DE2733727C3 - Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes - Google Patents

Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes

Info

Publication number
DE2733727C3
DE2733727C3 DE2733727A DE2733727A DE2733727C3 DE 2733727 C3 DE2733727 C3 DE 2733727C3 DE 2733727 A DE2733727 A DE 2733727A DE 2733727 A DE2733727 A DE 2733727A DE 2733727 C3 DE2733727 C3 DE 2733727C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
leaching
oxygen
products
reaction
well
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2733727A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2733727B2 (en
DE2733727A1 (en
Inventor
Iwao Kyono
Mitsuo Tokio Takahashi
Teruo Tamanoi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Mining Co Ltd filed Critical Nippon Mining Co Ltd
Priority to DE2733727A priority Critical patent/DE2733727C3/en
Publication of DE2733727A1 publication Critical patent/DE2733727A1/en
Publication of DE2733727B2 publication Critical patent/DE2733727B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2733727C3 publication Critical patent/DE2733727C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/065Nitric acids or salts thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Description

Oxidierende Laugungsverfahren, bei denen lösliche Metallverbindungen durch einfache Extraktion aus schwer trennbaren Metallverbindungen, Erzen oder Schlämmen isoliert werden können, sind wegen der langsamen Reaktionsgeschwindigkeit bei der oxidierenden Laugung des Metalls bzw. der Metallverbindung nur begrenzt anwendbar, da die Diffusions- bzw. Lösungsgeschwindigkeit des Gases in der Lösung im allgemcinen für die Auslaugung geschwindigkeitsbestimmend istOxidizing leaching processes in which soluble Metal compounds by simple extraction from difficult to separate metal compounds, ores or Sludge can be isolated, are because of the slow reaction rate in the oxidizing leaching of the metal or the metal compound only Applicable to a limited extent, since the diffusion or dissolution rate of the gas in the solution generally determines the rate of leaching is

Zur schnelleren Auslaugung wurde daher bereits vorgeschlagen, die Reaktion im Autoklaven unter Druck und bei hohen Temperaturen von z. B. 85 bis 140° C bzw. untsr heftigem Rühren durchzuführen. Diese Verfahren erfordern jedoch hochdruckfeste Reaktionsbehälter mit guter Korrosionsbeständigkeit bei hoher Temperatur. Andere Verfahren, bei denen das Rühren mit Schwingungsfrequenzen . on meh'r als 15 Hz erfolgt oder bei denen eine Zirkulation des Sauerstoffgases durch die Erzsuspension erzwungen wird (z. B. gemäß DE-PS 8 88 929; DE-AS 10 38 762), sind ebenfalls zu aufwendig.For faster leaching, it has therefore already been proposed to take the reaction in an autoclave Pressure and at high temperatures of e.g. B. 85 to 140 ° C or under vigorous stirring. However, these methods require high-pressure-resistant reaction vessels with good corrosion resistance at high temperature. Other methods in which the agitation is carried out with vibrational frequencies. on more than 15 Hz takes place or in which a circulation of the oxygen gas is forced through the ore suspension (e.g. according to DE-PS 8 88 929; DE-AS 10 38 762) are also too expensive.

Aus US-PS 28 05 936 ist ein hydrometallurgisches Auslaugungsverfahren bekannt, bei dem statt wie bisher bei Temperaturen über 230" C bei Temperaturen von 100 bis 1500C und statt wie bisher bei einem Überdruck von 35,2 bis 703 kg/cm2 bei einem Überdruck von 0,7 bis 14,1 kg/cm2 gearbeitet wird. Durch diese milderen Reaktionsbedingungen wird jedoch der erforderliche technische Aufwand, der beim Arbeiten bei höheren Temperaturen und unter Überdruck stets erheblich ist, kaum verringert und auch der erforderliche Energieaufwand nicht wesentlich ermäßigt.From US-PS 28 05 936 a hydrometallurgical leaching process is known, in which instead of as before at temperatures above 230 "C at temperatures of 100 to 150 0 C and instead of as before at an overpressure of 35.2 to 703 kg / cm 2 at an overpressure of 0.7 to 14.1 kg / cm 2. These milder reaction conditions, however, hardly reduce the technical effort required, which is always considerable when working at higher temperatures and under overpressure, and the energy input required is also insignificant reduced.

Ein anderes Verfahren zur Extraktion von Metallen aus sie enthaltenden Erzen, bei dem das gegebenenfalls zerkleinerte Erz mit einer Lösung von Magnesiumchlorid und/oder Alkalichloriden und Salpetersäure bei Temperaturen von 20 bis HO0C ausgelaugt wird, ist in der DE-OS 24 18 441 beschrieben. Bei diesem bekannten Verfahren kommt es vor allem darauf an, daß ChIc r-, Nitrat- und Wasserstoffiopen gleichzeitig anwesend sind. Die in der Offenlegungsschrift angegebenen Vergleichsversuche lassen erkennen, daß dieses bekannte Verfahren nicht oder nur unbefriedigend funktioniert, wenn man die Alkalichloride wegläßt.Another method for extracting metals from ores containing them, in which the optionally crushed ore is leached with a solution of magnesium chloride and / or alkali chlorides and nitric acid at temperatures from 20 to HO 0 C, is described in DE-OS 24 18 441 . In this known process, it is particularly important that ChIc r-, nitrate- and hydrogen iopes are present at the same time. The comparative experiments given in the laid-open specification show that this known process does not work or works only unsatisfactorily if the alkali metal chlorides are omitted.

Ferner sind aus DE-OS 22 32 570 und US-PS 37 93 429 weitere Verfahren zur Gewinnung von Metallen aus Sulfiderzen bekannt, bei denen die Laugung in Gegenwart von Sauerstoff unter Zusatz von Salpetersäure, Nitraten oder Stickstoffoxiden vorgenommen wird. Dabei wird je nach den eingestelltenFurthermore, from DE-OS 22 32 570 and US-PS 37 93 429 further processes for the production of Metals from sulphide ores known, in which the leaching in the presence of oxygen with the addition of Nitric acid, nitrates or nitrogen oxides is made. Depending on the set

Temperaturen bei Normal- oder Überdruck gelaugtTemperatures leached at normal or overpressure

Alle diese bekannten Verfahren basieren darauf, die Laugung nur durch Änderung der Reaktionsbedingungen und Erhöhung des Kontaktes zwischen Gas- und Flüssigkeitsphase zu beeinflussen, jedoch nicht darauf, den Mechanismus der oxidierenden Reaktion zu ändern. Demnach sind diese bekannten Verfahren in ihrer Wirkung stark begrenzt und wegen der geringen Reaktionsgeschwindigkeit sowie hinsichtlich des appa-All these known methods are based on the leaching only by changing the reaction conditions and increasing the contact between gas and To influence the liquid phase, but not to change the mechanism of the oxidizing reaction. Accordingly, these known methods are very limited in their effect and because of the low Reaction speed as well as with regard to the appa-

rativen Aufwandes und von der Energieseite her unzulänglich. Andere Laugungsverfahren, die mit oxidierendem Eisen(III)sulfat arbeiten, zeigen ebenfalls eine langsame Reaktion und ergeben unerwünschte Verunreinigung durch Eisen.relative effort and inadequate from the energy side. Other leaching processes that use oxidizing iron (III) sulfate work, also show a slow reaction and result in undesirable Iron contamination.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Laugungsverfahren zu schaffen, bei dem die den bekannten Verfahren anhaftenden Nachteile ganz oder weitgehend vermieden werden und inibesondere sich unter relativ milden VerfahrensbedingungenThe present invention has for its object to provide a leaching process in which the disadvantages inherent in the known processes are wholly or largely avoided and in particular under relatively mild process conditions bessere Laugungsergebnisse erzielen lassen.allow better leaching results to be achieved.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zum Laugen von Sulfiderzen, Metallsulfiden, Anodenschlämmen sowie Zwischen- und Nebenprodukten metallurgischer Verfahren in saurer oder neutralerThe object is achieved according to the invention by a method for leaching sulfide ores, metal sulfides, Anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes in acidic or neutral wäßriger Aufschlämmung in Gegenwart von Sauerstoff und Stickstoffoxiden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet daß der Aufschlämmung Nitrite in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Äquivalenten der zu laugenden Metallkomponenten zugesetzt weraqueous slurry in the presence of oxygen and nitrogen oxides. The method according to the invention is characterized by adding nitrites to the slurry in an amount of from 0.005 to 0.5 equivalents added to the metal components to be leached den und die Laugung zwischen 20 und 85° C bei Atmosphärendruck durchgeführt wird.den and leaching between 20 and 85 ° C Atmospheric pressure is carried out.

Es ist überraschend, daß ein derartiges Verfahren, bei dem der Reaktionsablauf zwischen dem Sauerstoff und dem- Metall bzw. der Metallverbindung in demIt is surprising that such a process, in which the course of the reaction between the oxygen and dem- metal or the metal compound in the auszulaugenden Material mittels eines katalytischen Verfahrens erfolgt zu erheblich besseren Wirkungen führt wobei das auszulaugende Material selektiv und mit hoher Reinheit ausgelaugt wird und ferner die Entlaugung und die Erzabfälle für weitere Behandlunmaterial to be leached by means of a catalytic The process results in significantly better effects, the material to be leached being selective and is leached with high purity and furthermore the leaching and the ore waste for further treatment gen in geeignetem Zustand vorliegen. Besonders überraschend ist es, daß man mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Kupfer aus Kupferverbindungen oder Kupferausgangsmaterial selektiv sehr viel besser auslaugen kann, zumal die Trennung bei Kupfer bislangconditions are in a suitable condition. Particularly It is surprising that copper can also be obtained from copper compounds using the process according to the invention or copper starting material can selectively leach out much better, especially since the separation of copper has so far als besonders schwierig galt.was considered particularly difficult.

Bei der oxidierenden Auslaugung von Metallsulfiden verläuft die Reaktion beispielsweise nach folgender allgemeiner Formel:In the oxidizing leaching of metal sulfides, the reaction proceeds, for example, as follows general formula:

so ZnS + H2SO4 + 1/2O2 —> ZnSO4 + S0J.+ H2Oso ZnS + H 2 SO 4 + 1 / 2O 2 -> ZnSO 4 + S 0 J. + H 2 O

Diese Reaktion schreitet unter Normalbedingungen nur langsam fort wie Versuch D des Beispiels 4 zeigt. Bei Anwesenheit von NO bzw. NO2 verläuft die UmsetzungThis reaction proceeds only slowly under normal conditions, as experiment D of Example 4 shows. In the presence of NO or NO 2 , the reaction takes place jedoch wesentlich schneller, da das NO bzw. NO2 den gelösten bzw. diffundierten Sauerstoff aktiviert. Der Aktivierungsmechanismus beruht vermutlich darauf, daß das NO-Gas sich durch Umsetzung mit Sauerstoff in NQ2 umwandelt und daß das NO2 sich in derbut much faster, since the NO or NO 2 activates the dissolved or diffused oxygen. The activation mechanism is presumably based on the fact that the NO gas is converted into NQ 2 by reacting with oxygen and that the NO 2 is in the Suspension auflöst, so daß das NO2 mit dem Metallsulfid reagiert, dieses oxidierend auslaugt und sich dabei wiederum in NO zurückverwandelt. Dieses NO wird wieder durch O2 zu NO2 oxidiert, worauf sich der obige Vorgang wiederholt. Wenn anfangs nur NO2 zugegebenDissolves suspension, so that the NO 2 reacts with the metal sulfide, leaches this oxidizingly and in turn converts back to NO. This NO is again oxidized to NO 2 by O 2 , whereupon the above process is repeated. If only NO 2 is added at the beginning

(,-, wird, lauten die gleichen Vorgänge mit Ausnahme des ersten Schrittes ab. Demgemäß sind NO und NO2 immer im Reaktionssystem vorhanden, auch wenn bei Beginn nur eine dieser Substanzen alleine verwendet wird.(, -, becomes, are the same operations except for the first step. Accordingly, NO and NO 2 are always present in the reaction system even if only one of these substances is used alone at the beginning.

Aufgrund dieser Reaktionsmechanismen werden NO bzw. NO2 praktisch nicht verbraucht, sondern nur der Sauerstoff, so daß NO bzw. NO3 bei der Oxidierung durch O2 katalytisch wirkt Dieser neue Reaktionsmechanismus !luft bei Gegenwart von Schwefelsäure etwa nach den folgenden allgemeinen Formeln ab, wobei der aktivierte Zustand durch * bezeichnet istDue to these reaction mechanisms, NO and NO 2 are practically not consumed, only the oxygen, so that NO or NO 3 acts catalytically during the oxidation by O 2. This new reaction mechanism takes place in the presence of sulfuric acid according to the following general formulas, where the activated state is indicated by *

NO + 1/2O2 + NO2*NO + 1 / 2O 2 + NO 2 *

ZnS + NO2* + H2SO4 > ZnSO4 + S°| + NO + N2OZnS + NO 2 * + H 2 SO 4 > ZnSO 4 + S ° | + NO + N 2 O

Vermutlich verlaufen die Oxidierung von NO nach Formel (a) und die Oxidierung der Metallverbindung nach Formel (b) gleichzeitig ab. Der Schwefel, der sich nach Formel (b) aus dem Sulfid ergibt, verläßt das Reaktionssystem, so daß die Reaktion äußerst stabil ist und sich die Konzentrationen z. B. des Schwefels in der Lösung bzw. die pH-Werte sehr leicht einstellen lassen.The oxidation of NO presumably proceeds according to formula (a) and the oxidation of the metal compound according to formula (b) at the same time. The sulfur that results from the sulfide according to formula (b) leaves that Reaction system, so that the reaction is extremely stable and the concentrations z. B. of sulfur in the Allow the solution or the pH values to adjust very easily.

Zur Bildung dieser Stickstoffoxide werden erfindungsgemäß Nitrite eingesetzt, die unter den angewandten Verfahrensbedingungen N1O bzw. NO2 ergeben. Geeignete Nitrite sind beispielsweise 1'-IaNO2, KNp2 bzw. NH4NO2. Diese Verbindungen können auch als wäßrige Lösungen eingesetzt werden.According to the invention, nitrites are used to form these nitrogen oxides, which yield N 1 O or NO 2 under the process conditions used. Suitable nitrites are, for example, 1'-IaNO 2 , KNp 2 or NH 4 NO 2 . These compounds can also be used as aqueous solutions.

Die Nitrite werden der Aufschlämmung erfindungsgemäß in einer Menge von 0,005 bis 0,5 chemischen Äquivalenten der zu laugenden Metalikomponenten zugesetzt Ein weiterer Zusatz von Nitriten ist während des Laugungsverfahrens in der Regel nicht erforderlich, da diese nicht verbraucht werden.The nitrites are added to the slurry according to the invention in an amount of 0.005 to 0.5 chemical equivalents of the metal components to be leached added No further addition of nitrites is usually necessary during the leaching process, since these are not consumed.

Sauerstoff kann als reiner Sauerstoff oder in Form von sauerstoffhaltigem Gas, z. B. als Luft oder als mit Sauerstoff angereicherte Luft eingesetzt werden, wobei auch eine »in si tu«-Erzeugung von Sauerstoff nicht ausgeschlossen istOxygen can be as pure oxygen or in the form of oxygen-containing gas, e.g. B. be used as air or as oxygen-enriched air, with an "in si tu" generation of oxygen cannot be ruled out either

Der Sauerstoff wird je nach Verbrauch entweder ständig zugeführt oder im System von Anfang an im Überschuß verwendet. Es genügt, das Reaktionsgefäß mit Sauerstoff zu füllen, wobei weder ein Überdruck an Sauerstoff nojh eine besondere Maßnahme für den Kontakt zwischen-Gas und Lösung erforderlich sind. Dennoch kann man eine höhere Reaktionsgeschwindigkeit erzielen, wenn mit einem höheren Sauerstoffpartialdruck gearbeitet wird. Vorzugsweise wird die Suspension des auszulaugenden Materials umgewälzt oder gerührt.Depending on the consumption, the oxygen is either continuously supplied or in the system from the start Used excess. It is sufficient to fill the reaction vessel with oxygen, whereby neither an overpressure occurs Oxygen nojh a special measure for the contact between gas and solution are required. Nevertheless, a higher reaction rate can be achieved if with a higher partial pressure of oxygen is being worked on. The suspension of the material to be leached is preferably circulated or stirred.

Das Wasser bzw. die wäßrige Lösung, in der die Laugung erfolgt, kann je nach dem auszulaugenden Material neutral, schwach sauer oder stark sauer sein. Als Laugungsflüssigkeit kas.n beispielsweise Schwefelsäure verwendet werden. ·The water or the aqueous solution in which the leaching takes place can be leached depending on the Material be neutral, weakly acidic or strongly acidic. Sulfuric acid, for example, can be used as the leaching liquid be used. ·

Die Laugung erfolgt vorteilhaft bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur (200C) und 85° C; höhere Temperaturen werden im Gegensatz zu den bekannten Verfahren nicht bevorzugt, da die Löslichkeit von NO und NO2 in der Laugungsflüssigkeit herabgesetzt wird. Bei Temperaturen unter Raumtemperatur verlangsamt sich die Reaktion merklich.The leaching is advantageously carried out at temperatures between room temperature (20 0 C) and 85 ° C; In contrast to the known processes, higher temperatures are not preferred, since the solubility of NO and NO 2 in the leaching liquid is reduced. The reaction slows down noticeably at temperatures below room temperature.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich besonders gut mit Metallsulfiden durchführen, beispielsweise mit Suifiderzen wie Kupfersulfid bzw. Zinksulfidkonzentra- ;en, Arsensulfidniederschlägen, ferner NiS, CoS, ZnS und dergleichen enthaltende Sulfidgemische wie Lech bzw. Stein aus metallurgischen Verfahren zur Gewinnung von Nichteisenmetallen; ferner können Metalle und Metallverbindungen wie Legierungen und Zwischenprodukte oder Neb j ,!produkte aus metallurgischen Verfahren eingesetzt werden, beispielsweiseThe inventive method can be carried out particularly well with metal sulfides, for example with Sulfide ores such as copper sulfide or zinc sulfide concentrations, arsenic sulfide precipitates, also NiS, CoS, ZnS and the like containing sulphide mixtures such as lech or stone from metallurgical processes for extraction of non-ferrous metals; Metals and metal compounds such as alloys and intermediates can also be used or Neb j,! metallurgical products Process are used, for example

15 Schlämme, Schlacken, Stäube, Sublimat Niederschläge und dergleichen. 15 sludge, slag, dust, sublimate precipitates and the like.

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel werden das anmeldungsgemäße Verfahren (Versuch A) und ein dem Stand der Technik entsprechendes Verfahren (Versuch B) einander gegenübergestellt, wobei die allgemeinen Verfahrensbedingungen (Temperatur, Druck, Laugiv.-/<szeit usw.) in beiden Fällen gleich sind. Der wesentliche Unterschied zwischen dem bekannten und dem anmeldungsgemäßen Verfahren besteht darin, daß in dem vorbekannten Verfahren das eigentliche Laugungsmittel Salpetersäure ist, wogegen anmeldungsgemäß das Laugungsmittel eine Mischung von NO2" oder salpetriger Säure mit Sauerstoff ist, wobei die Laugung in saurem oder neutralem wäßrigen Medium stattfindet.In this example, the process according to the application (experiment A) and a process corresponding to the state of the art (experiment B) are compared with one another, the general process conditions (temperature, pressure, caustic time, etc.) being the same in both cases. The main difference between the known and the process according to the application is that in the previously known process the actual leaching agent is nitric acid, whereas according to the application the leaching agent is a mixture of NO 2 "or nitrous acid with oxygen, the leaching in an acidic or neutral aqueous medium takes place.

Daß dieser Unterschied in den Laugui.gsmitteln von erheblicher praktischer Bedeutung ist, geht aus den Ergebnissen der nachfolgend beschriebenen Vergleichsversuche hervor, die in der Tabelle I und in der Figur dargestellt sind.That this difference in Laugui.gsmittel von is of considerable practical importance, emerges from the results of the comparative tests described below, which are shown in Table I and in the figure are shown.

Erfindungsgemäßer Versuch AExperiment according to the invention A

Es wurde eine Aufschlämmung aus Zinksulfid (46,7% Zn; 9,75% Fe; 0,1% Pb und 29,9% S) mit einer Zinksulfidkonzentration von 10 g/l und mit einer Schwefelsäurekonzentration von 50 g/l hergestellt und im geschlossenen Behälter auf 8O0C erwärmt, wobei mit einen; magnetischen Rührer gerührt wurde. Es wurden 0,1 Äquivalente einer 200 g/l NaNO2 enthaltenden Lösung zugeführt und sechs Stunden lang die Mischung ausgelaugt, wobei der Sauerstoffdruck bei 180 mm H2O-SäuIe lag. Nach jeweils einer Stunde wurden 10 ml Probelauge entnommen und die ausgelaugte Menge an Zink festgestellt Die Ergebnisse sind in Tabelle I und in der Figur zusammengestellt.A slurry of zinc sulfide (46.7% Zn; 9.75% Fe; 0.1% Pb and 29.9% S) with a zinc sulfide concentration of 10 g / l and a sulfuric acid concentration of 50 g / l was prepared and heated in the closed container to 8O 0 C, with one; magnetic stirrer was stirred. 0.1 equivalents of a solution containing 200 g / l NaNO 2 were added and the mixture was leached for six hours, the oxygen pressure being 180 mm H 2 O column. After one hour in each case, 10 ml of sample solution were removed and the amount of zinc leached out was determined. The results are shown in Table I and in the figure.

„ Vergleichsversuch B"Comparative experiment B

Versuch A wurde wiederholt mit dem Unterschied,Experiment A was repeated with the difference

daß anstelle der NaNO2-Lösung eine entsprechend äquivalent? Menge einer 100 g/l HNO3 enthaltenden Lösung zugeführt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabeils I und in der Figur dargestellt.that instead of the NaNO 2 solution a correspondingly equivalent? Amount of a 100 g / l HNO 3 containing solution was supplied. The results obtained are also shown in Table I and in the figure.

Tabelle ITable I.

3535

6565

Ver- AusOff Konzentration in der LaugeConcentration in the lye Zink-Zinc- such laugungs-such leaching (l/l)(l / l) Laugungs-Leaching dauerduration NaNO2-, HNOj-ΝΟΓNaNO 2 -, HNOj-ΝΟΓ koefTzientefficient (Std.)(Hours.) ^NO2-^ NO 2 - (%)(%) A 1A 1 0,40.4 5050 22 0,370.37 58,458.4 33 0,360.36 62,462.4 66th 0,340.34 73.673.6

Fortsetzungcontinuation

VerVer Aus-The end- Konzentrationconcentration in derin the LaugeLye Zink-Zinc- suchsearch laugungs-leaching (g/l)(g / l) Laugungs-Leaching dauerduration NaNO2n NaNO 2n HNOENT ,-NO,, -NO, koeftlzientkoeftlzient (Stcl.)(Pc.) LNOj L NOj (%)(%)

1,1
1,08
1,05
1,08
1.1
1.08
1.05
1.08

6,46.4

7.27.2

8,08.0

10.010.0

Tabelle I und die Figur, in der die Ergebnisse der Tabelle I zur besseren Verdeutlichung des Unterschieds graphisch dargestellt sind, lassen deutlich erkennen, daß die Laugung mit NsNOj unter sonst gleichen Bedingungen zu erheblich besseren Zink-Laugungskoeffizienten führt als die Laugung mit HNOj.Table I and the figure in which the results of Table I to better illustrate the difference are shown graphically, clearly show that the leaching with NsNOj under otherwise identical conditions leads to considerably better zinc leaching coefficients than leaching with HNOj.

Die Figur zeigt sehr eindrucksvoll, daß der erzielbare Laugungsgrad für Zink bei Verwendung von Salpetersäure als eigentlichem Laugungsmittel erheblich niedriger liegt (gestrichelte Linien) als bei Verwendung einer entsprechenden Konzentration von NaNO2 (durchgezogene Linien).The figure shows very impressively that the achievable degree of leaching for zinc when using nitric acid as the actual leaching agent is considerably lower (dashed lines) than when using a corresponding concentration of NaNO 2 (solid lines).

B e i s ρ i e I 2B e i s ρ i e I 2

50 g eines von der Kupferelektrolyse stammenden Anodenschlammes (H2O 25%, Cu 11,8%, Se 12.7%, Te 2,8%, Ag 12,2%, Pb 10,6%) sowie 50 g 98%ige Schwefelsäure und 500 ml Wasser wurden in einem 2000 ml Becherglas suspendiert und die Auslaugung analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei 5.6 ml der NaNOrLösung unter starkem magnetischen Rühren bei einer Temperatur von 75°C hinzugefügt wurden. Der Sauerstoffdruck lag bei 180 mm H2O. Insgesamt wurden 0,175 chemische Äquivalente NO bzw. NO2, bezogen auf die Kupfermenge, zugesetzt. Nach einer Stunde Auslaugen wurde wie vorher filtriert, wobei 6jG in! Fun tii üi'iu 23,0 g Rüoksidiiu er halien wurden. Das Filtrat enthielt per Liter 8,7 g Cu. 0,029 g Se, weniger als 0,01 g Ag, was Auslaugungskoeffizienten von 95,8% für Cu, 0,3% für Se und <0,l für Ag entsprach. Der bei 400C getrocknete Rückstandsschlamm enthielt 0,87% Cu, 21,83% Se und 21.4% Ag. 50 g of an anode sludge from copper electrolysis (H 2 O 25%, Cu 11.8%, Se 12.7%, Te 2.8%, Ag 12.2%, Pb 10.6%) and 50 g 98% sulfuric acid and 500 ml of water were suspended in a 2000 ml beaker and the leaching was carried out analogously to Example 1, 5.6 ml of the NaNOr solution being added at a temperature of 75 ° C. with strong magnetic stirring. The oxygen pressure was 180 mm H 2 O. A total of 0.175 chemical equivalents of NO or NO 2 , based on the amount of copper, were added. After leaching for one hour, filtration was carried out as before, with 6jG in! Fun tii üi'iu 23.0 g Rüoksidiiu er halien were. The filtrate contained 8.7 g Cu per liter. 0.029 g Se, less than 0.01 g Ag, which corresponded to leaching coefficients of 95.8% for Cu, 0.3% for Se and <0.1 for Ag. The residue sludge dried at 40 ° C. contained 0.87% Cu, 21.83% Se and 21.4% Ag.

Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings

Claims (1)

Patentanspruch;Claim; Verfahren zum Laugen von Sulfiderzen, Metallsulfiden, Anodenschlämmen, sowie Zwischen- und Nebenprodukten metallurgischer Verfahren, in saurer oder neutraler wäßriger Aufschlämmung in Gegenwart von Sauerstoff und Stickstoffoxiden, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufschlämmung Nitrite in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Äquivalenten der zu laugenden Metallkomponenten zugesetzt werden und die Laugung zwischen 20 und 85" C bei Atmosphärendruck durchgeführt wird.Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries, as well as intermediate and By-products of metallurgical processes, in acidic or neutral aqueous slurry in Presence of oxygen and nitrogen oxides, characterized in that the slurry contains nitrites in an amount of 0.005 to 0.5 Equivalents of the metal components to be leached are added and the leaching between 20 and 85 "C is carried out at atmospheric pressure.
DE2733727A 1977-07-26 1977-07-26 Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes Expired DE2733727C3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2733727A DE2733727C3 (en) 1977-07-26 1977-07-26 Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2733727A DE2733727C3 (en) 1977-07-26 1977-07-26 Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2733727A1 DE2733727A1 (en) 1979-02-08
DE2733727B2 DE2733727B2 (en) 1980-05-29
DE2733727C3 true DE2733727C3 (en) 1981-02-05

Family

ID=6014883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2733727A Expired DE2733727C3 (en) 1977-07-26 1977-07-26 Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2733727C3 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0272060A3 (en) * 1986-12-18 1990-08-01 Electrolytic Zinc Company Of Australasia Limited Hydrometallurgical recovery of metals and elemental sulphur from metallic sulphides
NO332879B1 (en) * 2011-06-17 2013-01-28 Kjeoy Res & Education Ct Mineral CO2 leaching
EP2809817B1 (en) * 2012-01-31 2017-07-26 Deepgreen Engineering Pte. Ltd. Treatment of manganese-containing materials

Also Published As

Publication number Publication date
DE2733727B2 (en) 1980-05-29
DE2733727A1 (en) 1979-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2914439A1 (en) METHOD OF RECOVERING SILVER ETC. VALUABLE METALS, ESPECIALLY PRECIOUS METALS FROM ANODE SLUDGE, ESPECIALLY COPPER AND NICKEL ANODE SLUDGE
DE2629240C2 (en) Process for the extraction of non-ferrous metals from sulphidic materials
DE1939342B2 (en) PROCESS FOR THE SELECTIVE EXTRACTION OF NICKEL, COPPER AND SULFUR FROM NICKEL- AND COPPER-CONTAINING SULFIDE PRE-MATERIALS
DE2924657A1 (en) IMPROVED METHOD FOR PRODUCING METAL COPPER
DE4112339A1 (en) METHOD FOR PRODUCING COPPER ARSENATE
DE2605887C2 (en) Process for the extraction of copper from copper- and iron-containing sulphidic ore and concentrate by electrolysis
DE2908570C2 (en) Process for the recovery of valuable metals from catalysts
DE2427132C3 (en) Process for separating and recovering metals from metal-containing solids
DE2733727C3 (en) Process for leaching sulphide ores, metal sulphides, anode slurries as well as intermediate and by-products of metallurgical processes
DE1952751B2 (en) METHOD FOR HYDROMETALLURGICAL PREVENTION OF NICKEL CONCENTRATES CONTAINING SULFUR
DE2819130C2 (en) Process for removing hydrogen sulfide from a gas
DE2758935C2 (en) Process for the production of nitrous oxide
DE2733727B3 (en)
DD149499A5 (en) METHOD FOR REMOVING POLLUTION FROM ORGANIC ART FROM PHOSPHORIC ACIDS
DE60015718T2 (en) SULPHATING METHOD FOR OBTAINING METALS FROM SULFIDERES
DE102007058465A1 (en) Process for digesting molybdenum oxide concentrates
DE2406108A1 (en) Copper recovery from scrap metal - by treatment with ammonium carbonate and methane followed by chelate extraction
AT318250B (en) Process for the processing of copper pyrites
AT345565B (en) PROCESS FOR EXTRACTION OF METALS FROM METALLIC, SOLID RAW MATERIAL
DE2632482C3 (en) Process for leaching copper slip
DE2410158C2 (en) Process for the liquid / liquid extraction of copper from complex solutions
DE2150505C3 (en) 2/19/71 Great Britain 5054-71 Process for the extraction of nickel, cobalt and / or copper from ferrous oxides
DE3343541C2 (en) Process for the separate extraction of metal chlorides from complex copper ores
DE2011613A1 (en) Process for separating nickel
DE1952751C (en) Process for the hydrometallurgical smelting of sulfur-containing nickel concentrates

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee