DE2743485C3 - Process for the production of biologically effective granulates - Google Patents

Description

Es ist bekannt, pestizide Mittel enthaltende Granulate unterschiedlicher Größe unter Verwendung von natürlichen mineralischen Trägern oder von Trägern pflanzlichen Ursprungs herzustellen. Auch hochpolymere Naturstoffe oder Verbindungen auf Kunststoffbasis wurden für diesen Zweck eingesetztGranules containing pesticidal agents are known different sizes using natural mineral carriers or vegetable carriers Of origin. Also high polymer natural substances or compounds based on plastic were used for this purpose

Über die Technik der Herstellung von Granulaten aus mineralischen Trägern sowie deren Eigenschaften berichtet James A. Polon in Pesticide Formulations, edited by Wade Van Valkenburg, Marcel Dekker Inc., New York, 1973, S. 186-205. Durch den Einsatz von hochpolymeren Kunststoffen anstelle von natürlichen porösen Trägern wurde versucht, die Abgabe der aktiven Substanzen zu verzögern. Es wurde auch versucht, an den o.g. natürlichen Trägerstoffen mineralischen oder pflanzlichen Ursprungs pestizide Mittel zu adsorbieren und die dabei erhaltenen Produkte nachträglich mit mehr oder weniger stark wasserlöslichen Substanzen zu umhüllen.About the technology of producing granules from mineral carriers and their properties reports James A. Polon in Pesticide Formulations, edited by Wade Van Valkenburg, Marcel Dekker Inc., New York, 1973, pp. 186-205. By using high-polymer plastics instead of natural ones porous supports, attempts have been made to delay the release of the active substances. It was too tries to use pesticides on the above-mentioned natural carriers of mineral or vegetable origin To adsorb means and the products obtained subsequently with more or less strong to envelop water-soluble substances.

Zweck dieser Granulate ist es, pestizide Mittel aufzunehmen, zu deponieren und nach Applikation mehr oder weniger langsam an die Umgebung abzugeben. Auf diese Weise sollen die Wirkstoffe auch während eines längeren Zeitraums auf tierische oder pflanzliche Schädlinge einwirken können. Die Abgabe des Wirkstoffs kann dabei in unterschiedlicher Weise erfolgen. Ist der Wirkstoff z. B. ausreichend flüchtig und an das Trägermaterial nur wenig gebunden, so kann er durch direkte Diffusionsvorgänge freigesetzt werden. Ist der Wirkstoff dagegen schwer flüchtig und ist das Trägermaterial ausreichend hydrophil, so kann z. B. einwirkende Feuchtigkeit das Trägermaterial benetzen, in dieses eindringen und die aktive Substanz freisetzen.The purpose of these granules is to absorb pesticidal agents, to deposit and after application more or less slowly to the environment. This is how the active ingredients are meant to be too can act on animal or vegetable pests for a longer period of time. The levy the active ingredient can be done in different ways. Is the active ingredient z. B. sufficiently volatile and only slightly bound to the carrier material, it can be released through direct diffusion processes. If, on the other hand, the active ingredient is of low volatility and the carrier material is sufficiently hydrophilic, then, for. B. Acting moisture wet the carrier material, penetrate it and release the active substance.

Schließlich ist es auch möglich, den Wirkstoff in Trägermaterialien einzubetten, welche ohne und/oder durch äußere Einwirkungen langsam zerfallen und so die wirksame Substanz langsam freigeben. Selbstverständlich sind auch Kombinationen dieser hier genannten Vorgänge der Wirkstoff-Freisetzung möglich.Finally, it is also possible to embed the active ingredient in carrier materials which are without and / or slowly disintegrate through external influences, slowly releasing the active substance. Of course Combinations of these processes of active ingredient release mentioned here are also possible.

In der DE-OS 22 38 912 wird über durch Wasser abbaubare Polymermassen berichtet, die in ihren polymeren Kettenmolekülen harnstoffartige Strukturen besitzen und in flüssiger oder fester Form vorliegen können. Dabei können die flüssigen Polymermassen durch Wärmebehandlung in harte, spröde Feststoffe übergeführt werden. Diese Veränderungen sind auf Molekülvergrößerungen bzw. auf Vernetzungsreaktionen zurückzuführen. Die bioologisch wirksame Verbindung kann entweder in das Polymer selbst eingebaut oder von dem Polymer eingekapselt werden. Wegen der dazu erforderlichen thermischen Behandlung bei erhöhten Temperaturen bleibt das Verfahren ausschließlich auf solche Wirkstoffe beschränkt, die unter den genannten Bedingungen keine irreversiblen Reaktionen mit den Harnstoffen oder möglichen ZusatzstoffenIn DE-OS 22 38 912 is reported on by water-degradable polymer compositions in their polymer chain molecules have urea-like structures and are in liquid or solid form can. The liquid polymer masses can be converted into hard, brittle solids by heat treatment be transferred. These changes are due to enlargement of the molecule or to crosslinking reactions traced back. The bioologically active compound can either be incorporated into the polymer itself or encapsulated by the polymer. Because of the thermal treatment required for this at increased Temperatures, the process is limited to those active ingredients that are below the mentioned conditions no irreversible reactions with the ureas or possible additives

ίο eingehen.ίο come in.

In der GB-PS 9 03 159 wird die Herstellung von Pellets oder kleineren Granulaten aus einem natürlichen oder synthetischen Wachs, Zusatzstoffen und einem flüchtigen Insektizid (DDVP) beschrieben. Das Insektizid wird nach der Applikation langsam frei und gelangt gasförmig in die Umgebung der Schadinsekten.In GB-PS 9 03 159 the production of pellets or smaller granules from a natural or synthetic wax, additives and a volatile insecticide (DDVP). The insecticide is slowly released after application and reaches the environment of the harmful insects in gaseous form.

In der NL-PS 69 09 123 werden Formulierungen unter Verwendung von Polyäthylenwachs mit einem Mol-Gewicht von ca. 2000, einer Dichte von ca. 0,5 kg/1 und einem Schmelzpunkt von ca. 100— 105°C beschrieben. Dem geschmolzenen Wachs wird im Autoklav bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes ein Insektizid zugesetzt und daraus nach dem Erstarren eine das Insektizid wieder langsam abgebende Formulierung erhalten.In NL-PS 69 09 123 are formulations using polyethylene wax with a Molar weight of approx. 2000, a density of approx. 0.5 kg / l and a melting point of approx. 100-105 ° C. The melted wax becomes an insecticide in the autoclave at temperatures above the melting point added and from it, after solidification, a formulation that slowly releases the insecticide again obtain.

Die DE-OS 24 52 217 beschreibt das Einarbeiten von Organophosphorinsektiziden in Matrices auf Basis Terpen-Phenol-Harz. Die Harze mit einem Erweichungspunkt von mindestens 100°C werden erhalten durch Umsetzung verschiedener Terpene, wie Dipenten, /J-Pinen, Limonen und verschiedene Terpentinfraktionen mit Phenolen in Gegenwart eines Kondensationskatalysators. Das eingearbeitete Insektizid wird so vor schädigenden äußeren Einflüssen, wie z. B. Feuchtigkeit, geschützt und je nach Größe der aktiven Oberfläche und anderer Bedingungen langsam an die Umgebung abgegeben.DE-OS 24 52 217 describes the incorporation of Organophosphorus insecticides in matrices based on terpene-phenol resin. The resins with a softening point of at least 100 ° C are obtained by reacting different terpenes, such as dipentene, / J-pinene, limes and various fractions of turpentine with phenols in the presence of a condensation catalyst. The incorporated insecticide will be like this against damaging external influences, such as B. moisture, protected and depending on the size of the active Surface and other conditions slowly released into the environment.

Ober die Verwendung von Polyvinylchlorid, Polyamid, Polyurethan u. a. Kunststoffen in pestiziden Formulierungen vgl N. Cardarelli, Controlled Release Pesticides Formulations, CRC Press Inc., 1976, S. 139 u. ff.About the use of polyvinyl chloride, polyamide, polyurethane and others. Plastics in pesticides Formulations cf. N. Cardarelli, Controlled Release Pesticides Formulations, CRC Press Inc., 1976, p. 139 u. ff.

G. B. Aquino u. M. D. Pathak, J. Econ. Entom. 69, 5, S. 686 (1976) beschreiben Versuche mit Insektiziden imG.B. Aquino and M.D. Pathak, J. Econ. Entom. 69, 5, pp. 686 (1976) describe experiments with insecticides im

4^r> Reisanbau. Dabei werden Insektizide in Gelatinekapseln sowie als einfache Granulate in die Wurzelbereiche von Reispflanzen appliziert, um eine Verzögerung der Wirkstoffabgabe an die Pflanzen zu erreichen. Im Reisanbau spielt diese Methode eine ganz besondere4 ^r > growing rice. Insecticides are applied in gelatine capsules and as simple granulates to the root areas of rice plants in order to delay the release of active substances to the plants. This method plays a very special role in rice cultivation

V) Rolle, da die Reispflanzen während der Wachstumsperiode laufend mit Insektiziden versorgt werden müssen, was in herkömmlicher Weise durch wiederholtes Spritzen in etwa Htägigen Abständen erfolgt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein V) Role, since the rice plants have to be continuously supplied with insecticides during the growing season, which is done in a conventional manner by repeated spraying at about half a day intervals.
The present invention is a

is Verfahren zur Herstellung von biologisch bodenwirksamen Granulaten oder Pellets aus einer Mischung aus Trägerstoff und biologisch bodenwirksamen Material, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Mischung Dioder Polyisocyanate bzw. deren Präpolymere undis a process for the production of biologically effective soil Granules or pellets made from a mixture of carrier and biologically active soil material, characterized in that diisocyanates or polyisocyanates or their prepolymers and

w) wasserstoffaktive Verbindungen aus der Gruppe Wasser und/oder organische Di- oder Poly-(hydroxy- und/oder amino-) Verbindungen oder deren polykondensationsfähigen Mischungen zumischi, dieses Gemisch granuliert oder pelletiert und die erhaltenenw) hydrogen-active compounds from the group of water and / or organic di- or poly- (hydroxy- and / or amino) compounds or their polycondensable compounds Mixtures, this mixture granulated or pelletized and the resulting

b^r> Granulate oder Pellets bei Temperaturen von 10 bis 60°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C, insbesondere bei Raumtemperatur, aushärten läßt.
Als Trägerstoffe sind an sich alle für die Herstellungb ^r > Granules or pellets at temperatures of 10 to 60 ° C, preferably at 20 to 50 ° C, in particular at room temperature, can be hardened.
As carrier materials, all are in themselves for the production

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von Granulaten üblichen und geeigneten Materialien Phenylendiisocyanate,common and suitable materials of granulates phenylene diisocyanates,

verwendbar, wie vorgefertige und zerkleinerte feste, Diphenyldiisocyanate,usable, such as ready-made and crushed solid, diphenyl diisocyanate,

vollsynthetische oder teilsynthetische organische Hoch- Xylylen-1,4-diisocyanat,fully synthetic or partially synthetic organic high xylylene-1,4-diisocyanate,

polymere, Trägerstoffe mineralischen, pflanzlichen oder Toluol-2,4,6-triisocyanat,polymeric, mineral, vegetable or toluene-2,4,6-triisocyanate carriers,

tierischen Ursprungs sowie anorganische Trägerstoffe. 5 Xylylen-1,4-diisothiocyanat,of animal origin and inorganic carriers. 5 xylylene-1,4-diisothiocyanate,

Zur Erhaltung der Bodenqualität sind Trägerstoffe Cyclohexylen-l^-und-l,4-diisocyanat,To maintain the soil quality, carrier substances are cyclohexylene-l ^ -and-l, 4-diisocyanate,

mineralischen oder pflanzlichen Ursprungs bevorzugt, 4,4',4"-Triphenylmethantriisocyanat,of mineral or vegetable origin preferred, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate,

insbesondere solche, die bodeneigen sind oder leicht Polymethylenpolyphenylisocyanatespecially those that are natural or slightly polymethylene polyphenyl isocyanate

verrotten. technisch (PAPI®).rot. technical (PAPI®).

Als mineralische bzw. anorganische Trägerstoffe sind 10The mineral or inorganic carrier substances are 10

beispielsweise alle Arten von Kieselsäure, Diatomeen- Besonders geeignet sind die NCO-Präpolymeren ausfor example all types of silica, diatoms - the NCO prepolymers are particularly suitable

erde, Kieselgur, Silikaten und Silikat-haltigen Stoffen den oben genannten Isocyanaten mit z. B. Di- oderearth, kieselguhr, silicates and silicate-containing substances the above isocyanates with z. B. Di- or

wie Ton, Glimmer, Bimsstein ferner Kalk, Magnesium- Polyolen vom mittleren Molekulargewicht 500 bissuch as clay, mica, pumice stone, lime, magnesium polyols with an average molecular weight of 500 to

carbonate, Clays, schwerlösliche Phosphate wie Tho- 10 000. Für die Herstellung solcher Präpolymerercarbonates, clays, poorly soluble phosphates such as Tho- 10 000. For the production of such prepolymers

masmehl oder alle Arten von Kohle verwendbar. 15 eignen sich beispielsweise Di- oder Polyole mit 3—6flour or all kinds of charcoal can be used. For example, diols or polyols with 3-6 are suitable

Als vollsynthetische oder teilsynthetische organische Hydroxylgruppen pro Molekül oder entsprechendeAs fully synthetic or partially synthetic organic hydroxyl groups per molecule or equivalent Hochpolymere können beispielsweise Harnstoffharze, hydroxylgruppenhaltige Polyester Polyäther, Polyester-High polymers can, for example, urea resins, hydroxyl-containing polyesters, polyethers, polyester

wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Cellulosederivate, amide, Polycarbonate und/oder Polyacetale,such as urea-formaldehyde resins, cellulose derivatives, amides, polycarbonates and / or polyacetals,

wie z. B. Celluloseäther, Polyvinylalkohol oder modifi- NCO-Präpolymere sind Umsetzungsprodukte vonsuch as B. cellulose ethers, polyvinyl alcohol or modified NCO prepolymers are reaction products of

zierte Polyvinylalkohole, wie z. B. teilverseifte Polyvi- 20 Di- oder Polyisocyanaten mit Di- oder Polyolen oderadorned polyvinyl alcohols, such as. B. partially saponified polyvi- 20 di- or polyisocyanates with di- or polyols or

nylacetate oder-propionate verwendet werden. anderen, mehrere OH-Gruppen enthaltenden Verbin-nylacetate or propionate can be used. other compounds containing several OH groups

AIs Träger pflanzlichen Ursprungs eignen sich vor düngen. Dabei werden die Di- oder Polyisocyanate mitAs carriers of plant origin are suitable before fertilizing. The di- or polyisocyanates are with

allem pflanzliche Materialien wie Sägemehl, zerkleiner- einem stöchiometrischen Überschuß eingesetzt, so daßall vegetable materials such as sawdust, shredded a stoichiometric excess is used so that

j tes Getreidestroh, insbesondere Mais- und Reisstroh, die entstehenden Reaktionsprodukte noch ausreichendj tes cereal straw, especially maize and rice straw, the resulting reaction products are still sufficient

|f; Torf, Maisspindelgri.es. 25 freie NCO-Gruppen (= Isocyanatgruppen) enthalten,| f; Peat, corn cobs. Contain 25 free NCO groups (= isocyanate groups),

Il Die Verwendung von mineralischen Trägern oder die wie Polyisocyanate reagieren können.Il The use of mineral carriers or which can react like polyisocyanates. S Trägern pflanzlichen Ursprungs bietet den Vorteil, daß Die Herstellung der Isocyanat-Präpolymeren ist z. B.S carriers of vegetable origin have the advantage that the production of isocyanate prepolymers is z. B.

|§ diese Trägerstoffe nach Gebrauch zerfallen bzw. beschrieben in R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-| § these carrier substances disintegrate after use or are described in R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-

I; verrotten und so die Umwelt nicht zusätzlich belasten, Handbuch, Band VII, Polyurethane, Carl Hanser Verlag,I; rot and so do not pollute the environment, manual, Volume VII, Polyurethane, Carl Hanser Verlag,

ί während z. B. manche thermoplastische bzw. duroplasti- jo München 1966, S. 45 u. ff.ί while z. B. some thermoplastic or duroplastic jo Munich 1966, p. 45 and ff.

i' sehe Kunststoffe als biologisch nicht abbaubare Als Polykondensationskomponente für die genanntenI see plastics as non-biodegradable as a polycondensation component for those mentioned

S ■ Fremdstoffe in der Erde zurückbleiben. Diese Tatsache Isocyanate bzw. ihre Präpolymeren ist in erster Linie alsS ■ Foreign matter remains in the earth. This fact isocyanates or their prepolymers is primarily called

];'■■ ist besonders dann von Bedeutung, wenn z. B. aus Η-aktive Verbindung Wasser zu nennen, insbesondere]; '■■ is particularly important if z. B. to mention from Η-active compound water, in particular

Γ technischen Gründen das Mengenverhältnis Trägerma- das in den Trägerstoffen enthaltene Wasser bzw.Γ For technical reasons, the ratio of carrier to water contained in the carrier

terial 2d Wirkstoff sehr groß sein muß. 35 Feuchtigkeit. Als weitere Komponenten seien z.B.material 2d active ingredient must be very large. 35 moisture. Other components are, for example

■':·, Als biologisch bodenwirksames Material lassen sich genannt: mehrwertige Alkohole, mehrwertige Amine■ ': ·, The following can be mentioned as biologically effective soil material: polyvalent alcohols, polyvalent amines

υ; bodenwirksame Verbindungen, wie z. B. systemische oder auch Alkanolamine. Als Gegenstück zu denυ; soil active compounds, such as. B. systemic or alkanolamines. As a counterpart to the

ύ Insektizide, Herbizide, Fungizide, Nematizide oder NCO-Präpolymeren sind auch hochmolekulare Polyole ύ Insecticides, herbicides, fungicides, nematicides or NCO prepolymers are also high molecular weight polyols

\): Algizide ebenso wie Wachstumsregulatoren oder oder Polyamine zu nennen, wie (Poly-)-Hydroxy-pory- \): To name algicides as well as growth regulators or or polyamines, such as (poly-) - hydroxy-pory-

I Düngemittel sowie Mischungen der genannten biolo- 40 äther, -polyester, -polyamide.I Fertilizers and mixtures of the organic ethers, polyesters and polyamides mentioned.

;^: gisch bodenwirksamen Substanzen einsetzen. Sie Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Äthylengly-; ^: use soil-active substances. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol

,: können als solche oder gelöst in organischen Lösungs- kol, Propyienglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-Iso-,: can be used as such or dissolved in organic solvents, propylene glycol (1,2) and - (1,3), butylene glycol iso-

h, mitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Emulgatoren, mere, Hexandiol, Octandiol, 2-Methyll-l,3-propandiol, h, averages, optionally with the addition of emulsifiers, mers, hexanediol, octanediol, 2-methyll-1,3-propanediol,

ρ Netzmitteln, hydrophobierenden Substanzen oder an- Glycerin, Butantriol, Trimethylolpropan, Hexantriol, ρ wetting agents, hydrophobizing substances or an- glycerine, butanetriol, trimethylolpropane, hexanetriol,

{■. deren aus der Formulierungstechnik bekannten Ingre- 45 Pentaerythrit, Mannit, Sorbit, Polyäthylenglykole, PoIy- {■. whose ingre- 45 pentaerythritol, mannitol, sorbitol, polyethylene glycols, poly-

|; dienzien verwendet werden. Bioeide und Wachstumsre- propylenglykole, Polybutylenglykole.|; used. Bioilids and growth propylene glycols, polybutylene glycols.

ψ gulatoren, die oberhalb 0°C nicht flüssig und in Wasser Beispiele für verwendbare Hydroxypolyester ergeben ψ gulators that are not liquid above 0 ° C and in water give examples of hydroxypolyesters that can be used

I schlecht löslich sind, werden bevorzugt in organischer sich aus der Umsetzung von Polycarbonsäuren mitI are poorly soluble, are preferred in organic resulting from the reaction of polycarboxylic acids with

ι Lösung verwendet Sie werden bevorzugt — in mehrwertigen Alkoholen. Als Polycarbonsäuren zurι solution used They are preferred - in polyhydric alcohols. As polycarboxylic acids for

(■■■ Analogie zur Spritzpulvertechnik — in bereits adsor- 50 Herstellung derartiger Hydroxypolyester eignen sich(■■■ Analogous to the spray powder technology - in already adsor- 50 Production of such hydroxypolyesters are suitable

*■; bierter Form, insbesondere an hochaktivem Adsorp- u.a. z.B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,* ■; beer form, especially on highly active adsorbents, e.g. malonic acid, succinic acid, glutaric acid,

j|.'i tionsmaterial, in die erfindungsgemäßen Mischungen Adipinsäure, Pimelinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure,j |. 'i tion material, in the mixtures according to the invention adipic acid, pimelic acid, maleic acid, phthalic acid,

i' gegeben. Isophthalsäure und Hexahydrophthalsäureanhydrid. Alsi 'given. Isophthalic acid and hexahydrophthalic anhydride. as

• Als Di- oder Polyisocyanate, die sich mit den mehrwertige Alkohole für die Umsetzung mit den hier • As di- or polyisocyanates, which deal with the polyhydric alcohols for the reaction with the here

Η-aktiven Verbindungen zu einem die Pellets oder 55 genannten Polycarbonsäuren können z. B. die obenΗ-active compounds to one of the pellets or 55 mentioned polycarboxylic acids can, for. B. the above

i Granulate verfestigenden Bindemittel polyaddieren, beispielhaft aufgeführten mehrwertigen Alkohole die-i polyadding granulates solidifying binders, polyhydric alcohols listed by way of example

^; eignen sich beispielsweise aliphatische, aromatische, nen. ^; For example, aliphatic, aromatic, and NEN are suitable.

: heterocyclische, cycloaliphatische und araliphatische Beispiele für Polyesteramide ergeben sich u. a. aus der: Heterocyclic, cycloaliphatic and araliphatic examples of polyester amides result inter alia. from the

Di- oder Polyisocyanate, wie zum Beispiel Umsetzung o. g. mehrwertiger, gesättigter und ungesät-Di- or polyisocyanates, such as, for example, reaction o. G. polyvalent, saturated and unsaturated

'' 60 tigter Carbonsäuren und deren Anhydride mit mehr-60 saturated carboxylic acids and their anhydrides with multiple

, Äthylendiisocyanat, wertigen gesättigten oder ungesättigten Aminoalkoho-, Ethylene diisocyanate, saturated or unsaturated amino alcohol

1,4-Tetramethylendiisocyanat, len, Diaminen und Polyaminen.1,4-tetramethylene diisocyanate, oils, diamines and polyamines.

Hexamethylendiisocyanat, Beispiele für Polycarbonate ergeben sich z. B. aus derHexamethylene diisocyanate, examples of polycarbonates result, for. B. from the

l.^-Dodecandiisocyanat, Umsetzung von einfachen Diolen mit Diarylcarbonatenl. ^ - Dodecane diisocyanate, reaction of simple diols with diaryl carbonates

2,4-und 2,6-Toluylen-diisocyanat, μ otter Phosgen.2,4- and 2,6-toluylene diisocyanate, otter phosgene.

Diphenylmethan-2,4'- und 4,4'-diisocanat, Beispiele für Polyacetale ergeben sich z. B. aus derDiphenylmethane-2,4'- and 4,4'-diisocyanate, examples of polyacetals result, for. B. from the Naphthylen-l,5-diisocyanat, bekannten Umsetzung von Diolen oder Polyolen mitNaphthylene-1,5-diisocyanate, known reaction of diols or polyols with V chlorierte Ary!polyisocyanate, z. B. Formaldehyd.V chlorinated ary! Polyisocyanates, e.g. B. formaldehyde.

Als Beispiele für Amine als Polyadditionskomponenten seien außerdem u.a. auch die folgenden Di- und Polyamine genannt:As examples of amines as polyaddition components The following di- and polyamines may also be mentioned:

Äthylendiamin,TrimethyIendiamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin,
Hexamethylendiamin, Diäthylendiamin,
Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin,
m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin,
Piperazin, Methylpiperazin, Diethanolamin, Diisopropanolamin,
TriäthanolamiaEthylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine,
Hexamethylenediamine, diethylenediamine,
Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
m-phenylenediamine, p-phenylenediamine,
Piperazine, methylpiperazine, diethanolamine, diisopropanolamine,
Triethanolamia

Die genannten Isocyanate und Η-aktiven Verbindungen reagieren je nach Wahl der Komponenten zu Polyurethanen, Polyharnstoffen oder Polyurethan-hamstoffen und bilden damit in situ das Bindemittel, das die einzelnen Partikel des Trägermaterials und die Wirkstoffe verbindet bzw. zusammenhält und/oder einschließt Die Polymerisationsgeschwindigkeit kann durch Zusatz geringer Mengen basischer Amine, Alkylzinnverbindungen, Alkalihydroxiden, Phenolaten und/oder Alkoholaten als Katalysatoren in an sich bekannter Weise gesteigert werden. Die Mengenverhältnisse der Polymerisationskomponenten werden in an sich bekannter Weise gewählt, vorzugsweise so, daß auf eine Isocyanat-Gruppe etwa eine OH- oder NH2-Gruppe kommtThe isocyanates and Η-active compounds mentioned react depending on the choice of components Polyurethanes, polyureas or polyurethane ureas and thus form the binder, the individual particles of the carrier material and the active ingredients in situ connects or holds together and / or encloses The rate of polymerization can by adding small amounts of basic amines, alkyl tin compounds, alkali hydroxides, phenolates and / or alcoholates as catalysts are increased in a manner known per se. The proportions the polymerization components are chosen in a manner known per se, preferably so that for an isocyanate group there is an OH or NH2 group

Die genannten Bestandteile der erfindungsgemäßen Mischungen werden gut vermischt, ggf. vorteilhaft unter Mitverwendung bis zu gleichen Gew.-Teilen organischer Lösungsmittel, bezogen auf die Isocyanatkomponente, und auf den bekannten, zur Granulierung, Pelletierung oder Kontaktierung vorgesehenen Vorrichtungen bzw. Maschinen weiter verarbeitet.The mentioned constituents of the mixtures according to the invention are mixed well, if necessary advantageously under Use of up to equal parts by weight of organic solvents, based on the isocyanate component, and on the known devices provided for granulation, pelleting or contacting or machines are further processed.

Danach lagert man die erhaltenen Granulate oder Pellets eine gewisse Zeit, beispielsweise einige Stunden bis einige Tage, bei Raumtemperatur oder, falls schnellere Aushärtung erwünscht, bei höheren Temperaturen. Das Ende der Aushärtung ist leicht durch Überprüfung der Festigkeitskonstanten zu ermitteln. Die Aushärtung dauert im allgemeinen 1 —5 Tage.The granules or pellets obtained are then stored for a certain time, for example a few hours up to a few days, at room temperature or, if faster curing is desired, at higher temperatures. The end of curing can easily be determined by checking the strength constants. The hardening generally takes 1-5 days.

Die Zusammensetzung der erhaltenen Granulate oder Pellets kann in weiten Grenzen variieren. Der Gehalt an Bioeiden und Wachstumsregulatoren beträgt im allgemeinen 0,5 bis 10 Gew.-% vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%. bezogen auf das fertige Produkt, zuzüglich gegebenenfalls 1 bis 10 Gew.-°/o eines organischen Lösungsmittels einschließlich erforderlicher Emulgatoren. Bei hoch wirksamen Verbindungen kann sich der Anteil auf 0,5 bis 2 Gew.-% Wirkstoff verringern. Der Anteil an festem Düngemittel, wie z. B. organischen Düngemitteln, Harnstoff oder Mine^raldüngern kann beispielswese bis zu 50 Gew.-% betragen und den Trägerstoff teilweise ersetzen.The composition of the granules or pellets obtained can vary within wide limits. The content of bioids and growth regulators is generally 0.5 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. based on the finished product, plus optionally 1 to 10% by weight of an organic solvent including the necessary emulsifiers. In the case of highly effective compounds, the proportion can be reduced to 0.5 to 2% by weight of active ingredient. The proportion of solid fertilizers, such as. Can aldüngern example, organic fertilizers, urea or mine ^r beispielswese be up to 50 wt .-% and replace the carrier part.

Der Bindemittelgemisch-Anteil, bestehends aus Dioder Polyisocyanat bzw. Isocyanat-Präpolymeren sowie Η-aktiven Verbindungen, beträgt in der Regel 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-°/o, insbesondere 6 bis 12 Gew.-%. Er 'vird <;gf. gelöst oder suspendiert in t>o bis zu gleichen Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittels eingesetzt Als organische Lösungsmittel kommen z. B. solche inerten Lösungsmittel infrage, wie sie in der Isocyanatchemie üblicherweise Verwendung finden. Auf den (die) Trägerstoff(e) entfallen in den Formulie- b^r> rungen im allgemeinen etwa zwischen 30 und 70 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat.The proportion of the binder mixture, consisting of diisocyanate or polyisocyanate or isocyanate prepolymers and Η-active compounds, is generally 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, in particular 6 to 12% by weight. %. He 'vird'; gf. dissolved or suspended in t> o up to equal parts by weight of an organic solvent. B. such inert solvents in question, as they are usually used in isocyanate chemistry. On the carrier (s) substance (s) in the dispensed formulation b ^r> stanchions generally approximately between 30 and 70 wt .-%, based on the final granules.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich sowohl hydrophobe als auch hydrophile Substanzen in Granulate oder Pellets gewünschter Größe so einbringen, daß sie erst nach längerer Zeit in den Boden auswandern und an die Wurzeln der Pflanzen gelangen. Pflanzenschutzmittel, die in Wasser nur begrenzte Stabilität besitzen, können noch zusätzlich zunächst in Mikrokapseln eingeschlossen werden und dann zu Pellets oder Granulaten verarbeitet werden. Als Wandmaterialien für solche Mikrokapseln sind vorzugsweise solche Produkte zu empfehlen, die einen langsamen Austritt des Wirkstoffs gestatten oder die durch Wasser bzw. Bodenfeuchtigkeit langsam aufgelöst werden und so den Wirkstoff freigeben.With the method according to the invention, both hydrophobic and hydrophilic substances can be used in Bring granules or pellets of the desired size in such a way that they only get into the ground after a long time migrate and get to the roots of the plants. Pesticides that are only limited in water Have stability, can also first be enclosed in microcapsules and then closed Pellets or granules are processed. As wall materials for such microcapsules are preferred to recommend products that allow a slow release of the active ingredient or that are slowly dissolved by water or soil moisture and thus release the active ingredient.

Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ergeben sich u. a. folgende Vorteile:The method of the present invention provides, inter alia. the following advantages:

1. Es können mehrere Wirkstoffe in einem Arbeitsgang gleichzeitig ausgebracht werden.1. Several active ingredients can be applied at the same time in one operation.

2. Die nach dem geschilderten Verfahren hergestellten Pellets oder Granulate zeigen Depotwirkung, so daß sich eine mehrfach wiederholte Behandlung nach herkömmlichen Methoden während der Saison erübrigt2. The manufactured according to the procedure outlined Pellets or granules show a depot effect, so that treatment is repeated several times after conventional methods superfluous during the season

3. Die Pflanze wird während einer bestimmten Zeitspanne kontinuierlich mit dem nötigen Wirkstoff versorgt3. The plant is continuously supplied with the necessary active ingredient for a certain period of time provided

4. Die Wirkstoffe werden praktisch vollständig genutzt Eine mögliche zusätzliche Belastung der Umwelt durch Wirkstoffüberschüsse wird vermieden. 4. The active ingredients are used practically in full. A possible additional burden on the Environment caused by excess active ingredients is avoided.

5. Durch Verwendung der o. a. natürlichen mineralischen und/oder pflanzlichen Trägerstoffe werden dem Boden nur ganz geringe Mengen Fremdstoffe zugeführt, die praktisch vernachlässigt werden können.5. By using the above natural mineral and / or vegetable carriers, only very small amounts of foreign matter enter the soil which can practically be neglected.

6. Durch Verwendung der o. a. Bindemittel entstehen aus den feinkörnigen und weichen mineralischen oder pflanzlichen Trägerstoffen und den Wirkstoffen nicht stabende, abriebfeste Pellets mit hoher mechanischer Festigkeit, die sich z. B. bei Transport, Lagerung und Ausbringung nicht entmischen.6. By using the above Binders arise from the fine-grained and soft mineral ones or vegetable carriers and the active ingredients non-sticking, abrasion-resistant pellets with high mechanical strength, which z. B. Do not segregate during transport, storage and application.

7. Durch Einbeziehung der naturgemäß in den Formulierungskomponenten enthaltenen Feuchtigkeit in den Härtungs-(Polykondensations)-Vorgang können völlig trockene Granulate und Pellets hergestellt werden.7. By including the moisture naturally contained in the formulation components Completely dry granulates and pellets can be used in the hardening (polycondensation) process getting produced.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken, da weitgehende Variationen mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen und Bestandteilen sowie deren Mengenverhältnissen möglich sind. Ausschlaggebend für die Auswahl der einzelnen Substanzen sind die gewünschten Eigenschaften der daraus herzustellenden Granulate oder Pellets.The following examples are intended to explain the invention without, however, restricting it, since extensive variations with the substances and components to be used according to the invention as well as whose proportions are possible. The decisive factors for the selection of the individual substances are desired properties of the granules or pellets to be produced therefrom.

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1Manufacturing examples
example 1

21 g Sägemehl mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 15% werden mit 20 g Kaolin und 70 g Harnstoff (als Düngemittel) gemischt und unter Inertgas auf einer Stiftmühle (typ Condux C ST 150) zu einer Teilchengröße mit einem mittleren Durchmesser von kleiner als 500 μΐη gemahlen. Danach werden einer Mischung aus 2 g ^-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat und 6 g eines Gemisches gesättigter Kohlenwasserstoffe vom Siedebereich 255 bis 380⁰C (Essobayol 90) 0,5 g des21 g of sawdust with a moisture content of 15% are mixed with 20 g of kaolin and 70 g of urea (as fertilizer) and ground under inert gas on a pin mill (type Condux C ST 150) to a particle size with an average diameter of less than 500 μm. Thereafter, a mixture of 2 g of ^ -sec.-butylphenyl-N-methylcarbamate and 6 g of a mixture of saturated hydrocarbons with a boiling range of 255 to 380 ⁰ C (Essobayol 90) 0.5 g of the

Emulgators Rizinusöloxäthylat mit 40 AeO-Einheiten und 9,5 g Kieselgur 12/0 zugesetzt, gemischt und nach Zugabe von 10 g eines Toluylendiisocyanat- Präpolymeren (hergestellt aus Toluylendiisocyanat, Trimethylolpropan, Butandiol und Polypyropylenglykol im Molverhältnis 8 :3 :1 :1) in 12 g Xylol/Äthylglykolacetat (1 :3) erneut gemischtEmulsifier castor oil oxethylate with 40 AeO units and 9.5 g of diatomaceous earth 12/0 added, mixed and after Addition of 10 g of a tolylene diisocyanate prepolymer (made from tolylene diisocyanate, trimethylolpropane, butanediol and polypyropylene glycol in a molar ratio of 8: 3: 1: 1) in 12 g of xylene / ethyl glycol acetate (1: 3) mixed again

Aus dieser Mischung werden auf einer Rundlauf-Tablettenpresse mit einer Druckleistung von 5000 kg pro Stempel Tabletten mit einem Gewicht von ca. 2 g bei einem Durchmesser von 20 mm hergestellt. Die maximale Druckfestigkeit der Tabletten wurde nach 2—3 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur erreicht und betrug > 15 kp/cm². Lagert man die Tabletten in entsprechender Weise bei etwa 50⁰C, so kann die gleiche Druckfestigkeit bereits nach 10—12 Stunden erreicht werden.From this mixture, tablets with a weight of approx. 2 g and a diameter of 20 mm are produced on a rotary tablet press with a pressure of 5000 kg per punch. The maximum compressive strength of the tablets was reached after 2-3 days of storage at room temperature and was> 15 kp / cm ² . On storage of the tablets in a corresponding manner at about 50 ⁰ C, the same compressive strength can be attained already after 10-12 hours.

Beispiel 2Example 2

Aus den folgenden Bestandteilen: 30 g trockenes Sägemehl, 10 g Kaolin, 65 g N-P-K Mineraldünger 12-12-18, 5 g Äthylenglykol, 2 g Triazophos, 5 g des Kohlenwasserstoffgemisches aus Beispiel 1, Ig des Emulgators RizinusöloxäJhylat mit 40 AeO-Einheiten, 10 g Kieselgur, 11 g Polymethylenpolyphenylisocyanat technisch (PAPI¹⁸) in 12 g Xylol/Äthylglykolacetat (1:3) werden analog dem Verfahren nach Beispiel 1 Pellets mit einem Gewicht von ca. 2 g und einem Durchmesser von 10 mm hergestellt Die maximale Druckfestigkeit der Pellets nach 2 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur beträgt > 15 kp/cm². Werden die Pellets in entsprechender Weise bei etwa 50⁰C gelagert, so kann die gleiche Druckfestigkeit bereits nach 10—12 Stunden erreicht werden.From the following ingredients: 30 g dry sawdust, 10 g kaolin, 65 g NPK mineral fertilizer 12-12-18, 5 g ethylene glycol, 2 g triazophos, 5 g of the hydrocarbon mixture from Example 1, Ig of the emulsifier castor oil oxylate with 40 AeO units, 10 g of kieselguhr, 11 g of polymethylene ^{polyphenyl isocyanate technical (PAPI 18} ) in 12 g of xylene / ethyl glycol acetate (1: 3) are produced analogously to the method according to Example 1, pellets with a weight of about 2 g and a diameter of 10 mm Pellets after 2 days of storage at room temperature is> 15 kp / cm ² . If the pellets are stored in a corresponding manner at about 50 ^° C., the same compressive strength can be achieved after 10-12 hours.

Beispiel 3Example 3

Aus den folgenden Bestandteilen: 25 g Maisspindelgries, 40 g getrocknete Tonerde, 1 g 2-sec-Butylphenyl-N-methylcarbamat 5 g des Kohlenwasserstoffgemisches aus Beispiel 1, 1 g idodecylbenzolsulfonsaures Calzium, 10 g Diatomeenerde, 10 g eines Präpolymeren aus Toluylendiisocyanat und Hexantriol und 8 g Methylnaphthalin werden analog dem Verfahren aus Beispiel 1 in einer Exzenterpresse mit einer Druckleistung von 5000 kg pro Stempel Pellets mit einem Durchmesser von 10 mm und einem Gewicht von 1 g hergestellt Die maximale Druckfestigkeit der Pellets nach 1 — 2tägiger Lagerung bei Raumtemperatur betrug > 15 kg/cm².From the following ingredients: 25 g of corncob meal, 40 g of dried clay, 1 g of 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate, 5 g of the hydrocarbon mixture from Example 1, 1 g of calcium idodecylbenzenesulfonic acid, 10 g of diatomaceous earth, 10 g of a prepolymer of toluene diisocyanate and hexane triol and 8 g of methylnaphthalene are produced analogously to the process from Example 1 in an eccentric press with a pressure of 5000 kg per punch. Pellets with a diameter of 10 mm and a weight of 1 g. The maximum compressive strength of the pellets after storage for 1-2 days at room temperature was> 15 kg / cm ² .

Beispie! 4Example! 4th

Aus den folgenden Bestandteilen: 40 g Sägemehl mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 20%, 10 g Kaolin, 10 g Harnstoff (als Düngemittel), 1 g Triazophos als Mikrokapseln in 1,5 g Carboxymethylcellulose als Wandmaterial, 8 g des Kohlenwasserstoffgemisches aus Beispiel 1,From the following ingredients: 40 g sawdust with a moisture content of 20%, 10 g kaolin, 10 g Urea (as fertilizer), 1 g of triazophos as microcapsules in 1.5 g of carboxymethyl cellulose as wall material, 8 g of the hydrocarbon mixture from Example 1,

1 g i-dodecylbenzolsulfonsaures Calzium, 10 g Diphenyimethan-4,4'-diisocyanat in 15 g Xylol/Äthylglykolacetat (1:3) werden nach dem in Beispiel 3 angegebenen Verfahren in einer Exzenterpresse Tabletten mit einem Durchmesser von 20 mm und einem Gewicht von1 g of calcium i-dodecylbenzenesulfonate, 10 g of diphenymethane-4,4'-diisocyanate in 15 g of xylene / ethyl glycol acetate (1: 3) are used in an eccentric press according to the method given in Example 3 a diameter of 20 mm and a weight of

2 g hergestellt Die maximale Druckfestigkeit der Tabletten nach ca. 1 Tag Lagerung bei Raumtemperatur betrug > 15 kg/cm².2 g produced. The maximum compressive strength of the tablets after about 1 day of storage at room temperature was> 15 kg / cm ² .

Beispiel 5Example 5

Aus den folgenden Bestandteilen: 15 g Maisspindelgries, 45 g Kaolin, 1 g Pyrazophos, 4 g Xylol techn, 1 gFrom the following ingredients: 15 g corncob meal, 45 g kaolin, 1 g pyrazophos, 4 g xylene techn, 1 g des Emulgators Rizinusöloxäthylat mit 36 AeO-Einheiten, 10 g Diatomeenerde sowie 10 g des in Beispiel 1 genannten Präpolymeren in 10 g Xylol/Äthylglykolacetat (1 :3); die man analog dem Verfahren nach Beispiel 1 vermischt, werden auf einer Exzenterpresse mit einer Druckleistung von 5000 kg pro Stempel Pellets mit einem Durchmesser von 20 mm und einem Gewicht von ca. 2 g hergestellt Die maximale Druckfestigkeit der Pellets nach ca. 2 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur ίο betrug > 15 kp/cm².of the emulsifier castor oil oxethylate with 36 AeO units, 10 g of diatomaceous earth and 10 g of the prepolymer mentioned in Example 1 in 10 g of xylene / ethyl glycol acetate (1: 3); which are mixed analogously to the method of Example 1, pellets with a diameter of 20 mm and a weight of about 2 g are produced on an eccentric press with a pressure of 5000 kg per punch. The maximum compressive strength of the pellets after about 2 days of storage at Room temperature ίο was> 15 kp / cm ² .

Beispiel 6Example 6

Aus den folgenden Bestandteilen: 30 g trockenes Sägemehl, 15 g Bimsstein 40 g N-P-K MineraldüngerFrom the following ingredients: 30 g dry sawdust, 15 g pumice stone 40 g N-P-K mineral fertilizer 12-12-18,4 g Hexamethylendiamin, 2 g 2-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat, 6 g Xylol techn, 0,5 g i-dodecylbenzolsulfonsaures Calzium und 10 g Diatomeenerde sowie 10 g des in Beispiel 1 genannten Präpolymeren in 12 g Xylol/Äthylglykolacetat (1 :3) werden analog dem12-12-18.4 g hexamethylenediamine, 2 g 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate, 6 g xylene techn, 0.5 g i-dodecylbenzenesulfonic acid calcium and 10 g diatomaceous earth and 10 g of the prepolymer mentioned in Example 1 in 12 g of xylene / ethyl glycol acetate (1: 3) are analogous to that Verfahren aus Beispiel 1 auf einer Rundlauf-Tablettenpresse mit einer Druckleistung von 5000 kg pro Stempel Tabletten mit einem Gewicht von 2 g und einem Durchmesser von 20 mm hergestellt Die maximale Druckfestigkeit der Tabletten wurde nach 1 TagProcess from example 1 on a rotary tablet press with a pressure output of 5000 kg per punch Tablets made with a weight of 2 g and a diameter of 20 mm The maximum Compressive strength of the tablets was after 1 day Lagerung bei Raumtemperatur erreicht und betrug > 15 kp/cm².Storage reached at room temperature and was> 15 kp / cm ² .

Biologische BeispieleBiological examples Beispiel IExample I. GewächshausversucheGreenhouse trials

Zum Nachweis der bioologischen Wirksamkeit wurden die Versuche 1 und 2 im GewächshausTo demonstrate the bioological effectiveness, experiments 1 and 2 were carried out in the greenhouse durchgeführtcarried out

Versuch 1Attempt 1

6 Wochen alte Reispflanzen wurden zusammen mit je 1 Pellet hergestellt nach Beispiel 1, entsprechend 25 mg6 week old rice plants were grown along with each 1 pellet prepared according to Example 1, corresponding to 25 mg 2-sec.- Butylphenyl-N-methylcarbamat als Wirkstoff, in Versuchsgefäße gepflanzt Der Besatz mit je 20 Reiszikaden (Nilaparvata lugens) erfolgte nach 3, 7,10. 14, 17, 21, 24, 28, 31, 35, 38,42 und 45 Tagen nach dem Verpflanzen. Kontrollen wurden jeweils 1 Tag nach dem2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate as active ingredient, in Test pots planted The stocking with 20 rice leafhoppers (Nilaparvata lugens) each took place after 3, 7, 10. 14, 17, 21, 24, 28, 31, 35, 38, 42 and 45 days after transplanting. Controls were each 1 day after Besetzen durchgeführt Versuchspflanzen und Versuchstiere wurden während der Versuchsdauer bei einer Raumtemperatur von +25"C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 60% gehalten. Das Ergebnis ist in der Tabelle 1 zusammengefaßtOccupying carried out test plants and test animals were during the test period at one Maintained room temperature of +25 "C and a relative humidity of about 60%. The result is summarized in Table 1

Tabelle 1Table 1 Kontrolle nach TagenCheck after days % Mortali% Mortali
tät*)kind *) Besatz nach TagenStocking by days 44th 88th 33 88th 3333 77th 1111th 6767 1010 1515th 5353 1414th 1818th 6363 1717th 2222nd 6767 2121 2525th 7070 2424 2929 7575 2828 3232 7777 3131 3636 8080 3535 3939 6868 3838 4343 7373 4242 4646 7575 4545

*) Durchschnitt aus 3 Wiederholungen.*) Average of 3 repetitions.

Versuch 2Attempt 2

In weiteren Tests wurden Pellets, hergestellt nach Beispiel 2, mit 25 mg Triazophos-Wirkstoff/Pellet unter den o.a. Bedingungen des Versuchs 1 geprüft. Das 5 Ergebnis ist in der Tabelle 2 zusammengefaßtIn further tests, pellets, prepared according to Example 2, with 25 mg Triazophos active ingredient / pellet were included tested according to the above conditions of experiment 1. The result is summarized in Table 2

Tabelle 2Table 2 Kontrolle nach TagenCheck after days % Mortali% Mortali
tät*)kind *) Besatz nach TagenStocking by days 44th 2727 33 88th 4848 77th 1111th 6060 1010 1515th 9797 1414th 1818th 6868 1717th 2222nd 8585 2121 2525th 8888 2424 2929 9898 2828 3232 9595 3131 3636 7272 3535 3939 6868 3838 4343 8787 4242 4646 7070 4545

1010

2020th

2525th

*) Durchschnitt aus 3 Wiederholungen.*) Average of 3 repetitions.

Tabelle 3Table 3

1010

Beispiel II
FreilandversucheExample II
Field trials

Auf der Basis der im Gewächshaus erarbeiteten Versuchsergebnisse gemäß Beispiel I wurden die Freiland-Versuche 3 und 4 gegen Reiszikaden (Nilaparvata lugens) durchgeführt Die Pellets wurden als einmalige Gabe drei Tage nach dem Verpflanzen (3 DAT) der jungen Reispflanzen ca. 5 cm tief in die Wurzelzone der Pflanzen eingebracht Die Aufwandmenge/ha betrug 2,0 kg Wirkstoff bei 160 000 Pflanzstellen (»hills«) pro ha. Dies entspricht bei sonst gleichen Verhältnissen in den nachstehend aufgeführten Versuchen 3 und 4 einer Wirkstoffmenge von je 12,5 mg pro Pellet, hergestellt gemäß Beispiel 1 und 2.On the basis of the test results worked out in the greenhouse according to Example I, the Field experiments 3 and 4 against rice leafhoppers (Nilaparvata lugens) carried out. The pellets were used as Single application three days after transplanting (3 DAT) the young rice plants approx. 5 cm deep into the Planting the root zone of the plants The application rate / ha was 2.0 kg of active ingredient at 160,000 planting sites (»Hills«) per hectare. This corresponds to the tests listed below, all other things being equal 3 and 4 an amount of active ingredient of 12.5 mg per each Pellet, produced according to example 1 and 2.

Als Vergleichsmittel wurde bei den Versuchen 3 und 4 ein 4%iges handelsübliches BPMC-Granulat (Hopcin 4 g), Wirkstoff=2-sec-Butylphenyl-N-methyl-carbamat, eingesetzt Die erste Applikation wurde ortsüblich 12 Tage nach dem Verpflanzen (12 DAT) mit 1,0 kg Wirkstoff /ha durchgeführt Drei weitere Applikationen folgten in Intervallen von je 15 Tagen, so daß insgesamt eine Wirkstoffmenge von 4,0 kg/ha ausgebracht wurde.A 4% commercial BPMC granulate (hopcin 4 g), active ingredient = 2-sec-butylphenyl-N-methyl-carbamate, was used as a comparison agent in tests 3 and 4 DAT) carried out with 1.0 kg of active ingredient / ha. Three further applications followed at intervals of 15 days each, so that a total of 4.0 kg / ha of active ingredient was applied.

Kontrollen wurden durchgeführt nach 15, 19, 27, 30, 45,71,75,79 und 86 DAT (Tage nach dem Verpfanzen). Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 (Versuch 3) und in der Tabelle 4 (Versuch 4) zusammengefaßtControls were performed at 15, 19, 27, 30, 45, 71, 75, 79 and 86 DAT (days after grafting). The results are summarized in Table 3 (Experiment 3) and in Table 4 (Experiment 4)

Versuch 3Attempt 3 kgkg % Mortalität·) (WG Abbott)% Mortality) (WG Abbott) DATDAT DATDAT DATDAT DATDAT DATDAT MittlereMedium WirkReally 4545 7171 7575 7979 8686 Mortalitätmortality stoff/h^fabric / h ^ DAT DAT DAT DATDAT DAT DAT DAT 15 19 27 3015 19 27 30 %%

Vergleichsmittel 4x1,0 95 24 0 36 92 47 75 0 58 47Comparison mean 4x1.0 95 24 0 36 92 47 75 0 58 47

(BPMC-Granulat)(BPMC granulate)

Versuchsformiilierung 2,0 68 91 77 59 89 87 67 50 46 70Trial formulation 2.0 68 91 77 59 89 87 67 50 46 70

gemäß Beispiel 1according to example 1

1) % Mortalität NDaparvata higens-Larven. Tabelle 41)% mortality NDaparvata higens larvae. Table 4

Versuch 4Attempt 4 kgkg % Mortalität·)% Mortality) DATDAT (WG Abbott)(WG Abbott) DATDAT DATDAT DATDAT DATDAT DATDAT DATDAT MittlereMedium WirkReally 1919th 3030th 4545 7171 7575 7979 8686 Mortalitätmortality stoff/hafabric / ha DATDAT 00 DATDAT 00 5353 2020th 100100 100100 1515th 2727 %% VergleichsmittelComparison means 4x1,04x1.0 1616 00 1717th 2828 2727 6060 iüöiüö 8080 —- 3838 (BPMC-Granulat)(BPMC granulate) VersuchsformulierungTrial formulation 2,02.0 5454 2323 4747 gemäß Beispiel 2 according to example 2

') % Mortalität Nilaparvata higens-Imagines.')% Mortality Nilaparvata higens adults.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von biologisch bodenwirksamen Granulaten oder Pellets aus einer Mischung aus Trägerstoff und biologisch bodenwirksamen Material, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Mischung Di- oder Polyisocyanat bzw. deren Präpolymere und wasserstoffaktive Verbindungen aus der Gruppe Wasser und/oder organische Di- oder Poly-(hydroxy- und/oder amino-) Verbindungen oder deren polykondensationsfähigen Mischungen zumischt, dieses Gemisch granuliert oder pelletiert und die erhaltenen Granulate oder Pellets bei Temperaturen von 10 bis 60° C aushärten läßt1. Process for the production of biologically active soil granules or pellets from a Mixture of carrier and biologically effective soil material, characterized in that that the mixture is di- or polyisocyanate or their prepolymers and hydrogen-active Compounds from the group of water and / or organic di- or poly- (hydroxy- and / or amino) compounds or mixtures thereof capable of polycondensation, this mixture granulated or pelletized and the resulting granules or pellets at temperatures of 10 to Allow to harden at 60 ° C 2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten, biologisch bodenwirksamen Granulate oder Pellets zur Schädlingsbekämpfung.2. Use of the biologically active soil granules or pellets produced according to claim 1 for pest control.