DE2737211A1 - Di:isocyanate-free poly:isocyanate prepn. - by trimerisation of di:isocyanate with heat-decomposable catalyst, and sepn. by distn. - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mitProcess for the production of polyisocyanates with
Isocyanuratstruktur sowie ihre Verwendung (Zusatz zu Patent Nr.Isocyanurate structure and its use (addendum to patent no.
(Patentanmeldung P 26 41 380.9)) Gegenstand des Hauptpatents Nr. (Patentanmeldung P 26 41 380.9) ist u.a. ein Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanurat-Struktur mit einem Gehalt von mindestens 50 Gew.-% an Tris-isocyanato-monoisocyanuraten und höchstens 3 Gew.-% an Isocyanuratgruppen-freiem Diisocyanat durch katalytische Trimerisierung von Isocyanuratgruppen-freien organischen Diisocyanaten und Abbruch der Trimerisierungsreaktion durch Zugabe eines Katalysatorengiftes sobald 5 bis 40 % der Isocyanatgruppen des Isocyanuratgruppenfreien Diisocyanats trimerisiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß nach Beendigung der Trimerisierungsraktion das im Reaktionsgemisch noch vorliegende nicht umgesetzte Isocyanuratgruppen-freie Diisocyanat destillativ aus dem Reaktionsansatz entfernt wird, wobei die Destillation in Gegenwart von 1 bis 30 Gew.-$, bezogen auf als Destillationsrückstand anfallendes Verfahrensprodukt eines unter den Destillationsbedingungen inerten, flüssigen, mindestens 500C über dem Isocyanuratgruppen-freien Diisocyanat siedenden Destillationshilfsmittel durchgeführt wird. (Patent application P 26 41 380.9)) Subject of the main patent no. (Patent application P 26 41 380.9) is, among other things, a process for the production of polyisocyanates with isocyanurate structure with a content of at least 50% by weight of tris-isocyanato-monoisocyanurates and at most 3% by weight of isocyanurate group-free diisocyanate by catalytic Trimerization of isocyanurate group-free organic diisocyanates and termination the trimerization reaction by adding a catalyst poison as soon as 5 to 40% of the isocyanate groups of the isocyanurate group-free diisocyanate are trimerized are, characterized in that after the end of the trimerization fraction unreacted isocyanurate-free diisocyanate still present in the reaction mixture is removed from the reaction mixture by distillation, the distillation in the presence from 1 to 30% by weight, based on the process product obtained as the distillation residue one under the distillation conditions inert, liquid, at least 500C above the isocyanurate group-free diisocyanate boiling distillation aid is carried out.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine weitere Ausbildung des Verfahrens gemäß Hauptpatent, welche darin besteht, daß der Abbruch der Trimerisierungsreaktion sobald 5 bis 40 % der Isocyanatgruppen des Isocyanuratgruppenfreien Diisocyanats trimerisiert sind auch ohne Zugabe eines Katalysatorengiftes durch eine beliebige andersartige Desaktivierung des Trimerisierungskatalysators insbesondere durch eine thermische Desaktivierung des Trimerisierungskatalysators erfolgen kann.The subject of the present invention is a further training of the process according to the main patent, which consists in terminating the trimerization reaction as soon as 5 to 40% of the isocyanate groups of the isocyanurate group-free diisocyanate are trimerized even without the addition of a catalyst poison by any other type of deactivation of the trimerization catalyst, in particular by a thermal deactivation of the trimerization catalyst can be carried out.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit das Verfahren gemäß Patentanspruch 1. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der nach diesem Verfahren zugänglichen Polyisocyanate mit Isocyanurat-Struktur als Isocyanatkomponente in Zweikomponenten-Polyurethanlacken oder als Zusatzmittel in Klebstoffen auf Basis von Natur-oder Synthesekautschuk.The present invention thus relates to the method according to Claim 1. The present invention also relates to the use the polyisocyanates with isocyanurate structure accessible by this process as Isocyanate component in two-component polyurethane paints or as an additive in Adhesives based on natural or synthetic rubber.
Bezüglich der Art und Mengenverhältnisse der beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Ausgangsmaterialien, Hilfs- und Zusatzstoffen gelten mit Ausnahme der Katalysatoren und Katalysatorengifte die entsprechenden Ausführungen des Hauptpatents in vollem Umfang.With regard to the type and proportions of the in accordance with the invention Process, starting materials, auxiliaries and additives to be used also apply Except for the catalysts and catalyst poisons, the corresponding explanations of the main patent in full.
Ebenso gelten die Ausführungen des Hauptpatents bezüglich der bei der Durchführung des Verfahrens zu ergreifenden Maßnahmen mit Ausnahme der Katalyse der Trimerisierungsreaktion, sowie mit Ausnahme des Abbruchs der Trimerisierungsreaktion für das vorliegende erfindungsgemäße Verfahren in vollem Umfang.The statements of the main patent with regard to the measures to be taken in carrying out the process, with the exception of catalysis the trimerization reaction, as well as with the exception of the termination of the trimerization reaction for the present inventive method in full.
Der einzige Unterschied des Verfahrens der vorliegenden Erfindung besteht in der Auswahl solcher Trimerisierungskatalysatoren, die auch auf andere Weise als durch Zugabe eines Katalysatorengiftes desaktiviert werden können, sowie in dem Abbruch der Trimerisierungsreaktion sobald 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 % der Isocyanatgruppen des Isocyanuratgruppen-freien Diisocyanats trimerisiert sind durch beliebige Desaktivierung des Trimerisierungskatalysators ohne Zugabe eines Katalysatorengifts.The only difference in the method of the present invention consists in the selection of such trimerization catalysts, which also apply to others Way than can be deactivated by adding a catalyst poison, as well in the termination of the trimerization reaction as soon as 5 to 40, preferably 10 to 30% of the isocyanate groups of the isocyanurate group-free diisocyanate are trimerized are by any deactivation of the trimerization catalyst without addition a catalyst poison.
Demzufolge können beim erfindungsgemäßen Verfahren beliebige Trimerisierungskatalysatoren eingesetzt werden, die durch beliebige Verfahren ohne Zugabe eines Katalysatorengiftes insbesondere thermisch desaktiviert werden können während die Desaktivierung des Katalysators vorzugsweise thermisch, d.h. durch Erhitzen des Reaktionsgemisches auf eine über dem Zersetzungspunkt des Katalysators liegende Temperatur erfolgt.Accordingly, any desired trimerization catalysts can be used in the process according to the invention can be used by any method without adding a catalyst poison in particular can be thermally deactivated during the deactivation of the Catalyst preferably thermally, i.e. by heating the reaction mixture takes place to a temperature above the decomposition point of the catalyst.
Vorzugsweise werden beim erfindungsgemäßen Verfahren als Trimerisierungskatalysatoren die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 551 634 beispielhaft genannten Mannich-Basen eingesetzt. Dies bedeutet, daß die einzusetzenden Mannich-Basen solche der an sich bekannten Art auf Basis von Phenolen eingesetzt werden, wie sie in bekannter Weise durch Mannich-Reaktion ) von Phenolen mit Aldehyden vorzugsweise Formaldehyd und sekundären Aminen, vorzugsweise Dimethylamin, erhalten werden, wobei durch geeignete Wahl der Molverhältnisse der Ausgangsprodukte ein- oder mehrkernige Mannich-Basen mit mindestens einer Dialkyl-+) R. Schröter: Houben-Weyl,Meth.d.org.Chemie 11,1 S.756 ff (1957) ++) Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen unter Mannich-Basen auch solche Kondensationsprodukte verstanden werden, bei deren Herstellung auch andere Aldehyde als Formaldehyd wie insbesondere Benzaldehyd eingesetzt werden.Preference is given to the use of trimerization catalysts in the process according to the invention the Mannich bases mentioned by way of example in German Offenlegungsschrift 2,551,634 used. This means that the Mannich bases to be used are those of the per se known type based on phenols are used, as they are in a known manner by Mannich reaction) of phenols with aldehydes, preferably formaldehyde and secondary amines, preferably dimethylamine, are obtained, with suitable Choice of the molar ratios of the starting products mononuclear or polynuclear Mannich bases with at least one dialkyl +) R. Schröter: Houben-Weyl, Meth.d.org.Chemie 11,1 P.756 ff (1957) ++) In the context of the present invention, Mannich bases such condensation products are also to be understood in their manufacture aldehydes other than formaldehyde such as benzaldehyde in particular can be used.
amino-benzylgruppe im Molekül neben phenolisch gebundenen Hydroxylgruppen erhalten werden. Zur Herstellung der erfindungsgemäß bevorzugten Mannich-Basen gelangen pro Mol Phenol im allgemienen ein bis drei Mol Aldehyd und ein bis drei Mol sekundäres Amin zum Einsatz.amino-benzyl group in the molecule next to phenolically bound hydroxyl groups can be obtained. The Mannich bases preferred according to the invention are produced per mole of phenol in general one to three moles of aldehyde and one to three moles of secondary Amin used.
Geeignete Phenole zur Herstellung der erfindungsgemäß bevorzugt einzusetzenden Mannich-Basen sind ein- oder mehrwertige Phenole mit mindestens einer gegenüber Formaldehyd kondensationsfähigen CH-Bindung in o- und/oder p-Stellung zu den phenolischen Hydroxylgruppen. Beispiele sind Phenole wie z.B. Kresole, Xylenole, Dihydroxylbenzole, Nonylphenole, Nonylkresole, tert.-Butylphenole, Isodecylphenole, Xthylphenole usw..Suitable phenols for the preparation of those preferably to be used according to the invention Mannich bases are mono- or polyhydric phenols with at least one opposite Formaldehyde condensable CH bond in o- and / or p-position to the phenolic Hydroxyl groups. Examples are phenols such as cresols, xylenols, dihydroxylbenzenes, Nonylphenols, nonyl cresols, tert-butylphenols, isodecylphenols, xthylphenols, etc.
Die eingesetzten Phenole können auch durch Substituenten wie Chlor oder Brom substituiert sein. Anstelle dieser einkernigen Phalole können auch mehrkernige Phenole wie 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, Tetrachlor- und Tetrabrom-4,4'-dihydroxy-diphenylmethan, Tetrachlor- und Tetrabrom-4,4'-dihydroxy-diphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl oder 2,4-DihydroxydiphenyImethan verwendet werden. Als Aldehyd wird vorzugsweise Formaldehyd in Form einer wäßrigen Formalinlösung oder als Paraformaldehyd oder Trioxan eingesetzt. Mannich-Basen, die mit anderen Aldehyden wie z.B. Butylaldehyd oder Benzaldehyd hergestellt werden, sind für das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls geeignet.The phenols used can also be replaced by substituents such as chlorine or be substituted with bromine. Instead of these mononuclear phalols, multinucleated phalols can also be used Phenols such as 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, tetrachloro- and tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenylmethane, Tetrachloro- and tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl or 2,4-dihydroxydiphenymethane can be used. The preferred aldehyde is Formaldehyde in the form of an aqueous formalin solution or as paraformaldehyde or Trioxane used. Mannich bases with other aldehydes such as butyl aldehyde or benzaldehyde are produced, are also suitable for the process according to the invention suitable.
Bevorzugtes sekundäres Amin ist Dimethylamin. Andere sekundäre aliphatische Amine mit C1-C18-Alkylresten wie z.B. N-Methylbutylamin, cycloaliphatische sekundäre Amine der Formel HN(R1)R2 (R1=C1-C4-Alkyl, R2=C5-C7-Cycloalkyl) wie z.B. N-Methylcyclohexylamin oder auch heterocyclische sekundäre Amine wie z.B. Piperidin, Pyrolidin oder Morpholin sind zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Mannich-Basen jedoch ebenfalls geeignet.The preferred secondary amine is dimethylamine. Other secondary aliphatic Amines with C1-C18 alkyl radicals such as N-methylbutylamine, cycloaliphatic secondary Amines of the formula HN (R1) R2 (R1 = C1-C4-alkyl, R2 = C5-C7-cycloalkyl) such as e.g. N-methylcyclohexylamine or also heterocyclic secondary amines such as piperidine, pyrolidine or morpholine are, however, also used for the preparation of the Mannich bases to be used according to the invention suitable.
Mannich-Basen auf Basis anderer C-H-aciden-Verbindungen, beispielsweise auf Basis von Indol sind für das erfindungsgenfiBe Verfahren ebenfalls geeignet, jedoch weniger bevorzugt.Mannich bases based on other C-H acidic compounds, for example based on indole are also suitable for the inventive method, but less preferred.
Typische Beispiele von für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Mannich-Basen sind ( III ) : Aus Bisphenol A, Dimethylamin und Formaldehyd 1)s2) ( IV ) : Aus Bisphenol A, Dimethylamin und Formaldehyd 1), 2) ( V ) : Aus p-Kresol, Dimethylamin und Formaldehyd 1)s2) ( VI ) : Aus p-Hydrochinon, Dimethylamin und Formaldehyd 1)b2) ( VII ): Aus o-Kresol, Dimethylamin und Formaldehyd 1)92) (UTI) : Aus p-Bromphenol, Dimethylamin und Formaldehyd 1),2) ( IX ) : Aus Indol, Dimethylamin und Formaldehyd 3) 1) Houben-Weyl, Methoden der org. Chemie XI, 1, S. 756 (1957) 2) J. Decombe, C.r. 196, S. 866 ff (1933) C.r. 197, S. 258 ff (1933) 3) H.R. Snyder; C.W. Smith u. J.M. Stewart, Am.Soc. 66, S. 200 ff (1944).Typical examples of Mannich bases suitable for the process according to the invention are (III): From bisphenol A, dimethylamine and formaldehyde 1) s2) (IV): From bisphenol A, dimethylamine and formaldehyde 1), 2) (V): From p-cresol, dimethylamine and formaldehyde 1) s2) (VI): From p-hydroquinone, dimethylamine and formaldehyde 1) b2) (VII): From o-cresol, dimethylamine and formaldehyde 1) 92) (UTI): From p-bromophenol, dimethylamine and formaldehyde 1), 2) (IX): From indole, dimethylamine and formaldehyde 3) 1) Houben-Weyl, methods of org. Chemie XI, 1, p. 756 (1957) 2) J. Decombe, Cr 196, p. 866 ff (1933) Cr 197, p. 258 ff (1933) 3) HR Snyder; CW Smith & JM Stewart, Am.Soc. 66, p. 200 ff (1944).
Die Trimerisierungsreaktion wird bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in Gegenwart von katalytischen Mengen der beispielhaft genannten Katalysatoren im allgemeinen bei 20-800C, vorzugsweise 20-600C, liegenden Temperaturen durchgeführt. Die optimale Menge des einzusetzenden Katalysators kann hierbei durch einen kurzen Vorversuch ermittelt werden. Im allgemeinen liegt die Menge des Katalysators zwischen 0,005-1, vorzugsweise 0,01-0,1, Gew.-% bezogen auf zu trimerisierendes Diisocyanat. Die beispielhaft genannten, beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Katalysatoren stellen Substanzen dar, die sich oberhalb 600C allmählich, oberhalb 1000C verhältnismäßig schnell zersetzen. Zur Abstoppung der Trimerisierungsreaktion beim gewünschten Trimerisierungsgrad durch Desaktivierung des Katalysators wird demzufolge das Reaktionsgemisch vorzugsweise während eines Zeitraumes von ca. 10 Minuten bis 2 Stunden auf eine Temperatur zwischen ca. 100 und 1500C erhitzt.The trimerization reaction is carried out when carrying out the invention Process in the presence of catalytic amounts of the catalysts mentioned by way of example generally carried out at 20-800C, preferably 20-600C, lying temperatures. The optimum amount of the catalyst to be used can be determined by a short Preliminary test to be determined. In general, the amount of catalyst is between 0.005-1, preferably 0.01-0.1% by weight based on the diisocyanate to be trimerized. The exemplary mentioned to be used in the process according to the invention Catalysts are substances that gradually rise above 600C 1000C decompose relatively quickly. To stop the trimerization reaction at the desired degree of trimerization by deactivating the catalyst accordingly, the reaction mixture preferably over a period of about 10 Heated for minutes to 2 hours to a temperature between approx. 100 and 1500C.
Nach Abstoppen der Trimerisierungsreaktion erfolgt die Weiterbehandlung des Reaktionsgemisches wie im Hauptpatent beschrieben.After the trimerization reaction has stopped, further treatment takes place of the reaction mixture as described in the main patent.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur entsprechen bezüglich ihrer chemischen und physikalischen Eigenschaften den Verfahrensprodukten des Hauptpatents und sind demnach für die gleichen Verwendungsgebiete geeignet. Bezüglich der Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte gelten somit die diesbezüglichen Ausführungen des Hauptpatents im vollen Umfang.The polyisocyanates obtainable by the process according to the invention with isocyanurate structure correspond in terms of their chemical and physical Properties the process products of the main patent and are therefore for the suitable for the same areas of application. Regarding the use of the invention Process products are therefore the relevant statements of the main patent to the full extent.
Beispiel 1 Herstellung einer erfindungsgemäß aufzuarbeitenden Isocyanurat-Isocyanat-Mischung.Example 1 Production of an isocyanurate-isocyanate mixture to be worked up according to the invention.
1000 Gew.-Teile einer Mischung von 65 Gew.-% 2,4-Toluylendiisocyanat und 35 Gew.-% 2,6-Toluylendiisocyanat werden bei 45 0C mit 0,438 Gew.-Teilen einer 60 %igen Lösung der Mannich-BAse aus Beispiel 1 der deutschen Offenlegungsschrift 2 551 634 aus Phenol, Dimethylamin und Formaldehyd, in Xylol unter Feuchtigkeitsausschluß gemischt.1000 parts by weight of a mixture of 65% by weight of 2,4-tolylene diisocyanate and 35 wt .-% 2,6-toluene diisocyanate are at 45 0C with 0.438 parts by weight of a 60% solution of the Mannich base from Example 1 of the German Offenlegungsschrift 2,551,634 from phenol, dimethylamine and formaldehyde, in xylene with exclusion of moisture mixed.
Die Trimerisierung setzt sofort ein. The trimerization starts immediately.
Der Fortschritt der Reaktion wird durch Kontrolle des Berechnungsindexes verfolgt. Ist der Index auf nD20 = 1.5810 gefallen, wird das Reaktionsgemisch auf 1200C aufgeheizt und anschließend 60 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf RT abgekühlt. The progress of the reaction is monitored by checking the index tracked. If the index has fallen to nD20 = 1.5810, the reaction mixture increases 1200C and then stirred for 60 minutes at this temperature. The reaction mixture is then cooled to RT.
Die Reaktionsmischung enthält 23 Gew.-$ Isocyanurat und 77 Gew.-$ monomeres Toluylendiisocyanat. Der NCO-Gehalt beträgt 42,6 Gew.-%. The reaction mixture contains 23% by weight of isocyanurate and 77% by weight monomeric tolylene diisocyanate. The NCO content is 42.6% by weight.
Beispiel 2 1000 Gew.-Teile der nach Beispiel 1 hergestellten Isocyanurat- Isocyanat-Mischüng werden bei 500C mit 11,5 Gew.-Teilen Laurylalkohol versetzt und 60 min unter Feuchtigkeitsausschluß nachgerührt.Example 2 1000 parts by weight of the isocyanurate prepared according to Example 1 Isocyanate mixture are used at 500C 11.5 parts by weight of lauryl alcohol added and stirred for 60 min with exclusion of moisture.
Die Reaktionsmischung wird anschließend mittels Dünnschichtverdampfer im Vakuum vom Uberschüssigen Toluylendiisocyanat befreit. Das erhaltene Harz enthält 22,9 Gew.-% NCO-Gruppen, 0,3 Gew.-% freies, monomeres Toluylendiisocyanat und hat einen Schmelzpunkt von 100 - 1100C. The reaction mixture is then using a thin-film evaporator freed from excess toluene diisocyanate in vacuo. The resin obtained contains 22.9% by weight of NCO groups, 0.3% by weight of free, monomeric toluene diisocyanate and has a melting point of 100 - 1100C.
Beispiel 3 1000 Gew.-Teile der nach Beispiel 1 hergestellten Isocyanurat-Isocyanat-Mischung werden bei 50°C mit 23 Gew.-Teilen Laurylalkohol versetzt und 60 min unter Feuchtigkeitsausschluß nachgerührt.Example 3 1000 parts by weight of the isocyanurate-isocyanate mixture prepared according to Example 1 23 parts by weight of lauryl alcohol are added at 50.degree. C. and the mixture is left with exclusion of moisture for 60 minutes stirred.
Die anschließende Entfernung des überschüssigen Toluylendiisocyanates mittels Dünnschichtverdampfer führt zu einem Harz mit einem NCO-Gehalt von 21,6 Gew.-%, 0,3 Gew.-% an freiem, monomerem Toluylendiisocyanat und einem Schmelzpunkt von 85 - 1000c. The subsequent removal of the excess toluene diisocyanate using a thin-film evaporator leads to a resin with an NCO content of 21.6 % By weight, 0.3% by weight of free, monomeric tolylene diisocyanate and a melting point from 85 - 1000c.
Beispiel 4 1000 Gew.-Teile der nach Beispiel 1 hergestellten Reaktionsmischung werden bei 500C mit 34,5 Gew.-Teilen Laurylalkohol versetzt und unter Feuchtigkeitsausschluß 60 min nachgerührt.Example 4 1000 parts by weight of the reaction mixture prepared according to Example 1 are mixed with 34.5 parts by weight of lauryl alcohol at 50 ° C. and with exclusion of moisture Stirred for 60 min.
Die anschließende Entfernung des überschüssigen monomeren Toluylendiisocyanats mittels eines Dünnschlchtverdampfers im Vakuum, führt zu einem Harz mit 21,0 Gew.-% an NCO-Gruppen, 0,3 Gew.-% an monomerem, freiem Toluylendiisocyanat und mit einem Schmelzpunkt von 68 - 78°C. The subsequent removal of the excess monomeric toluene diisocyanate by means of a thin-film evaporator in a vacuum, leads to a resin with 21.0% by weight of NCO groups, 0.3 wt .-% of monomeric, free toluene diisocyanate and with a Melting point of 68 - 78 ° C.
Beispiel 5 1000 Gew.-Teile der nach Beispiel 1 hergestellten Reaktionsmischung werden bei 50°C mit 12,6 Gew.-Teilen eines Polyäthers der OH-Zahl 26, der durch Addition von Propylenoxid und anschließend Xthylenoxid an Butanol erhalten wurde und dessen OH-Gruppen zu ca.Example 5 1000 parts by weight of the reaction mixture prepared according to Example 1 are at 50 ° C with 12.6 parts by weight of a polyether with an OH number of 26, which through Addition of propylene oxide and then ethylene oxide to butanol was obtained and its OH groups to approx.
90 Gew.-$ aus primären OH-Gruppen bestehen, versetzt und 60 min unter Feuchtigkeitsausschluß nachgerührt. Die anschließende Entfernung des überschüssigen monomeren Toluylendiisocyanats mittels eines Dünnschichtverdampfers im Vakuum liefert ein Harz mit einem NCO-Gehalt von 21,7 Gew.-%, einem Gehalt von 0,3 Gew.-% freiem, monomerem Toluylendiisocyanat und einem Schmelzpunkt von 105 -113°C 90 wt .- $ consist of primary OH groups, offset and 60 min under Stirred moisture exclusion. The subsequent removal of the excess monomeric toluene diisocyanate supplies by means of a thin-film evaporator in vacuo a resin with an NCO content of 21.7% by weight, a content of 0.3% by weight free, monomeric toluene diisocyanate and a melting point of 105-113 ° C
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EP0039864A1 (en) * | 1980-05-13 | 1981-11-18 | Bayer Ag | Isocyanato-isocyanurates, process for their preparation and their use in polyurethane lacquers as isocyanate component |
EP0416338A2 (en) * | 1989-08-29 | 1991-03-13 | Bayer Ag | Process for the preparation of solutions of polyisocyanates containing isocyanurate groups in solvents for lacquers and their use |
EP0416338A3 (en) * | 1989-08-29 | 1991-09-04 | Bayer Ag | Process for the preparation of solutio2s of polyisocyanates containing isocyanurate groups in solvents for lacquers and their use |
JPH06102709B2 (en) | 1989-08-29 | 1994-12-14 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Process for producing composition containing isocyanurate polyisocyanate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE2737211C2 (en) | 1990-09-06 |
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