DE2750031A1

DE2750031A1 - Insektizide mittel

Info

Publication number: DE2750031A1
Application number: DE19772750031
Authority: DE
Inventors: Heinrich Adolphi; Norbert Dipl Chem Dr Goetz; Anna Dipl Chem Dr Steimmig
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-11-09
Filing date: 1977-11-09
Publication date: 1979-05-10
Also published as: IT1109334B; JPS5470272A; EP0003211A1; IT7851821A0; US4282238A; BR7807356A; IL55768A0; EP0003211B1; ZA786286B; DE2861369D1; IL55768A

Description

O.Z. 32 874

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizide Mittel, die als Wirkstoffe Imidazolderivate oder deren Salze enthalten.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 15 42 690 ist bekannt, daß Imidazole und ihre Salze geeignete Synergisten für die Wirkungssteigerung von Insektiziden Wirkstoffen, wie Pyrethrine, Carbamate und Phosphorsäureester, sind. Die dort beschriebenen Imidazole zeigen selbst keine oder nur eine sehr geringe insektizide Wirksamkeit gegenüber den Vertretern der Ordnung Coleoptera und Diptera, sondern wirken ausschließlich als Synergisten.

Es wurde gefunden, daß insektizide Mittel, die Imidazolderivate der Formel I

in der

R für verzweigte Alkylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, für unverzweigte Alkylreste von 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, für verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, für unverzweigte oder verzweigte Alkinylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für 2-Methyl-3-phenyl-propyl- oder 2-Methyl-3-phenyl-propen-2-ylreste, wobei die Phenylreste durch Halogen oder Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen einfach oder mehrfach substituiert sein können, und

R , R^ und R für Wasserstoff oder Methyl stehen, oder Salze dieser Imidazolderivate enthalten, sich zur Bekämpfung von Insektiziden aus der Klasse der Lepidoptera, Coleoptera, Diptera, Hymenoptera, Heteroptera, Homoptera und Isoptera eignen. Sie greifen in das hormonale System des tierischen Organismus ein, so daß die Umwandlung zur Imago, die Ablage von entwicklungsfähigen Eiern und die Entwicklung von abgelegten normalen Eiern gestört sind.

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Wirksame Insektizide dieser Art, die als Juvenoide bezeichnet werden, sind Imidazole der Formel I, bei denen R verzweigte Alkylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, unverzweigte Alkylreste mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 15 Kohlenstoffatomen, oder unverzweigte oder verzweigte

2 ~Ί U Alkinylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und R , R-^ und R Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Geeignete Juvenoide sind außerdem Imidazole, die nur in 1-Stellung substituiert sind und bei denen R für 2-Methyl-3-phenyl-propyl- oder 2-Methyl-3-phenylpropenylreste steht, bei denen der Phenylrest durch Kalogen oder Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einfach oder mehrfach, vorzugsweise in 4- und 2,4-Stellung, substituiert sein kann.

Sehr wirksame Imidazole sind beispielsweise solche, bei denen R Wasserstoff oder Methyl, R und R Wasserstoff und R verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit Isoprenstruktur und 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 3,7-Dimethylocty1, 1,5,9-Trimethyl-decyl, 3,7,11-Trimethyl-dodecyl, 3,7-Dimethyl-octa-2,6-dieny1, 3,7,11-Trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl, bedeuten. Außerdem sehr wirksam sind Imidazole, die in 1-Stellung unverzweigte Alkylreste mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, in 2-Stellung Wasserstoff und in 4- und 5-Stellung Wasserstoff oder Methyl tragen.

Als Salze kommen Salze der Imidazolderivate mit anorganischen oder organischen Säuren in Betracht, beispielsweise mit Halogenwasserstoffsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, mit Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Oxalsäure, Adipinsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, Trichloressigsäure, Stearinsäure, ölsäure, Phenol, Perfluoroctansäure, p-Toluolsulfonsäure und Dodecylbenzolsulfonsäure.

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Die Herstellung der substituierten Imidazole kann durch Ringschlußsynthesen von Imidazolen nach bekannten Methoden, durch Alkylierung von Imidazol mit den entsprechenden Alkoholen an Dehydratisierungskatalysatoren oder mit gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylhalogeniden erfolgen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Imidazolderivate.

Beispiel 1

Herstellung von l-(l,5,9-Trimethyl-decyl)-imidazol

52,6 Gewichtsteile 6,10-Dimethyl-undec-2-yl-bromid und 27,2 Gewichtsteile Imidazol werden in 80 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst, in einen 250 ml Autoklaven gefüllt und 15 Stunden lang auf l60°C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird anschließend filtriert und aus dem Piltrat bei Normaldruck das Lösungsmittel entfernt. Die Destillation des hierbei erhaltenen Rückstandes unter Vakuum ergibt 41,5 Gev/ichtsteile l-( 1,5,9-Trimethyl-decyl)-imidazol; Kp = 185°C. Ausbeute: 83 % der Theorie.

Beispiel 2

Herstellung von l-(3,7,H-Trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-imidazol

72,3 Gewichtsteile 3,7,H-Trimethyl-dodeca-2,6,10-trienylchlorid und 40,8 Gewichtsteile Imidazol werden in 500 Gewichtsteilen Dioxan gelöst. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, und das Piltrat wird unter Vakuum eingeengt. Die Destillation des Rückstandes aus dem Filtrat im Ölpumpenvakkum ergibt 72 Gewichtsteile l-(3,7,ll-Trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-imidazol; Kp_{0 01} = 155°C; Ausbeute: 88 % der Theorie.

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O.Z. >2

Erfindungsgemäß zu verwendende Imidazole sind beispielsweise

ι 2 ij Imidazole der Formel I, in der die Substituenten R , R , R und

R die folgenden Bedeutungen haben: Nr. R' R² R³ R¹* Kp (⁰C)/Torr

CH

8 tert.-

9 tert,-

Cl

12	n-C	14^H29
13	^C13	^H17
14	n-C	12^H25

HHH 118/0,01

H HH 121/0,01

HHH 185/4

HHH 140/0,01

HHH 155/0,01

H H H l4H/0,l

HHH 158/0,2

HHH 155/0,1

HHH 169/0,1

HHH 165/0,1

HHH 164/1

HHH 170/4

H H H 149-I52/I

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Nr. R'

O.Z.	32	**>	H	874	Kp(⁰CJ/ Torr
R²	R³	H		135/2
H	H	H	175/12
H	H	H	170/2
H	i ^CH3	121/9
H	H	76-78/0,6
H	H

31 32 33 34 35 36 37 38 39 MO

ⁿ"^C10^H21

CH₃-C(CH₃J₂-CH₂-CH₂-

HC=C-CH₂-

HC=C-CH(CH₃)-

H₃C-C=C-CH₂-

H₃C-CH₂-CH₂-CH(C₂H₅)-

₃₂₄₃ H₃C-CH(CH₃)-CH₂-CH(i-C₄H_g)- H₃C-CH₂-CH₂-CH(Ii-C₃H₇)-H₃C-(CH₂)₃-CH(CH₃)-CH(CH₃)-H₃C-CH₂-CH(C₃H₅J-(CH₃J₂-CH(CH₃

H₃C-(CH₂J₅-CH(CH₃J-

H₃C-CH₂-CH(C₂H₅)-(CH₂J₂-CH(C₃H₅J-

H₃C-(CH₂J₃-CH(C₂H₅J-(CH₂)₂-CH(CH₃J-

H₃C-CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-CH(i-C_i}H_g)·

H₃C-CH₂-CH(C₂H₅ J-(CH₂J₂-CH(I-C₄H₉J-

H₃C-(CH₂J₃-CH(C₃H₅J-(CH₂J₂-CH(C₂H₅J-

H₃C-(CH₂ J ₃-CH(C₂H₅ J-(CH₂ J ₂-CH(1-C₄H₉ J- H₃-C(CH₃J₂-CH₂-CH(CH₃J-(CH₂J₂-

H₃C-(CH₂J₃-CH(CH₃)-

H₃C-(CH₂)₄-CH(CH₃J-

H₃C-(CH₂)_g-CH(CH₃)-

CH, H H 126/0,1

H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H

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Nr.

	R³	O.Z.	32 874
R²	H	R*	Kp(⁰C)/ Torr
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H

111 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51

H₃C-(CH₂)₂-CH(n-C,H₇)-H₃C-(CH₂)Q-CH(CH₃)-

H₃C-(CH₂)₉-CH(CH₃)-CH₂-H₃C-CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-H₃C-(CH₂J₃-CH(C₂H₅)-CH₂-

Die Imidazolderivate der Formel I, die als Substituenten R verzweigte Alkyl- oder Alkylenreste mit Isoprenstruktur tragen, sind neu. Sie entsprechen der Formel

N^NR

in der

R¹ für verzweigte Alkylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen der

Formel

oder fUr verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen der Formel

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wobei m 1, 2 oder 3, A den bivalenten Rest -CH₂-CH(CH-,)- und n oder 1 bedeuten,

für 2-Methyl-3-phenyl-propyl- oder 2-Methyl-3-phenyl-propen-2-yl-reste, wobei die Phenylreste durch Halogen oder Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen einfach oder mehrfach substituiert sein können,

2
R für Wasserstoff oder Methyl und

R^ und R für Wasserstoff stehen.

Die Juvenoide der Formel I eignen sich als Entwicklungshemmer und Ovizide zur Bekämpfung von Lepidopteren, Coleopteren, Dipteren, Hymenopteren, Heteropteren, Homopteren und Isopteren, vorzugsweise während des Embryonal-, Larven- oder Puppenstadiums.

Zur Ordnung der Lepidopteren (Schmetterlinge) gehören Plutella maculipennis (Kohlschabe), Leucoptera coffeella (Kaffeemotte), Hyponomeuta malinellus (Apfelbaumgespinstmotte), Argyresthia conjugella (Apfelmotte), Sitotroga cerealella (Getreidemotte), Phthorimaea operculella (Kartoffelmotte), Capua reticulana (Apfelschalenwickler), Sparganothis pilleriana (Springwurm), Cacoecia murinana (Tannentriebwickler), Tortrix viridana (Eichenwickler), Clysia ambiguella (Heu- und Sauerwurm), Evetria buoliana (Kieferntriebwickler), Polychrosis botrana (Bekreuzter Traubenwickler), Cydia pomonella (Obstmade), Laspeyresia molesta (Pfirsichtriebbohrer), Laspeyresia funebrana (Pflaumenwickler), Ostrinia nubilalis (Maiszünsler), Loxostege sticticalis (Rübenzünsler), Ephestia kuehniella (Mehlmptte), Chilo suppressalis (Reisstengelbohrer), Galleria mellonella (Wachsmotte), Malacosoma neustria (Ringelspinner), Dendrolimus pini (Kiefernspinner), Thaumatopoea pityocampa (Pinienprozessionsspinner), Phalera bucephala (Mondfleck), Cheimatobia brumata (Kleiner Frostspanner), Hibernia defoliaria (Großer Frostspanner), Bupalus piniarius (Kiefernspanner), Hyphantria cunea (Weißer Bärenspinner), Agrotis segetum

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(Wintersaateule), Agrotis ypsilon (Ypsiloneule), Barathra brassicae (Kohleule), Cirphis unipuncta (Heerwurm), Prodenia litura (Baumwollraupe), Laphygma exigua (Rüben-Heerwurm), Panolis flammea (Forleule), Earias insulana (Baumwollkapselwurm), Plusia gamma (Gammaeule), Alabama argillacea (Baumwollblattwurm), Lymantria dispar (Schwammspinner), Lymantria monacha (Nonne), Pieris brassicae (Kohlweißling), Aporia crataegi (Baumweißling);

zur Ordnung der Coleopteren (Käfer) gehören Blitophaga undata (Schwarzer Rübenaaskäfer), Melanotus communis (Drahtwurm), Limonius californicus (Drahtwurm), Agriotes lineatus (Saatschnellkäfer), Agriotes obscurus (HumusSchnellkäfer), Agrilus sinuatus (Birnbaum-Prachtkäfer), Meligethes aeneus (Rapsglanzkäfer), Atomaria linearis (Moosknopfkäfer), Epilachna varivestris (Mexikanischer Bohnenkäfer), Phyllopertha horticola (Junikäfer), Popillia japonica (Japankäfer), Melolontha melolontha (Peldmaikäfer), Melolontha hippocastani (Waldmaikäfer), Amphimallus solstitialis (Brachkäfer), Cricoceris asparagi (Spargelhähnchen), Lema melanopus (Getreidehähnchen), Leptinotarsa decemlineata (Kartoffelkäfer), Phaeson cochleariae (Meerrettich-Blattkäfer), Phyllotreta nemorum (Kohlerdfloh), Chaetocnema tibialis (Rübenflohkäfer), Psylloides chrysocephala (Raps-Flohkäfer), Diabrotica 12-punctata (Südlicher Maiswurzelwurm), Cassida nebulosa (Nebliger Schildkäfer), Bruchus lentis (Linsenkäfer), Bruchus rufimanus (Pferdebohnenkäfer), Bruchus pisorum (Erbsenkäfer), Sitona lineatus (Linierter Blattrandkäfer), Otiorrhynchus sulcatus (Gefurchter Lappenrüßler), Otiorrhynchus ovatus (Erdbeerwurzelrüßler), Hylobies abietis (Großer Brauner Rüsselkäfer), Byctiscus betulae (Rebenstecher), Anthonomus pomorum (Apfelblütenstecher), Anthonomus grandis (Kapselkäfer), Ceuthorrhynchus assimilis (Kohlschotenrüßler), Ceuthorrhynchus napi (Großer Kohltriebrüßler), Sitophilus granaria (Kornkäfer), Anisandrus dispar (Ungleicher Holzborkenkäfer), Ips typographus (Buchdrucker), Blastophagus piniperda (Gefurchter Waldgärtner);

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zur Ordnung der Dipteren (Zweiflügler) gehören Mayetiola destructor (Hessenfliege), Dasyneura brassicae (Kohlschoten-Gallmücke), Contarinia tritici (Gelbe Weizen-Gallmücke), Haplodiplosis equestris (Sattelmücke), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Tipula oleracea (Kohlschnake), Dacus cucurbitae (Melanonfliege), Dacus oleae (Olivenfliege), Ceratitis capitata (Mittelmeer-Pruchtfliege), Rhagoletis cerasi (Kirschfruchtfliege), Rhagoletis pomonella (Apfelmade), Anaströpha ludens (Mexikanische Fruchtfliege), Oscinella frit (Pritfliege), Phorbia coarctata (Brachfliege), Phorbia antiqua (Zwiebelfliege), Phosbia brassicae (Kleine Kohlfliege), Pegomya hyoscyami (Rübenfliege);

zur Ordnung der Hymenopteren (Hautflügler) gehören Athalia rosae (Rübsenblattwespe), Hoplocampa minuta (Pflaumensägewespe), Monomorium pharaonis (Pharaoameise), Solenopsis geminata (Feuerameise), Atta sexdens (Blattschneiderameise;

zur Ordnung der Heteropteren (Wanzen) gehören Nezara viridula (Grüne Reiswanze), Eurygaster integripceps (Asiatische Getreidewanze), Blissus leucopterus (Chinch bug.), Dysdercus cingulatus (Kapok-Wanze), Piesma quadrata (Rübenwanze), Lygus pratensis (Gemeine Wiesenwanze);

zur Ordnung der Homopteren (PFlanzensauger) gehören Perkinsiella saccharicida (Zuckerrohrzikade), Nilaparvata lugens (Braune Zikade), Empoasca fabae (Kartoffelzikade), Psylla mali (Apfelblattsauger), Psylla piri (Birnblattsauger), Trialeurodes vaporariorum (Weiße Fliege), Aphis fabae (Schwarze Bohnenlaus), Aphis pomi (Grüne Apfellaus), Aphis sambuci (Holunderblattlaus), Aphidula nasturtii (Kreuzdornblattlaus), Cerosipha gossypii (Gurkenblattlaus), Sappaphis mali (Rosige Apfellaus), Sappaphis mala (Mehlige Birnblattlaus), Dysaphis radicola (Mehlige Apfelfalterlaus), Brachycaudus cardui (Große Pflaumenblattlaus), Brevicoryne brassicae (Kohlblattlaus), Phorodon humuli (Hopfenblattlaus), Rhopalomyzus ascalonicus (Zwiebellaus), Myzodes persicae (Grüne Pfirsichlaus), Myzus cerasi (Schwarze Sauerkirschenlaus),

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Dysaulacorthum pseudosolani (Gefleckte Kartoffellaus), Acyrthosiphon onobrychis (Grüne Erbsenlaus) _t Macrosiphon rosae (Große Rosenblattlaus), Megoura viciae (Wickenlaus), Schizoneura lanuginosa (Birnenblutlaus), Eriosoma lanigerum (Blutlaus), Pemphigus bursarius (Salatwurzellaus), Dreyfusia nordmannianae (Tannentrieblaus), Dreyfusia piceae (Weißtannenstammlaus), Adelges laricis (Rote Pichtengallenlaus), Viteus vitifolii (Reblaus );

zur Ordnung der Isopteren (Termiten) gehört z.B. Reticulitermes lucifugus.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie bei der Bekämpfung von krankheitsübertragenden Insekten eingesetzt werden, wobei man sie auf die Insekten bzw. deren Lebensraum einwirken läßt. Der Einsatz erfolgt im allgemeinen ebenso wie bei den üblichen Kontaktinsektiziden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den'daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt yersprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo-

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hexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentrationen, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulf onsäure, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Pettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylenoctylphenolather, äthoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkylather, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

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Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent .

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gewichtsprozent Wirkstoff oder sogar den 100-prozentigen Wirkstoff allein auszubringen.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, Insektizide, Insektenlockstoffe, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.

Beispielsweise können folgende Mittel zugemischt werden:

2-sec-Butyl-phenyl-N-methylcarbamat
o-Chlorphenyl-N-methylcarbamat

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3-Isopropyl-5-niethyl-phenyl-N-raethylcarbamat o-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbainat 3,5-Dimethyl-ⁱt-methylmercapto-phenyl-N-inethylcarbamat 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat l-Naphthyl-N-methylcarbamat

2,3-Dihydro-2,2-diraethyl-benzofuran-7-yl-N-methylcarbamat 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcaΓbamat 2-Dimethylamino-5»6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat 2-Methyl-2-(methylthio)-propionaldehyd-0-(methylcarbamoyl)-oxim

S-Methyl-N- (methylcarbamoyl)oxyJ-thio-acetimidat

Methyl-N¹ ,N'-dimethyl-N- KmethylcarbamoyDoxyJ-l-thiooxamidat

N-(2-Methyl-¹l-chlor-phenyl)-N^t ,N'-dimethyl-formamidin Tetrachlorthiophen

0,0-Dimethyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat 0,0-Diäthyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat O-Äthy1-0-(p-nitrophenyl)-pheny1-phosphonothioat 0,0-Öimethy 1-0- (3-methy l-JJ-ni tropheny 1) -phosphorthioat 0,0-Diäthyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phosphorthioat O-Äthy 1-0- (2, Jj-dichlorphenyl) -pheny 1-phosphonothioat 0,0-Dimethyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat O-Äthyl-0-(2,4,5-trichlorpheny1)-äthy1-phosphonothioat 0,0-Dimethy1-0-(4-brom-2,5-dichlorpheny1)-phosphorthioat 0,0-Dimethy 1-0-( 2,5-dichlor-¹I-j odphenyl)-phosphorthioat 0,0-Dimethy 1-0-(3-methy 1-¹I-methylthiophenyD-phosphothioat O-Äthyl-0-(3-methy1-4-methylthiopheny1)-isopropy1-phosphoramidat O,O-Diäthyl-O-jp-(methylsulfinyl)pheny IJ -phosphorthioat

O-Äthy1-S-pheny1-äthyl-phosphonodithioat

0,0-Diäthy l-^-chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)-vinylJ -phosphat

0,0-Dimethy1- Fi-chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl) -vinyl-phosphat 0,0-Dimethy1-5^ Cl-pheny1)-äthylacetat-phosphordithioat Bis-(dimethylamino)-fluor-phosphinoxid Octamethyl-pyrophosphoramid

0,0,0,0-Tetraäthyl-dithio-pyrophosphat S-ChloΓmethyl-0,0-diäthyl-phosphoΓdithioat O-Äthy1-S,S-dipropyl-phosphordithioat

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0,0-Dimethyl-0-2,2-dichlorvinyl-phosphat O,O-Dimethy1-1,2-dibrom-2,2-dichloräthy1-phosphat O,O-Dimethy1-2,2,2-trichlor-l-hydroxy-äthyl-phosphonat O,O-Dimethyl-S-[JL, 2-biscarbäthoxy-äthyl-(l)J-phosphordi thioat O,O-Dimethy1-0-(l-methyl-2-carbmethoxy-vinyl)-phosphat 0,O-Dimethy1-S-(N-methy1-carbamoy1-methy1)-phosphordithioat 0,O-Dimethy1-S-(N-methy1-carbamoy1-methy1)-phosphorthioat 0,O-Dimethy1-S-(N-methoxyäthy1-carbamoy1-methy1)-phosphordithioat 0,O-Dimethy1-S-(N-formyl-N-methy1-carbamoylmethy1-phosphordithioat

0,0-Dimethyl-0-ll-methyl-2-(methyl-carbamoyl)-vinylJ-phosphat 0,0-Dimethyl-O- (1-methyl-2-dimethylcarbamoyl)-vinyl -phosphat

I—c -1 "1

0,0-Dimethyl-0- |ll-methyl-2-chlor-27diäthy 1-carbamoyI)-vinyIJ-phosphat

OjO-Diäthyl-S-Cäthylthio-methyD-phosphordithioat 0,0-Diäthyl-S- (p-chlorphenylthio)-methyl -phosphordithioat 0,O-Dimethy1-S-(2-äthylthioäthy1)-phosphorthioat 0,0-Dimethyl-S-(2-äthylthioäthyl)-phosphordithioat 0,0-Dimethy1-S-(2-äthylsulphiny1-äthy1)-phosphorthioat O,O-Diäthyl-S-(2-äthylthio-äthyl)-phosphordithioat 0,0-Dimethy1-S-(2-äthylsulphiny1-äthy1)-phosphorthioat Ο,Ο-Diäthyl-thiophosphoryl-iminophenyl-acetonitril 0,0-Diäthyl-S-(2-chlor-l-phthalimidoäthyl)-phosphordithioat 0,0-piäthyl-S-rö-chlor-benzoxazolon-(2)-y1(3 )1-methyldithiophosphat

0,O-Dimethy 1-S- 2-methoxy-l,3,ⁱ*-thiodiazol-5-onyl(¹0-methyl phosphordithioat

0,0-Diäthyl-O-[3,5,6-trichlor-pyridy1-(2)J-phosphorthioat 0,0-Diäthyl-0-(2-pyrazinyl)-phosphorthioat 0,0-Diäthyl-O-j 2-isopropyl-4-methyl-pyrimidinyl(6)J -phosphorthioat

phosphat

0,0-Dimethy1-S-(M-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-y1-methy1)-phosphordithioat

- 18 909819/0433

27^6031

- 18 - O.Z. 32 87^

0,0-Dimethyl-S- K 4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-yl)-methylJ-phosphordithioat

0,0-Diäthyl-(l-phenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-thionophosphat OjS-Dimethyl-phosphor-amido-thioat
OjS-Dimethyl-N-acetyl-phosphoramidothioat ^-Hexachlorcyclohexan

1,1-Di-(p-methoxypheny1)-2,2,2-trichlor-äthan 6»7,8,9,10,10-Hexachloro-1,5,53,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxid

Die folgenden Beispiele belegen die biologische Wirkung. Vergleichsmittel ist Äthyl-3,7,ll-trimethyl-dodeca-2,4-dienoat (V) (DT-OS 22 02 016). Die Numerierung der Wirkstoffe entspricht der tabellarischen Aufzählung.

Beispiel A

Mehlkäfer (Tenebrio molitor); Puppentest

Maximal 24 Stunden alten Puppen des Mehlkäfers Tenebrio molitor werden mit einer Mikrometerspritze 2 ml der acetonischen Wirkstoff lösung auf die Grenze zwischen Thorax und Abdomen gespritzt. Nach der Behandlung werden die Versuchstiere in Petrischalen von 10 cm Durchmesser auf Rundfilter gelegt.

Die Wirkung der Wirkstoffe wird danach beurteilt, wieviel Prozent der Tiere nach der Häutung starke Deformationen der Imaginal-Cuticula zeigen oder keine Metamorphose zum Käfer eingehen.

Wirkstoff Nr. Wirkstoffmenge pro Tier Tiere mit Deformationen

Γ /UgΊ der Imaginal-Cuticula

1 20 80

2 20 100

2 40

3 20 50

- 19 909819/0433

- 19 - O.Z. 32 874

Beispiel B
Wirkung auf Eier der Baumwollwanze (Dysdercus intermedius)

Ungefähr 200 frisch abgelegte Eier der Baumwollwanze werden auf Klebestreifen geheftet, die dann in die wäßrige Wirkstoffaufbereitung getaucht werden. Daraufhin lagert man die Streifen bei 25°C und 70 % rel. Luftfeuchtigkeit bis zum Schlüpfen von unbehandelten Eiern.

Wirkstoff Nr. Wirkstoffkonzentration der Mortalitätsrate

wäßrigen Aufbereitung JjGeW.?] £sQ

9 0,05 80

20 0,1 100

V 0,1 unwirksam

Beispiel C

Zuchtversuch mit Baumwollwanzen (Dysdercus intermedius)

In einem 1-1-Glas mit 300 g sterilisiertem, angefeuchteten Sand züchtet man je 20 Larven von Dysdercus intermedius ab dem 4. Larvenstadium. Sie.erhalten als Futter in Wasser gequollene Baumwollsamen. In den ersten beiden Wochen wird dem hierzu verwendeten Wasser der Wirkstoff zugesetzt, abschließend erfolgt Fütterung mit unbehandelter Baumwollsaat. Beobachtet werden die Metamorphose und die Eiablage.

Wirkstoff Nr. Wirkstoffkonzentration in dem

zum Quellen der Baumwollsamen verwendeten Wasser fGew.Jtl

13 . 0,1 keine schlupffähigen Eier 16 0,1

18 0,1

19 0,1

- 20 909819/0433

η	η	Il
η	η	η
η	η	η

- 20 - O.Z. 32 874

Ein entsprechender Versuch, bei dem das Putter unbehandelt bleibt, der Sand jedoch mit dem Wirkstoff behandelt wird, bringt folgendes Ergebnis:

Wirkstoff Nr.	Wirkstoffkonzentration im Sand Γ ppm"!	cein
1	10 i	ti
2	5	It
3	25	ti
7	25
Beispiel D

keine schlupffähigen Eier ti η

It It

n ti

Zuchtversuch mit Moskito-Larven (Aedes aegpyti)

In 200 ml Leitungswasser, das mit der Wirkstoffaufbereitung versetzt werden, werden 30 - 40 Aedes-Larven im 4. Stadium gebracht.

Die Versuchstemperatur beträgt 25°C Beurteilt wird Verpuppung
und Schlüpfen der Imagines, wobei eine unbehandelte Kontrolle als Maßstab dient. Während der Versuchsdauer wird einmal mit einem
herkömmlichen pulverisierten Fischfutter gefüttert.

Wirkstoff Nr. Wirkstoffkonzentration im
Leitungswasser i"ppm~J

12 0,1 keine Imagines

14 0,25

15 2,0 17 2,0 V · 2,0

BASF Aktiengesellschaft

Il	It
It	η
W	η
ti	η

909819/0433

Claims

BASF Aktiengesellschaft Unser Zeichen: O.Z. 32 874 H/DK 6700 Ludwigshafen, 07.11.1977 Patentansprüche

1. Insektizide Mittel,, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Imidazolderivaten der Formel I

in der

R für verzweigte Alkylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, für unverzweigte Alkylreste von 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, für verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, für unverzweigte oder verzweigte Alkinylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für 2-Methyl-3-phenyl-propyl- oder 2-Methyl-3-phenyl-propen-2-yl-reste, wobei die Phenylreste durch Halogen oder Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen einfach oder mehrfach substituiert sein könne©, und R , R^ und R für Wasserstoff oder.Methyl stehen, oder Salzen dieser Imidazolderivate.

2. Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Imidazolderivaten der Formel

in der
R¹ für
der Formel

R für verzweigte Alkylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen

433/77 - 2 -

909819/0433

- 2 - ο.Ζ. 32 874

in

oder für verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen der Formel

wobei m 1, 2 oder 3, A den bivalenten Rest -CH₂-CH(CH₃)- und η 0 oder 1 bedeuten,

2
R für Wasserstoff oder Methyl und

■5 4
R und R für Wasserstoff stehen,

oder Salzen dieser Imidazolderivate.
Imidazolderivate der Formel

R für verzweigte Alkylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen

in der
R¹ für
der Formel

oder für verzweigte Alkenylreste mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen der Formel

19/CK3 3

- 3 - O.Z. 32 874

wobei m 1, 2 oder 3, A den bivalenten Rest -CH₂-CH(CH,)- und η O oder 1 bedeuten,

für Z-Methyl^-phenyl-propyl- oder 2-Methyl-3-phenyl-propen-2-yl-reste, wobei die Phenylreste durch Halogen oder Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen einfach oder mehrfach substituiert sein können,

ρ
R für Wasserstoff oder Methyl und

R^ und R für Wasserstoff stehen.

909819/0433