DE2733597C2 - Verwendung von härtbaren Kunstharz mischungen für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck - Google Patents
Verwendung von härtbaren Kunstharz mischungen für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und SiebdruckInfo
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- DE2733597C2 DE2733597C2 DE2733597A DE2733597A DE2733597C2 DE 2733597 C2 DE2733597 C2 DE 2733597C2 DE 2733597 A DE2733597 A DE 2733597A DE 2733597 A DE2733597 A DE 2733597A DE 2733597 C2 DE2733597 C2 DE 2733597C2
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Description
NH,
wobei R1 = H oder CH3
und R2 = -CH2-NH2 oder
und R2 = -CH2-NH2 oder
CH,
-C-NH2
CH,
CH,
30
40
bedeuten, und aus
B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen, bestehend aus einem Addukt aus den
festen Polyaminoamiden wie in A) und einem Überschuß eines festen Epoxidharzes 4r>
und enthaltend
C) aromatenfreje Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente.
2. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, w
daß die Polyaminoamide eine Aminzahl von 50 — 150
aufweisen.
Aufgrund der geänderten Verpackungstechniken sind in den letzten Jahren in der modernen Konsumgüterund
Lebensmittelindustrie auch die Anforderungen der Praxis an die verwendeten Beschichtungen und
Druckfarben rapide angestiegen. Die erforderlichen Beständigkeiten gegenüber Wasser, Säuren, Basen und
insbesondere Fetten und ölen sowie die für die immer kürzer werdenden Versiegelungszeiten erforderlichen
hohen Temperaturbeständigkeiten sind bei thermoplastischen Bindemitteln nicht mehr in ausreichendem
Maße gegeben.
Aus den DE-OS 15 20 940, 17 20 408, 17 45 568, der DE-AS 12 79 040, den FR-PS 15 71 873, 22 42 438, den
GB-PS 13 08 827, 13 08 828, 13 90 786, der US-PS 34 12 115 sowie in »Coating«, 1971, Nr. 8, S. 214-216
und 218, sind bereits alkohollösliche Druckfarben und Überzugsmittel bekannt Bei diesen Produkten handelt
es sich um Polyamide, welche zwar alkohollöslich sind, denen jedoch die für das erfindungsgemäße Verfahren
erforderliche Reaktivität fehlt
In der DE-AS 14 94 525 werden Druckfarbensy3teme
zum Bedrucken von Folien aller Art und Papier beschrieben, welche aus härtbaren Kunststoffmischungen,
nämlich aus
A) einer Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem
festen Epoxidharz und einem Überschuß eines festen Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und
einem Diamin und
B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidharzen, bestehend aus einem Addukt aus einem festen
Polyaminoamid aus dimerer Fettsäure und einem Diamin und aus einem Überschuß eines festen
Epoxidharzes und
C) Lösungsmitteln und gegebenenfalls Pigmenten bestehen,
hergestellt worden sind.
Bedrucktes Gut auf dieser Basis besitzt eine ausreichende Beständigkeit gegenüber Chemikalien und
gute mechanische sowie thermische Eigenschaften.
Zur Erzielung klarer Lösungen muß das Lösungsmittel aber einen relativ hohen Anteil an Aromaten
enthalten.
Aus Gründen der in jüngerer Zeit immer stärker in den Vordergrund getretenen Berücksichtigung des
Arbeitsplatz- und Umweltschutzes fordert die Praxis Bindemittel für Beschichtungen und Druckfarben,
welche in aromatenfreien Lösungsmitteln klar löslich sind.
Der Einsatz von Aromaten ist auch aus technologischen Gründen unerwünscht. So kann es z. B. bei
aromatenhaltigen Lösungsmitteln zum Anquellen der Druckwalzen kommen.
In der DE-AS 16 94 958 werden zur Härtung von Epoxidharzen zwar reaktive Polyamide eingesetzt,
jedoch werden die Komponenten hier direkt gemischt und gehärtet. Eine Voradduktierung findet nicht statt.
Derartige Mischungen sind aber bezüglich Filmbildung bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur
sowie hinsichtlich Chemikalienbesländigkeit und Blokkungsneigung
wenig befriedigend.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch den Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen
für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen aus Bindemittel,
bestehend aus
A) einer Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem
festen Epoxidharz und einem Überschuß an festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl von 30 bis
200 aus
a) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 C-Atomen oder deren Gemischen, gegebenenfalls
in Abmischung mit dimeren Fettsäuren, und/oder Additionsprodukten von Acrylsäure
an ungesättigten Fettsäuren und/oder Heptadecandicarbonsäure und
b) einem Überschuß an einem oder mehreren Diaminen der allgemeinen Formel
NK,
wobei R1 = H oder CH3
und R2 = -CH2- NH2 oder
und R2 = -CH2- NH2 oder
CH,
-C-NH2
-C-NH2
CH3
bedeuten, und aus
B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen, bestehend aus einem Addukt aus den
festen Polyaminoamiden wie in A) und einem Überschuß eines festen Epoxidharzes
und enthaltend
C) aromatenfreie Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente.
Für die erfindungsgemäß zu verwendenden aliphatischen Dicarbonsäuren seien folgende Beispiele genannt:
Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Decamethylendicarbor.säure und Brassylsäure.
Die erfindungsgemäßen Dicarbonsäuren können auch in Form ihrer amidbildenden Derivate, wie z. B.
Ester, eingesetzt werden.
Unter den gegebenenfalls mitverwendeten dimeren
Fettsäuren werden polymerisierte Säuren verstanden, die aus ungesättigten natürlichen und synthetischen
einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 18 C-Atomen, nach
bekannten Methoden erhältlich sind (vgl. DE-OS 14 43 938, 14 43 968, DE-PS 2118 702 und DE-AS
12 80 852).
Typische im Handel erhältliche dimerisierte Fettsäuren
haben etwa folgende Zusammensetzung:
monomere Säuren
dimeren Säuren
trimere und höherfunktionelle
Säuren
5-15Gew.-%
60-80Gew.-%
60-80Gew.-%
10-35 Gew.-%
amin) genannt werden. Die erfindungsgemäßen Diamine können auch in Mischungen eingesetzt werden.
Die Dicarbonsäuren und die Amine werden in solchen Mengen kondensiert, daß die resultierenden Polyaminoamide
Aminzahlen zwischen 30 bis 200, insbesondere zwischen 50 bis 150, aufweisen. Beispiele für die
Herstellung finden sich in Tabelle I.
Die erfindungsgemäß mitverwendeten Epoxidharze sind feste Glycidyläther mit mehr als einer Epoxidgruppe
pro Molekül, die sich von mehrwertigen Phenolen, insbesondere Bisphenolen sowie Novolaken ableiten
und deren Epoxidwerte zwischen 0,100 und 0,600, insbesondere jedoch zwischen 0,200 und 0,225, liegen.
Abhängig von Aminzahl und Epoxidwert ist vorzugsweise mi* folgenden Mischungsverhältnissen zu arbeiten:
Polyaminoamidhärter Aminzahl Epoxidharze
50-85 85-115 115-150 Epoxidwert
0,200-0,225
Es können jedoch auch dimere Fettsäuren verwendet werden, die nach bekannten Verfahren hydriert worden
sind und/oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillationsverfahren auf >80 Gew.-% angereichert
worden ist.
Als Beispiel für ein Additionsprodukt aus Acrylsäure und einer ungesättigten Fettsäure soll die von der Firma
Westvaco vertriebene Diaeid 1550 erwähnt werden. Produkte dieser Art können auch hydriert sein. Die
gegebenenfalls ebenfalls mitzuverwendende Heptadecandicarbonsäure kann nach der deutschen Patentschrift
10 06 849 erhalten werden.
Für die erfindungsgemäßen Diamine sollen als bevorzugte Beispiele S-Aminomethyl-S.S.S-trimethyicyclohexylamin
(Isophorondiamin) und l-Methyl-4-(lamino-l-methyl-äthyl)-cyclohexylamin (Menthandi-100g
100 g
100g
90-14Og 140-20Og 200-270g
Diese Mischungsverhältnisse können in der Praxis über- und unterschritten werden. Sie sind jedoch so zu
wählen, daß noch gute chemische und thermische Beständigkeiten damit hergestellter Druckfilme erhalten
werden.
Für die erfindungsgemäß verwendeten Kunstharze werden die Lösungsmittel auch unter Berücksichtigung
auf das in Anwendung kommende Druckverfahren ausgewählt.
So werden für Druckverfahren mit großen Druckgeschwindigkeiten (Rotationsdruck) schnell verdunstende
Lösungsmittel wie Mischungen aus niedrigen aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Estern
wie Essigsäure-äthyl-, propyl-, isopropyl·, butyl-, isobutylester,
Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methyl-n-butylketon und Benzingemische
mit Siedegrenzen zwischen 60 und 160°C, insbesondere jedoch Mischungen von Äthanol/Äthylacetat,
verwendet.
Für Druckverfahren mit geringen Druckgeschwindigkeiten, wie z. B. Siebdruckverfahren, können auch
Lösungsmittel mit relativ langen Verdunstungszeiten wie die auf diesem Gebiet üblichen Glykoläther und
-acetate, gegebenenfalls in Mischung mit anderen für die jewe:ligen Druckverfahren geeigneten Lösungsmittel
verwendet werden.
Herstellung der Addukte
l.Härteraddukte
l.Härteraddukte
a) Der zur Anwendung kommende Polyaminoamidhärter wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel
bzw. -gemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge
Epoxidharz — ebenlalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst — gut
gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren
Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z. B. bei 400C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen
und das Addukt gebrauchsfertig.
b) Der zum Einsatz kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen
Härtung benötigten Menge Epoxidharz, vorzugsweise 5O°/oig, in einem Lösungsmittel bzw.
-gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei
Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiien bei höheren Temperaturen (z. B. bei
40° C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.
2. Epoxidharzaddukte
a) Das zum Einsatz kommende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw.
-gemisch gelöst und mit einem Teil der zur Vollständigen Härtung benötigten Menge Polyaminoamidhärter
— ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst — gut
gemischt Nach einer Standzeit v.jn ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren
Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z. B. ca. Ϊ5 Stunden bei 4C0C) ist die Vorreaktion abgeschlossen
und das Addukt gebrauchsfertig.
b) Das zur Anwendung kommende Epoxidharz wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen
Härtung benötigten Menge Polyaminoamidhärter, vorzugsweise 50%ig, in einem Lösungsmittel bzw.
-gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei
Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z. B. ca.
15 Stunden bei 40° C) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.
c) Das Anwendung findende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw.
Lösungsmittelgemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge
des Härteradduktes nach la) und/oder Ib) gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei
Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z. B. bei
4O0C 16 Stunden) ist die Reaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.
Der Voradditionsgrad liegt bei den einzelnen Addukten zwischen
24 Gewichtsteilen Polyaminoamid
1 Gevichtsteil Epoxidharz
bzw.
24 Gew.-Teilen Epoxidharz
bzw.
24 Gew.-Teilen Epoxidharz
1 Gew.-Teil Polyaminoamid
und
und
15 Gew.-Teilen Polyaminoamid
10 Gew.-Teilen Epoxidharz
bzw.
10 Gew.-Teilen Epoxidharz
bzw.
15 Gew.-Teilen Epoxidharz
10 Gew.-Teilen Polyaminoamid
10 Gew.-Teilen Polyaminoamid
insbesondere jedoch zwischen 22/3 und 17/8.
Dieser Bereich der Voraddition der Adduktlösungen sollte tunlichst nicht überschritten werden, da sonst in zu
kurzer Zeit mit Gelierungserscheinungen zu rechnen ist.
Die in den nachfolgenden Tabellen Il und III aufgeführten Polyaminoamid- und Epoxidharzkomponenten
müssen in beiden Addukten nicht identisch sein, sondern können auch in beliebiger Weise variiert
werden.
Zur Herstellung gebrauchsfertiger Kunstharzmischungen
können dann die einzelnen Adduktlösungen wie folgt gemischt werden.
A) Härteraddukt nach la)
+ Epoxidharzaddukt nach 2a)
D B) Härteraddukt nach la)
D B) Härteraddukt nach la)
+ Epoxidharzaddukt nach 2b)
C) Härteraddukt nach la)
+ Epoxidharzaddukt nach 2c)
D) Härteraddukt nach Ib)
+ Epoxidharzaddukt nach 2a)
E) Härteraddukt nach Ib)
+ Epoxidharzaddukt nach 2b)
F) Härteraddukt nach Ib)
+ Epoxidharzaddukt nach 2c)
Aus verfahrenstechnischen Gründen wird bei der Herstellung der Kunstharzmischungen in der Praxis die
Durchführung nach C) bevorzugt.
,„ Beispiel 1
44 g Polyaminoamidhärter nach Nr. 1, Tabelle I, werden in einem Gemisch aus 22 g Äthanol und 22 g
Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 12 g einer 50%igen
r> Lösung eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 in Äthanol/Äthylacetat =
1 :1 zugegeben und gut gemischt. Nach ca. 15 Stunden Standzeit bei 40° C ist die Vorreaktion abgeschlossen
und das Härteraddukt gebrauchsfertig.
40 g eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 werden in einem Gemisch
aus 20 Äthanol und 20 g Äthylacetat unter Rühren und
J-) leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden
20 g der Härteradduktlösung nach Beispiel 1 zugegeben und gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen
bei Raumtemperatur ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Epoxidharzaddukt gebrauchsfertig.
4» Die folgenden in Tabelle II und III aufgeführten Kombinationen wurden entsprechend den vorausgegangenen
Beispielen 1 und 2 hergestellt.
Herstellung der Druckfarben
4") Nach der Fertigstellung können sowohl die Härteradduktlösungen
als auch die Epoxidharzadduktlösungen — gegebenenfalls auch beide — mit den in der
Druckfarbenindustrie üblichen Dispergiergeräten pigmentiert werden. Hierfür können organische und
■>o anorganische Pigmente sowie lösliche Farbstoffe
Anwendung finden. Nach dem Mischen der Härter- und Epoxidharzaddukte im richtigen Mischungsverhältnis
(siehe Tabelle IV) werden die fertigen Druckfarben je nach Erfordernissen des jeweiligen Druckverfahrens auf
j) die richtige Druckviskosität verdünnt.
Eine Auswahl der so hergestellten Druckfarben wurde mit einer Druckmaschine (Fa. Kochsiek) von
Rolle auf Rolle auf Polyäthylen gedruckt. Die Drucke waren — wie bei einkomponentigen Druckfarben üblich
Mi — sofort nach Abdunsten der Lösungsmittel physikalisch
trocken, so daß keinerlei Kleben oder Abklatschen der Farben auf die Rückseite der aufgerollten Folie
beobachtet wurde. Nach einer Standzeit von 7 Tagen bei Raumtemperatur wurden die Drucke einem
η ι ausführlichen, in der Druckfarbenindustrie üblichen Test
unierzogen, wobei gute Werte für die mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeitseigenschaften
erhalten wurden.
Zusammensetzung der Polyaminoamide
Heispiel Säure 1
Säure Il
Äquivalente Amin I
Aniin II
R + B AZ
1,0 | 281,51 | gIPD |
1,0 | 309,02 | gIPD |
1,0 | 269,36 | gIPD |
1,0 | 261,84 | gIPD |
1,0 | 243,68 | gIPD |
1,0 | 176,65 | gIPD |
0,5 : 0,5 | 258,51 | gIPD |
1 180,00 g Adipinsäure
2 170,00 g Adipinsäure
3 180,00 g Adipinsäure
4 210,00 g Aceloinsäure
5 230,00 g Decomethylendicarbonsäure
6 190,00 g Brassylsäuredimethyl ester
7 80,00 g Adipinsäure 125,90 g Decome-
thylendicarbonsäure
8 85,00 g Adipinsäure 110,27 g Acelainsäure 0,5 : 0,5 270,43 g IPD
9 56,25 g Adipinsäure 219,28 g dim. Fett- 0,5 : 0,5 205,29 g IPD
säure
10 56.25 g Adipinsäure 219,28 g hydrierte 0,5 : 0,5 205,29 g IPD
dim. Fettsäure
11 81.00 g Deca- 200,65 g dim. Fett- 0,5 : 0,5 193,18 g IPD
methylendicarbon- säure
säure
12 140,00 g Acelainsäure 80,08 g Heptade-
candicarbonsäure
13 140,00 g Acelainsäure 95,27 g Diaeid
1550*)
14 176.0CgDeCamethylendicarbonsäure
15 180.00 g Acelainsäure
0,75 : 0,25 238,77 g IPD
0,75 : 0,25 241,50 g IPD
1,0
0,75 : 0,25 241,50 g IPD
1,0
196,00 g Menthandiamin
Vergleiehsbeispiel
16 400 g dimere Fettsäure
114,06 g Menthandiamin
56,95 g Athylendiamin
*i Diaeid 1550 = Additionsprodukt von Acrylsäure an ungesättigte
IPD - Ivophorondiamin R-^-B = Ring + Ball-Punkt
A 7. = Aminzahl
15 Γ C 96 148°C 136 153LC 76
1300C 106 112°C 112
1000C 91 131"C 112
138°C 103 87°C 103
88°C 101 84'C 91
11T C 94 118' C 92
127X 53
112,20 g 126DC 68 IPD
97"C 51
Die in der Tabelle I angegebenen Dicarbonsäuren Temperatur wurde 3 Stunden gehalten. Bei den
und Diamine wurden in einem Rührer, Thermometer Beispielen 1 bis 8 sowie 14 und 15 wurden zu Beginn der
und absteigendem Kühler versehenen Dreihalskolben Reaktion zur Erzielung einer besseren Rührfähigkeit
innerhalb 90 Minuten auf 2300C aufgeheizt. Diese 5n 150 ml H2O zugesetzt.
Härteraddukte (siehe Beispiel 1)
Beispiel | Polyaminoamidhärter | Ty p-Nr. (Tabelle I) |
Epoxidharz | Harz-Typ | Epoxidwert | Aussehen |
Gew.-Tl.*) | 1 | Gew.-Tl.*) | Bisphenol A | 0,210 | der Addukt- Iösungen |
|
1 | 22 | 1 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar |
2 | 20 | 1 | 5 | Bisphenol A | 0,210 | klar |
3 | 17 | 1 | 8 | Sisphenol A | 0,150 | klar |
4 | 20 | 2 | 5 | Bisphenol A | 0,210 | klar |
5 | 22 | 3 | 3 | Bisphenol A | 0.210 | klar |
6 | 22 | 3 | klar | |||
l-'ortSL'tzung | Polyaminoam id härter | 22 | Typ-Nr. (Tabelle I) |
27 33 | 597 | 10 | Aussehen | |
Beispiel | Gew.-Tl.*) | 5 | der Addukl- lösungcn |
|||||
20 | 4 | klar | ||||||
9 | 7 | 22 | 5 | Epoxidharz | Epuxidwert | klar | ||
8 | 22 | 5 | Gew.-Tl.*) | I larz-Typ | 0,150 | klar | ||
9 | 20 | 6 | 5 | Bisphenol A | 0,210 | klar ;;■ | ||
10 | 22 | 7 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar Κ· | ||
11 | 22 | 8 | 3 | Bsiphenol A | 0,210 | klar ΐι | ||
12 | 22 | 9 | 5 | Bisphenol A | 0,210 | klar % | ||
13 | 22 | 10 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar !'!j | ||
14 | 22 | 10 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar ϊ | ||
15 | 20 | 11 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar ^ | ||
16 | 22 | 11 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar ΐ | ||
17 | 22 | 12 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar I | ||
18 | 22 | 13 | 5 | Bisphenol A | 0,210 | klar u. | ||
19 | 22 | 14 | 3 | Bisphenol A | 0,150 | klar ;| | ||
20 | 22 | 15 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar I | ||
21 | 22 | 1 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar ν | ||
22 | 22 | 1 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar \ | ||
23 | 22 | 4 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | klar :-\ | ||
24 | 20 | 3 | Bisphenol A | 0,510 | klar r | |||
25 | Vergleichsversuch | 16 | 3 | Novolak | 0,210 | |||
26 | 3 | Bisphenol A | 0,210 | nicht | ||||
5 | Bisphenol A | löslich | ||||||
0,210 | stark | |||||||
3 | Bisphenol A | trübe | ||||||
Alle Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz enthaltende Lösungen in
a) Beispiel 22, 26
b) Beispiel 23
c) Beispiel 24-25
= Äthanol/Allylacetat =1:1
= Äthanol/Äthylacetat/Mcthyläthylkcton =1:1 = Äthylglykol/Äthylglykolacetat =1:1
Epoxidharzaddukte (wie in Beispiel 2 beschrieben)
Beispiel | Epoxidharz | Harz-Typ | Epoxidwert | Härteraddukt | Addukt-Nr. | Aussehen der |
Gew.-Tl.*) | Gew.-Tl.*) | (s. Tab. II) | Adduktlösung | |||
Bisphenol A | 1 | |||||
1 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 2 | klar |
2 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 3 | klar |
3 | 24 | Bisphenol A | 0,210 | 1 | 4 | klar |
4 | 20 | Bisphenol A | 0,150 | 5 | 5 | klar |
5 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 6 | klar |
6 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 7 | klar |
7 | 20 | Bisphenol A | 0,150 | 5 | 8 | klar |
8 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 9 | klar |
9 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 10 | klar |
10 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 11 | klar |
11 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 12 | klar |
12 | 20 | Bisphenol A | 0,210 | 5 | 13 | klar |
13 | 20 | 0,210 | 5 | klar | ||
Fortsctziiim
11
Epoxidharz
Gew.-Tl.*)
Gew.-Tl.*)
I larz-Typ
Epoxidwerl | lliirtcraddukt Gew.-Tl.*) |
Addukt-Nr. (s. Tab. 11) |
Aussehen der Adduktlösung |
0,210 | 5 | 14 | klar |
0,210 | 5 | 15 | klar |
0,210 | 5 | 16 | klar |
0,210 | 5 | 17 | klar |
0,150 | 5 | 18 | klar |
0,210 | 5 | 19 | klar |
0,210 | 5 | 20 | klar |
0,210 | 5 | 21 | klar |
0,210 | 5 | 22 | klar |
0,510 | 5 | 23 | klar |
0,210 | 5 | 24 | klar |
0,210 | 5 | 25 | klar |
0,210 | 5 | 26 | nicht herstell bar, da Härter addukt nicht brauchbar |
Bisphenol A Bisphenol A Bisphenol A Bisphenol A Bisphenol A Bisphenol A
Bisphenol A Bisphenol A Bisphenol A Novolak
Bisphenol A Bisphenol A
Bisphenol A Bisphenol A
Bisphenol A
*) Alle Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz enthaltende Lösungen in
a) Beispiel 1-22,26 = Äthanol/Äthylacetat = 1 :
b) Beispiel 23 = Äthanol/Äthylacetat/Methyläthylketon =1:1:1
c) Beispiel 24-25 = Äthylglykol/Äthylgiykolacetat =1:1
Mischungsverhältnisse der Addukte
14 | 20 | 20 | |
15 | 20 | ||
16 | 20 | ||
17 | 20 | ||
/£* | 18 | 20 | |
I | 19 | 20 | |
77 | 20 | 20 | |
21 | 20 | ||
22 | 20 | ||
23 | 20 | ||
24 | 20 | ||
i'-S' | 25 | 20 | |
1 | |||
Vergleichsversuch | |||
I | 26 |
Hürteraddukt Nr. Epoxidharzaddukt Mischungsverhältnis
Nr.
(Tab. II)
(Tab. Ill)
Aussehen der | unpigm. |
gemischten Addukte | Druckfilme |
klar | |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | klar |
klar | |
1 | 1 | 1 | ,7 | ,7 |
2 | 2 | 2 | 1,4 | ,7 |
3 | 3 | 3 | 0,9 | ,7 |
4 | 4 | 4 | 2,4 | ,4 |
5 | 5 | 5 | 2,4 | ,7 |
6 | 6 | 6 | 1,1 | 2,4 |
7 | 7 | 7 | 1,4 | ,7 |
8 | 8 | 8 | 1,7 | ,7 |
9 | 9 | 9 | 1,7 | |
10 | 10 | 10 | 1,4 | |
11 | 11 | 11 | 1,7 | |
12 | 12 | 12 | 1,7 | |
13 | 13 | 13 | ||
14 | 14 | 14 1 | ||
15 | 15 | 15 ] | ||
16 | 16 | 16 1 | ||
17 | 17 | 17 1 | ||
18 | 18 | 18 | ; | |
19 | 19 | 19 1 | ||
20 | 20 | 20 1 | ||
Fortsetzung | 27 33 597 | Mischungsverhältnis | 14 | der Technik wurde | erfindungsgemäßen | und thermischen Beständigkeiten erhalten werden. | unpigm. | Chemikalienbeständigkeit*) | Kernseifen | |
13 | Beispiel Ilärteraddukt Nr | Beispiel 1 der DE-AS 16 94 958 nachgearbeitet, wobei | Ausgehärteter Film | Beispielen 5 und 8 | Druckfilme | Persillösung | lösung | |||
Aussehen der | zur Vergleichbarkeit mit den | S1O2 unterblieb und | ,,„ig | |||||||
F.poxidhar/addukt | gemischten Addukte | Beispiel | 2> durchgeführt wurde | klar | 3 | |||||
(Tab. II) | Nr. | 1 : 1,1 | klar | 3 | 3 | |||||
21 21 | 1 : 1,1 | klar | klar | 3 | ||||||
22 22 | (Tab. Ill) | 1 :0,6 | klar | Erf. gem. Beispiele Tabelle IV | klar | klar | ||||
23 23 | 21 | 1 : 1,7 | klar | Beispiel 5 | klar | 5 | ||||
24 24 | 22 | 1 : 1,7 | klar | Beispiel 8 | 5 | |||||
25 25 | 23 | klar | Vergleichsbeisp. | trübe | entfällt | |||||
Vergleichsversuch | 24 | entfällt | klar | DE-AS 16 94 958 | 1 sehr gut | vereinzelte, punktformige Beschädigungen | ||||
25 | Beispiel 1 | 2 gut | so abgestimmt | sichtbare Beschädigungen | ||||||
entfällt | *) Chemikalienbeständigkeit: | 3 befriedigend | ||||||||
26 nicht brauchbar, nicht herstellbar | 4 ausreichend | die Mitverwendung von T1O2 und | großflächige Beschädigungen | |||||||
trübe | über-und unterschritten werden. Die Mengenverhältnisse müssen jedoch | 5 ungenügend | die Härtung bei Raumtemperatur | Film zerstört | ||||||
Die Mischungsverhältnisse können | sein, daß Druckfilme mit guten mechanischen, chemischen | Die Topfzeit der Lösung gemäß | ||||||||
Zum Vergleich der erfindungsgemäßen Produkte mit | Beispiel 1 betrug 3 Tage. | |||||||||
Produkten gemäß dem Stand | Blockfestigkeit | |||||||||
140cC | ||||||||||
130cC | ||||||||||
100'C | ||||||||||
Film einwandfrei | ||||||||||
Claims (1)
1. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und r.
Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Bindemittel, bestehend aus
A) einer Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus
einem festen Epoxidharz und einem Oberschuß an festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl
von 30 bis 200 aus
a) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 C-Atomen oder deren Gemische, gegebenenfalls
in Abmischung mit dimeren Fett- i> säuren, und/oder Additionsprodukten von
Acrylsäure an ungesättigten Fettsäuren und/oder Heptadecandicarbonsäure und
b) einem Überschuß an einem oder mehreren Diaminen der allgemeinen Formeln
Priority Applications (15)
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---|---|---|---|
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ES471924A ES471924A1 (es) | 1977-07-26 | 1978-07-21 | Procedimiento para la preparacion de mezclas endurecibles deresinas sinteticas |
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NO782554A NO150124C (no) | 1977-07-26 | 1978-07-25 | Anvendelse av herdbare blandinger av syntetiske harpikser for overflatebelegning og for trykkfarver for dyp-, flekso- og filmtrykk |
SE7808137A SE429137B (sv) | 1977-07-26 | 1978-07-25 | Anvendning av herdbara konsthartsblandningar for ytbehandlingar och for tryckferger for djup, flexo- och duktryck |
CA000308166A CA1117234A (en) | 1977-07-26 | 1978-07-26 | Synthetic resin binders for coatings and printing colours |
IT26112/78A IT1097341B (it) | 1977-07-26 | 1978-07-26 | Nuove miscele di resine sintetiche particolarmente utili come leganti per rivestimenti e inchiostri da stampa |
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FR1571873A (de) | 1967-07-06 | 1969-06-20 |
-
1977
- 1977-07-26 DE DE2733597A patent/DE2733597C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-07-26 BE BE189520A patent/BE869289A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1571873A (de) | 1967-07-06 | 1969-06-20 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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