier (z.B. von 40 bis 100 g/m ) aufgetragen werden.
Die Beschichtung von Rohpapieren ist beschrieben in den DT-OS
1.934.457 und 1.955.542. Die so beschichteten Papiere enthalten die
erste Farbbildungskomponente; sie werden als Geberkomponenten bezeichnet.
Die Geberkomponente ist im allgemeinen bei Durchschreibesätzen die Rückseite des obersten Blattes. Die Vorderseite des nächsten
Blattes ist mit der zweiten Farbgeberkomponente beschichtet. Man bezeichnet diese Schicht als Nehmerkomponente. Bei Durchschreibesätzen
ist die Nehmerkomponente die Oberseite des zweiten Papierblattes. Bei Mehrfachdurchschreibesätzen müssen die folgenden
Geberblätter auf der Gegenseite eine Nehmerbeschichtung tragen.
Die Herstellung solcher Nehmerschichten ist bekannt und ebenfalls in den DT-OS 1.934.457 und 1.955.542 beschrieben.
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ΛΟ
a) Herstellung des wandbildenden Materials
2000 g n-Hexan-1,6-diisocyanat werden in einem 2,7 1 Autoklaven
mit 1 g Tri-p-tolylarsinoxid versetzt und 8 Stunden bei einem
COp-Druck von 3 atü bei 5O0C gerührt.
Hierbei werden 17,5 1 Kohlendioxid aufgenommen. Die Reaktion
wird durch Zugabe von 2> g Phosphortrichlorid unterbrochen und
das Reaktionsprodukt von nicht umgesetztem Ausgangsprodukt im Dünnschichtverdampfer abgetrennt (2-maliger Durchgang, Heiztemperatur
1800C bei 1 Torr).
Man erhält 1957 g Oxadiazinon mit einem NCO-Wert von 19,0 %
und einer Viskosität von 2480 cp/50°C.
und einer Viskosität von 2480 cp/50°C.
Das IR-Spektrum zeigt die charakteristischen Carbonyl-Absorptionsbanden
bei 5,50 bis 5,71 und 5,82/um.
b) Verkapselung
In 25 g Solventnaphtha (Aromatengemisch der BV Aral aus Xylol, Cumol, Toluol und weiteren Naphthenölen) werden unter Rühren
und Erwärmen auf 700C 0,75 g Kristallviolettlacton und 0,25 g
N-Benzoyl-leukomethylenblau gelöst.
Nach dem Abkühlen der Lösung werden 5 g des unter Beispiel 1a)
beschriebenen Oxadiazinons zugegeben und gelöst.
Die homogene organische Phase wird anschließend in 300 g Wasser emulgiert, welches 1,5 g Mowiol 56-98 (Polyvinylalkohol der
Hoechst AG) als Emulgierhilfsmittel enthält.
Hoechst AG) als Emulgierhilfsmittel enthält.
Zum Emulgieren wird eine Kotthoff-Mischsirene verwendet
(8900 U/Min., 1 1 Becherglas).
(8900 U/Min., 1 1 Becherglas).
Nach ca. 1 Min. Emulgierzeit wird die Mischsirene auf
eine Drehzahl von 500 U/Min, gestellt. Gleichzeitig wird dem Ansatz eine Lösung von 0,7 g N,W*-Bis-(2-
eine Drehzahl von 500 U/Min, gestellt. Gleichzeitig wird dem Ansatz eine Lösung von 0,7 g N,W*-Bis-(2-
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ΛΑ
Aminoäthyl)-ethylendiamin (Triäthylentetramin) in 70 g Wasser zugesetzt.
Unter stetigem Rühren wird der Ansatz auf 700C erwärmt und ca. 1 Std. auf dieser Temperatur gehalten. Die Heizphase
dient lediglich der Ausbildung einer möglichst stabilen Hülle.
Der Durchmesser der resultierenden Mikrokapseln liegt in der
Größenordnung von 3-25 /um.
In 25 g Phthalsäure-di-n-butylester werden 0,75 g p-Toluolsulfinat
von Michler's Hydrol als farbgebende Komponente unter Rühren und
Erwärmen auf 80 C gelöst.
Nach Abkühlen der Lösung werden 5 E des unter Beispiel 1a) beschriebenen
Oxadiazinons zugegeben und gelöst.
Die resultierende organische Phase wird, wie unter Beispiel 1b) beschrieben, verkapselt und nachbehandelt. Als Aminkomponente
werden 0,7 g Triäthylentetramin Jn 70 g Wasser eingesetzt.
Die resultierenden Mikrokapseln haben Durchmesser von 2-20,um.
a) Herstellung des wandbildenden Materials
230 g 1,4-Tetraraethylen-diisocyanat werden durch Einleiten
mit trockenem CO~-Gas gesättigt und unter Rühren und weiterem
Einleiten von Kohlendioxid bei 60°C mit 0,7 g Tri-n-butylphosphin (0,25 %) versetzt. Nach 2 Stunden ist der NCO-Wert
auf 53,8 % gefallen. Die Reaktionsmischung wird in einem Dünnschichtverdampfer (Heiztemperatur 1800C bei 1 Torr) getrennt,
wobei 219 g 1,4-Tetramethylendiisocyanat zurückgewonnen
und c>4 g eines dickflüssigen Öles erhalten werden. Dieses zeigt
die für isocyanatgruppenhaltige Oxadiazintrione charakteristischen
Banden im IR-Gpektrum (4,4; 5,48; 5,71; 5,83; 6,93; 7,06/um),
weist einen NCO-Wert von 20,2 % auf und ein Molekulargewicht von 375.
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b) Verkapselung
In 25 £ einer Mischung aus 70 Teilen Santosol 34-0 (teilhydriertes
Terphenyl der Firma Monsanto) und 30 Teilen Solvesso 200
(Aromatengemisch der Esso AG) werden 1,1 g Kristallviolettlacton bei einer Temperatur von 80 C unter Rühren gelöst.
Nach dem Abkühlen der Lösung werden 5 g des unter 3 a) beschriebenen
üxadiazinons zugegeben und gelöst. Die Lösung,die die organische
Phase darstellt, wird anschließend in 15Ο g Wasser emulgiertj
das 0,75 % Mowiol 26-88 (Polyvinylalkohol der Hoechst AG) als
Eniulgierhilfsmittel enthält. Zum Emulgieren wird eine Kotthoff-Mischsirene
verwendet (8.900 U/Min., 500 ml. Becherglas, Rührzeit
ca. 1 Minute). Nach dem Emulgieren wird dem Ansatz eine Lösunc von 0,9 g 1. H-Diamino^.e.g-triazaundecan (Tetraäthylenpentamin)
in 50 g Wasser zugesetzt und anschließend die Drehzahl der Mischsirene auf 500 U/min, erniedrigt. Die Nachrührzeit beträgt
ca. 1 Std. bei 6O0C. Die Mikrokapseln fallen mit einem Durchmesser von 1-35 /um an.
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Claims (1)
1/ Reaktionsdurchschreibepapier, das eine Lösung eines Farbstoffbildners in mikroverkapselter Form enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoffbildner als Lösung in einem hydrophobe« organischen Lösungs-
-* · - ~ mittel eingekapselt ist, und daß die Kapselwände aus dem
Polyadditionsprodukt eines Isocyanats der Formel (I)
CO
/ \
OCN -R-N N-R- NCO (I)
I I
CO CO '
worin R einen zweiwertigen aliphatischen Rest und X= - O
oder)n-R-NCO bedeuten, und einem Tetra- oder Pentamin bestehen.
2. Verwendung von
eine Lösung eines Farbstoffbildners in einem hydrophoben organischen Lösungsmittel als Kernmaterial enthaltenden
Mikrokapseln, deren Wände aus dem Polyadditionsprodukt eines Isocyanats der Formel (I)
CO
OCN-R-N N-R-NCO (I)
I I
CO CO
X
worin R einen zweiwertigen aliphatischen Rest und X= - 0 - oder ^N-R- NCO bedeuten, und einem Tetra- oder Pentamin
bestehen zur Herstellung von Reaktionsdurchschreibepapieren.
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ORIGIN A'.. INSPECTED
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772753767 DE2753767C2 (de) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Reaktionsdurchschreibepapier sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772753767 DE2753767C2 (de) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Reaktionsdurchschreibepapier sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2753767A1 true DE2753767A1 (de) | 1979-06-07 |
DE2753767C2 DE2753767C2 (de) | 1987-01-22 |
Family
ID=6025195
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772753767 Expired DE2753767C2 (de) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Reaktionsdurchschreibepapier sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2753767C2 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0023613A2 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-11 | Bayer Ag | Reaktionsdurchschreibepapier |
EP0706822A2 (de) | 1994-10-13 | 1996-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Mikroverkapselung unter Verwendung öllöslicher Emulgatoren |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2242910A1 (de) * | 1971-08-31 | 1973-03-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur herstellung von feinen oelhaltigen mikrokapseln mit starken schutzschalen |
DE2251381A1 (de) * | 1971-10-21 | 1973-04-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Druckempfindliche aufzeichnungsbahnen |
-
1977
- 1977-12-02 DE DE19772753767 patent/DE2753767C2/de not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2242910A1 (de) * | 1971-08-31 | 1973-03-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur herstellung von feinen oelhaltigen mikrokapseln mit starken schutzschalen |
DE2251381A1 (de) * | 1971-10-21 | 1973-04-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Druckempfindliche aufzeichnungsbahnen |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0023613A2 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-11 | Bayer Ag | Reaktionsdurchschreibepapier |
EP0023613A3 (en) * | 1979-07-26 | 1981-11-11 | Bayer Ag | Chemical carbon paper and process |
EP0706822A2 (de) | 1994-10-13 | 1996-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Mikroverkapselung unter Verwendung öllöslicher Emulgatoren |
US5650102A (en) * | 1994-10-13 | 1997-07-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for microencapsulation using oil-soluble emulsifiers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2753767C2 (de) | 1987-01-22 |
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Legal Events
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
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