DE2749916A1 - ELECTROCHROME DISPLAY CELL - Google Patents

Description

Elektrochrome AnzeigezelleElectrochromic display cell

Die Erfindung betrifft elektrochrome Vorrichtungen und insbesondere zur Verwendung als elektrochrome Informationsanzeigevorrichtungen geeignete Elektrode-Elektrolyt-Systeme. The invention relates to electrochromic devices and electrode-electrolyte systems particularly suitable for use as electrochromic information display devices.

Elektrochrome Vorrichtungen können als Vorrichtungen bezeichnet werden, in denen eine als Antwort auf die geregelte Anlegung eines elektrischen Felds hervorgerufene chemische Veränderung eine Veränderung der Reflexions- oder Durchlässigkeitseigenschaften der Vorrichtung bezüglich elektromagnetischer Strahlungen zur Folge hat. In mit dieser Eigenschaft arbeitenden Informationsanzeigevorrichtungen zeigt sich die Veränderung in der Regel als Farbänderungen an bestimmten geformten Elektroden der Vorrichtung, so daß dort eine Anzahl alphanumerischer Zeichen zur Übermittlung der Infor-Electrochromic devices can be referred to as devices in which one is responsive to the controlled application of an electric field chemical change a change in the reflective or transmissive properties of the device with regard to electromagnetic radiation. In information display devices operating with this property The change usually shows up as color changes on certain shaped ones Electrodes of the device, so that there a number of alphanumeric characters for transmitting the information

Dr.Ha/MaDr Ha / Ma

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matlon angezeigt werden. Bei einer Gruppe bekannter Vorrichtungen werden für alle aktiven Elemente der Zelle anorganische Stoffe verwendet, wobei die Zelle in der Regel aus mindestens zwei Elektroden, einem Elektrolyt und manchmal einem Isolator besteht. In einer solchen Zelle bestehen eine der oder beide Elektroden aus einem elektrochromen Material. Gemäß einer Theorie dieses Vorgangs verursacht die Anlegung eines elektrischen Potentials über die Elektroden, daß in dem Elektrolyt anwesende Ionen von einer der Elektroden unter Erzeugung einer Farbänderung oder einer Änderung der Durchlässigkeit dieser Elektrode adsorbiert werden. Bei den meisten Informationsanzeigen bleibt die Farbänderung nach Entfernung des elektrischen Potentials bestehen. Eine Umkehrung des Stroms in dem Stromkreis läßt die chemische Reaktion rückläufig ablaufen und die veränderte Elektrode kehrt dann in ihren ursprünglichen Zustand zurück. Die Funktion des Elektrolyts besteht somit in einer Lieferung oder einem Transport von Ionen in dem System.matlon are displayed. In a group of known devices, for all active elements the Cell uses inorganic substances, the cell usually consisting of at least two electrodes, one Electrolyte and sometimes an insulator. In such a cell, either or both exist Electrodes made from an electrochromic material. According to one theory of this process, the application causes an electrical potential across the electrodes that ions present in the electrolyte from one of the Electrodes producing a color change or a change in the permeability of this electrode are adsorbed. For most information displays, the change in color remains after removing the electrical Potential exist. Reversing the current in the circuit will reverse the chemical reaction expire and the modified electrode then returns to its original state. The function the electrolyte thus consists in a delivery or transport of ions in the system.

Anorganische bekannte Systeme verwendeten Wolframoxid (WO,) oder Vanadinoxid (V₂Oc) als Anzeigeelektroden zusammen mit z.B. Schwefelsäure oder einer wäßrigen Salzlösung als Elektrolyt und einer metallischen Gegenelektrode. Bei Anlegung des elektrischen Felds werden Wasserstoff- oder Metallionen in dem Elektrolyt von der Anzeigeelektrode angezogen und bilden dort Wolframoder Vanadin-"Bronzen" unter Entstehung einer blauen Farbe.Inorganic known systems used tungsten oxide (WO,) or vanadium oxide (V ₂ Oc) as display electrodes together with, for example, sulfuric acid or an aqueous salt solution as the electrolyte and a metallic counter electrode. When the electric field is applied, hydrogen or metal ions in the electrolyte are attracted to the display electrode, where they form tungsten or vanadium "bronzes" with the development of a blue color.

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Der Bau einer solchen Anzeigezelle bringt Probleme bezüglich des flüssigen Elektrolyts mit sich, z.B. was die zum Abdichten des Elektrolyts innerhalb der Zelle erforderlichen Mittel und Leckstellen betrifft, die durch Wärmeschocke oder physikalische Schocks oder Spannungen entstehen können. Die Notwendigkeit, den Elektrolyt, der chemisch sehr aktiv sein kann, innerhalb der Zelle ausreichend abzudichten, erhöht die Herstellungskosten der Vorrichtung.The construction of such a display cell poses problems related to the liquid electrolyte, e.g. as regards the means and leaks required to seal the electrolyte inside the cell, caused by thermal shock or physical shock or Tensions can arise. The need to have the electrolyte, which can be very chemically active, within Sufficiently sealing the cell increases the manufacturing cost of the device.

Frühere Versuche zur Überwindung dieser Probleme waren darauf gerichtet, den flüssigen Elektrolyt unbeweglich zu machen, indem man ihn z.B. in Gallerten, Membrane oder Matrizes einbrachte. Solche Systeme arbeiten Jedoch immer noch mit einem "nassen¹¹ Elektrolyt mit den dadurch bedingten Problemen und Kosten.Previous attempts to overcome these problems have aimed at rendering the liquid electrolyte immobile, for example by placing it in jellies, membranes or matrices. However, such systems still operate with a "wet ¹¹ electrolyte, with the associated problems and costs.

Die vorliegende Erfindung schafft eine vollständig trockene feste elektrochrome Anzeigezelle, indem sie ein festes, keramikartiges Elektrolytmaterial verwendet, in dem Natriumionen leicht durch den Elektrolyt geleitet oder transportiert werden, in dem jedoch die "elektronische" Leitung vernachlässigbar gering ist. In einem solchen System kann die Anzeigeelektrode aus Wolframoxid bestehen, der feste Elektrolyt ein keramischer plattenförmiger Ionenleiter der allgemeinen Formel ^Na1_+x ^2r2^Six^P3_x °12 ^eein» worin χ 0,8 bis 2,4 beträgt, und die Gegenelektrode kann eine Natrium-"Bronze" der Formel Na_W0, sein, worin y etwa 0,3 ist.The present invention provides a completely dry solid electrochromic display cell by utilizing a solid, ceramic-like electrolyte material in which sodium ions are easily conducted or transported through the electrolyte, but in which "electronic" conduction is negligible. In such a system, the display electrode can consist of tungsten oxide, the solid electrolyte can be a ceramic plate-shaped ion conductor of the general formula ^Na 1 _{+ x} ^2r 2 ^Si x ^P 3_x ° 12 ^eein »where χ is 0.8 to 2.4, and the counter electrode can a sodium "bronze" of the formula Na_W0, where y is about 0.3.

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Eine Aufgabe der Erfindung 1st somit die Schaffung einer vollständig trockenen und festen elektrochromen Anzeigezelle.It is therefore an object of the invention to provide a completely dry and solid electrochromic display cell.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer neuen elektrochromen Anzeigezelle mit unempfindlicherer Bauweise als die bekannten Systeme.Another object of the invention is to provide a new electrochromic display cell with less sensitive Design than the known systems.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung 1st die Schaffung einer elektrochromen Anzeigezelle, die leichter und billiger herzustellen ist als die bekannten.Another object of the invention is to provide an electrochromic display cell that is lighter in weight and is cheaper to manufacture than the known.

Die Erfüllung der Aufgaben sowie die Vorteile der Erfindung werden durch die folgende detaillierte Beschreibung, in Verbindung mit der Zeichnung erläutert.The fulfillment of the objects as well as the advantages of the invention are explained by the following detailed description, in conjunction with the drawing.

In der Zeichnung zeigen:In the drawing show:

Fig. 1 eine Schnittansicht mit teilweise weggeschnittenen Teilen einer AusfUhrungsform der Erfindung,Fig. 1 is a sectional view with partially cut away parts of an embodiment of the invention,

Fig. 2 eine Schnittansicht mit teilweise weggeschnittenen Teilen einer zweiten AusfUhrungsform der Erfindung, undFig. 2 is a sectional view with partially cut away Parts of a second embodiment of the invention, and

Fig. 3 eine Schnittansicht mit teilweise weggeschnittenen Teilen einer dritten AusfUhrungsform der Erfindung .Fig. 3 is a sectional view with partially cut away Parts of a third embodiment of the invention.

Die elektrochrome Anzeigezelle gemäß der Erfindung von Fig. 1 besitzt eine durchsichtige Frontplatte 10 aus Glas oder einem geeigneten Kunststoff, die so dick ist, daßThe electrochromic display cell according to the invention of FIG. 1 has a transparent front plate 10 made of glass or a suitable plastic that is so thick that

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sie für die Übrigen Elemente der Zelle eine auereichende strukturelle Unterlage bildet. Auf der Rückseite der Frontplatte wurde, z.B. durch Plasmaabecheidung, ein Muster aus durchsichtigen, elektrisch leitenden Zonen 12, z.B. aus Zinnoxid oder Indiumoxid, abgeschieden. Diese Zonen besitzen dit Fora der Zahlenanzeigesegaente, ihrer Jeweiligen elektrischen Zuführungen und der Außenkontakte, wie dies den Fachmann bekannt ist. Natürlich können auch andere durchsichtige leitende überzüge oder dünne Metallplattierungen verwendet werden. Dann wird durch Dampfabscheidung oder auf andere geeignete Weise eine dünne Schicht aus einem elektrochromen Material, z.B. Wolframoxid oder Vanadinoxid, unter Bildung der Anzeigesegmentbereiche 13 auf dem durchsichtigen überzug 12 aufgebracht. Dieser elektrochrome überzug kann in einer Stärke von etwa 1 Mikron aufgebracht werden. Solche elektrochromen Materialien sind im wesentlichen mit einer hellgelben Färbung durchsichtig, bilden jedoch bekanntlich bei Reaktion mit bestimmten Ionen, z.B. Natriumionen, "Bronzen", wobei sie undurchsichtig oder blau oder blau-schwarz werden. Ein dünner IsolierUberzug, z.B. aus Siliciumoxid (nicht dargestellt), kann auf die "ZufUhrungs"-Teile des dünnen ZinnoxidUberzugs aufgebracht werden, welcher die Anzeige· segmente an ihren jeweiligen äuBeren Kontaktzonen 14 anschließt. Diese Kontaktzonen können mit einem Metallüberzug, z.B. aus Gold oder Silber, versehen sein, um einen guten elektrischen Kontakt mit den Innenelektroden der Zelle zu ergeben. Der IsolierUberzug schützt die ZinnoxidzufUhrungen vor einer.elektrochemischen Einwirkung in der Zelle, die einen NatriuaUberzug auf diesen Zuführungen erzeugen könnte, wenn sie nicht geschützt sind.it is sufficient for the other elements of the cell forms a structural base. On the back of the front panel, e.g. by plasma cladding, a pattern of transparent, electrically conductive zones 12, e.g. made of tin oxide or indium oxide, deposited. These zones have the fora of the number display segment, Their respective electrical leads and the external contacts, as would be the case for a person skilled in the art is known. Of course, other transparent conductive coatings or thin metal platings can also be used will. A thin layer of one is then formed by vapor deposition or other suitable means electrochromic material such as tungsten oxide or vanadium oxide to form the display segment areas 13 the transparent coating 12 is applied. This electrochromic coating can be applied to a thickness of about 1 micron. Such electrochromic materials are essentially transparent with a light yellow color, but are known to form upon reaction with certain ions, e.g. sodium ions, "bronzes", whereby they become opaque or blue or blue-black. A thin insulating coating, e.g. made of silicon oxide (not shown), can be applied to the "supply" parts of the thin tin oxide coating, which the display · segments at their respective outer contact zones 14 connects. These contact zones can be provided with a metal coating, e.g. of gold or silver, in order to to make good electrical contact with the internal electrodes of the cell. The insulating cover protects the Tin oxide feeds before an electrochemical action in the cell, which has a sodium coating on it Could generate feeders if they are not protected.

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Dann wird eine Schicht 15 aus einem trockenen festen Elektrolytmaterial, welches Natriumionen leitet, jedoch elektrisch isolierend ist, aufgebracht. Ein solches Material ist ein keramikartiger Elektrolyt mit der allgemeinen Formel ^Nai_+x ^Zr2^Six^P3__x ^oi2' ^{worln x} °»^{8 bis 2>Zf} beträgt. Ein solches Material kann auf das Gebilde zur Erzeugung einer Schicht 15 aufgedampft werden, die alle vorher abgeschiedenen Materialien mit Ausnahme der Außen-"ZufUhrungs"-Stellen 14 überdeckt. Ein erprobter Elektrolyt ist Na^Zr₂Si₂PO₁₂.Then a layer 15 of a dry solid electrolyte material which conducts sodium ions but is electrically insulating is applied. Such a material is a ceramic-like electrolyte with the general formula ^Na i _{+ x} ^Zr 2 ^Si x ^P 3 _ _x ^o i 2 ' ^{where x} ° ^{>> 8 to 2> Zf} . Such a material can be vapor-deposited onto the structure to produce a layer 15 which covers all previously deposited materials with the exception of the external "feed" points 14. A tried and tested electrolyte is Na ^ Zr ₂ Si ₂ PO ₁₂ .

Anschließend wird auf der Elektrolytschicht 15 eine Gegenelektrodenschicht 16 aus einer Natrium-"Bronze", z.8. aus Na WO,, worin y etwa 0,3 ist, abgeschieden. Ein solches Material kann durch Verdampfung aus einem Wolframschiffchen abgeschieden werden.Then on the electrolyte layer 15 is a counter electrode layer 16 made of a sodium "bronze", z.8. from Na WO ,, where y is about 0.3. Such a material can be obtained by evaporation from a Tungsten boats are deposited.

Schließlich wird auf die Gegenelektrode eine Metallschicht 18, z.B. aus Gold, Kupfer oder Silber, aufgebracht, um einen guten elektrischen Kontakt an die Gegenelektrode zu erhalten.Finally, a metal layer 18, e.g. made of gold, copper or silver, is applied to the counter electrode, to get a good electrical contact to the counter electrode.

Eine Anzeigezelle der in Fig. 1 gezeigten Art besitzt den Vorteil, eine vollständig trockene feste Zelle zu sein, die kaum dicker ist als das Glassubstrat, auf welchem sie aufgebaut wurde, da die verschiedenen Schichten jeweils nur etwa 1 Mikron dick zu sein brauchen, so daß die Gesamtdicke zusätzlich zu der des Glases nur etwa 5 Mikron beträgt. Einfache Methoden machen solche Zellen sehr billig, verglichen mit anderen Arten von elektrochromen Anzeigevorrichtungen. Ferner können solche Zellen größer und kleiner hergestellt werden als die bisherigen.A display cell of the type shown in Figure 1 has the advantage of being a completely dry solid cell that is hardly thicker than the glass substrate on which it was built, because of the different layers each need to be only about 1 micron thick, so that the total thickness in addition to that of the glass is only about 5 microns. Simple methods make such cells very cheap compared to other types of electrochromic Display devices. Furthermore, such cells can be made larger and smaller than the previous ones.

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mit "nassen" Elektrolyten betriebenen Zellen. Es wurde gefunden, daß eine solche Anzeigevorrichtung innerhalb von etwa 2 Sekunden mit einer Potentialdifferenz von nur 5 Volt zwischen den Elektroden reversibel an- und ausgeschaltet werden kann.cells operated with "wet" electrolytes. It was found that such a display device within about 2 seconds with a potential difference of only 5 volts between the electrodes can be switched on and off reversibly.

Die AusfUhrungsformen von Fig. 2 und 3 besitzen die Eigenart, daß der für die elektrochromen Zellen verwendete trockene Elektrolyt ein starkes keramisches Material ist und somit als Träger verwendet wird, auf dem die anderen Elemente der Zelle aufgebracht sind.The embodiments of FIGS. 2 and 3 have the peculiarity that that used for the electrochromic cells dry electrolyte is a strong ceramic material and is therefore used as a carrier on which the other elements of the cell are applied.

Sowohl in Fig. 2 als auch in Fig. 3 besteht das Substrat 20 aus einer Platte aus einem Material der allgemeinen Formel Na₁^_xZr₂Si_xP* _χ0«, ₂, das als fester trockener Elektrolyt wirkt, elektrisch isolierend ist, jedoch Natriumionen leitet. Das Substrat 1st so dick, daß es die gewünschte Festigkeit und Steifigkeit für eine Anzeigezelle ergibt, vorzugsweise ist es etwa 0,5 bis 1 mm dick. Eine solche "Platte" kann auf die in "Fast Na⁺- ion Transport in Skeleton Structures¹¹ von J.B. Goodenough, H. Y-P Hong und J.A. Kafalas, Mat. Res. Bull., Band 11, 1976, Seiten 203-220, beschriebene Welse hergestellt werden. Anschließend an den das Substrat bildenden Elektrolyt auf der Frontseite der Anzeige befindet sich eine dünne Anzeigeelektrodenschicht 21 aus beispielsweise Wolframoxid (WO,). Eine durchsichtige elektrisch leitende Schicht 22, z.B. SnO₂* wird auf die Elektrodenschicht 21 aufgebracht. Both in Fig. 2 and in Fig. 3, the substrate 20 consists of a plate made of a material of the general formula Na ₁ ^ _x Zr ₂ Si _x P * _χ 0 «, ₂ , which acts as a solid dry electrolyte, is electrically insulating , but conducts sodium ions. The substrate is thick enough to provide the desired strength and rigidity for a display cell, preferably about 0.5 to 1 mm thick. Such a "plate" can be based on that described in "Fast Na ⁺ - ion Transport in Skeleton Structures ^11" by JB Goodenough, H.YP Hong and JA Kafalas, Mat. Res. Bull., Vol. 11, 1976, pp. 203-220 Adjacent to the electrolyte forming the substrate on the front of the display is a thin display electrode layer 21 made of, for example, tungsten oxide (WO,). A transparent, electrically conductive layer 22, for example SnO ₂ *, is applied to the electrode layer 21.

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Auf der gegenüberliegenden oder RUckseite des Substrats 20 wird eine Gegenelektrodenschicht 23 aufgebracht, die als Ionenquelle für die Zelle wirken muß. Ein geeignetes Material für die Gegenelektrodenschicht 23 ist eine Natrium-"Bronze" der allgemeinen Formel Na WO,, worin y etwa 0,3 beträgt. Auf die Gegenelektrodenschicht 23 werden Metallbereiche 24 in Form der anzuzeigenden Muster aufgebracht. Zur Erzielung einer Zahlenanzeige würden beispielsweise die Metallbereiche in dem bekannten Sieben-Segmentmuster für jede Ziffer der Anzeig· angeordnet. Die Metallbereiche 24 können aus jedem gut elektrisch leitenden Material, z.B. aus Gold, Silber oder Kupfer, bestehen. Eine Isolierschicht 26, z.B. aus Siliciumdioxid, wird auf die nicht mit den Metallbereichen 24 in Berührung stehenden Teile der Gegenelektrodenschicht aufgebracht. Auf der Isolierschicht werden in Kontakt mit den Muster bildenden Metallbereichen 24 weitere Metallbereiche 25 abgeschieden, die als elektrische Anschlüsse fUr die Bereiche 24 dienen. Schließlich kann ein dllnner durchsichtiger isolierender Schutzüberzug (nicht dargestellt), z.B. aus Siliciumdioxid, auf alle Oberflächen der Zelle, mit Ausnahme der Kontaktbereiche der Metallzuführungen 25, aufgebracht werden, die entlang zwei Kanten dieser Zelle verlaufen können.On the opposite or back of the substrate 20 a counter electrode layer 23 is applied, which must act as an ion source for the cell. A suitable one Material for the counter electrode layer 23 is a sodium "bronze" of the general formula Na WO ,, wherein y is about 0.3. Metal areas 24 in the form of the to be displayed are placed on the counter electrode layer 23 Pattern applied. To achieve a numerical display, for example, the metal areas in the known Seven-segment pattern arranged for each digit of the display. The metal areas 24 can be electrical well from anyone conductive material, e.g. gold, silver or copper. An insulating layer 26, e.g. of silicon dioxide, is applied to the parts of the counter electrode layer that are not in contact with the metal areas 24 upset. Further metal areas are formed on the insulating layer in contact with the pattern-forming metal areas 24 25 deposited, which serve as electrical connections for the areas 24. After all, a thin man can transparent insulating protective coating (not shown), e.g. made of silicon dioxide, on all surfaces of the cell, with the exception of the contact areas of the metal leads 25, which can run along two edges of this cell.

Eine Anzeigezelle der vorstehend beschriebenen Art zeigt bei Betrachtung von der Schauseite (Boden in Fig. 2) eine einzige Farbfläche, ohne Anzeichen oder Umriß der Zahlensegmente, wie sie üblicherweise in solchen Anzeigezellen sichtbar sind. Wenn dann eine Spannung zwischen den Zuführungen 25 der gewählten Metallsegmente 24 und des leitenden Überzugs 22 angelegt wird, werden Natriumionen ausA display cell of the type described above shows when viewed from the front (bottom in Fig. 2) a single colored area, with no signs or outline of the number segments, as they are usually found in such display cells are visible. If then a voltage between the leads 25 of the selected metal segments 24 and the conductive Coating 22 is applied, sodium ions are made

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dem das Substrat bildenden Elektrolyt in die Wolframoxidschicht 21 an den erregten Segmenten 24 direkt gegenüberliegenden Stellen und in Form dieser Segmente eingespritzt, wobei in der Schicht 21 Stellen aus Natrium-"Bronze" mit scharf kontrastierender Farbe entstehen. In der Anzeige werden somit farbige Zahlen selektiv erzeugt. Es wurde gefunden, daß eine Anzeige dieser Art durch Anlegen einer Spannung von etwa 5 Volt w&hrend etwa 1 Sekunde "angeschaltet" werden kann. Die Zelle bleibt sogar nach Entfernung der Vorspannung so lange im ^angeschalteten" Zustand, bis eine Spannung etwa der gleichen Größe, Jedoch mit entgegengesetzter Polarität angelegt wird, worauf die Anzeige in ihren "ausgeschalteten" Zustand zurückkehrt und die farbige Ziffer verschwindet.the electrolyte forming the substrate into the tungsten oxide layer 21 at the excited segments 24 directly opposite locations and in the form of these segments injected, whereby in the layer 21 spots of sodium "bronze" with sharply contrasting color are created. Colored numbers are thus selectively generated in the display. It was found that an advertisement of this type can be "switched on" by applying a voltage of about 5 volts for about 1 second. the Even after the bias voltage has been removed, the cell remains in the "switched on" state until a voltage is approximately of the same size, but with opposite polarity, whereupon the display is in its "switched off" State returns and the colored number disappears.

Obwohl die Anzeigezelle von Fig. 2 eine ausgezeichnete Schärfe der angezeigten Zeichen ergibt, wurde gefunden, daß man doch noch schärfere Zeichen in einer Zelle erhalten kann, deren Wolframoxidschicht und deren durchsichtiger elektrischer Kontakt in ein Muster bildende Bereiche aufgeteilt sind, während die Gegenelektrode und deren elektrischer Kontakt als einzige zusammenhängende Schichten ausgebildet sind. Eine solche Zelle ist in Fig. 3 dargestellt, wo das Substrat 20 aus dem gleichen Elektrolytmaterial besteht, die Gegenelektrodenbereiche 21' sind in Anzeigesegmente aufgeteilt, die Jeweils getrennt durch ein Muster bildende, durchsichtige leitende Zonen 22* erregt werden. Wie in den vorstehend beschriebenen Zellen bestehen die Elektrodenbereiche 21' aus Wolframoxid (WO*) und die durchsichtigen Kontakte 22* können aus SnO₂ bestehen. Natürlich sollen die Schichten 22'Although the display cell of Fig. 2 gives excellent sharpness of the displayed characters, it has been found that still sharper characters can be obtained in a cell whose tungsten oxide layer and whose transparent electrical contact are divided into a pattern-forming areas, while the counter electrode and its electrical contact are formed as single cohesive layers. Such a cell is shown in FIG. 3, where the substrate 20 consists of the same electrolyte material, the counter electrode areas 21 'are divided into display segments, which are each excited separately by a pattern-forming, transparent conductive zones 22 *. As in the cells described above, the electrode regions 21 'consist of tungsten oxide (WO *) and the transparent contacts 22 * can consist of SnO ₂ . Of course, the layers should 22 '

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vor einem Kontakt mit dem Substrat 20 isoliert sein, z.B. mittels einer dünnen Schicht 28 aus SiOp. Die Gegenelektrodenschicht 23* kann aus Natrium-"Bronze" (Na₀ 3WO₅) bestehen, wobei der elektrische Kontakt durch die Leiterschicht 24', die aus Gold, Silber, Kupfer oder einem anderen geeigneten Metall bestehen kann, gebildet wird.be insulated from contact with the substrate 20, for example by means of a thin layer 28 made of SiOp. The counter electrode layer 23 * can consist of sodium "bronze" (Na ₀ 3WO ₅ ), the electrical contact being formed by the conductor layer 24 ', which can consist of gold, silver, copper or another suitable metal.

Vorstehend wurde eine vollständig trockene und feste elektrochrome Anzeigezelle beschrieben, die in einigen AusfUhrungeformen so gebaut werden kann, daß das die Zelle tragende Substrat gleichzeitig ein funktionelles Element der Zelle bildet. Die Erfindung kann weitgehende Abänderungen erfahren, ohne daß dadurch ihr Rahmen verlassen wird.A completely dry and solid electrochromic display cell has been described above, which in some AusfUhrungeformen can be built so that the Cell-bearing substrate also forms a functional element of the cell. The invention can be far-reaching Experience changes without leaving their scope.

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Claims (5)

PatentanspruchClaim / 1.jElektrochrome Anzeigezelle, bestehend aus einem —trockenen keramikartigen elektrisch isolierenden, jedoch Natriumionen leitenden Elektrolytmaterial;/ 1.jElectrochromic display cell, consisting of a - dry, ceramic-like, electrically insulating, but sodium ion-conducting electrolyte material; einer auf eine Oberfläche des Elektrolytmaterials aufgebrachten dünnen Anzeige-Elektrodenschicht ausa thin display electrode layer applied to a surface of the electrolyte material einer auf die entgegengesetzte Oberfläche des Elektro· lytmaterials aufgebrachten dünnen Gegenelektrode^ schicht aus Na_V0,, wobei y etwa 0,3 beträgt, undone on the opposite surface of the electric lytmaterials applied thin counter electrode ^ layer of Na_V0 ,, where y is about 0.3, and elektrischen.Anschlüssen an die Anzeige-Elektrodenschicht und die Gegenelektrodenschlcht, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolytmaterial der Zelle aus einem Material der allgemeinen Formel Na«,_+xZr₂Si_xP» _χ0₁₂ besteht, worin χ 0,8 bis 2,4 bedeutet.electrical connections to the display electrode layer and the counter electrode layer, characterized in that the electrolyte material of the cell consists of a material of the general formula Na «, _{+ x} Zr ₂ Si _x P» _χ 0 ₁₂ , where χ 0.8 to 2, 4 means. Dr.Ha/MaDr Ha / Ma 8 09820^08268 09820 ^ 0826 2. Anzeigezelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß χ » 2 ist.2. Display cell according to claim 1, characterized in that that χ »is 2. 3. Anzeigezelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolytmaterial dick genug ist, um die Elektrodenschicht und die Gegenelektrodenschicht zu tragen.3. Display cell according to claim 1 or 2, characterized in that that the electrolyte material is thick enough to cover the electrode layer and the counter electrode layer to wear. 4. Anzeigezelle nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzeigeelektrode, das Elektrolytmaterial und die Gegenelektrode auf einer durchsichtigen, stirnseitigen Platte montiert sind, die dick genug ist, um als tragendes Substrat für die Zelle dienen zu können.4. display cell according to one of claims 1, 2 or 3, characterized in that the display electrode, the electrolyte material and the counter electrode on one clear faceplate that is thick enough to serve as a supporting substrate for the Cell to serve. 5. Anzeigezelle nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrischen Anschlüsse aus einem elektrisch leitenden, durchsichtigen Überzug auf der Anzeige-Elektrode und Muster bildenden Metallbereichen auf der Gegenelektrodenschicht bestehen.5. Display cell according to one of claims 1 to 4, characterized in that the electrical connections are made an electrically conductive, transparent coating on the display electrode and pattern-forming metal areas exist on the counter electrode layer. 809820/0826809820/0826